JPS5953533A - ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 - Google Patents
ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法Info
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- JPS5953533A JPS5953533A JP57165447A JP16544782A JPS5953533A JP S5953533 A JPS5953533 A JP S5953533A JP 57165447 A JP57165447 A JP 57165447A JP 16544782 A JP16544782 A JP 16544782A JP S5953533 A JPS5953533 A JP S5953533A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少なくとも１個の末端アミン基を有するポリニ
ーデルポリオールのパラアミノ安息香酸エステル誘導体
に関する。
ーデルポリオールのパラアミノ安息香酸エステル誘導体
に関する。
末端アミン基を有するポリエーテルｄ、ポリイソシアネ
−１・と重旬月反応することによりポリウレアを提供し
、寸だポリカルボン酸と重縮合することによりポリアミ
ドを提供し、ニジストマー、プラスチック合成の原料と
して有用な化合物である。
−１・と重旬月反応することによりポリウレアを提供し
、寸だポリカルボン酸と重縮合することによりポリアミ
ドを提供し、ニジストマー、プラスチック合成の原料と
して有用な化合物である。
またエポキシ化合物の開環重合の開始剤としても用いる
ことができる。
ことができる。
末端アミノ基を有するポリエーテルに関しては、例えば
特開昭４６５２４５号にポリエーテルポリオールとイザ
ト酸無水物を水酸化ナトリウムのような強塩基の存在下
に反応させ、ポリエーテルのアントラニル酸エステルを
得る方法が記載されている。しかしこの方法はオルト位
にアミン基を有するポリエーテルに関するもので、パラ
位にアミノ基を有するポリエーテルは合成できない。末
端アミノ基含有ポリエーテルから得られるエラストマー
、プラスチックにおいて、より強い機械的強度、より高
い面ｊ熱性を・１：ノるためには、アミノ化合物はアン
トラニル酸エステルのようなオルトアミノ体は好ましく
なく、パラアミノ安息香酸エステルのようなパラアミノ
体が好才しい。
特開昭４６５２４５号にポリエーテルポリオールとイザ
ト酸無水物を水酸化ナトリウムのような強塩基の存在下
に反応させ、ポリエーテルのアントラニル酸エステルを
得る方法が記載されている。しかしこの方法はオルト位
にアミン基を有するポリエーテルに関するもので、パラ
位にアミノ基を有するポリエーテルは合成できない。末
端アミノ基含有ポリエーテルから得られるエラストマー
、プラスチックにおいて、より強い機械的強度、より高
い面ｊ熱性を・１：ノるためには、アミノ化合物はアン
トラニル酸エステルのようなオルトアミノ体は好ましく
なく、パラアミノ安息香酸エステルのようなパラアミノ
体が好才しい。
また特開昭５０−１３２０９６号にはプロパンジオール
捷だはベンタンジオールのビスパラアミノ安息香酸エス
テルが記載されているが、これらのアミノ化合物は低分
子量化合物であり、その製造もジオールと塩化パラニト
ロベンゾイル全反応させ、次いでジアミンに還元する多
段階合成法によっておす高分子量のポリエーテルポリオ
ールには適用困難な方法である。
捷だはベンタンジオールのビスパラアミノ安息香酸エス
テルが記載されているが、これらのアミノ化合物は低分
子量化合物であり、その製造もジオールと塩化パラニト
ロベンゾイル全反応させ、次いでジアミンに還元する多
段階合成法によっておす高分子量のポリエーテルポリオ
ールには適用困難な方法である。
本発明の目的はパラ位に末端アミノ基を有するポリエー
テルポリオール誘導体及び該誘導体を簡単な単段階方法
により製造する方法を提供することにある。
テルポリオール誘導体及び該誘導体を簡単な単段階方法
により製造する方法を提供することにある。
本発明は一般式
〔ｎは２〜８の整数、Ｘは０又’Ｉｒ１＜ｎ−１）まで
の正の数を示し、Ａは分子量４００〜１００００のｎ価
のポリオキシアルキレンポリオールから水酸基を除くこ
とによって得られるｎ価のポリオキシアルキレンポリオ
ール残基金示す。〕で表わさノするｎ価のポリオキシア
ルキレンポリオールの少なくとも１個の水酸基がパラア
ミノ安息香酸エステルに置換された少なくとも１個の末
端アミノ基を有するホリエ〜チルポリメール訪導体、及
び分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシアルキ
レンポリオール１モルに対してパラアミノ安息香酸アル
キルエステルの０．１２５ｎ−ｎモル以上を反応させる
ことｋ ’ＰＭ徴とする上記一般式で表わされるポリエ
ーテルポリオール誘導体の製造法に係るものである。
の正の数を示し、Ａは分子量４００〜１００００のｎ価
のポリオキシアルキレンポリオールから水酸基を除くこ
とによって得られるｎ価のポリオキシアルキレンポリオ
ール残基金示す。〕で表わさノするｎ価のポリオキシア
ルキレンポリオールの少なくとも１個の水酸基がパラア
ミノ安息香酸エステルに置換された少なくとも１個の末
端アミノ基を有するホリエ〜チルポリメール訪導体、及
び分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシアルキ
レンポリオール１モルに対してパラアミノ安息香酸アル
