CN115044023A - 封端pbs及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种封端PBS及其制备方法，属于高分子材料技术领域。所述封端PBS的结构式如下式I所示；所述n≥100。本发明的封端PBS水解慢。本发明将端羧基充分反应掉得到封端PBS，实验简单可控。本发明引入的苯甲醇，如果过量，能在缩聚阶段的负压环境下被带出体系，有利于反应正向进行。
Figure DDA0003748160040000011

Description

封端PBS及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种封端PBS及其制备方法，属于高分子材料技术领域。
背景技术
近年来，随着社会的发展，对环保问题越来越重视。由于传统塑料具有不可降解性，对环境造成了严重的污染，所以其应用受到了严重的限制。目前，生物可降解塑料受到了社会的广泛关注。聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为脂肪族生物可降解塑料，由于其链段的特殊性，PBS能够被自然界微生物完全分解为CO2和H2O。近年来，研究PBS成为可降解塑料领域研究的热点。
现有的PBS性能存在一些缺陷与不足，例如水解过快导致不宜存放太久。从而直接影响其应用前景。克服PBS水解过快的缺陷，将进一步扩大其应用前景，具有非常重要的意义。
张昌辉,翟文举,寇莹.不同端基PBS的合成与降解性研究[J].塑料工业,2009(10):3.公开了利用熔融溶液相结合的方法，调节反应物比例得到了不同端基的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)。利用滴定法测定不同样品的羧基值，用乌氏黏度计测定不同样品的特性黏度，降解实验测定降解率随时间的变化情况。结果显示，特性黏度大小的顺序是:等物质的量比＞羧基封端＞羟基封端，羧值大小的顺序是:羧基封端＞等物质的量比＞羟基封端，降解率大小的顺序是:羟基封端＞羧基封端＞等物质的量比。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种新的封端PBS。
为达到本发明的第一个目的，所述封端PBS的结构式如下式I所示：
Figure BDA0003748160020000011
所述n≥100。
在一种具体实施方式中，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化1～1.5h；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
所述惰性气体指不与反应体系反应的气体，例如氮气。
在一种具体实施方式中，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种。
在一种具体实施方式中，所述催化剂的用量为反应理论产量的50～100ppm。
在一种具体实施方式中，所述封端PBS的端羧基含量23mol/t以下，优选端羧基含量15～23mol/t。
本发明的第二个目的是提供一种上述封端PBS的一种制备方法。
为达到本发明的第二个目的，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化1～1.5h；所述方法优选还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
在一种具体实施方式中，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
在一种具体实施方式中，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种；所述催化剂的用量优选为反应理论产量的50～100ppm。
有益效果：
(1)本发明的封端PBS水解慢。
(2)本发明提供的一种封端PBS的制备方法通过丁二酸酐与1,4-丁二醇进行开环酯化，再加入封端单体苯甲醇，将反应过程中的端羧基充分反应掉得到封端PBS，实验简单可控。
(3)本发明引入的苯甲醇，如果过量，能在缩聚阶段的负压环境下被带出体系，有利于反应正向进行。
附图说明
图1为本发明实施例1的反应流程图。
图2为本发明PBS的1HNMR图谱。
图3为本发明PBS-3的1HNMR图谱。
具体实施方式
为达到本发明的第一个目的，所述封端PBS的结构式如下式I所示：
Figure BDA0003748160020000031
所述n≥100。
在一种具体实施方式中，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化1～1.5h；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
所述惰性气体指不与反应体系反应的气体，例如氮气。
在一种具体实施方式中，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
在一种具体实施方式中，所述方法还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤。
