CN108467479B - 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯 - Google Patents

一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯 Download PDF

Info

Publication number
CN108467479B
CN108467479B CN201810434039.2A CN201810434039A CN108467479B CN 108467479 B CN108467479 B CN 108467479B CN 201810434039 A CN201810434039 A CN 201810434039A CN 108467479 B CN108467479 B CN 108467479B
Authority
CN
China
Prior art keywords
furandicarboxylic acid
atom
reaction
monomer
gamma
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810434039.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108467479A (zh
Inventor
王公应
王贤松
李建国
刘绍英
杨先贵
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Zhongke Purui Purification Equipment Co ltd
Chengdu Organic Chemicals Co Ltd of CAS
University of Chinese Academy of Sciences
Original Assignee
Chengdu Zhongke Purui Purification Equipment Co ltd
Chengdu Organic Chemicals Co Ltd of CAS
University of Chinese Academy of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Zhongke Purui Purification Equipment Co ltd, Chengdu Organic Chemicals Co Ltd of CAS, University of Chinese Academy of Sciences filed Critical Chengdu Zhongke Purui Purification Equipment Co ltd
Priority to CN201810434039.2A priority Critical patent/CN108467479B/zh
Publication of CN108467479A publication Critical patent/CN108467479A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108467479B publication Critical patent/CN108467479B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
    • C08G63/86—Germanium, antimony, or compounds thereof
    • C08G63/866—Antimony or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/87—Non-metals or inter-compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

本发明公开了一种增韧2,5‑呋喃二甲酸共聚酯，其结构式为：
Figure DDA0001654169810000011
其中，R为烃基，或含有卤素、硅、磷、硫的烃基，或脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元；R1、R1、R1R为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；x取值范围为0‑5。制备增韧2,5‑呋喃二甲酸共聚酯包括以下步骤：在惰性气体气氛围下，将2,5‑呋喃二甲酸单体、二元醇单体、内酯单体和催化剂同时置于反应容器，加热，反应温度为80‑240℃，反应时间为1‑12小时，升温，将反应体系所处环境的压力由大气压降至100Pa以下，降压过程在0.5小时内完成，继续反应时间为1‑12小时，得到产物。

