CN1151417A - 亲水性改性的高和/或超高分子量聚乙烯粉末 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及亲水性改性的高和/或超高分子量聚乙烯(HMW-PE或UHMW-PE)，它用包括1-99.9％(重量)的至少一种水溶性添加剂和0.1-99％(重量)的至少一种水不溶性添加剂的混合物涂布，该混合物的含量按亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE总重量计为0.1-10％(重量)。本发明还涉及制备亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE的方法和其用于生产多孔模制品的用途。

Description

亲水性改性的高和/或超高分子量聚烯粉末
本发明涉及亲水性改性的高和/或超高分子量聚乙烯、亲水性改性高和/或超高分子量聚乙烯(HMW-PE和UHMW-PE)的方法及亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE用于生产多孔模制品的用途。
HMW-PE和UHMW-PE是指通过低压法制得的线性聚乙烯，其中通过粘度测量法测定的HMW-PE的平均分子量为3×105g/mol至1×106g/mol，UHMW-PE的平均分子量至少为1×106g/mol，特别为2.5×106g/mol至约1×107g/mol。测量分子量的方法描述于(例如)CZ-Chemische Technik 4(1974)，129页以下之中。
由于UHMW-PE良好的物理、化学和机械性能，已发现它可在最广泛的工业领域作为高级特殊材料。这些工业领域的例子是纺织、食品和包装工业，化学工业和机械工程。然而，由于UHMW-PE平均分子量高，在UHMW-PE加工过程中当加热至温度高于微晶熔点时，UHMW-PE不能形成自由流动的流体，而变为极高熔体粘度的粘弹态，事实上这已证明是不利的。因此，通过用于热塑性材料的惯用方法由UHMW-PE生产成型制品仅在特别的措施和改进的条件下才是可能的。另一方面，上述UHMW-PE的热性能对于(例如)通过烧结法生产多孔模制品是有利的。若将聚合后通常获得的细颗粒粉末UHMW-PE加热至温度高于微晶熔点温度，基本上保持各个颗粒，仅在这些颗粒的接触点熔化形成所谓的接触颈缩并形成三维多孔体。可通过变化UHMW-PE起始物质的颗粒大小分布和通过加入其它的形成自由流动熔体的组分如粉末状PE蜡或PE-HD的控制方式调节多孔体的性质如孔隙度(孔的大小，孔的大小分布)、强度、刚性和压力损失。另外可变化烧结参数：压力和温度及烧结时间以影响多孔体的性质。HMW-PE显出了与UHMW-PE相似的热性能，它也可通过上述方法加工成多孔模制品。
已发现以此方式生产的多孔HMW-PE和UHMW-PE模制品有多种用途。例如，多孔UHMW-PE模制品在很多化学和生物工程方法中用作完成各类过滤和分离任务的薄膜和隔膜(S.Strauβ，Kunststoffe 82(1992)，338页以下)。然而，多孔UHMW-PE模制品还用于其它目的，例如在压缩空气工程中作为声音吸收器、用于液体充气、用于为输送目的而流化粉末、用于为更有效包装而使散状物脱气及用作染料和香料的贮存和计量器。
然而，事实上限制很多用途的缺点在于纯HMW-PE或UHMW-PE具有憎水特性。对于某些用途，特别是用于过滤领域，所用的多孔材料除了具有优良的物理、机械和化学性能外，还希望和必须具有一定的被水渗透和润湿的特性。例如，若使用纯HMW-PE或UHMW-PE多孔模制品过滤水溶液，则由于憎水性会在过滤介质上出现不希望的大的压力损失。
从现有技术中已经知道，聚烯烃多孔模制品可通过用各种试剂处理进行亲水性改性。
US-A-3853601公开了用有机硅/二醇共聚物处理使其亲水的微孔聚烯烃薄膜。根据US-A-4290987，进一步将微孔聚烯烃中空纤维与作为表面活性物质的聚乙烯基吡咯烷酮接触。从US-A-4298666和CA-981998中还知道，可将磷酸酯如乙氧基化的磷酸2-乙基己酯、咪唑啉、脂肪酸和它们的碱金属盐及各种脂肪胺用于微孔聚烯烃薄膜的亲水性处理。
然而，在按这种方式对已成型的多孔制品进行亲水性处理时，会产生常常不能达到整个表面均匀和完全亲水化的问题。同时，由于亲水试剂与多孔聚烯烃材料的粘合性不足，因此在与亲水介质接触中，该亲水化不能完全满足充分稳定的要求。例如，若这些多孔模制品在必要时的高温下用水处理相当长时间，则涂布的亲水化试剂被洗掉，因此出现亲水性迅速失去。
具体地，由UHMW-PE生产具有亲水表面的多孔模制品的一种可能性包括在此生产中使用已预先进行亲水性改性的UHMW-PE粉末，DE-OS-4243577描述了一种使UHMW-PE亲水的方法，其中将聚合物粉末用惰性气体与三氧化硫的混合物在0至80℃温度下，优选在脂族或芳族单或二羧酸的碱金属盐或碱土金属盐存在下进行处理(改性)。通过改性操作，使每个聚合物颗粒带有极性基团。按这种方式改性的UHMW-PE粉末可通过烧结进一步加工成多孔模制品。然而，由于烧结过程中受热作用将严重损害亲水性。同时，在UHMW-PE粉末改性过程中会得到副产品。