キルエステルの０．１２５ｎ−ｎモル以上を反応させる
ことｋ ’ＰＭ徴とする上記一般式で表わされるポリエ
ーテルポリオール誘導体の製造法に係るものである。
本発明において用いられる好適なポリオキシアルキレン
ポリオールとしては、水、低分子量ポリオール、低分子
量アミン等の適当な開始剤の存在下にエチレンオキシド
、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどのアル
キレンオキ７ドの１種又はそれ以上を任意の順序で刊加
重合した２〜ｓ価の分子−＃ｉ： ４００〜１００００
のポリエーテルポリオールを挙げることができ、これら
は公知の方法により得るｃ−とができる。
ポリオールとしては、水、低分子量ポリオール、低分子
量アミン等の適当な開始剤の存在下にエチレンオキシド
、プロピレンオキシド、テトラヒドロフランなどのアル
キレンオキ７ドの１種又はそれ以上を任意の順序で刊加
重合した２〜ｓ価の分子−＃ｉ： ４００〜１００００
のポリエーテルポリオールを挙げることができ、これら
は公知の方法により得るｃ−とができる。
上記の開始剤として適当な低分子量ポリオールとしては
、例えば、ｆ、チレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，１１−ブタンジオール、■、０−ヘキザンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘンタエ
リスリトール、ソルビト−ル、シュクロース、バー「ト
ロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、また低分子量アミンとしてはメチ
ルアミン、ブチルアミ／、エチレンジアミン、アニリン
、トリレンジアミン等が挙げられ、エタノールアミン、
ジェタノールアミン、ｌ−ジェタノールアミンなどのア
ルカノールアミンも用いることができる。
、例えば、ｆ、チレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，１１−ブタンジオール、■、０−ヘキザンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘンタエ
リスリトール、ソルビト−ル、シュクロース、バー「ト
ロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキンフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、また低分子量アミンとしてはメチ
ルアミン、ブチルアミ／、エチレンジアミン、アニリン
、トリレンジアミン等が挙げられ、エタノールアミン、
ジェタノールアミン、ｌ−ジェタノールアミンなどのア
ルカノールアミンも用いることができる。
」二ｄ己ポリオキシアルキレンポリオールこれよシ得ら
れる本発明の末端アミン基を有するポリエーテルポリオ
ール誘導体をエラストマーの合成原料に用いる場合には
、分子量ｉｏｏｏ〜４０００の２〜３価のポリオキシテ
トラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオ
ール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオ
ールなどが好適である。またプラスチックの合成原料釦
用いる場合には分子量４００〜１５０００３〜８価のポ
リオキシプロピレンポリオールが好適である。
れる本発明の末端アミン基を有するポリエーテルポリオ
ール誘導体をエラストマーの合成原料に用いる場合には
、分子量ｉｏｏｏ〜４０００の２〜３価のポリオキシテ
トラメチレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオ
ール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオ
ールなどが好適である。またプラスチックの合成原料釦
用いる場合には分子量４００〜１５０００３〜８価のポ
リオキシプロピレンポリオールが好適である。
本発明で用いられるバラアミノ安息香酸アルキルエステ
ルとしてはバラアミノ安息香酸のメチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、イソアミルエステル等が例示でき、こ肛らの
うちメチル及びエチルエステルが特に好適である。
ルとしてはバラアミノ安息香酸のメチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、イソアミルエステル等が例示でき、こ肛らの
うちメチル及びエチルエステルが特に好適である。
本発明のポリエーテルポリオール誘導体は上記２〜８価
の分子量４００〜１００００のポリオキシアルキレンポ
リオールとバラアミノ安息香酸アルキルエステルをエス
テル交換反応させて脱アルコールするという簡単な単段
階合成方法により製造される。本発明のポリエーテルポ
リオール誘導体は上記ｎ価のポリオキシアルキレンポリ
オールの全ての水酸基がエステル交換された、いわゆる
完全エステル化体から構成されるものであっても良いが
、一部未反応の水酸基が残存した部分エステル化体であ
っても良い。エステル化の程度は得られたエステル化ポ
リエーテルポリオールの用途に応じて広い範囲に亘るこ
とが司能で、例えば約１０〜１００％のエステル化度、
好ましくは約３０％以上のエステル化度であって良い。
の分子量４００〜１００００のポリオキシアルキレンポ
リオールとバラアミノ安息香酸アルキルエステルをエス
テル交換反応させて脱アルコールするという簡単な単段
階合成方法により製造される。本発明のポリエーテルポ