在一种具体实施方式中，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种。
在一种具体实施方式中，所述催化剂的用量为反应理论产量的50～100ppm。
在一种具体实施方式中，所述封端PBS的端羧基含量23mol/t以下，优选端羧基含量15～23mol/t。
为达到本发明的第二个目的，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化1～1.5h；所述方法优选还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
在一种具体实施方式中，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
在一种具体实施方式中，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种；所述催化剂的用量优选为反应理论产量的50～100ppm。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
在氮气氛围下，向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸酐和1,4-丁二醇。其中丁二酸酐的用量为1.5mol，1,4-丁二醇与丁二酸酐摩尔比为1.1：1，即丁二酸酐为150.1g，1,4-丁二醇为148.7g，在氮气氛围下升温160℃进行开环酯化反应并脱出水，温度达到160℃后酯化2h，然后加入0.26g苯甲醇(0.1wt％)升温至180℃继续酯化1h；
接着加入催化剂钛酸正丁酯175μL，其用量为反应理论产量的100ppm，然后升温至230℃，在压力100Pa的条件下进行缩聚反应，反应2h后，得到产物PBS-1。
实施例2
在氮气氛围下，向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸酐和1,4-丁二醇。其中丁二酸酐的用量为1.5mol，1,4-丁二醇与丁二酸酐摩尔比为1.1：1，即丁二酸酐为150.1g，1,4-丁二醇为148.7g，在氮气气体氛围下升温160℃进行开环酯化反应并脱出水，温度达到160℃后酯化2h，然后加入0.52g苯甲醇(0.2wt％)升温至180℃继续酯化1h；
接着加入催化剂钛酸正丁酯175μL，其用量为反应理论产量的100ppm，然后升温至230℃，在压力100Pa的条件下进行缩聚反应，反应2h后，得到产物PBS-2。
实施例3
在氮气氛围下，向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸酐和1,4-丁二醇。其中丁二酸酐的用量为1.5mol，1,4-丁二醇与丁二酸酐摩尔比为1.1：1，即丁二酸酐为150.1g，1,4-丁二醇为148.7g，在氮气气体氛围下升温160℃进行开环酯化反应并脱出水，温度达到160℃后酯化2h，然后加入0.78g苯甲醇(0.3wt％)升温至180℃继续酯化1h；
接着加入催化剂钛酸正丁酯175μL，其用量为反应理论产量的100ppm，然后升温至230℃，在压力100Pa的条件下进行缩聚反应，反应2h后，得到产物PBS-3。PBS-3核磁图详见图3。
由图3可见，PBS-3的结式为：
Figure BDA0003748160020000051
对比例1
在氮气氛围下，向装有搅拌器、温度计、分水器和球形冷凝管的反应系统中投入丁二酸酐和1,4-丁二醇。其中丁二酸酐的用量为1.5mol，1,4-丁二醇与丁二酸酐摩尔比为1.1：1，即丁二酸酐为150.1g，1,4-丁二醇为148.7g，在氮气气体氛围下升温160℃进行开环酯化反应并脱出水，温度达到160℃后酯化2h，然后升温至180℃继续酯化1h；
接着加入加入催化剂钛酸正丁酯175μL，其用量为反应理论产量的100ppm，然后升温至230℃，在压力100Pa的条件下进行缩聚反应，反应2h后，得到产物PBS。PBS核磁图详见图2。
由图2可见，PBS的结式为：
Figure BDA0003748160020000052
实施例1-3与对比例1特性粘度结果如下表1所示：
表1 实施例1-3与对比例1的特性粘度
聚合物 苯甲醇/g [η]/dL/g
PBS-1 0.26 1.08
PBS-2 0.52 1.10
PBS-3 0.78 1.15
PBS 0 1.12
实施例1-3与对比例1的端羧基含量结果如下表2所示：
表2 实施例1-3与对比例1的端羧基含量结果
聚合物 苯甲醇/g 端羧基含量/mol/t
PBS-1 0.26 23
PBS-2 0.52 18
PBS-3 0.78 15
PBS 0 48
实施例1-3与对比例1的PBS分别放入pH为7的PBS磷酸盐缓冲液并在烘箱50℃保温处理，一个月后称取重量计算，水解结果如下表3所示：
表3 实施例1-3与对比例1的水解含量结果
聚合物 苯甲醇/g 初始重量/g 一个月后重量/g
PBS-1 0.26 10 9.92
PBS-2 0.52 10 9.95
PBS-3 0.78 10 9.96
PBS 0 10 9.63
。