本发明目的在于提供亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，该亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE在与亲水介质接触中显示提高了长期稳定性和热稳定性。
本发明涉及用一种混合物涂布的亲水性改性HMW-PE和/或UHMW-PE，所述混合物包括：
A)1～99.9％(重量)的至少一种水溶性添加剂，和
B)0.1～99％(重量)的至少一种水不溶性添加剂，混合物的含量按亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE的总重计为0.1-10％(重量)。
水溶性添加剂(组分A)通常是指润湿剂如水溶性表面活性剂或水溶性聚(亚烷基)二醇。
可使用的水溶性表面活性剂是阴离子、阳离子和非离子表面活性剂，含羧酸根、磺酸根或硫酸根基团作为官能团的水溶性阴离子表面活性剂是特别合适的。
可使用的阴离子表面活性剂是(例如)水溶性烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐、脂族醇硫酸盐、脂族醇醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、α-酯磺酸盐、烷基磷酸盐或烷基醚磷酸盐。水溶性链烷磺酸盐，特别是具有13-17个碳原子的链烷磺酸盐是优选的。
此外可使用的水溶性非离子表面活性剂是水溶性脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸酯乙氧基化物或链烷醇胺。
优选使用的水溶性聚(亚烷基)二醇是水溶性聚乙二醇和/或其相应的单-或二-C1-C13烷基醚，其中烷基可以是支化或未支化的如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基或十三烷基或衍生自季戊四醇的基团。平均分子量(Mn)高达600g/mol的液态水溶性聚乙二醇和其相应的单或二醚是特别优选的。更高分子量的蜡状或固态聚乙二醇若它们是水溶性的，也可以使用。使用的聚(亚烷基)二醇，与所有聚合物质一样，不是化学上具有固定分子量的单一化合物，而是聚合度互不相同的聚合物同系物的混合物。
水不溶性添加剂作为组分B使用。它是水不溶性的聚(亚烷基)二醇和/或其相应的水不溶性单或二-C1-C13烷基醚形式的润湿剂，其中烷基可以是支化或未支化的，例如甲基、乙基、丙基、正丁基、异丁基或十三烷基或衍生自季戊四醇的基团。在聚合物主链中具有至少4个，特别是4-44个丙二醇重复单元的聚丙二醇和/或其相应的单或二醚是优选的，且特别优选的是在聚合物主链中具有至少4个，特别是4-44个丙二醇重复单元的聚丙二醇单丁醚。
在室温下在100重量份水中溶解度低于0.1重量份的添加剂本文认为是水不溶的。
在室温下为液态的那些添加剂优选用作组分A和B；然而，也可以使用在室温下为固态的物质。在将亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE进一步加工成多孔模制品的温度下热稳定的组分A和B是更特别合适的。这里热稳是指甚至在加工成多孔模制品之后仍存在亲水特性。在进一步烧结加工过程中，采用的温度通常在180至220℃范围内。
根据本发明，将亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE用包括1-99.9％(重量)、优选5-90％(重量)、特别优选10-50％(重量)、更特别优选10-25％(重量)的组分A和0.1-99％(重量)、优选10-95％(重量)、特别优选50-90％(重量)，更特别优选75-90％(重量)的组分B的混合物涂布，混合物的含量按亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE总重量计为0.1-10％(重量)、优选0.5-5％(重量)，特别优选0.7-2％(重量)，更特别优选0.8-1.2％(重量)。亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE优选为粉末状。
本发明还涉及对优选粉末状HMW-PE和/或UHMW-PE亲水性改性的方法，其特征在于用含有1～99.9％(重量)的至少一种水溶性添加剂(组分A)和0.1-99％(重量)的至少一种水不溶性添加剂(组分B)的混合物处理HMW-PE和/或UHMW-PE，混合物的用量按混合物与HMW-PE和/或UHMW-PE的总重量计为0.1-10％(重量)。