リオール誘導体は上記ｎ価のポリオキシアルキレンポリ
オールの全ての水酸基がエステル交換された、いわゆる
完全エステル化体から構成されるものであっても良いが
、一部未反応の水酸基が残存した部分エステル化体であ
っても良い。エステル化の程度は得られたエステル化ポ
リエーテルポリオールの用途に応じて広い範囲に亘るこ
とが司能で、例えば約１０〜１００％のエステル化度、
好ましくは約３０％以上のエステル化度であって良い。
従って本発明のポリエーテルポリオール誘導体はｎ価の
ポリオキシアルキレンポリオール１モルに対して好ｍ
Ｋ Ｉｄバラアミノ安息香酸アルキルエステル０．１２
５ｎ〜ｎモル以上を反応さぜることによシ得られる。
ポリオキシアルキレンポリオール１モルに対して好ｍ
Ｋ Ｉｄバラアミノ安息香酸アルキルエステル０．１２
５ｎ〜ｎモル以上を反応さぜることによシ得られる。
本発明の上記エステル交換反応は無触媒又は公知のエス
テル化触媒の存在下に、窒素ガスなどの不活性ガスを通
じながら、通常１５０〜２５０°Ｃに加熱して脱アルコ
ールを行うことによシ達成される。触媒を使用する場合
にはポリオールの脱水によりエーテルやオレフィンが生
成しないような弱酸性または弱塩基性の触媒が好ましく
、例えば三酸化アンチモン、−酸化鉛などの金属酸化物
、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネ
ートなどの有機チタン化合物、酢酸カルシウムなどの弱
酸のアルカリ土類金属塩などが挙げられ、とりわけ有機
チタン化合物が好適である。触媒量は通常１ ０ ０
０ ｐｐｒｎ以下、軽重しくは１ ０ ０ ｐｐｒｎ以
下が良い。また反応には不活性溶媒やリン酸トリンエニ
ルなどの着色防止剤等を使用することもてきる。反応は
アルコールの留出が終るまで続け、次すで系を減圧にし
、アルコール及びもし存在す７Ｌば過剰のバラアミノ安
息香酸アルキルエステルを完全に留去すれば良い。精製
は行っても良いが、通常は不要である。
テル化触媒の存在下に、窒素ガスなどの不活性ガスを通
じながら、通常１５０〜２５０°Ｃに加熱して脱アルコ
ールを行うことによシ達成される。触媒を使用する場合
にはポリオールの脱水によりエーテルやオレフィンが生
成しないような弱酸性または弱塩基性の触媒が好ましく
、例えば三酸化アンチモン、−酸化鉛などの金属酸化物
、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネ
ートなどの有機チタン化合物、酢酸カルシウムなどの弱
酸のアルカリ土類金属塩などが挙げられ、とりわけ有機
チタン化合物が好適である。触媒量は通常１ ０ ０
０ ｐｐｒｎ以下、軽重しくは１ ０ ０ ｐｐｒｎ以
下が良い。また反応には不活性溶媒やリン酸トリンエニ
ルなどの着色防止剤等を使用することもてきる。反応は
アルコールの留出が終るまで続け、次すで系を減圧にし
、アルコール及びもし存在す７Ｌば過剰のバラアミノ安
息香酸アルキルエステルを完全に留去すれば良い。精製
は行っても良いが、通常は不要である。
上記の方法により本発明の少なくとも１個の末端バラア
ミノ基金有するポリエーテルポリオール誘導体を得るこ
とができるが、該末端バラアミノ基を有するポリエーテ
ルポリオール誘導体の代表例を示すと１９すえば以下の
ようである。
ミノ基金有するポリエーテルポリオール誘導体を得るこ
とができるが、該末端バラアミノ基を有するポリエーテ
ルポリオール誘導体の代表例を示すと１９すえば以下の
ようである。
ＣＨ３
ここでａ、ｂ、ｃａ用いたポリオキシアルキレンポリオ
ールの分子量が４００〜１ｏｏｏｏの範囲内に入るよう
な値の数である。
ールの分子量が４００〜１ｏｏｏｏの範囲内に入るよう
な値の数である。
以下に本発明の実施例を挙げて詳しく説明する。
実施例１
ポリテトラメチレングリコール（三菱化成ＰＴＭＧ１５
００、ＭＷ Ｉ ４９８ ） ５４５９ （０，３６４
モル）、バラアミノ安息香酸エチル（牛丼化学薬品、試
薬ＧＲ）］、２Ｏｆ（０，７２８モル）、テトラブチル
チタネートを三ツロフラスコ中で乾燥窒素ガスを通じな
がら加熱し温度を１８０’″（ｊにするとエチルアルコ
ールが留出し始めた。徐々に温度を上げ２００°Ｃに達
するとエチルアルコールの留出は理論量の８２係で止っ
た。さらに温度を２１５°ＣＫ上げ２時間保持した後、
減圧にし未反応のパラアミノ安息香酸エチルを留去した
。収量は６２２ｖ、２７°Ｃにおける粘度が６２００
ｃｐｓの淡黄色液体が得られた。
００、ＭＷ Ｉ ４９８ ） ５４５９ （０，３６４
モル）、バラアミノ安息香酸エチル（牛丼化学薬品、試
薬ＧＲ）］、２Ｏｆ（０，７２８モル）、テトラブチル
チタネートを三ツロフラスコ中で乾燥窒素ガスを通じな
がら加熱し温度を１８０’″（ｊにするとエチルアルコ
ールが留出し始めた。徐々に温度を上げ２００°Ｃに達
するとエチルアルコールの留出は理論量の８２係で止っ
た。さらに温度を２１５°ＣＫ上げ２時間保持した後、
減圧にし未反応のパラアミノ安息香酸エチルを留去した
。収量は６２２ｖ、２７°Ｃにおける粘度が６２００
ｃｐｓの淡黄色液体が得られた。
氷酢酸中に於ける過塩素酸による滴定（分析化学便覧改
訂；（版２６１ベージ）よりアミン価ｔ」、１．０４５
ｍｅｑ／ｆであった。又水酸基とアミン基の総計を測
定できる水酸基価測定法（ＪＩＳ Ｋ １５５７）によ
れば、１．１７２ ｍｅｑ／ｆであった。ゲルパーミエ
イショシクロマトグジフによシ、この生成物を分析した
ところ遊離のバラアミノ安息香酸エチルは検出されず、
単一ピークの分子量分布は原料のＰＴＭＧ１５００と殆
ど同じであった。従ってＰＴＭＧ１５００の末端水酸基
は８９．２１アミン基に転化したことになる。
