JP3392411B1 - アルキレンカーボネートを含む共重合体及びその製造方法 - Google Patents
アルキレンカーボネートを含む共重合体及びその製造方法Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/64—Polyesters containing both carboxylic ester groups and carbonate groups
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Abstract
【要約】
アルキレンカーボネートを含む共重合体及びその製造方
法に関し、アルキレンカーボネートを含む共重合体は下
記の化学式１または下記の化学式２で示され、この化合
物はラクチドまたはデルタ-ヴァレロラクトンと、二酸
化炭素及びアルキレンオキシドの触媒存在下での三元共
重合工程で製造される。 【化１４】 【化１５】 （前記化学式で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２−ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
法に関し、アルキレンカーボネートを含む共重合体は下
記の化学式１または下記の化学式２で示され、この化合
物はラクチドまたはデルタ-ヴァレロラクトンと、二酸
化炭素及びアルキレンオキシドの触媒存在下での三元共
重合工程で製造される。 【化１４】 【化１５】 （前記化学式で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２−ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はアルキレンカーボネ
ートを含む共重合体及びその製造方法に関し、さらに詳
しくは二酸化炭素を利用したアルキレンカーボネートを
含む共重合体及び優れた生物分解特性を有するアルキレ
ンカーボネートを含む共重合体の製造方法に関する。
ートを含む共重合体及びその製造方法に関し、さらに詳
しくは二酸化炭素を利用したアルキレンカーボネートを
含む共重合体及び優れた生物分解特性を有するアルキレ
ンカーボネートを含む共重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】世界各国の産業発達と人口の増加によっ
て自然環境の破壊が日毎に増加しており、また、全ての
分野の産業が大きく発展することによって化石燃料の消
費が急速に増加し大気汚染源の放出量が大きく増加して
いる。特に、大気汚染源の中で温室効果をもたらすガス
の放出量が大きく増加しているため全世界の気候変化に
大きな問題を起こしている。二酸化炭素はこのような温
室効果の主な原因として注目されている。近年、国連の
気候変動枠組条約を中心に世界各国の二酸化炭素放出量
を制限する提案が求められている。これに二酸化炭素放
出量の減少させる新たな解決策として、二酸化炭素を高
分子素材に活用する原料とするものがある。これは人類
と地球環境の保護に大きな貢献をすることができる。
て自然環境の破壊が日毎に増加しており、また、全ての
分野の産業が大きく発展することによって化石燃料の消
費が急速に増加し大気汚染源の放出量が大きく増加して
いる。特に、大気汚染源の中で温室効果をもたらすガス
の放出量が大きく増加しているため全世界の気候変化に
大きな問題を起こしている。二酸化炭素はこのような温
室効果の主な原因として注目されている。近年、国連の
気候変動枠組条約を中心に世界各国の二酸化炭素放出量
を制限する提案が求められている。これに二酸化炭素放
出量の減少させる新たな解決策として、二酸化炭素を高
分子素材に活用する原料とするものがある。これは人類
と地球環境の保護に大きな貢献をすることができる。
【０００３】また、プラスチックをはじめとする高分子
素材は、我々の日常生活の利便性と多様な現代産業の発
展に大きく寄与しているが、その使用量が日毎に増加す
ることによって使用後に捨てられる高分子廃棄物による
環境汚染が大きく増加している。したがって、自然環境
の保護するために加水分解や微生物による生分解が可能
な高分子素材の開発研究に対する関心が高まっている。
素材は、我々の日常生活の利便性と多様な現代産業の発
展に大きく寄与しているが、その使用量が日毎に増加す
ることによって使用後に捨てられる高分子廃棄物による
環境汚染が大きく増加している。したがって、自然環境
の保護するために加水分解や微生物による生分解が可能
な高分子素材の開発研究に対する関心が高まっている。
【０００４】本発明の目的は、大気汚染源のうちの一つ
である二酸化炭素を利用したアルキレンカーボネートを
含む共重合体の製造方法を提供することにある。
である二酸化炭素を利用したアルキレンカーボネートを
含む共重合体の製造方法を提供することにある。
【０００５】本発明の他の目的は、優れた生物分解特性
を有するアルキレンカーボネートを含む共重合体を提供
することにある。
を有するアルキレンカーボネートを含む共重合体を提供
することにある。
【０００６】前記目的を達成するために本発明は、デル
タ-ヴァレロラクトンまたは下記の化学式３で示された
ラクチドと、二酸化炭素及びアルキレンオキシドの触媒
存在下での三元共重合工程を含むアルキレンカーボネー
トを含む共重合体の製造方法を提供する。この製造方法
において、ラクチドを使用する場合には、下記の化学式
１のポリ（アルキレンカーボネート-ラクチド）が製造
され、デルタ-ヴァレロラクトンを使用する場合には、
下記の化学式２のポリ（アルキレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）が製造される。
タ-ヴァレロラクトンまたは下記の化学式３で示された
ラクチドと、二酸化炭素及びアルキレンオキシドの触媒
存在下での三元共重合工程を含むアルキレンカーボネー
トを含む共重合体の製造方法を提供する。この製造方法
において、ラクチドを使用する場合には、下記の化学式
１のポリ（アルキレンカーボネート-ラクチド）が製造
され、デルタ-ヴァレロラクトンを使用する場合には、
下記の化学式２のポリ（アルキレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）が製造される。
【０００７】
【化６】
【０００８】
【化７】
【０００９】
【化８】
（前記化学式で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
【００１０】本発明はまた、前記方法で製造された前記
化学式１で示されるポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）共重合体または前記化学式２で示されるポリ
（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）
共重合体を提供する。
化学式１で示されるポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）共重合体または前記化学式２で示されるポリ
（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）
共重合体を提供する。
【００１１】本発明は地球温暖化を誘発する温室ガスの
主な原因として注目されている二酸化炭素を利用し、生
分解が可能な高分子素材であるアルキレンカーボネート
を含む共重合体を製造する方法に関する。本発明の共重
合体は、好ましくはポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）またはポリ（アルキレンカーボネート-デルタ-
ヴァレロラクトン）である。
主な原因として注目されている二酸化炭素を利用し、生
分解が可能な高分子素材であるアルキレンカーボネート
を含む共重合体を製造する方法に関する。本発明の共重
合体は、好ましくはポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）またはポリ（アルキレンカーボネート-デルタ-
ヴァレロラクトン）である。
【００１２】本発明の製造方法は、デルタ-ヴァレロラ
クトンまたは下記の化学式３のラクチドと、アルキレン
オキシド及び二酸化炭素を触媒存在下で三元共重合反応
させる方法である。
クトンまたは下記の化学式３のラクチドと、アルキレン
オキシド及び二酸化炭素を触媒存在下で三元共重合反応
させる方法である。
【００１３】
【化９】
【００１４】本発明で使用可能なアルキレンオキシドは
下記の化学式４の化合物であって、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオ
キシド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペ
ンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニ
ルエチレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び
１-トリフルオロメチルエチレンオキシドからなる群よ
り選択される。
