KR100271463B1 - 폴리(카보네이트-에스테르)및그제조방법 - Google Patents

폴리(카보네이트-에스테르)및그제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 화학식 1로 표시되는 폴리(카보네이트-에스테르) 및 그 제조방법을 개시한다.
상기식중,
R1, R2, R3및 R4는 서로에 관계없이 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기이고, n은 1 내지 10의 정수이며, x 및 y는 서로에 관계없이 1 내지 500의 정수이고, z은 5 내지 8000의 정수이다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 폴리(카보네이트-에스테르)는 분해 가능성이 높기 때문에 환경친화적인 고분자이며, 이는 의료 분야 등을 비롯한 여러 가지 분야에 폭넓게 사용가능하다. 또한 이 고분자는 이산화탄소를 단량체로 이용하고 있기 때문에 이산화탄소의 재활용을 통하여 이산화탄소에 의한 대기오염 및 기후 변화 현상을 억제시킬 수 있는 효과를 갖고 있다.

Description

폴리(카보네이트-에스테르) 및 그 제조방법{Poly(carbonate-ester) and preparing method thereof}
본 발명은 폴리(카보네이트-에스테르) 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하기로는 이산화탄소와 알킬 옥사이드와 지방족 고리형 에스테르의 삼원 공중합체인 폴리(카보네이트-에스테르) 및 그 제조방법에 관한 것이다.
산업이 발달되고 인구가 증가됨에 따라, 자연환경의 파괴가 날로 증가되고 있으며, 대기오염원의 방출량도 크게 증가하고 있다. 대기오염원 가운데 특히 온실가스의 방출량은 크게 증가하여 전세계의 기후 변화에 큰 문제를 야기시키고 있다.
대기권으로 방출하는 온실가스 중에서 이산화탄소는 매년 약 1ppmv(part per million in volume)씩 증가하고 있으며, 이로 인하여 엘리뇨(El Nino)와 같은 세계적 이상 기후가 발생된다.
최근 UN의 기후협약기구를 중심으로 세계 각국의 이산화탄소 방출량을 제한하는 방안이 강구되고 있다. 이와 같은 세계 각국의 이산화탄소 방출량을 감소시키기 위한 노력과 더불어, 이산화탄소를 재활용하는 것은 매우 중요한 과제이다. 이러한 점에서 이산화탄소를 원료로 이용하여 고분자를 제조하는 것은 지구환경의 보호에 기여한다. 그런데 이산화탄소를 이용하여 제조된 고분자는 자연환경 보호차원에서 물에 의하여 가수분해되거나 미생물에 의하여 생분해가 가능하여야 한다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 이산화탄소를 재활용할 수 있는 동시에 (생)분해될 수 있는 폴리(카보네이트-에스테르)를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 폴리(카보네이트-에스테르)를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 기술적 과제는 화학식 1로 표시되는 다중 블록 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체에 의하여 이루어진다.
<화학식 1>
상기식중,
R1, R2, R3및 R4는 서로에 관계없이 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기이고,
n은 1 내지 10의 정수이며,
x 및 y는 서로에 관계없이 1 내지 500의 정수이고, z은 5 내지 8000의 정수이다.
본 발명의 다른 기술적 과제는 지방족 고리 에스테르(aliphatic cyclic ester) (B)와 지방족 고리 디에스테르(aliphatic cyclic diester) (C)중에서 선택된 하나와, 알킬 옥사이드 (A)의 혼합물에 중합 촉매를 부가하는 단계; 및
상기 반응 혼합물에 이산화탄소를 공급하여 삼원 공중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 화학식 1의 다중 블록 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체의 제조방법에 의하여 이루어진다.
<화학식 1>
상기식중,