Description

一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯
技术领域
本发明属于共聚酯改性技术领域，具体涉及一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯及其制备方法。
背景技术
对苯二甲酸聚酯是一类各项性能都十分优良的热塑性塑料，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，PET和PBT在包装材料、纺织、工程塑料等领域得到了广泛的应用。迄今为止，制备对苯二甲酸聚酯的主要原料对苯二甲酸(PTA)来源于石油，不具有可再生性，因此，开发一种能够替代PTA的可再生单体就具有重要意义。2,5-呋喃二甲酸(FDCA)属于可再生生物质资源，来源丰富，可从多条生物质路线制备，FDCA的理化结构和性质与PTA相似，被认为是PTA的优良替代品。
目前，FDCA和碳原子数为2-20的脂肪族二元醇合成的聚酯已有大量文献报道，其中聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚2,5-呋喃二甲酸丙二醇酯(PPF)和聚2,5-呋喃二甲酸丁二醇酯(PBF)因具有较高的玻璃化转变温度和较高的杨氏模量而得到广泛的关注，PEF及PPF分别比对应的PET和PPT具有更高的CO2、O2和H2O阻隔性能，但FDCA聚酯同相应的PTA聚酯相比其断裂伸长率较低(如PEF为脆性材料)，这限制了FDCA聚酯的后续加工和应用。
共聚改性是改善FDCA聚酯的热学、力学等性能的有效途径。但现有的FDCA聚酯材料进行共聚改性后，要么断裂伸长率过低，要么杨氏模量过低，而缺乏一种断裂伸长率较高同时可以维持较高杨氏模量的聚酯。
发明内容
本发明的目的在于：解决现有技术中的不足，提供一种兼具较高的断裂伸长率和较高的杨氏模量的2,5-呋喃二甲酸共聚酯及其制备该聚酯物的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯，其结构式为：
Figure GDA0003028710330000021
其中，R为烃基、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
R1为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
R2为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
R3为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
x取值范围为0-5。
进一步的，所述的R1、R2、R3为氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、卤代烃基、卤代苯基、卤素、硅、磷、硫、卤代苯基、呋喃基中的一种或多种。
进一步的，所述R为
Figure GDA0003028710330000031
Figure GDA0003028710330000032
Figure GDA0003028710330000033
中的一种或多种。
进一步的，一种制备增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯的方法，包括以下步骤：在惰性气体气氛围下，将2,5-呋喃二甲酸单体、二元醇单体、内酯单体和催化剂同时置于反应容器，加热，反应温度为80-240℃，反应时间为1-12小时，升温，将反应体系所处环境的压力由大气压降至100Pa以下，降压过程在0.5小时内完成，继续反应时间为1-12小时，得到产物。
制备增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯的方法还可以为，包括以下步骤：在惰性气体氛围下，将2,5-呋喃二甲酸单体、二元醇单体和催化剂同时置于反应容器，加热，反应温度为80-240℃，反应时间为1-12小时；向反应体系中加入内酯单体继续反应，反应温度为80-240℃，反应1-12小时，升温，将反应体系所处环境的压力由大气压降至100Pa以下，降压过程在0.5小时内完成，继续反应时间为1-12小时，得到产物。
进一步的，所述的2,5-呋喃二甲酸单体为2,5-呋喃二甲酸、2,5-呋喃二甲酸二甲酯和2,5-呋喃二甲酸二乙酯中的一种或多种。
进一步的，所述二元醇为碳原子数为2-20的脂肪族α-ω-二元醇、支链二元醇、脂环族二元醇、芳香族二元醇、芳香族二元酚或杂环二元醇中的一种或多种。
进一步的，所述内酯单体为β-丙内酯、β-丁内酯、β-二甲基戊内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-癸内酯、ε-己内酯、γ-苯基-γ-丁内酯、γ-苯基-ε-己内酯、α-氯代-ε-己内酯中的一种或多种。
进一步的，所述的2,5-呋喃二甲酸单体与二元醇的摩尔比为1:1-1:5；所述2,5-呋喃二甲酸单体和内酯单体的摩尔比为1:99-99:1，所述的催化剂的量为2,5-呋喃二甲酸单体总摩尔数的0.01％-3％。
进一步的，所述催化剂为基于Ti、Sn、Sb、Pb、Ge、Zn、Fe、Mn、Co、Zr、Mg、V、Al或稀土元素中至少一种元素的化合物或混合物。
进一步的，所述催化剂为酶或有机碱催化剂，所述酶为丙烯酸树脂固载的南极假丝酵母脂肪酶B，所述有机碱催化剂为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯或1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷中的一种或多种。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
采用2,5-呋喃二甲酸(二甲酯)、二元醇和内酯合成的2,5-呋喃二甲酸共聚酯，该聚合物结构单元包含了由内酯开环形成的软段或内酯与二元醇反应形成的软段，软段贡献柔性，该聚合物结构单元还包含了由2,5-呋喃二甲酸与二元醇反应形成的硬段，硬段贡献强度和硬度，从而使本发明中的2,5-呋喃二甲酸共聚酯兼具有较高的断裂伸长率和杨氏模量。
具体实施方式
对本发明的实施方式做具体的说明。
实施例1
[1]将乙二醇、2,5-呋喃二甲酸和γ-己内酯(摩尔比50:10:1)置于反应器中，添加二丁基氧化锡(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的0.1％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至170℃反应1小时，180℃反应1小时，190℃反应1小时，200℃反应2小时，使反应物发生酯化反应。
[2]再升温至210℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应1小时，保持真空度低于100Pa再升温至220℃反应4小时，使酯化产物进行缩聚反应得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000051
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为1277±139Mpa、抗拉强度σM为51.8±10.1Mpa、断裂伸长率εb为130.4±3.6％。经测试，该聚合物的玻璃化转变温度为52.1℃。
实施例2