下記の化学式４の化合物であって、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオ
キシド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペ
ンテンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニ
ルエチレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び
１-トリフルオロメチルエチレンオキシドからなる群よ
り選択される。
【００１５】
【化１０】
【００１６】本発明の製造方法において、二酸化炭素と
アルキレンオキシド（-Ｏ-Ａ-リング）及びラクチドの
三元共重合の経路を反応式１に示す。
アルキレンオキシド（-Ｏ-Ａ-リング）及びラクチドの
三元共重合の経路を反応式１に示す。
【００１７】
【化１１】
【００１８】以下の説明において、ラクチドまたはデル
タ-ヴァレロラクトンを“第１モノマー”という。
タ-ヴァレロラクトンを“第１モノマー”という。
【００１９】本発明の製造方法をより詳しく説明する
と、まず、アルキレンオキシドと第１モノマーを９９．
９９:０．０１〜０．０１:９９．９９のモル比率で混合
し、この混合物に触媒を添加する。この工程は窒素雰囲
気下で実施することが適当であり、また、重合反応がよ
く起こるように加圧反応器で実施するのが一般的であ
る。
と、まず、アルキレンオキシドと第１モノマーを９９．
９９:０．０１〜０．０１:９９．９９のモル比率で混合
し、この混合物に触媒を添加する。この工程は窒素雰囲
気下で実施することが適当であり、また、重合反応がよ
く起こるように加圧反応器で実施するのが一般的であ
る。
【００２０】前記触媒はアルキレンオキシドと第１モノ
マーの総量を基準に０．１〜２０．０重量％添加し、前
記触媒としては、グルタル酸亜鉛、好ましくは触媒活性
が非常に優れた真空乾燥させたグルタル酸亜鉛を使用す
る。
マーの総量を基準に０．１〜２０．０重量％添加し、前
記触媒としては、グルタル酸亜鉛、好ましくは触媒活性
が非常に優れた真空乾燥させたグルタル酸亜鉛を使用す
る。
【００２１】本発明で用いられたグルタル酸亜鉛触媒
は、次のような方法で製造される。酸化亜鉛または水酸
化亜鉛とグルタル酸を同じ当量使用し、溶媒としてトル
エンを使用して５５℃で２時間、次に還流条件で４時間
強く撹拌しながら反応させグルタル酸亜鉛を製造する。
反応が終わった後、固体生成物のグルタル酸亜鉛をアセ
トンで洗いながらろ過し、５０〜１５０℃の真空乾燥-
オーブンで一日以上乾燥する。
は、次のような方法で製造される。酸化亜鉛または水酸
化亜鉛とグルタル酸を同じ当量使用し、溶媒としてトル
エンを使用して５５℃で２時間、次に還流条件で４時間
強く撹拌しながら反応させグルタル酸亜鉛を製造する。
反応が終わった後、固体生成物のグルタル酸亜鉛をアセ
トンで洗いながらろ過し、５０〜１５０℃の真空乾燥-
オーブンで一日以上乾燥する。
【００２２】次いで、前記混合物に二酸化炭素を５０〜
１０００ｐｓｉの圧力で注入した後、０〜１００℃の温
度で２０〜８０時間三元共重合反応させる。二酸化炭素
注入圧力が５０ｐｓｉより低ければ反応器内の二酸化炭
素の濃度が低くて高分子合成での反応収率が低いという
問題がある。また、二酸化炭素注入圧力が１０００ｐｓ
ｉより高ければ、高圧による事故の危険があるだけでな
く、このような高圧に十分に耐えられる特殊に製作され
た高圧反応器が必要である。前記反応温度が０℃より低
ければ反応時間が長くかかりすぎ、１００℃より高けれ
ば高分子以外の副産物が生成されるため好ましくない。
加圧反応器を使用する場合には、加圧反応器をふたで覆
って重合反応がよく起こるようにした後、二酸化炭素を
注入する。この時、第１モノマーとしてラクチドを使用
する場合、ラクチドの融点が１１６〜１１９℃であるの
で、１００℃以下では固体状で、ラクチド固体の投入量
が５０モル比率を超える場合には重合反応時に反応物の
混合が円滑になるように１，４-ジオキサン、トルエ
ン、ベンゼン、メチレンクロライドまたはシクロヘキサ
ンの有機溶媒を用いるのが好ましい。デルタ-ヴァレロ
ラクトンの場合には１００℃以下で液状であるので、そ
の投入量に関係なく反応物の混合になんの問題もないの
で上記の有機溶媒を使用しなくても良いが、必要に応じ
てはこれら有機溶媒を用いることができる。
１０００ｐｓｉの圧力で注入した後、０〜１００℃の温
度で２０〜８０時間三元共重合反応させる。二酸化炭素
注入圧力が５０ｐｓｉより低ければ反応器内の二酸化炭
素の濃度が低くて高分子合成での反応収率が低いという
問題がある。また、二酸化炭素注入圧力が１０００ｐｓ
ｉより高ければ、高圧による事故の危険があるだけでな
く、このような高圧に十分に耐えられる特殊に製作され
た高圧反応器が必要である。前記反応温度が０℃より低
ければ反応時間が長くかかりすぎ、１００℃より高けれ
ば高分子以外の副産物が生成されるため好ましくない。
加圧反応器を使用する場合には、加圧反応器をふたで覆
って重合反応がよく起こるようにした後、二酸化炭素を
注入する。この時、第１モノマーとしてラクチドを使用
する場合、ラクチドの融点が１１６〜１１９℃であるの
で、１００℃以下では固体状で、ラクチド固体の投入量
が５０モル比率を超える場合には重合反応時に反応物の
混合が円滑になるように１，４-ジオキサン、トルエ
ン、ベンゼン、メチレンクロライドまたはシクロヘキサ
ンの有機溶媒を用いるのが好ましい。デルタ-ヴァレロ
ラクトンの場合には１００℃以下で液状であるので、そ
の投入量に関係なく反応物の混合になんの問題もないの
で上記の有機溶媒を使用しなくても良いが、必要に応じ
てはこれら有機溶媒を用いることができる。
【００２３】前記工程で、下記の化学式１のポリ（アル
キレンカーボネート-ラクチド）共重合体または下記の
化学式２のポリ（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァ
レロラクトン）が生成される。
キレンカーボネート-ラクチド）共重合体または下記の
化学式２のポリ（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァ
レロラクトン）が生成される。
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
（前記化学式で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
レンオキシド、１-ブテンオキシド、２-ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、ｘとｙは
それぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整数で、ｘ
及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、ここでｚは
２０，０００以下の整数である。）
【００２６】反応が終了した後、生成された共重合体を
二塩化炭素などの有機溶媒で希釈した後、希塩酸溶液で
洗浄する。次に、洗浄された共重合体を再び蒸溜水で洗
い、メタノールで沈殿して生成された共重合体を分離す
る。得られた共重合体を常温の真空乾燥-オーブンで乾
燥する。さらに、必要に応じては生成した共重合体に残
存する触媒を除去する工程をさらに実施することもでき
る。
二塩化炭素などの有機溶媒で希釈した後、希塩酸溶液で
洗浄する。次に、洗浄された共重合体を再び蒸溜水で洗
い、メタノールで沈殿して生成された共重合体を分離す
る。得られた共重合体を常温の真空乾燥-オーブンで乾
燥する。さらに、必要に応じては生成した共重合体に残
存する触媒を除去する工程をさらに実施することもでき
る。
【００２７】第１モノマーとしてラクチドを使用した場
合、前記方法で製造されたポリ（アルキレンカーボネー
ト-ラクチド）共重合体は分子量が１０００〜２，００
０，０００であり、好ましくは分子量が１０００〜２，
０００，０００のポリ（プロピレンカーボネート-ラク
チド）共重合体、分子量が１０００〜２，０００，００
０のポリ（エチレンカーボネート-ラクチド）共重合体
または分子量が１０００〜２，０００，０００のポリ
（シクロヘキセンカーボネート-ラクチド）共重合体で
ある。また、第１モノマーとしてデルタ-ヴァレロラク
トンを使用した場合、前記方法で製造されたポリ（アル
キレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体は重量平均分子量が１０００〜２，０００，０００で
あり、好ましくは重量平均分子量が１０００〜２，００
０，０００のポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴ
ァレロラクトン）共重合体、重量平均分子量が１０００
〜２，０００，０００のポリ（エチレンカーボネート-
デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体または重量平均分
子量が１０００〜２，０００，０００のポリ（シクロヘ
キセンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体である。
合、前記方法で製造されたポリ（アルキレンカーボネー
ト-ラクチド）共重合体は分子量が１０００〜２，００
０，０００であり、好ましくは分子量が１０００〜２，
０００，０００のポリ（プロピレンカーボネート-ラク
チド）共重合体、分子量が１０００〜２，０００，００
０のポリ（エチレンカーボネート-ラクチド）共重合体
または分子量が１０００〜２，０００，０００のポリ
（シクロヘキセンカーボネート-ラクチド）共重合体で
ある。また、第１モノマーとしてデルタ-ヴァレロラク
トンを使用した場合、前記方法で製造されたポリ（アル
キレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体は重量平均分子量が１０００〜２，０００，０００で
あり、好ましくは重量平均分子量が１０００〜２，００
０，０００のポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴ
ァレロラクトン）共重合体、重量平均分子量が１０００
〜２，０００，０００のポリ（エチレンカーボネート-
デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体または重量平均分
子量が１０００〜２，０００，０００のポリ（シクロヘ
キセンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体である。
【００２８】上述した本発明の製造方法は、大気汚染と
気候温暖化の主な原因である二酸化炭素を主原料として
用い、比較的に値段が安い原料であるアルキレンオキシ
ドと生物分解性の向上が期待できるラクチドまたはデル
タ-ヴァレロラクトンを使用してポリ（アルキレンカー
ボネート-ラクチド）共重合体またはポリ（アルキレン
カーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）を製造する方
法である。したがって、本発明は二酸化炭素の固定化を
利用して高分子新素材を製造することによって、二酸化
炭素の再活性による二酸化炭素の放出量を減縮し二酸化
炭素による大気汚染及び気候変化現象を抑制するのに寄
与することができる。また、本発明の方法で製造された
ポリ（アルキレンカーボネート-ラクチド）またはポリ
（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）
共重合体は優れた加水分解及び生物分解特性を有するの
で、環境汚染を招かない一般的な高分子素材としてはも
ちろん、医療用高分子素材としても用いることができ
る。
気候温暖化の主な原因である二酸化炭素を主原料として
用い、比較的に値段が安い原料であるアルキレンオキシ
ドと生物分解性の向上が期待できるラクチドまたはデル
タ-ヴァレロラクトンを使用してポリ（アルキレンカー
ボネート-ラクチド）共重合体またはポリ（アルキレン
カーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）を製造する方
法である。したがって、本発明は二酸化炭素の固定化を
利用して高分子新素材を製造することによって、二酸化
炭素の再活性による二酸化炭素の放出量を減縮し二酸化
炭素による大気汚染及び気候変化現象を抑制するのに寄
与することができる。また、本発明の方法で製造された
ポリ（アルキレンカーボネート-ラクチド）またはポリ
（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）
共重合体は優れた加水分解及び生物分解特性を有するの
で、環境汚染を招かない一般的な高分子素材としてはも
ちろん、医療用高分子素材としても用いることができ
る。
【００２９】以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明
するが、本発明が下記の実施例に限定されるわけではな
い。
するが、本発明が下記の実施例に限定されるわけではな
い。
【００３０】（実施例１）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態で１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド９４．４ｍｌ（１．３４９ｍｏｌ）とラクチド２
１．６ｇ（０．１５０ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために希釈された反応混合物を希塩酸溶
液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた
反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈
殿させて生成物を得た。生成物の重量を測定して収率を
求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重
合体生成物の化学組成を分析した。反応の結果、５１．
０ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロピレ
ンカーボネート-ラクチド）共重合体の化学組成は７５
％プロピレンカーボネートと２５％ラクチドであった。
１ｇを真空状態で１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド９４．４ｍｌ（１．３４９ｍｏｌ）とラクチド２
１．６ｇ（０．１５０ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために希釈された反応混合物を希塩酸溶
液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた
反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈
殿させて生成物を得た。生成物の重量を測定して収率を
求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重
合体生成物の化学組成を分析した。反応の結果、５１．
０ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロピレ
ンカーボネート-ラクチド）共重合体の化学組成は７５
％プロピレンカーボネートと２５％ラクチドであった。
【００３１】（実施例２）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド７４．４ｍｌ（１．０６３ｍｏｌ）とラクチド３
８．３ｇ（０．２６６ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力に
なるように注入した後、６０℃に維持しながら４０時間
反応させた。反応終了後、二酸化炭素を除去し、反応混
合物に二塩化炭素を加えて希釈した。触媒を除去するた
めに、希釈された反応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び
蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた反応混合物から
二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈殿させて生成物
を得た。真空オーブンで溶媒を除去した後、生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物の化学組成を分析した。
反応の結果、５７．０ｇの生成物を得て、この時、合成
したポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合
体の化学組成は７５％プロピレンカーボネートと２５％
ラクチドであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド７４．４ｍｌ（１．０６３ｍｏｌ）とラクチド３
８．３ｇ（０．２６６ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力に
なるように注入した後、６０℃に維持しながら４０時間
反応させた。反応終了後、二酸化炭素を除去し、反応混
合物に二塩化炭素を加えて希釈した。触媒を除去するた
めに、希釈された反応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び
蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた反応混合物から
二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈殿させて生成物
を得た。真空オーブンで溶媒を除去した後、生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物の化学組成を分析した。
反応の結果、５７．０ｇの生成物を得て、この時、合成
したポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合