R1, R2, R3및 R4는 서로에 관계없이 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기이고,
n은 1 내지 10의 정수이며,
x 및 y는 서로에 관계없이 1 내지 500의 정수이고, z은 5 내지 8000의 정수이다.
상기 지방족 고리 에스테르 (B)와 지방족 고리 디에스테르(C)중에서 선택된 하나와, 알킬 옥사이드 (A)의 혼합몰비는 3:7 내지 7:3인 것이 바람직한데, 이 범위일 때 조성 및 수율면에서 바람직하기 때문이다.
상기 중합 촉매는 특별히 제한되지는 않으나, 글루타르산 아연(zinc glutarate)인 것이 바람직하다.
상기 알킬 옥사이드 (A)는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드이고, 상기 지방족 고리 에스테르 (B)는 ε-카프로락톤, δ-발레로락톤, β-부티로락톤 또는 β-프로피오락톤이다. 그리고 상기 지방족 고리 디에스테르 (C)는 글리콜라이em(glycolide) 또는 락타이드(lactide)이다.
본 발명의 폴리(카보네이트-에스테르)는 이산화탄소와 알킬 옥사이드의 중합으로 합성된 폴리카보네이트의 주사슬(main chain)에, 지방족 고리형 에스테르 또는 지방족 고리형 디에스테르의 개환 공중합으로 지방족 에스테르를 도입하여 제조한 것이다. 이 고분자는 분해성이 만족스럽지 못한 폴리카보네이트 주사슬에 생분해성이 우수한 에스테르 부분을 도입함으로써 전체적으로 생분해 가능성이 높아진다.
화학식 1로 표시되는 다중 블록 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체의 제조방법은 다음과 같다.
알킬 옥사이드 (A)와, 지방족 고리형 에스테르 (B)와 지방족 고리형 디에스테르 (C)중에서 선택된 하나를 가압 반응기에 부가한다. 이어서, 상기 반응기에 중합 촉매를 부가한다. 여기에서 중합 촉매로는 글루타르산 아연(zinc glutarate)을 사용한다. 상기 글루타르산 아연은 다음과 같은 방법에 따라 제조된 것이다. 즉, 동일한 당량의 산화아연 또는 수산화아연과, 글루타르산을 톨루엔 존재하에서 55℃에서 2시간동안 반응시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 4시간동안 격렬하게 교반시키면서 환류시킨다. 그리고 나서 상기 반응 혼합물을 50 내지 150℃로 조절된 진공 건조 오븐에서 1일 이상 건조시킨다.
그 후, 알킬 옥사이드 (A)와, 지방족 고리형 에스테르 (B)와 지방족 고리형 디에스테르 (C)중에서 선택된 하나와, 중합 촉매를 포함하는 반응 혼합물에 이산화탄소를 소정 압력(예를 들어, 400psi)으로 공급한 다음, 공중합반응을 실시한다. 공중합 반응이 완결되면, 반응 혼합물에 메틸렌클로라이드 등의 유기용매를 부가한 다음, 묽은 염산 용액으로 수차례 세척해낸다. 이후, 증류수로 수차례 세척하여 얻어진 결과물을 메탄올을 이용하여 침전물을 얻었다. 얻어진 침전물을 상온의 진공 건조 오븐에서 건조시킨다.
상기 공중합반응은 별도의 유기용매 없이 또는 1,4-디옥산, 톨루엔, 벤젠, 메틸렌 클로라이드, 사이클로헥산 등과 같은 유기용매 존재하에서 진행한다. 공중합반응시 별도의 유기용매를 사용하지 않는 경우에는 공중합 반응에 참여하지 않은 과잉의 알킬 옥사이드, 지방족 고리형 에스테르를 반응용매로서 사용할 수도 있다. 그리고 공중합 반응이 종결된 다음, 남아 있는 알킬 옥사이드와 지방족 고리형 에스테르는 회수하여 재사용가능하다.
상기 방법에 따라 형성된 폴리(카보네이트-에스테르)는 분자량이 1,000 내지 900,000인 것이 바람직한데, 그 이유는 이 범위일 때 화학적 성질, 물리적 성질 및 가공성을 조절하기가 용이하기 때문이다.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 설명하기로 하되, 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
질소 분위기하의 글로브 박스(glove boox)내의 가압 반응기에 글루타르산 아연 1g를 부가한 다음, 프로필렌 옥사이드 50㎖(0.751mol)와 ε-카프로락톤 50㎖(0.451mol)을 부가하였다. 이후, 가압반응기를 완전히 설치한 다음, 이산화탄소를 400psi의 압력으로 주입하였다. 얻어진 반응 혼합물을 60℃를 유지하면서 40시간동안 반응시켰다.