訂；（版２６１ベージ）よりアミン価ｔ」、１．０４５
ｍｅｑ／ｆであった。又水酸基とアミン基の総計を測
定できる水酸基価測定法（ＪＩＳ Ｋ １５５７）によ
れば、１．１７２ ｍｅｑ／ｆであった。ゲルパーミエ
イショシクロマトグジフによシ、この生成物を分析した
ところ遊離のバラアミノ安息香酸エチルは検出されず、
単一ピークの分子量分布は原料のＰＴＭＧ１５００と殆
ど同じであった。従ってＰＴＭＧ１５００の末端水酸基
は８９．２１アミン基に転化したことになる。
実施例２
エチレンオキシドを末端にキャップしたポリオキシプロ
ピレングリコール（三井日曹ウレタン、ＥＤ５６、ＭＷ
２０１４ ） ５６８ ｉｉ’ （０，２８２モル）、
パラアミノ安息香酸エチル９３．２７（０，５６４モル
）、テトラブチルチタネート０．０４ｙを用いて、実施
例Ｉと同様にして合成したところ収量６２４Ｓ’、２７
°Ｃにおける粘度が１８９０ｃｐｓの黄色液体が得られ
た。
ピレングリコール（三井日曹ウレタン、ＥＤ５６、ＭＷ
２０１４ ） ５６８ ｉｉ’ （０，２８２モル）、
パラアミノ安息香酸エチル９３．２７（０，５６４モル
）、テトラブチルチタネート０．０４ｙを用いて、実施
例Ｉと同様にして合成したところ収量６２４Ｓ’、２７
°Ｃにおける粘度が１８９０ｃｐｓの黄色液体が得られ
た。
アミン価０．８０４ ｍｅｑ／７ 、アミン基と水酸基
の総Ｎ−ｔ’ ０．９３４ ｒｎｅｑ／７であった。従
ってポリオールの末端水酸基の８６．１係がアミン基に
転化したことになる０ 実施例３ ポリオキシエチレングリコール（牛丼化学薬品、ポリエ
チレングリコール４ｔ１．５４０、平均分子ｉ１．４５
０）４８９ｒ（０，３：３７モル）、バラアミノ安息香
酸エチル１１２ｆ（０，６７８モル）、テトラブチルチ
タネ−１０，０６ｙ及び着色防止剤としてリン酸トリフ
ェニル（牛丼化学薬品）０．６５’を用い、実施例１と
同様に反応を行った。ただしこの場合は、反応温度を２
５０°Ｃとし５時間保持した。収量は５５７グであった
。黄色の室温でに１、ワックス状固体が得られ、融点は
３５〜／Ｉ Ｏ’Ｃである。４５°Ｃに於ける粘度は７
２０ ｃｐｓ″′Ｃある。
の総Ｎ−ｔ’ ０．９３４ ｒｎｅｑ／７であった。従
ってポリオールの末端水酸基の８６．１係がアミン基に
転化したことになる０ 実施例３ ポリオキシエチレングリコール（牛丼化学薬品、ポリエ
チレングリコール４ｔ１．５４０、平均分子ｉ１．４５
０）４８９ｒ（０，３：３７モル）、バラアミノ安息香
酸エチル１１２ｆ（０，６７８モル）、テトラブチルチ
タネ−１０，０６ｙ及び着色防止剤としてリン酸トリフ
ェニル（牛丼化学薬品）０．６５’を用い、実施例１と
同様に反応を行った。ただしこの場合は、反応温度を２
５０°Ｃとし５時間保持した。収量は５５７グであった
。黄色の室温でに１、ワックス状固体が得られ、融点は
３５〜／Ｉ Ｏ’Ｃである。４５°Ｃに於ける粘度は７
２０ ｃｐｓ″′Ｃある。
アミン価ｔ１．９７ ：Ｊ ］ηｅｑ／ｌｉ’ｓアミン
基と水酸基の総計１．２１０ｍｅｑ／ｆであった。従っ
てポリオールの末端水酸基の８０．４％がアミン基に転
化したことになる。なおこの生成物は原料のポリオキ７
エチレングリコールと殆ど同程度に水に良く溶解した。
基と水酸基の総計１．２１０ｍｅｑ／ｆであった。従っ
てポリオールの末端水酸基の８０．４％がアミン基に転
化したことになる。なおこの生成物は原料のポリオキ７
エチレングリコールと殆ど同程度に水に良く溶解した。
実施例４
トリメチ「１−ルプロパンを開始剤とした３官能のポリ
オキシプロピレンポリオール（アデヵ社１’Ｔ−４０１
、分子量４３０）１．０７．５ｇ（０，２５モル）、バ
ラアミノ安息香酸エチル１２４．ｆ（０，７５モル）、
テトラブチルチタネート０．０２３ｙ及びトリフェニ１
゜ ルホスフィン１．２ｙを用い実施例１と同様に２５０′
ｃで７時間反応を行った。収量１８９ｉｉ’。褐色の室
温 ２゜で飴状の固体で６５°Ｃに於ける粘度は２８０
００ｃｐｓで３゜ ある。
オキシプロピレンポリオール（アデヵ社１’Ｔ−４０１
、分子量４３０）１．０７．５ｇ（０，２５モル）、バ
ラアミノ安息香酸エチル１２４．ｆ（０，７５モル）、
テトラブチルチタネート０．０２３ｙ及びトリフェニ１
゜ ルホスフィン１．２ｙを用い実施例１と同様に２５０′
ｃで７時間反応を行った。収量１８９ｉｉ’。褐色の室
温 ２゜で飴状の固体で６５°Ｃに於ける粘度は２８０
００ｃｐｓで３゜ ある。
アミン価３．１９ｍｅｑ／ｆ、アミン基と水酸基の総計
は３．７８ｍｅｑ／ｆであった。従って末端水酸基の８
４．４係がアミン基に転化したことになる。
４゜（以上） ５゜ ′１１ｒ、−７１出願人 東洋ゴム王業株式会社代
理 人 弁理± １■ＰＩ 巌 ６゜７゜ ８゜ 手続補正書（自発） 昭和５７年Ｉｆ月１３１］ 特許庁艮官若杉和夫殿 事件の表示 昭和５７年 特 許願第１６５４４７号発明の名称 ホ１ｌ−ｒ、−グルホリオール誘導体及びその製造法補
正をＪ−る者 事件との関係 特許出願人 東洋ゴム工業株式会社 代 理 人 〒５３０ 大阪市北１ｇ曽根崎１の２の８マルビル 電
話０６（３６５）０１７０番（代）（８１５３） 弁
理士 １） 村 巌 □″゛（４、・ １．・） 補正により増加する発明の数 補正の対象 明細書中「特許請求の範囲」及び「発明の
詳細な説明」の項 補正の内容 １ 特許請求の範囲を別紙の通シ訂正します。
は３．７８ｍｅｑ／ｆであった。従って末端水酸基の８
４．４係がアミン基に転化したことになる。
４゜（以上） ５゜ ′１１ｒ、−７１出願人 東洋ゴム王業株式会社代
理 人 弁理± １■ＰＩ 巌 ６゜７゜ ８゜ 手続補正書（自発） 昭和５７年Ｉｆ月１３１］ 特許庁艮官若杉和夫殿 事件の表示 昭和５７年 特 許願第１６５４４７号発明の名称 ホ１ｌ−ｒ、−グルホリオール誘導体及びその製造法補