所有种类的HMW-PE和/或UHMW-PE无论其制备方法如何，都可用于本发明对HMW-PE和UHMW-PE亲水性改性的方法中。因此，可使用通过Ziegler方法在元素周期表(IUPAC版本)IVB-VIB族金属和元素周期表(IUPAC版本)IA-IIIA族元素的有机金属化合物存在下聚合乙烯制得的聚合物。也可以使用由无水和无氧乙烯在气相中在包括氧化铬和金属烷基化物的载体催化剂存在下制得的高和/或超高分子量聚乙烯。HMW-PE或UHMW-PE通常具有的平均粒径为3-3000/μm，优选10-1000μm，特别优选30-300/μm，其颗粒大小分布非常广泛。
用于处理HMW-PE和/或UHMW-PE的组分A与B的混合物包括1-99.9％(重量)的组分A和0.1-99％(重量)的组分B，优选5-90％(重量)的组分A和10-95％(重量)的组分B，特别优选10-50％(重量)的组分A和50-90％(重量)的组分区B，更特别优选10-25％(重量)的组分A和75-90％(重量)的组分B。将这种组分A和B的混合物在室温下与HMW-PE和/或UHMW-PE充分搅拌混合。这里组分A和B的混合物的用量按混合物(A＋B)与HMW-PE和/或UHMW-PE的总重量计为0.1-10％(重量)、优选0.5-5％(重量)特别优选0.7-2％(重量)更特别优选0.8-1.2％(重量)。随着组分A和B的重量百分含量增加，亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE表面具有轻微的腻滑感。
在本发明方法中，将所用的所有量的组分A和B沉积到HMW-PE和/或UHMW-PE上。未发生涂布组合物损失。当涂布HMW-PE和/或UHMW-PE时，会出现HMW-PE和/或UHMW-PE壳层，它也可被认为是涂层。
在本发明优选的实施方案中，不立即将组分A与B的混合物与预计的所有量的HMW-PE和/或UHMW-PE接触，而是在第一步中先制备小批料。为此，先将所有量的组分A与B的混合物仅与相当少量的HMW-PE和/或UHMW-PE在室温下混合直至组分A和B在HMW-PE和/或UHMW-PE中达到均匀分散。然后将剩余量的HMW-PE和/或UHMW-PE在第二步中加入此批料中。在第一步中，优选将所有量的A与B的混合物与一定量的HMW-PE和/或UHMW-PE混合使形成的批料包括5-30％(重量)，特别是10％(重量)的组分A与B的混合物及70-95％(重量)或特别是90％(重量)的HMW-PE和/或UHMW-PE。然后将剩余量的HMW-PE和/或UHMW-PE混入此A、B、HMW-PE和/或UHMW-PE的预混料中。
若合适，也可以将组分A和B溶解在分别合适的溶剂中使用。这些合适的溶剂意指不浸蚀HMW-PE和/或UHMW-PE的溶剂。特别地，若两种组分A和B在室温下以粉末，即以固态形式存在，可使用这种变化方法。
在本发明方法的另一实施方案中，首先将粉末状HMW-PE和/或UHMW-PE与组分A混合，然后与组分B混合。
本发明还涉及亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE在生产模制品，特别是多孔模制品中的用途。该多孔模制品优选通过烧结方法生产。这里特别使用在烧结温度，即180-220℃下热稳定的组分A和B涂布的粉末状HMW-PE和/或UHMW-PE。烧结可通过惯用于HMW-PE或UHMW-PE的方法进行。这里的优点是亲水性改性粉末的倾泻性绝不低于纯HMW-PE或UHMW-PE粉末。因此，该改性粉末可毫无问题地用常规方法加工。
亲水改性，即用组分A和B的混合物涂布HMW-PE和/或UHMW-PE粉末不会被烧结操作损害或削弱。
利用根据本发明改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，可通过此方法制得多孔模制品，该模制品一方面显示完全未改性的HMW-PE和/或UHMW-PE的优良性能，另一方面具有亲水性改性产品的性能——即使长期接触和在高温下也具有优良的耐亲水介质性。
在下面的实施例中试验亲水性和耐洗涤的效果。实施例1-6比较例V1
亲水性改性UHMW-PE粉末将UHMW-PE粉末(
Figure A9611309500101
Hostalen GUR 4120)在室温下用组分A与B的不同组成的混合物处理。将水溶性链烷磺酸盐
Figure A9611309500102
Hostapur SAS 30用作组分A，在50℃下粘度为20mm2/S的聚丙二醇单丁基醚
Figure A9611309500103
Polyglycol B01/20用作组分B。所有组分都是德国Hoechst AG，Frankfurt am Main的市售产品。
混合物的特定组成见表1。