반응이 종결되면, 이산화탄소를 제거한 다음, 반응 혼합물에 메틸렌 클로라이드를 가하여 희석시켰다. 반응 혼합물을 묽은 염산으로 3회 이상 세척하고 증류수로 세척한 다음, 반응 혼합물내의 촉매를 제거하였다. 촉매 제거가 완료되면 메틸렌 클로라이드를 증발시킨 후, 메탄올을 이용하여 침전물을 형성하였다. 얻어진 침전물을 여과 및 건조하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 59.8g를 얻었다.
<실시예 2>
글루타르산 아연 1g을 진공상태에서 100℃에서 하루동안 건조하였다. 질소 분위기로 조성된 글로브 박스내의 가압 반응기에 상기 촉매 1g을 부가한 다음, 여기에 프로필렌 옥사이드 38.7㎖(0.553mol)와 ε-카프로락톤 61.3㎖(0.553mol)을 첨가하였다. 이후 가압반응기를 설치한 다음, 이산화탄소를 400psi의 압력으로 주입하였다. 얻어진 반응 혼합물을 60℃를 유지하면서 40시간동안 반응시켰다.
반응이 종결되면, 이산화탄소를 제거한 다음, 반응 혼합물에 메틸렌 클로라이드를 가하여 희석시켰다. 반응 혼합물을 묽은 염산으로 3회 이상 세척한 다음, 증류수로 세척하여 반응 혼합물내의 촉매를 제거하였다. 촉매 제거가 완료되면 메틸렌 클로라이드를 증발시킨 후, 메탄올을 이용하여 침전물을 형성하였다. 얻어진 침전물을 여과 및 건조하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 47.0g를 얻었다.
<실시예 3>
프로필렌 옥사이드 59.6㎖(0.852mol)와 ε-카프로락톤 40.4㎖(0.365mol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 47.7g를 얻었다.
<실시예 4>
프로필렌 옥사이드 29.4㎖(0.420mol)와 ε-카프로락톤 70.4㎖(0.635mol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 10.1g를 얻었다.
<실시예 5>
프로필렌 옥사이드 21.3㎖(0.304mol)와 ε-카프로락톤 78.7㎖(0.710mol)을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 8.13g를 얻었다.
<비교예 1>
2:8 몰비의 프로필렌 옥사이드와 ε-카프로락톤을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 프로필렌카보네이트/ε-카프로락톤 공중합체 3.21g을 얻었다.
<비교예 2>
1:9 몰비의 프로필렌 옥사이드와 ε-카프로락톤을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하였다. 이 경우에는 반응이 진행되지 않았다.
상기 실시예 1-5 및 비교예 1-2에 따라 제조된 폴리(카보네이트-에스테르)의 합성 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
프로필렌 옥사이드와 ε-카프로락톤의 몰비율 구분 수율*1 공중합체의 조성*2(카보네이트: 에스테르)
7:3 실시예 3 47.7 0.826:0.174
6:4 실시예 1 59.8 0.658:0.342
5:5 실시예 2 47.0 0.703:0.297
4:6 실시예 4 10.1 0.875:0.125
3:7 실시예 5 8.13 0.944:0.056
2:8 비교예 1 3.21 1:0
1:9 비교예 2 무반응 -
* 1.수율={공중합체의 함량(g)/촉매의 함량(g)}
2. 공중합체의 조성: 카보네이트와 에스테르의 상대적인 함량비는 핵자기 공명 스펙트럼(Nuclear Magnetic Resonance)를 이용하여 결정함
상기 표 1로부터, 프로필렌 옥사이드와 ε-카프로락톤의 몰비율이 7:3 내지 3:7 범위일 때 그 조성 및 수율면에서 바람직하다는 것을 알 수 있었다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 폴리(카보네이트-에스테르)는 분해 가능성이 높기 때문에 환경친화적인 고분자이며. 이는 의료 분야 등을 비롯한 여러 가지 분야에 폭넓게 사용가능하다. 또한 이 고분자는 이산화탄소를 단량체로 이용하고 있기 때문에 이산화탄소의 재활용을 통하여 이산화탄소에 의한 대기오염 및 기후 변화 현상을 억제시킬 수 있는 효과를 갖고 있다.