正をＪ−る者 事件との関係 特許出願人 東洋ゴム工業株式会社 代 理 人 〒５３０ 大阪市北１ｇ曽根崎１の２の８マルビル 電
話０６（３６５）０１７０番（代）（８１５３） 弁
理士 １） 村 巌 □″゛（４、・ １．・） 補正により増加する発明の数 補正の対象 明細書中「特許請求の範囲」及び「発明の
詳細な説明」の項 補正の内容 １ 特許請求の範囲を別紙の通シ訂正します。
２、 明細１第；３頁第５〜で５行「ポリウレア」とあ
るを１−ポリウレタンウレア」と訂正します。
るを１−ポリウレタンウレア」と訂正します。
；） 明細Ｉｓ第３頁第７行１−ポリアミド」とあるを
１ポリエステルアミド」と訂正します。
１ポリエステルアミド」と訂正します。
４ 明細書第４頁第１４行「方法である。」とあるを以
下のように訂正します。
下のように訂正します。
１方法である。
更に米国特許第４，３２８，３２２号にはポリオールに
バラニトロ安２け香酸クロライドを反応させ、次いて二
１・口塞を還元することにより、ポリオールの末端水酸
基を全てアミン基に変換したポリオールのバラアミノ安
息香酸ニスデルが開示されている。これに対して本発明
はポリエーテルポリオールの末端を部分的にバラアミノ
安息香酸エステルとしたもので、部分的に水酸基を残し
ている。従って」二記米国特許のポリアミンと化学構造
が全く異なるものである。
バラニトロ安２け香酸クロライドを反応させ、次いて二
１・口塞を還元することにより、ポリオールの末端水酸
基を全てアミン基に変換したポリオールのバラアミノ安
息香酸ニスデルが開示されている。これに対して本発明
はポリエーテルポリオールの末端を部分的にバラアミノ
安息香酸エステルとしたもので、部分的に水酸基を残し
ている。従って」二記米国特許のポリアミンと化学構造
が全く異なるものである。
本発明はポリニーデルの末端にアミン基と水酸基の両方
を有するので広範な用途に応用てきる有用な化合物であ
る３、父本発明のポリエーテルポリオール誘導体はエス
テル交換法１段のみてその製造が完了し収率が高＜１」
、つ精製を必要としないのが特徴である。一方」二記米
国特許のポリアミンｔよ酸クロライドによるエステル化
反応と二ｌ・口塞の還元反応の２段階金要し且つ精製を
必要とするものである。−１ ５、明細書第４頁下から第４行１パラ位に末端アミン基
−１とあるを１末端にアミン基と水酸基１と訂正します
。
を有するので広範な用途に応用てきる有用な化合物であ
る３、父本発明のポリエーテルポリオール誘導体はエス
テル交換法１段のみてその製造が完了し収率が高＜１」
、つ精製を必要としないのが特徴である。一方」二記米
国特許のポリアミンｔよ酸クロライドによるエステル化
反応と二ｌ・口塞の還元反応の２段階金要し且つ精製を
必要とするものである。−１ ５、明細書第４頁下から第４行１パラ位に末端アミン基
−１とあるを１末端にアミン基と水酸基１と訂正します
。
６ 明細書第５頁第３行１−０又は−］とある全１平均
値であり０．０５ｎから」と訂正し寸ず。
値であり０．０５ｎから」と訂正し寸ず。
７、 明細書記５１（第８行及び第１Ｏ行「少なく１と
あるをそれぞれＩ平均して少なく１と重重します。
あるをそれぞれＩ平均して少なく１と重重します。
８ 明細書第５頁下から第３行及び第９頁第３行ｌ−以
−ヒ」とあるをそれぞれ削除し寸す。
−ヒ」とあるをそれぞれ削除し寸す。
９ 明細書第７頁第６行「本発明の」とあるを１一本発
明の少なくとも１個のｊと訂正し１す。
明の少なくとも１個のｊと訂正し１す。
１０、明細書第８貞第８〜１７行１本発明の１０６１．
良い。」とあるを以下のように訂正します。
良い。」とあるを以下のように訂正します。
「乙の方法により得られるポリエーテルポリオール誘導
体は、一部未反応の水酸基が残存した部分エステル化体
であって、エステル化率即ちアミン転化率の程度は用途
に応じて広い範囲に亘ることか可能で、平均してポリエ
ーテルポリオールの少なくとも１個の水酸基がエステル
化されていることが必要であり、好ましくはエステル化
率即ちアミン転化率が約５０〜９５％である。」１１、
明細書第１５頁下４〜５行１−行っても良いが、通常は
」とあるを削除します。
体は、一部未反応の水酸基が残存した部分エステル化体
であって、エステル化率即ちアミン転化率の程度は用途
に応じて広い範囲に亘ることか可能で、平均してポリエ
ーテルポリオールの少なくとも１個の水酸基がエステル
化されていることが必要であり、好ましくはエステル化
率即ちアミン転化率が約５０〜９５％である。」１１、
明細書第１５頁下４〜５行１−行っても良いが、通常は
」とあるを削除します。
１２、明細書第１０頁第６行〜第１１貞下から第３行「
」１記の９１１９．数である。」とあるを削除します。
」１記の９１１９．数である。」とあるを削除します。
１３、明細書第１３頁第９行「ＭＷ ２０１．４） ５
６８９（０，２８２モル）１とあるをｌ−ＭＷ１９４４
）５６８ｇＩ（０，２９２モル）」とＨＪ正します。
６８９（０，２８２モル）１とあるをｌ−ＭＷ１９４４
）５６８ｇＩ（０，２９２モル）」とＨＪ正します。
１４、明細書第１５頁第４〜５行１’ ｌ−！Ｊフェニ
ルホスフィン」とあるを１リン酸トリフエニル」と訂正
します。
ルホスフィン」とあるを１リン酸トリフエニル」と訂正
します。
１５、明細書第１５頁下から第３行）（以上）」の前に
下記を加入し外す〇 「実施例５ 実施例１で用いたのと同じポリテトラメチレンクリコー
ルＩＪ、’ＴＭＧ １５００Ｊ ５６０ｙ（０，３７
４モル）、バラアミノ安息占酸エチル７４ｙ（０，４４
８モル）を用いて、実施例１と同様にして合成したとこ