[1]将乙二醇、2,5-呋喃二甲酸二乙酯(摩尔比3:1)置于反应器中，添加钛酸四丁酯(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的0.02％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至170℃反应1小时，180℃反应1小时，200℃反应3小时，使反应物发生酯化反应。然后加入ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与ε-己内酯的摩尔比为2:1)，通入氮气，充分搅拌，在200℃下反应4小时。
[2]再升温至220℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应6小时得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000061
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为1505±107Mpa、抗拉强度σM为97.2±6.5Mpa、断裂伸长率εb为336.5±42.6％。经测试，该聚合物的玻璃化转变温度为50℃。
实施例3
[1]将异山梨醇、2,5-呋喃二甲酸(摩尔比4:1)置于反应器中，添加三氧化二锑(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的0.4％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至200℃反应8小时，使反应物发生酯化反应。然后加入ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与ε-己内酯的摩尔比为1:1)，通入氮气，充分搅拌，在220℃下反应4小时。
[2]再升温至260℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应8小时得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000071
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为1975±110Mpa、抗拉强度σM为127.2±18Mpa、断裂伸长率εb为231.5±5.3％。经测试，该聚合物的玻璃化转变温度为102.3℃。
实施例4
[1]将乙二醇、异山梨醇、2,5-呋喃二甲酸(摩尔比4:1:2.5)置于反应器中，添加二丁基氧化锡(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的0.1％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至230℃反应6小时，使反应物发生酯化反应。然后加入ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与ε-己内酯的摩尔比为1:1)，通入氮气，充分搅拌，在220℃下反应5小时。
[2]再升温至250℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应7小时得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000072
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为1611±79Mpa、抗拉强度σM为77.2±6.8Mpa、断裂伸长率εb为140.5±9.8％。
实施例5
[1]将乙二醇、2,5-呋喃二甲酸二甲酯(摩尔比1.5:1，2,5-呋喃二甲酸二甲酯的质量为20g)置于反应器中，添加丙烯酸树脂固载的南极假丝酵母脂肪酶B(质量为0.8g)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至90℃反应10小时，使反应物发生酯化反应。然后加入ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与ε-己内酯的摩尔比为2:1)，通入氮气，充分搅拌，在90℃下反应10小时。
[2]再升温至100℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应1小时，保持真空度低于100Pa再升温至120℃反应12小时得到聚酯产物。
经聚合物拉伸实验测定，本实施得到的聚酯产物的杨氏模量E为1430±76Mpa、抗拉强度σM为87.8±6Mpa、断裂伸长率εb为112.6±18％。
实施例6
[1]将1,3-丙二醇、2,5-呋喃二甲酸(摩尔比4:1)置于反应器中，添加1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的0.5％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至210℃反应2小时，使反应物发生酯化反应。然后加入α-氯代-ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与α-氯代-ε-己内酯的摩尔比为4:1)，通入氮气，充分搅拌，在210℃下反应2小时。
[2]再升温至250℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应3小时得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000091
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为785±37Mpa、抗拉强度σM为67.3±6.2Mpa、断裂伸长率εb为736.5±82.7％。
实施例7
[1]将乙二醇、2,5-呋喃二甲酸(摩尔比4:1)置于反应器中，添加醋酸铅(摩尔数为2,5-呋喃二甲酸总摩尔数的2％)作为酯交换和缩聚的催化剂，通入氮气，充分搅拌。将混合均匀的反应物加热至220℃反应3小时，使反应物发生酯化反应。然后加入γ-苯基-ε-己内酯(2,5-呋喃二甲酸与γ-苯基-ε-己内酯的摩尔比为1:1)，通入氮气，充分搅拌，在220℃下反应5小时。
[2]再升温至240℃，0.5小时内将反应体系的压力由大气压缓慢降至100Pa以下，反应5小时得到共聚酯。
该聚合物具有如下结构式：
Figure GDA0003028710330000092
经聚合物拉伸实验测定，本实施例得到的共聚酯的杨氏模量E为2085±217Mpa、抗拉强度σM为107.3±11.2Mpa、断裂伸长率εb为136.5±7.6％。
可见上述实施例1至实施例7得到的聚酯产物力学性能优异，均具有较高的杨氏模量、抗拉强度和断裂伸长率。实施例1-3还具有较高的玻璃化转变温度。
在本发明的其他实施例中，可根据改性内酯单体和二元醇等反应物的种类和比例的不同，可灵活设置温度的控制条件和反应时间，获得不同性能的聚合产物选择不同的内酯单体和二元醇可以调整2,5-呋喃二甲酸共聚酯的断裂伸长率、杨氏模量和抗拉强度等力学性能，以及耐热性能等。还可根据不同二元醇的价格，从成本和实际应用对性能的要求的角度考虑如何选择二元醇。
以上所述实施例仅表达了本申请的具体实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本申请保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请技术方案构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。