在实施例1-6中将组分A与B的混合物总量或在比较例中将组分B总量在室温下与Hostalen GUR 4120混合，使所得物料包括10％(重量)的组分A与B的混合物和90％(重量)的Hostalen GUR4120。然后将此物料与另外的Hostalen GUR 4120混合直至混合物的含量相对于该混合物与UHMW-PE总量为1％(重量)(实施例1-5和比较例1)或0.5％(重量)(实施例6)。
由这种涂布的UHMW-PE粉末在直径170mm、厚度7mm的钢烧结模中在温度220℃和大气压下烧结30分钟制备多孔环形片材。
通过下列这些方法测试这些片材的质量和亲水性改性的性能1.将片材称重并置于室温下的水浴中直至观察不到重量增加为止。基于起始重量的重量增加百分数示于表1“沸腾0分钟时间”一行中。2.然后将片材置于沸水中10分钟，随后在70℃的循环空气干燥橱中干燥至恒重。3.接着将片材置于室温下的水中至观察不到重量增加为止。基于2中测定重量的重量增加示于表1“沸腾10分钟时间”一行中。4.再将这些片材置于70℃的循环空气干燥橱中干燥至恒重。5.将步骤2、3和4进行两次。因沸腾总共20和30分钟后吸收水而使片材增加的各个重量可见表1。
可以看出即使在水中沸腾30分钟后片材仍具有明显的亲水性特性。实施例7长期测试亲水性改性的UHMW-PE片材的亲水性特性。将99％(重量)的UHMW-PE粉末(购自Hoechst公司的
Figure A9611309500111
Hostalen GUR 2122)用1％(重量)的包括10％(重量)(按混合物计)的Hostapur SAS 30和90％(重量)(按混合物计)的Polyglycol B01/20的混合物在室温下进行处理。
由所得亲水性改性的UHMW-PE通过按实施例1-6烧结生产片材。然后将此片材置于室温下的水浴中至观察不到重量增加为止。基于起始重量的重量增加百分数示于表2“0(第1次润湿)”行中。按着将该片材在70℃下的循环空气干燥橱中干燥至恒重。然后将此片材贮存于室温下的水中一个月。在这期间每天换水，在间隔表2中所列时间后，每次将片材从碗中取出并在70℃的循环空气干燥橱中干燥至恒重，然后再贮存于水浴中。通过称量测定再次吸收的水。所得值列于表2中。表1
    实施例   1   2   3   4   5   6   V1
    组分A％(重量)(按混合物重量计)   5   10   25   50   90   10   0
    组合B％(重量)(按混合物重量计)   95   90   75   50   10   90   100
    混合物％(重量)(按混合物和UHMW-PE的总重量计) 1 1 1 1 1 0.5 1
 经如下沸腾时间(分钟)后，多孔片材的重量增加％(按起始重量计)：0102030 63505110 65706723 56565425 80555726 60605022 5821167 6000
表2
    实施例         7
片材在水中贮存的天数     重量增加％(按起始重量计)
  0(第一次润湿)0.31.5237142128        18018015015015095908560

Claims (16)

1.一种用混合物涂布的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，所述混合物包括：
A)1-99.9％(重量)、优选5-90％(重量)、特别优选10-50％(重量)的至少一种水溶性添加剂，和
B)0.1-99％(重量)、优选10-95％(重量)、特别优选50-90％(重量)的至少一种水不溶性添加剂，
该混合物含量按亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE总重量计为0.1-10％(重量)、优选0.5-5％(重量)、特别优选0.7-2％(重量)。
2.按照权利要求1的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，为粉末状。
3.按照权利要求1或2的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将水溶性表面活性剂或水溶性聚(亚烷基)二醇用作组分A。
4.按照权利要求3的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将水溶性阴离子表面活性剂用作组分A。
5.按照权利要求3的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将水溶性链烷磺酸盐用作组分A。
6.按照权利要求3的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将具有13-17个碳原子的水溶性链烷磺酸盐用作组分A。
7.按照权利要求3的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将水溶性聚乙二醇和/或其单-或二-C1-C13烷基醚用作组分A。