ろ収量６１１ｙで２５“（二に於ける粘度が４１２０
ｃｐｓの淡黄色液体が得られた。
下記を加入し外す〇 「実施例５ 実施例１で用いたのと同じポリテトラメチレンクリコー
ルＩＪ、’ＴＭＧ １５００Ｊ ５６０ｙ（０，３７
４モル）、バラアミノ安息占酸エチル７４ｙ（０，４４
８モル）を用いて、実施例１と同様にして合成したとこ
ろ収量６１１ｙで２５“（二に於ける粘度が４１２０
ｃｐｓの淡黄色液体が得られた。
アミン価０．６８４ ｍｅｑ／ｙ％アミン基と水酸基の
総計１．２３０ ｍｅｑ／ｙであった。従ってポリオー
ルの末端水酸基の５５．６％がアミノ基に転化したこと
になる。Ｊ （以上） 特許請求の範囲 （１）一般式 から（ｎ−１）までの正の数を示し、ＡＪ−１：分子量
４００〜１ｏｏｏｏのｎ価のポリオキシアルキレンポリ
オールから水酸基を除くことによって得られるｎ 価の
ポリオキシアルキレンポリオール残基金示す。〕で表わ
されるｎ価のポリオキシアルキレンポリオールの平均し
て少なくとも１個の水酸基がパラアミノ安息香酸エステ
ルに置換された平均して少なくとも１個の末端アミン基
を有するポリエーテルポリオール誘導体。
総計１．２３０ ｍｅｑ／ｙであった。従ってポリオー
ルの末端水酸基の５５．６％がアミノ基に転化したこと
になる。Ｊ （以上） 特許請求の範囲 （１）一般式 から（ｎ−１）までの正の数を示し、ＡＪ−１：分子量
４００〜１ｏｏｏｏのｎ価のポリオキシアルキレンポリ
オールから水酸基を除くことによって得られるｎ 価の
ポリオキシアルキレンポリオール残基金示す。〕で表わ
されるｎ価のポリオキシアルキレンポリオールの平均し
て少なくとも１個の水酸基がパラアミノ安息香酸エステ
ルに置換された平均して少なくとも１個の末端アミン基
を有するポリエーテルポリオール誘導体。
（２）分子量４００〜ｌ００００のｎ価のポリオキノア
ルキレンポリオール１モルに対してバラアミノ安息香酸
アルギルエステルの０．１．２５ ｎ −ｎモルを反応
させることを特徴とする一般式 から（ｎ −１、）−ｄでの正の数を示し、Ａは分子量
４００〜１０００ （ｌの１］価のポリオキンアルキレ
ンポリオールから水酸基を除くことによって得られるｎ
価のポリオキシつ′ルギレンボリオール残基金示す。Ｊ
で表わされるｎ価のポリオキシアルキレンポリオールの
：Ｎ１／均して少なくとも１個の水酸基がバラアミノ安
、ニ１、香酸エステルに置換さ九た平均して少なくとも
１個の末端アミノ基を有するポリエーテルポリ］−ル誘
導体の製造法。
ルキレンポリオール１モルに対してバラアミノ安息香酸
アルギルエステルの０．１．２５ ｎ −ｎモルを反応
させることを特徴とする一般式 から（ｎ −１、）−ｄでの正の数を示し、Ａは分子量
４００〜１０００ （ｌの１］価のポリオキンアルキレ
ンポリオールから水酸基を除くことによって得られるｎ
価のポリオキシつ′ルギレンボリオール残基金示す。Ｊ
で表わされるｎ価のポリオキシアルキレンポリオールの
：Ｎ１／均して少なくとも１個の水酸基がバラアミノ安
、ニ１、香酸エステルに置換さ九た平均して少なくとも
１個の末端アミノ基を有するポリエーテルポリ］−ル誘
導体の製造法。
２９９−
Claims (2)
- （１）一般式 〔ｎは２〜８の整数、Ｘは０又は（ｎ−１）までの正の
数を示し、Ａは分子量４００〜１００００のｎ価のポリ
オキシアルキレンポリオールから水酸基ヲ除くことによ
って得られるｎ価のポリオキシアルキレンポリオール残
基を示す。〕で表わされるｎ価のポリオキシアルキレン
ポリオールの少なくとも１個の水酸基がパラアミノ安息
香酸エステルに置換された少なくとも１個の末端アミン
基を有するポリエーテルポリオール誘導体。 - （２）分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシア
ルキレンポリオール１モルに対してバラアミノ安息香酸
アルキルエステルの０．１２５ｎ−ｎモル以上を反応さ
せることを特徴とする一般式 〔ｎは２〜８の整数、Ｘは０又は（ｎ−１）までの正の
数を示し、八は分子量４００〜１ｏｏｏｏのｎ価のポリ
オキシアルキレンポリオールから水酸基を除くことによ
ってイ（１られるｎ価のポリオキシアルキレンポリオー
ル残基金示す。〕で表わされるｎ価のポリオキシアルキ
レンポリオールの少なくとも１個の水酸基がパラアミノ
安息香酸エステルに置換された少なくとも１個の末端ア
ミン基を有するポリエーテルポリオール酵導体の製造法
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57165447A JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
| US06/533,871 US4515981A (en) | 1982-09-21 | 1983-09-20 | Polyetherpolyol derivative and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57165447A JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5953533A true JPS5953533A (ja) | 1984-03-28 |
| JPS6038412B2 JPS6038412B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=15812594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57165447A Expired JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515981A (ja) |