体の化学組成は７５％プロピレンカーボネートと２５％
ラクチドであった。
【００３２】（実施例３）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド５８．４ｍｌ（０．８３５ｍｏｌ）とラクチド５
１．５ｇ（０．３５７ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために希釈された反応混合物を希塩酸溶
液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた
反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈
殿させて生成物を得た。真空オーブンで溶媒を除去した
後、生成物の重量を測定して収率を求め、核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重合体生成物の化学組
成を確認した。反応の結果、６８．７ｇの生成物を得
て、この時、合成したポリ（プロピレンカーボネート-
ラクチド）共重合体の化学組成は５４％プロピレンカー
ボネートと４６％ラクチドであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド５８．４ｍｌ（０．８３５ｍｏｌ）とラクチド５
１．５ｇ（０．３５７ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために希釈された反応混合物を希塩酸溶
液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得られた
反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノールで沈
殿させて生成物を得た。真空オーブンで溶媒を除去した
後、生成物の重量を測定して収率を求め、核磁気共鳴ス
ペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重合体生成物の化学組
成を確認した。反応の結果、６８．７ｇの生成物を得
て、この時、合成したポリ（プロピレンカーボネート-
ラクチド）共重合体の化学組成は５４％プロピレンカー
ボネートと４６％ラクチドであった。
【００３３】（実施例４）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド４５．５ｍｌ（０．６９４ｍｏｌ）とラクチド６
２．３ｇ（０．４３２ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために反応混合物を希塩酸で洗い、再び
蒸溜水で洗った。触媒除去後、反応混合物から二塩化炭
素を蒸発させ、生成物の重量を測定して収率を求め、核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重合体生成
物の化学組成を分析した。反応の結果、８８．２ｇの生
成物を得て、この時、合成したポリ（プロピレンカーボ
ネート-ラクチド）共重合体の化学組成は４６％プロピ
レンカーボネートと５４％ラクチドであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド４５．５ｍｌ（０．６９４ｍｏｌ）とラクチド６
２．３ｇ（０．４３２ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応
器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４０
０ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持
しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素
を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。
触媒を除去するために反応混合物を希塩酸で洗い、再び
蒸溜水で洗った。触媒除去後、反応混合物から二塩化炭
素を蒸発させ、生成物の重量を測定して収率を求め、核
磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共重合体生成
物の化学組成を分析した。反応の結果、８８．２ｇの生
成物を得て、この時、合成したポリ（プロピレンカーボ
ネート-ラクチド）共重合体の化学組成は４６％プロピ
レンカーボネートと５４％ラクチドであった。
【００３４】（実施例５）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド３２．５ｍｌ（０．４６４ｍｏｌ）とラクチド７
３．０ｇ（０．５０６ｍｏｌ）、そして溶媒として精製
されたジオキサン１００ｍｌを入れた。前記加圧反応器
をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４００
ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持し
ながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素を
除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。触
媒を除去するために反応混合物を希塩酸で洗い、再び蒸
溜水で洗った。触媒除去後、反応混合物から二塩化炭素
とジオキサンを蒸発させ、生成物の重量を測定して収率
を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共
重合体生成物の化学組成を分析した。反応の結果、２
７．８ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロ
ピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の化学組成は
７５％プロピレンカーボネートと２５％ラクチドであっ
た。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド３２．５ｍｌ（０．４６４ｍｏｌ）とラクチド７
３．０ｇ（０．５０６ｍｏｌ）、そして溶媒として精製
されたジオキサン１００ｍｌを入れた。前記加圧反応器
をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４００
ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃に維持し
ながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素を
除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈した。触
媒を除去するために反応混合物を希塩酸で洗い、再び蒸
溜水で洗った。触媒除去後、反応混合物から二塩化炭素
とジオキサンを蒸発させ、生成物の重量を測定して収率
を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用して共
重合体生成物の化学組成を分析した。反応の結果、２
７．８ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロ
ピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の化学組成は
７５％プロピレンカーボネートと２５％ラクチドであっ
た。
【００３５】（比較例１）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド１００ｍｌ（１．４３ｍｏｌ）を入れた。前記加
圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素
を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃
に維持しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸
化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈
した。次に、残存触媒を除去するために、希釈された反
応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触
媒除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せた後、メタノールで沈殿させて生成物を得た。真空オ
ーブンで前記生成物から溶媒を除去した後、生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して生成物ポリ（プロピレンカーボネート）
の化学組成を確認した。反応の結果、５０．３ｇの生成
物が得られた。高分子生成物はポリ（プロピレンカーボ
ネート）であることが確認された。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド１００ｍｌ（１．４３ｍｏｌ）を入れた。前記加
圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素
を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃
に維持しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸
化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈
した。次に、残存触媒を除去するために、希釈された反
応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触
媒除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せた後、メタノールで沈殿させて生成物を得た。真空オ
ーブンで前記生成物から溶媒を除去した後、生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して生成物ポリ（プロピレンカーボネート）
の化学組成を確認した。反応の結果、５０．３ｇの生成
物が得られた。高分子生成物はポリ（プロピレンカーボ
ネート）であることが確認された。
【００３６】（比較例２）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにジオキサン溶
媒１００ｍｌ（０．６４９ｍｏｌ）とラクチド１００ｇ
（０．６９３ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応器をふた
で覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４００ｐｓｉ
の圧力になるように注入した後、６０℃に維持しながら
４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素を除去
し、メタノールで沈殿をさせて生成物を得ようとした
が、高分子生成物が得られなかった。つまり、二酸化炭
素とラクチドとは重合反応をしないことが確認された。
１ｇを真空状態の１００℃で一日間乾燥させた。窒素雰
囲気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにジオキサン溶
媒１００ｍｌ（０．６４９ｍｏｌ）とラクチド１００ｇ
（０．６９３ｍｏｌ）を入れた。前記加圧反応器をふた
で覆って、この加圧反応器に二酸化炭素を４００ｐｓｉ
の圧力になるように注入した後、６０℃に維持しながら
４０時間反応させた。反応終了後、二酸化炭素を除去
し、メタノールで沈殿をさせて生成物を得ようとした
が、高分子生成物が得られなかった。つまり、二酸化炭
素とラクチドとは重合反応をしないことが確認された。
【００３７】前記実施例１〜５及び比較例１〜２によっ
て製造された合成物の収率と合成結果を表１に示す。
て製造された合成物の収率と合成結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】前記表１に示すように、実施例１〜５の方
法ではポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重
合体が生成されたが、比較例１の方法では共重合体では
ないポリ（プロピレンカーボネート）が生成され、比較
例２の方法では重合体が全く生成されなかった。
法ではポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重
合体が生成されたが、比較例１の方法では共重合体では
ないポリ（プロピレンカーボネート）が生成され、比較
例２の方法では重合体が全く生成されなかった。
【００４０】前記実施例１〜５の方法で製造されたポリ
（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の相対
分子量を知るために粘度系を使用して固有粘度を測定
し、その結果を下表２に示す。
（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の相対
分子量を知るために粘度系を使用して固有粘度を測定
し、その結果を下表２に示す。
【００４１】
【表２】
【００４２】前記表２に示す固有粘度によって計算して
みれば、実施例１〜５の方法で製造された共重合体は約
２５０，０００〜５５０，０００の重量平均分子量を有
し、約１０９０００〜２２００００の数平均分子量を有
することが分かる。
みれば、実施例１〜５の方法で製造された共重合体は約
２５０，０００〜５５０，０００の重量平均分子量を有
し、約１０９０００〜２２００００の数平均分子量を有
することが分かる。
【００４３】また、前記実施例１〜５で合成されたポリ
（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の熱的
安定性を熱重量分析法（Thermal Gravimetric Analysi
s）と示差走査熱量計（Differential Scanning Calorim
etry）によって測定した。熱重量分析法をによって合成
された高分子が１％の重量減少を示す温度を測定し、示
差走査熱量計を通じては１０℃/分の加熱速度でガラス
転移温度（glass transition temperature）を測定し
た。測定結果を下表３に示す。
（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合体の熱的
安定性を熱重量分析法（Thermal Gravimetric Analysi
s）と示差走査熱量計（Differential Scanning Calorim
etry）によって測定した。熱重量分析法をによって合成
された高分子が１％の重量減少を示す温度を測定し、示
差走査熱量計を通じては１０℃/分の加熱速度でガラス
転移温度（glass transition temperature）を測定し
た。測定結果を下表３に示す。
【００４４】
【表３】
【００４５】前記表１に示すように、実施例１〜５の高
分子は２８〜４１℃のガラス転移温度を有し生物分解特
性を有するので、医薬用素材、接着剤などとして多様に
活用が可能である。また、熱分解温度が２４８℃以下で
あるのでセラミック製造用バインダーなどとして活用が
可能であり、熱分解温度が相対的に低いので非常に環境
親和的な高分子素材であることが分かる。
分子は２８〜４１℃のガラス転移温度を有し生物分解特
性を有するので、医薬用素材、接着剤などとして多様に
活用が可能である。また、熱分解温度が２４８℃以下で
あるのでセラミック製造用バインダーなどとして活用が
可能であり、熱分解温度が相対的に低いので非常に環境
親和的な高分子素材であることが分かる。
【００４６】前記実施例４で合成されたポリ（プロピレ
ンカーボネート-ラクチド）共重合体の生分解性を知る
ために酵素による分解実験を行った。実施例４で合成さ
れた共重合体を１×１ｃｍ大きさのフィルム形態に作っ
た後、０．２Ｍの緩衝溶液（ｐＨ=７）の中でノーベル
エステラーゼ（Novel esterase）酵素（シグマ社のESL0
01）と共に３７℃の温度で共重合体の重量減少を調べ
た。測定結果を下表４に示す。
ンカーボネート-ラクチド）共重合体の生分解性を知る
ために酵素による分解実験を行った。実施例４で合成さ
れた共重合体を１×１ｃｍ大きさのフィルム形態に作っ
た後、０．２Ｍの緩衝溶液（ｐＨ=７）の中でノーベル
エステラーゼ（Novel esterase）酵素（シグマ社のESL0
01）と共に３７℃の温度で共重合体の重量減少を調べ
た。測定結果を下表４に示す。
【００４７】
【表４】
【００４８】前記表４に示すように、実施例４の方法で
製造されたポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）
共重合体は２４日が過ぎるとほとんどすべて分解される
ことが分かる。したがって、実施例４の方法で製造され
た共重合体を用いると高分子廃棄物による環境汚染を減
少させることができる。
製造されたポリ（プロピレンカーボネート-ラクチド）
共重合体は２４日が過ぎるとほとんどすべて分解される
ことが分かる。したがって、実施例４の方法で製造され
た共重合体を用いると高分子廃棄物による環境汚染を減
少させることができる。
【００４９】上述のように、本発明は大気汚染の主な原
因である二酸化炭素を使用して生分解性ポリ（アルキレ
ンカーボネート-ラクチド）共重合体を製造することが
できる。また、本発明のポリ（アルキレンカーボネート
-ラクチド）は優れた生物分解特性を示す共重合体であ
って、汎用高分子素材としてはもちろん、医療用高分子
素材としての応用と活用が期待される。
因である二酸化炭素を使用して生分解性ポリ（アルキレ
ンカーボネート-ラクチド）共重合体を製造することが
できる。また、本発明のポリ（アルキレンカーボネート
-ラクチド）は優れた生物分解特性を示す共重合体であ
って、汎用高分子素材としてはもちろん、医療用高分子
素材としての応用と活用が期待される。