8.按照权利要求1的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将水不溶性聚(亚烷基)二醇和/或其单-或二-C1-C13烷基醚用作组分B。
9.按照权利要求8的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中将聚合物主链中具有至少4个丙二醇重复单元的水不溶性聚丙二醇单丁醚用作组分B。
10.按照权利要求1-9中一项或多项的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE，其中混合物中组分A和B在室温下为液体。
11.一种亲水性改性优选HMW-PE和/或UHMW-PE粉末的方法，包括用按混合物与HMW-PE和/或UHMW-PE总量计的0.1-10％(重量)、优选0.5-5％(重量)、特别优选0.7-2％(重量)的混合物处理HMW-PE和/或UHMW-PE，该混合物包括：
A)1-99.9％(重量)、优选5-90％(重量)、特别优选10-50％(重量)、更特别优选10-25％(重量)的至少一种水溶性添加剂，
B)0.1-99％(重量)、优选10-95％(重量)、特别优选50-90％(重量)、更特别优选75-90％(重量)的至少一种水不溶性添加剂。
12.按照权利要求1-10中一项或多项的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE用于生产多孔模制品的用途。
13.按照权利要求12的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE用于生产多孔模制品的用途。
14.按照权利要求13的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE的用途，其中通过烧结法生产多孔模制品。
15.按照权利要求1-10中一项或多项的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE的模制品。
16.按照权利要求15的亲水性改性的HMW-PE和/或UHMW-PE模制品，为多孔的。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108715801A (zh) * 2018-06-01 2018-10-30 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种细胞分离滤芯及其制作方法
CN109094041A (zh) * 2018-08-14 2018-12-28 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种双亲性超高分子香水棒及其对应的制作方法
CN112316491A (zh) * 2020-10-21 2021-02-05 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种烧结筛分芯及其制备方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213669A (zh) * 1997-10-03 1999-04-14 三菱化学株式会社 润湿性改良的改性乙烯类树脂
DE19844167A1 (de) * 1998-09-25 2000-04-06 Ticona Gmbh Aktivkohlefilter
JP4781499B2 (ja) * 2000-01-28 2011-09-28 日東電工株式会社 電池用セパレータの製造方法
DE10125045A1 (de) * 2001-05-23 2002-12-05 Bosch Gmbh Robert Wischerblatt
CN1965020B (zh) 2004-06-07 2011-05-04 提克纳有限责任公司 聚乙烯模塑粉末及由其制得的多孔制品
KR100600435B1 (ko) * 2005-02-05 2006-07-13 신호상 살균 폴리머의 새로운 제조방법
WO2007007403A1 (ja) * 2005-07-13 2007-01-18 Miyoshi Kasei, Inc. 表面処理粉体及びこれを含有する化粧料
US20070218334A1 (en) * 2006-03-16 2007-09-20 Bonorand Lukas M Methods for making sulfonated non-aromatic polymer electrolyte membranes
ES2365885T3 (es) * 2008-03-31 2011-10-13 Agfa Graphics N.V. Un método para tratar una plancha de impresión litográfica.