| JP (1) | JPS6038412B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4851562A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-25 | Akzo N.V. | Aromatic amide groups-containing diamines and polymers in which these diamines are incorporated |
| US5091582A (en) * | 1987-04-25 | 1992-02-25 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the preparation of aromatic polyamines |
| JP2008106182A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物と接着剤 |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4609683A (en) * | 1985-06-21 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Quasi-prepolymers from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines and rim products made therefrom |
| US4609684A (en) * | 1985-06-21 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Rim products made from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines |
| US5081295A (en) * | 1988-03-04 | 1992-01-14 | Xoma Corporation | Activated polyers and conjugates thereof |
| US5090914A (en) * | 1988-03-04 | 1992-02-25 | Xoma Corporation | Activated polymers and conjugates thereof |
| DE3834749A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Aromatische polyhydroxypolyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-kunststoffen |
| US4885353A (en) * | 1988-11-16 | 1989-12-05 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| US4898971A (en) * | 1989-01-23 | 1990-02-06 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| US4914174A (en) * | 1989-01-23 | 1990-04-03 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| DE3942574A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Basf Ag | Polytetrahydrofuranderivate mit endstaendigen aromatischen gruppen |
| US5219973A (en) * | 1990-12-07 | 1993-06-15 | Miles Inc. | Polyurea rim systems |
| US5157099A (en) * | 1991-06-19 | 1992-10-20 | Xoma Corporation | Activated polymers and conjugates thereof |
| US5183877A (en) * | 1991-10-25 | 1993-02-02 | H. B. Fuller Company | Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers |
| US5407452A (en) * | 1993-07-28 | 1995-04-18 | Chevron Chemical Company | Fuel compositions containing poly(oxyalkylene) aromatic esters |
| US5538521A (en) * | 1993-12-23 | 1996-07-23 | Chevron Chemical Company | Fuel compositions containing polyalkyl and poly(oxyalkylene)aromatic esters |
| US5540743A (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-30 | Chevron Chemical Company | Polyalky and poly(oxyalkylene) benzyl amine esters and fuel compositions containing the same |