【００５０】（実施例６）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態下１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド６３．８ｍｌ（０．９１２ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン３６．２ｍｌ（０．３６５ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応結果、７５．２ｇの生成物を得て、この時、合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は６６．８％プロピレン
カーボネートと３３．２％ヴァレロラクトンであった。
１ｇを真空状態下１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド６３．８ｍｌ（０．９１２ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン３６．２ｍｌ（０．３６５ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応結果、７５．２ｇの生成物を得て、この時、合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は６６．８％プロピレン
カーボネートと３３．２％ヴァレロラクトンであった。
【００５１】（実施例７）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のとグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド５３．１ｍｌ（０．７５９ｍｏｌ）、デルタ-ヴ
ァレロラクトン４６．９ｍｌ（０．５２０ｍｏｌ）を入
れた。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器
に二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入し
た後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応
終了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素
を加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反
応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触
媒除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。合成した高分子重合体の分子量は反応の結果、６
７．１ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロ
ピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体の化学組成は２９．６％プロピレンカーボネートと７
０．４％ヴァレロラクトンであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のとグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させ
たグルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオ
キシド５３．１ｍｌ（０．７５９ｍｏｌ）、デルタ-ヴ
ァレロラクトン４６．９ｍｌ（０．５２０ｍｏｌ）を入
れた。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器
に二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入し
た後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応
終了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素
を加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反
応混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触
媒除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。合成した高分子重合体の分子量は反応の結果、６
７．１ｇの生成物を得て、この時、合成したポリ（プロ
ピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合
体の化学組成は２９．６％プロピレンカーボネートと７
０．４％ヴァレロラクトンであった。
【００５２】（実施例８）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態で１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド４３．０ｍｌ（０．６１４ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン５７．０ｍｌ（０．６３２ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、３９．９ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は５５．４％プロピレン
カーボネートと４４．６％ヴァレロラクトンであった。
１ｇを真空状態で１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド４３．０ｍｌ（０．６１４ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン５７．０ｍｌ（０．６３２ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、３９．９ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は５５．４％プロピレン
カーボネートと４４．６％ヴァレロラクトンであった。
【００５３】（実施例９）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド３３．５ｍｌ（０．４７９ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン６６．５ｍｌ（０．７３７ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、３２．５ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は２０．３％プロピレン
カーボネートと７９．７％ヴァレロラクトンであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド３３．５ｍｌ（０．４７９ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン６６．５ｍｌ（０．７３７ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、３２．５ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は２０．３％プロピレン
カーボネートと７９．７％ヴァレロラクトンであった。
【００５４】（実施例１０）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド２４．４ｍｌ（０．３４９ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン７５．６ｍｌ（０．８３８ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、２１．８ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は２８．３％プロピレン
カーボネートと７１．７％ヴァレロラクトンであった。
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド２４．４ｍｌ（０．３４９ｍｏｌ）、デルタ-ヴァ
レロラクトン７５．６ｍｌ（０．８３８ｍｏｌ）を入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を
加えて希釈した。触媒を除去するために希釈された反応
混合物を希塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒
除去後、得られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発さ
せ、メタノールで沈殿させて生成物を得た。生成物の重
量を測定して収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭ
Ｒ）を使用して共重合体生成物のポリプロピレンカーボ
ネートとポリデルタ-ヴァレロラクトンの量を計算し
た。反応の結果、２１．８ｇの生成物を得て、この時合
成したポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロ
ラクトン）共重合体の化学組成は２８．３％プロピレン
カーボネートと７１．７％ヴァレロラクトンであった。
【００５５】（比較例３）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド１００ｍｌ（１．４３０ｍｏｌ）を入れた。前記加
圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素
を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃
に維持しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸
化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈
した。触媒を除去するために希釈された反応混合物を希
塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得
られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノー
ルで沈殿させて生成物を得た。生成物の重量を測定して
収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用し
て共重合体生成物のポリプロピレンカーボネートの化学
構造を確認した。反応の結果、５０．３ｇの生成物が得
られ、高分子生成物はポリ（プロピレンカーボネート）
であることが確認された。
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにプロピレンオキ
シド１００ｍｌ（１．４３０ｍｏｌ）を入れた。前記加
圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に二酸化炭素
を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した後、６０℃
に維持しながら４０時間反応させた。反応終了後、二酸
化炭素を除去し、反応混合物に二塩化炭素を加えて希釈
した。触媒を除去するために希釈された反応混合物を希
塩酸溶液で洗い、再び蒸溜水で洗った。触媒除去後、得
られた反応混合物から二塩化炭素を蒸発させ、メタノー
ルで沈殿させて生成物を得た。生成物の重量を測定して
収率を求め、核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）を使用し
て共重合体生成物のポリプロピレンカーボネートの化学
構造を確認した。反応の結果、５０．３ｇの生成物が得
られ、高分子生成物はポリ（プロピレンカーボネート）
であることが確認された。
【００５６】（比較例４）
酸化亜鉛とグルタル酸から合成したグルタル酸亜鉛触媒
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにジオキサン溶媒
１００ｍｌとデルタ-ヴァレロラクトン１００ｇを入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、メタノールで沈殿させて生
成物を得ようとしたが、高分子生成物が得られなかっ
た。つまり、二酸化炭素とデルタ-ヴァレロラクトンは
重合反応をしないことが確認された。
１ｇを真空状態の１００℃で一日乾燥させた。窒素雰囲
気下のグローブボックスで加圧反応器に前記乾燥させた
グルタル酸亜鉛触媒１ｇを入れ、ここにジオキサン溶媒
１００ｍｌとデルタ-ヴァレロラクトン１００ｇを入れ
た。前記加圧反応器をふたで覆って、この加圧反応器に
二酸化炭素を４００ｐｓｉの圧力になるように注入した
後、６０℃に維持しながら４０時間反応させた。反応終
了後、二酸化炭素を除去し、メタノールで沈殿させて生
成物を得ようとしたが、高分子生成物が得られなかっ
た。つまり、二酸化炭素とデルタ-ヴァレロラクトンは
重合反応をしないことが確認された。
【００５７】前記実施例６〜１０及び比較例３〜４の方
法の合成物の収率と合成結果を下表５に示す。
法の合成物の収率と合成結果を下表５に示す。
【００５８】
【表５】
【００５９】前記表５に示すように、実施例６〜１０の
方法ではポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレ
ロラクトン）共重合体が生成されたが、比較例３の方法
では共重合体ではないポリ（プロピレンカーボネート）
が生成され、比較例４の方法では重合体が全く生成され
なかった。
方法ではポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレ
ロラクトン）共重合体が生成されたが、比較例３の方法
では共重合体ではないポリ（プロピレンカーボネート）
が生成され、比較例４の方法では重合体が全く生成され
なかった。
【００６０】前記実施例６〜１０及び比較例３の方法で
製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァ
レロラクトン）共重合体の分子量及び分子量分布をゲル
透過クロマトグラフィを利用して測定し、その結果を下
表６に示す。
製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァ
レロラクトン）共重合体の分子量及び分子量分布をゲル
透過クロマトグラフィを利用して測定し、その結果を下
表６に示す。
【００６１】
【表６】
【００６２】前記表６に示すように、実施例６〜１０の
方法で製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）共重合体の数平均分子量は約１
４０００〜７２０００であり、重量平均分子量は約７０
０００〜２８００００の範囲であった。
方法で製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）共重合体の数平均分子量は約１
４０００〜７２０００であり、重量平均分子量は約７０
０００〜２８００００の範囲であった。
【００６３】また、前記実施例６〜１０及び比較例３の
方法で製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）共重合体の熱的安定性を熱重量
分析法と示差走査熱量計によって測定した。熱重量分析
法を通じて合成された高分子が１％の重量減少を示す温
度を測定し、示差走査熱量計を通じては１０℃/分の加
熱速度でガラス転移温度を測定した。その結果を下表７
に示す。
方法で製造されたポリ（プロピレンカーボネート-デル
タ-ヴァレロラクトン）共重合体の熱的安定性を熱重量
分析法と示差走査熱量計によって測定した。熱重量分析
法を通じて合成された高分子が１％の重量減少を示す温
度を測定し、示差走査熱量計を通じては１０℃/分の加
熱速度でガラス転移温度を測定した。その結果を下表７
に示す。
【００６４】
【表７】
【００６５】前記表７に示すように、実施例６〜１０の
高分子は２１〜４１℃のガラス転移温度を有し生物分解
特性を有するので医薬用素材、接着剤などとして多様に
活用が可能である。また、熱分解温度が２６６℃以下で
あるのでセラミック製造用バインダーなどとして活用が
可能であり、熱分解温度が相対的に低いことによって非
常に環境親和的な高分子素材であることが分かる。
高分子は２１〜４１℃のガラス転移温度を有し生物分解
特性を有するので医薬用素材、接着剤などとして多様に
活用が可能である。また、熱分解温度が２６６℃以下で
あるのでセラミック製造用バインダーなどとして活用が
可能であり、熱分解温度が相対的に低いことによって非
常に環境親和的な高分子素材であることが分かる。
【００６６】前記実施例６で合成されたポリ（プロピレ
ンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体の
生分解性を知るために酵素による分解実験をした。実施
例６で合成された共重合体を１×１ｃｍ大きさのフィル
ム形態に作った後、０．２Ｍの緩衝溶液（ｐＨ=７）の
中でシュウドモナス（ＰＳ）リパーゼ酵素と共に３７℃
の温度で共重合体の重量減少を調べた。その結果を下表
８に示す。
ンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体の
生分解性を知るために酵素による分解実験をした。実施
例６で合成された共重合体を１×１ｃｍ大きさのフィル
ム形態に作った後、０．２Ｍの緩衝溶液（ｐＨ=７）の
中でシュウドモナス（ＰＳ）リパーゼ酵素と共に３７℃
の温度で共重合体の重量減少を調べた。その結果を下表
８に示す。
【００６７】
【表８】
【００６８】前記表８に示すように、実施例６で合成さ
れたポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラ
クトン）共重合体は酵素による分解性が優れていること
が分かり、経時的に生分解性が増加することが分かる。
れたポリ（プロピレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラ
クトン）共重合体は酵素による分解性が優れていること
が分かり、経時的に生分解性が増加することが分かる。
【００６９】
【発明の効果】上述のように、本発明は大気汚染の主な
原因である二酸化炭素を使用して生分解性ポリ（アルキ
レンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体
を製造することができる。また、本発明のポリ（アルキ
レンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）は優れた
加水分解及び生物分解特性を示す共重合体であって、汎
用高分子素材としてはもちろん、医療用高分子素材への
応用と活用が期待される。
原因である二酸化炭素を使用して生分解性ポリ（アルキ
レンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体
を製造することができる。また、本発明のポリ（アルキ
レンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）は優れた
加水分解及び生物分解特性を示す共重合体であって、汎
用高分子素材としてはもちろん、医療用高分子素材への
応用と活用が期待される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 イ， ムン−ホ
大韓民国， キュンサンブク−ド， ポ
ハン−シティ 790−390， ナム−ク,
ジゴク−ドン 756
(72)発明者 ファン， ヨン−テク
大韓民国， キュンサンブク−ド， ポ
ハン−シティ 790−785， ナム−ク,
ドンチョン−ドン ５
(72)発明者 ムン， スング−ゼ
大韓民国， キュンサンブク−ド， ポ
ハン−シティ 790−785， ナム−ク,
ドンチョン−ドン ５
(72)発明者 キム， ミョン−ファン
大韓民国， キュンサンブク−ド， ポ
ハン−シティ 790−785， ナム−ク,
ドンチョン−ドン ５
(56)参考文献 米国特許5120802（ＵＳ，Ａ)
欧州特許出願公開709420（ＥＰ，Ａ
２)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (15)
- 【請求項１】デルタ-ヴァレロラクトンまたは下記の化
学式３のラクチドと、二酸化炭素及びアルキレンオキシ
ドの触媒存在下での三元共重合工程を含むアルキレンカ
ーボネートを含む共重合体の製造方法。 【化１】 - 【請求項２】前記アルキレンカーボネートを含む共重合
体が、下記の化学式１のポリ（アルキレンカーボネート
-ラクチド）共重合体である、請求項１に記載のアルキ
レンカーボネートを含む共重合体の製造方法。 【化２】 （前記化学式１で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、１-ブテンオキシド、２−ブテンオキ
シド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペン
テンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニル
エチレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-
トリフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選
択されるアルキレンオキシドの開環構造（opened alkyl
ene oxide structure）を示し、 ｘとｙとはそれぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは
整数で、ｘ及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、
ここで、ｚは２０，０００以下の整数である。） - 【請求項３】前記アルキレンカーボネートを含む共重合
体が下記の化学式２のポリ（アルキレンカーボネート-
デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体である、請求項１
に記載のアルキレンカーボネートを含む共重合体の製造
方法。 【化３】 （前記化学式で、 -Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１-
ブテンオキシド、２−ブテンオキシド、１，１-ジメチ
ルエチレンオキシド、シクロペンテンオキシド、シクロ
ヘキセンオキシド、１-フェニルエチレンオキシド、１-
ビニルエチレンオキシド及び１-トリフルオロメチルエ
チレンオキシドからなる群より選択されるアルキレンオ
キシドの開環構造を示し、 ｘとｙはそれぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整
数で、ｘ及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、こ
こでｚは２０，０００以下の整数である。） - 【請求項４】前記触媒はグルタル酸亜鉛であることを特
徴とする、請求項１に記載のアルキレンカーボネートを
含む共重合体の製造方法。 - 【請求項５】前記三元共重合工程で有機溶媒をさらに使
用することを特徴とする、請求項１に記載のアルキレン
カーボネートを含む共重合体の製造方法。 - 【請求項６】前記有機溶媒は１，４-ジオキサン、トル
エン、ベンゼン、メチレンクロライド及びシクロヘキサ
ンからなる群より選択される、請求項５に記載のアルキ
レンカーボネートを含む共重合体の製造方法。 - 【請求項７】下記の化学式１または下記の化学式２で示
されるアルキレンカーボネートを含む共重合体。 【化４】 【化５】 （前記化学式で、-Ｏ-Ａ-はエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、２−ブテンオキシド、１-ブテンオキシ
ド、１，１-ジメチルエチレンオキシド、シクロペンテ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１-フェニルエ
チレンオキシド、１-ビニルエチレンオキシド及び１-ト
リフルオロメチルエチレンオキシドからなる群より選択
されるアルキレンオキシドの開環構造を示し、 ｘとｙはそれぞれ２，０００以下の整数であり、ｎは整
数で、ｘ及びｙとはｎ=（ｚ-ｘ-ｙ）の関係を有し、こ
こでｚは２０，０００以下の整数である。） - 【請求項８】前記アルキレンカーボネートを含む共重合
体は分子量が１０００〜２，０００，０００である脂肪
族ポリ（アルキレンカーボネート-ラクチド）共重合体
である、請求項７に記載のアルキレンカーボネートを含
む共重合体の共重合体。 - 【請求項９】前記ポリ（アルキレンカーボネート-ラク
チド）は分子量が１０００〜２０００，０００のポリ
（プロピレンカーボネート-ラクチド）共重合体であ
る、請求項８に記載のアルキレンカーボネートを含む共
重合体の共重合体。 - 【請求項１０】前記ポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）は分子量が１０００〜２，０００，０００のポ
リ（エチレンカーボネート-ラクチド）共重合体であ
る、請求項８に記載のアルキレンカーボネートを含む共
重合体の共重合体。 - 【請求項１１】前記ポリ（アルキレンカーボネート-ラ
クチド）は分子量が１０００〜２，０００，０００のポ
リ（シクロヘキセンカーボネート-ラクチド）共重合体
である、請求項８に記載のアルキレンカーボネートを含
む共重合体の共重合体。 - 【請求項１２】前記アルキレンカーボネートを含む共重
合体は１０００〜２，０００，０００の分子量を有する
ポリ（アルキレンカーボネート-デルタ-ヴァレロラクト
ン）共重合体である、請求項７に記載のアルキレンカー
ボネートを含む共重合体の共重合体。 - 【請求項１３】前記ポリ（アルキレンカーボネート-デ
ルタ-ヴァレロラクトン）共重合体は１０００〜２，０
００，０００の分子量を有するポリ（プロピレンカーボ
ネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体である、請
求項１２に記載のアルキレンカーボネートを含む共重合
体の共重合体。 - 【請求項１４】前記ポリ（アルキレンカーボネート-デ
ルタ-ヴァレロラクトン）共重合体は１０００〜２，０
００，０００の分子量を有するポリ（エチレンカーボネ
ート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体である、請求
項１２に記載のアルキレンカーボネートを含む共重合体
の共重合体。 - 【請求項１５】前記ポリ（アルキレンカーボネート-デ
ルタ-ヴァレロラクトン）共重合体は１０００〜２，０
００，０００の分子量を有するポリ（シクロヘキセンカ
ーボネート-デルタ-ヴァレロラクトン）共重合体であ
る、請求項１２に記載のアルキレンカーボネートを含む
共重合体の共重合体。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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