EP2507301B1 (en) * 2009-12-02 2014-01-22 Saudi Basic Industries Corporation A process for the addition of additives to ultra high molecular weight polyethylene
BR112012028077A2 (pt) 2010-05-03 2016-08-02 Ticona Llc pós de polietileno e artigos porosos desses
EP2581408B1 (en) 2011-10-14 2015-07-29 Ticona GmbH Tribologically modified glass-fiber reinforced polyoxymethylene
CN102514199A (zh) * 2011-11-21 2012-06-27 常德市耐摩特聚合材料有限公司 汽车钢板弹簧降噪片的制作方法
WO2013101626A1 (en) 2011-12-30 2013-07-04 Ticona Llc Molded polymer articles for use in low temperatures having a low rigidity factor
EP2647666A1 (en) 2012-04-05 2013-10-09 Ticona GmbH Tribologically modified polyoxymethylene
WO2013169351A1 (en) 2012-05-09 2013-11-14 Ticona Llc Polymer composition and articles for use in low temperature environments that are wear resistant
WO2017056064A1 (en) 2015-09-30 2017-04-06 Celanese Sales Germany Gmbh Low friction squeak free assembly
WO2019096805A1 (de) * 2017-11-14 2019-05-23 Eos Gmbh Electro Optical Systems Schmelzdispergierte zusammensetzung
JP6545881B1 (ja) * 2018-05-28 2019-07-17 竹本油脂株式会社 ポリオレフィン系樹脂用添加剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系合成繊維不織布、及びポリオレフィン系合成繊維不織布の製造方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR755075A (fr) * 1933-05-02 1933-11-18 Fonture pour métiers à tricoter
CH476776A (de) * 1967-01-25 1969-08-15 Plast Labor Sa Verfahren zur Herstellung von porösen Körpern aus feinteiligem Polyäthylen
US3351495A (en) * 1966-11-22 1967-11-07 Grace W R & Co Battery separator
BE755075A (en) * 1970-08-20 1971-02-22 Basf Ag Expandible coated styrene polymers
US3853601A (en) * 1972-04-18 1974-12-10 Celanese Corp Hydrophilic microporous film
GB1549949A (en) * 1977-01-12 1979-08-08 Vnii Sintetischeskich Smol Method of preparing open-pore polymeric materials
CA1203950A (en) * 1982-12-23 1986-04-29 Harold S. Cox Anti-static articles
JPS63295652A (ja) * 1987-05-28 1988-12-02 Asahi Chem Ind Co Ltd 親水性多孔質体
US4880843A (en) * 1988-03-28 1989-11-14 Hoechst Celanese Corporation Composition and process for making porous articles from ultra high molecular weight polyethylene
JP2593684B2 (ja) * 1988-04-05 1997-03-26 三ツ星ベルト株式会社 超高分子量ポリエチレン系組成物
US5128073A (en) * 1989-10-26 1992-07-07 General Electric Company Expanding thermoplastic resin beads with very high frequency energy
US5213745A (en) * 1991-12-09 1993-05-25 Allied-Signal Inc. Method for removal of spinning solvent from spun fiber
JP3193446B2 (ja) * 1992-04-07 2001-07-30 大日精化工業株式会社 オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
DE4235693C1 (de) * 1992-10-22 1994-07-14 Hein Farben Gmbh Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Polyolefin-Partikelschäumen
JPH07300538A (ja) * 1994-05-06 1995-11-14 Supeishii Chem Kk 親水性透湿性多孔質オレフィン系重合体焼結体およびそれを使用した冷蔵庫

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108715801A (zh) * 2018-06-01 2018-10-30 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种细胞分离滤芯及其制作方法
CN109094041A (zh) * 2018-08-14 2018-12-28 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种双亲性超高分子香水棒及其对应的制作方法
CN112316491A (zh) * 2020-10-21 2021-02-05 苏州凯虹高分子科技有限公司 一种烧结筛分芯及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JPH09124855A (ja) 1997-05-13
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KR970021142A (ko) 1997-05-28

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