| GB9507808D0 (en) * | 1995-04-18 | 1995-05-31 | Lambson Fine Chemicals Limited | Novel amine compounds |
| US5618320A (en) * | 1996-05-14 | 1997-04-08 | Chevron Chemical Company | Aromatic esters of polyalkylphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same |
| DE69720914T2 (de) * | 1996-05-14 | 2004-03-04 | Chevron Oronite Co. Llc, San Ramon | Polyalkylphenoxyalkanole und poly(oxyalkylenen)amine enthaltende treibstoffadditivzusammensetzungen. |
| US5865861A (en) * | 1997-12-22 | 1999-02-02 | Chevron Chemical Company Llc | Fuel compositions containing polyamines of poly(oxyalkylene) aromatic |
| US6165236A (en) * | 1999-06-02 | 2000-12-26 | Chevron Chemical Company Llc | Poly(oxyalkylene) pyridyl and piperidyl esters and fuel compositions containing the same |
| US7196127B2 (en) * | 2003-09-22 | 2007-03-27 | Jen-Show Lai | Biodegradable polyesteramide and preparation method |
| US7106164B2 (en) * | 2003-12-03 | 2006-09-12 | International Business Machines Corporation | Apparatus and method for electronic fuse with improved ESD tolerance |
| US20050127475A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | International Business Machines Corporation | Apparatus and method for electronic fuse with improved esd tolerance |
| CN116606625A (zh) * | 2023-05-18 | 2023-08-18 | 广东德聚技术股份有限公司 | 一种耐湿热聚氨酯导热结构胶及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA580886A (en) * | 1959-08-04 | Matter Max | Esters and process of making same | |
| CH306565A (de) * | 1950-02-15 | 1955-04-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von p-Aminobenzoesäureestern von Polyäthylenglykolmonomethyläthern. |
| US4328322A (en) * | 1979-12-03 | 1982-05-04 | Polaroid Corporation | Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process |
-
1982
- 1982-09-21 JP JP57165447A patent/JPS6038412B2/ja not_active Expired
-
1983
- 1983-09-20 US US06/533,871 patent/US4515981A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4851562A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-25 | Akzo N.V. | Aromatic amide groups-containing diamines and polymers in which these diamines are incorporated |
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| JP2008106182A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂組成物と接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4515981A (en) | 1985-05-07 |
| JPS6038412B2 (ja) | 1985-08-31 |
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