Claims (10)

  1. 화학식 1로 표시되는 다중 블록 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체:
    <화학식 1>
    상기식중,
    R1, R2, R3및 R4는 서로에 관계없이 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기이고,
    n은 1 내지 10의 정수이며,
    x 및 y는 서로에 관계없이 1 내지 500의 정수이고, z은 5 내지 8000의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, R1과 R3은 수소 원자, R2는 메틸기, A는 -(CH2)n- 그리고 n은 4인 것을 특징으로 하는 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체.
  3. 제1항에 있어서, 분자량이 1,000 내지 900,000인 것을 특징으로 하는 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체.
  4. 지방족 고리 에스테르(aliphatic cyclic ester) (B)와 지방족 고리 디에스테르(aliphatic cyclic diester) (C)중에서 선택된 하나와, 알킬 옥사이드 (A)의 혼합물에 중합 촉매를 부가하는 단계; 및
    상기 반응 혼합물에 이산화탄소를 공급하여 삼원 공중합시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 화학식 1의 다중 블록 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체의 제조방법:
    <화학식 1>
    상기식중,
    R1, R2, R3및 R4는 서로에 관계없이 수소 원자 또는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기 또는 헥실기이고, n은 1 내지 10의 정수이며,
    x 및 y는 서로에 관계없이 1 내지 500의 정수이고, z은 5 내지 8000의 정수이다.
  5. 제4항에 있어서, 상기 지방족 고리 에스테르 (B)와 지방족 고리 디에스테르(C)중에서 선택된 하나와, 알킬 옥사이드 (A)의 혼합몰비는 3:7 내지 7:3인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제4항에 있어서, 상기 중합 촉매가 글루타르산 아연(zinc glutarate)인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 알킬 옥사이드 (A)가 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제4항에 있어서, 상기 지방족 고리 에스테르 (B)가 ε-카프로락톤, δ-발레로락톤, β-부티로락톤 또는 β-프로피오락톤인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제4항에 있어서, 상기 지방족 고리 디에스테르 (C)가 글리콜라이드 또는 락타이드인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제4항에 있어서, 상기 폴리(카보네이트-에스테르) 공중합체의 분자량이 1,000 내지 900,000인 것을 특징으로 하는 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100356373B1 (ko) * 2000-10-11 2002-10-19 주식회사 포스코 폴리(알킬렌 카보네이트-델타-발레로락톤) 공중합체 및그의 제조 방법
KR100373711B1 (ko) * 2000-10-11 2003-02-25 주식회사 포스코 지방족 폴리(알킬렌 카보네이트-락타이드) 공중합체 및그의 제조 방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100389459B1 (ko) * 2001-02-14 2003-06-27 한국과학기술연구원 알킬렌 카보네이트의 제조방법
TR201202779A2 (tr) 2012-03-12 2013-10-21 Petkim Petrokimya Holding Anonim Sirketi Polietilen karbonat üretim yöntemi.

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709420A2 (en) * 1994-10-28 1996-05-01 Takasago International Corporation Block copolymer of polyesters and polycarbonates and process for the preparation thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709420A2 (en) * 1994-10-28 1996-05-01 Takasago International Corporation Block copolymer of polyesters and polycarbonates and process for the preparation thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100356373B1 (ko) * 2000-10-11 2002-10-19 주식회사 포스코 폴리(알킬렌 카보네이트-델타-발레로락톤) 공중합체 및그의 제조 방법
KR100373711B1 (ko) * 2000-10-11 2003-02-25 주식회사 포스코 지방족 폴리(알킬렌 카보네이트-락타이드) 공중합체 및그의 제조 방법

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