Claims (10)

1.封端PBS，其特征在于，所述封端PBS的结构式如下式I所示：
Figure FDA0003748160010000011
所述n≥100。
2.根据权利要求1所述的封端PBS，其特征在于，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化脱水1～1.5h；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
3.根据权利要求2所述的封端PBS，其特征在于，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
4.根据权利要求2所述的封端PBS，其特征在于，所述方法还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤。
5.根据权利要求2所述的封端PBS，其特征在于，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种。
6.根据权利要求2所述的封端PBS，其特征在于，所述催化剂的用量为反应理论产量的50～100ppm。
7.根据权利要求2所述的封端PBS，其特征在于，所述封端PBS的端羧基含量23mol/t以下，优选端羧基含量15～23mol/t。
8.如权利要求1～7任一项所述的封端PBS的制备方法，其特征在于，所述封端PBS的制备方法包括：
a.开环酯化：将丁二酸酐和1,4-丁二醇混合，在惰性气体氛围下升温至150～160℃进行开环酯化反应2～2.5h；再加入苯甲醇在170～180℃继续酯化1～1.5h；所述方法优选还包括将a步骤反应产生的水排出反应体系后再进行b步骤；
b.缩聚：在a步骤反应结束后，加入催化剂后升温至220～240℃，在压力400～50Pa的条件下反应1.5～2h后得到封端PBS。
9.根据权利要求8所述的封端PBS的制备方法，其特征在于，所述1,4-丁二醇与丁二酸酐的醇酸摩尔比为1～1.15：1；所述苯甲醇的加入量优选为理论产量的0.1～0.3wt％。
10.根据权利要求8所述的封端PBS的制备方法，其特征在于，所述催化剂为钛酸正丁酯或钛酸四异丙酯的一种；所述催化剂的用量优选为反应理论产量的50～100ppm。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116120532A (zh) * 2022-12-28 2023-05-16 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法及聚丁二酸丁二醇酯

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100018A (ja) * 1989-09-14 1991-04-25 Kanebo Ltd 低吸水性ポリエステル樹脂組成物
JPH10251387A (ja) * 1997-03-10 1998-09-22 Kuraray Co Ltd 共重合ポリエステルペレットおよびそれからなる成形品
JP2009155556A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Chemicals Corp 脂肪族ポリエステルの製造方法
CN101880377A (zh) * 2010-07-15 2010-11-10 上海华谊（集团）公司 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法
CN101977963A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 三菱化学株式会社 脂肪族聚酯的制造方法
JP2014133899A (ja) * 2014-04-23 2014-07-24 Mitsubishi Chemicals Corp バイオマス資源由来ポリエステル製延伸フィルム
US20160369088A1 (en) * 2014-01-28 2016-12-22 Sabic Global Technologies B.V. Modified endcapped poly(alkylene terephthalate) prepared by employing an in situ titanium-containing catalyst and compositions derived therefrom
CN109575263A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法
CN111100307A (zh) * 2018-10-29 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种感温变色低熔点聚酯母粒及其制备方法
CN114599705A (zh) * 2019-10-23 2022-06-07 依奎斯英国拓普科有限公司 高密度聚酯产品、组合物和用途

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03100018A (ja) * 1989-09-14 1991-04-25 Kanebo Ltd 低吸水性ポリエステル樹脂組成物
JPH10251387A (ja) * 1997-03-10 1998-09-22 Kuraray Co Ltd 共重合ポリエステルペレットおよびそれからなる成形品
JP2009155556A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Mitsubishi Chemicals Corp 脂肪族ポリエステルの製造方法
CN101977963A (zh) * 2008-03-28 2011-02-16 三菱化学株式会社 脂肪族聚酯的制造方法
CN101880377A (zh) * 2010-07-15 2010-11-10 上海华谊（集团）公司 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法
US20160369088A1 (en) * 2014-01-28 2016-12-22 Sabic Global Technologies B.V. Modified endcapped poly(alkylene terephthalate) prepared by employing an in situ titanium-containing catalyst and compositions derived therefrom
JP2014133899A (ja) * 2014-04-23 2014-07-24 Mitsubishi Chemicals Corp バイオマス資源由来ポリエステル製延伸フィルム
CN109575263A (zh) * 2017-09-29 2019-04-05 中国石油化工股份有限公司 低端羧基含量聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的制备方法
CN111100307A (zh) * 2018-10-29 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种感温变色低熔点聚酯母粒及其制备方法
CN114599705A (zh) * 2019-10-23 2022-06-07 依奎斯英国拓普科有限公司 高密度聚酯产品、组合物和用途

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TANIGUCHI, I，等: "Mechanism of enzymatic hydrolysis of poly(butylene succinate) and poly(butylene succinate-co-L-lactate) with a lipase from Pseudomonas cepacia", 《MACROMOLECULAR BIOSCIENCE》, vol. 2, no. 9, pages 447 - 455 *
席克会: "聚丁二酸丁二醇酯的降解性能调控", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 11, pages 014 - 90 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116120532A (zh) * 2022-12-28 2023-05-16 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法及聚丁二酸丁二醇酯
CN116120532B (zh) * 2022-12-28 2024-04-02 常州瑞华化工工程技术股份有限公司 一种聚丁二酸丁二醇酯的制备方法及聚丁二酸丁二醇酯

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