Claims (6)

1.一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯，其结构式为：
Figure 211538DEST_PATH_IMAGE001
其中，R为
Figure 403485DEST_PATH_IMAGE002
、
Figure 749015DEST_PATH_IMAGE003
、
Figure 305899DEST_PATH_IMAGE004
或
Figure 120402DEST_PATH_IMAGE005
中的一种或多种；
R1为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
R2为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
R3为氢原子、烃基、卤素原子、硅原子、磷原子、硫原子、脂肪环、芳环、含氧杂环、含氮杂环重复单元或含有卤素、硅、磷、硫的烃基中的一种或多种；
x取值范围为0-5;
所述增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯的方法，包括以下步骤：在惰性气体气氛围下，将2,5-呋喃二甲酸单体、二元醇单体、内酯单体和催化剂置于反应容器，加热，反应温度为80-240℃，反应时间为1-12小时，升温，将反应体系所处环境的压力由大气压降至100 Pa以下，降压过程在0.5小时内完成，继续反应时间为1-12小时，得到产物;
所述的2,5-呋喃二甲酸单体与二元醇的摩尔比为1:1-1:5；所述2,5-呋喃二甲酸单体和内酯单体的摩尔比为1:99-99:1，所述的催化剂的量为2,5-呋喃二甲酸单体总摩尔数的0.01%-3%。
2.根据权利要求1所述的增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯,其特征在于:所述增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯的方法，包括以下步骤：在惰性气体氛围下，将2,5-呋喃二甲酸单体、二元醇单体和催化剂按比例混合，加热，反应温度为80-240 ℃，反应时间为1-12小时；向反应体系中加入内酯单体继续反应，反应温度为80-240 ℃，反应1-12小时，升温，将反应体系所处环境的压力由大气压降至100 Pa以下，降压过程在0.5小时内完成，继续反应时间为1-12小时，得到产物。
3.根据权利要求1所述的增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯,其特征在于：所述的2,5-呋喃二甲酸单体为2,5-呋喃二甲酸、2,5-呋喃二甲酸二甲酯和2,5-呋喃二甲酸二乙酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯,其特征在于：所述内酯单体为β-丙内酯、β-丁内酯、β-二甲基戊内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-癸内酯、ε-己内酯、γ-苯基-γ-丁内酯、γ-苯基-ε-己内酯、α-氯代-ε-己内酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯,其特征在于：所述催化剂为基于Ti、Sn、Sb、Pb、Ge、Zn、Fe、Mn、Co、Zr、Mg、V、Al或稀土元素中至少一种元素的化合物或混合物。
6.根据权利要求1所述的增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯,其特征在于：所述催化剂为酶或有机碱催化剂，所述酶为丙烯酸树脂固载的南极假丝酵母脂肪酶B，所述有机碱催化剂为1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯、1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯或1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷中的一种或多种。
CN201810434039.2A 2018-05-08 2018-05-08 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯 Active CN108467479B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810434039.2A CN108467479B (zh) 2018-05-08 2018-05-08 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810434039.2A CN108467479B (zh) 2018-05-08 2018-05-08 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108467479A CN108467479A (zh) 2018-08-31
CN108467479B true CN108467479B (zh) 2021-07-06

Family

ID=63260164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810434039.2A Active CN108467479B (zh) 2018-05-08 2018-05-08 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108467479B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111518267B (zh) * 2020-04-14 2022-07-08 浙江恒逸石化研究院有限公司 一种瓶片级生物基2,5-呋喃二甲酸基共聚酯的制备方法及其应用
CN114195995B (zh) * 2021-12-02 2023-01-24 南京工业大学 一种石墨烯增强呋喃基聚酯复合材料及其制备方法
KR20230085618A (ko) * 2021-12-07 2023-06-14 코오롱인더스트리 주식회사 생분해성 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL2002382C2 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Furanix Technologies Bv A process for preparing a polymer having a 2,5-furandicarboxylate moiety within the polymer backbone and such (co)polymers.
CN104955738A (zh) * 2012-12-20 2015-09-30 陶氏环球技术有限责任公司 具有基于fdca的聚酯的阻挡膜
CA2946080C (en) * 2014-04-30 2020-11-10 Stichting Wageningen Research Polyisoidide furanoate thermoplastic polyesters and copolyesters and a use thereof in hot fill packaging
CN104072954B (zh) * 2014-07-16 2016-01-20 中国科学院长春应用化学研究所 一种聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯复合材料及其制备方法
CN107312167B (zh) * 2016-04-26 2019-12-20 中国科学院理化技术研究所 一种基于生物质基2,5-呋喃二甲酸的热塑性聚酯弹性体及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Modification of poly(ethylene 2,5-furandicarboxylate) with 1,4-cyclohexanedimethylene: Influence of composition on mechanical and barrier properties;Jinggang Wang，等;《Polymer》;20160930;第1-8页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108467479A (zh) 2018-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108264634B (zh) 一种2,5-呋喃二甲酸共聚酯及其制备方法
JP6475121B2 (ja) ポリエステル樹脂およびその製造方法
KR101769560B1 (ko) 젖산과 아이소소바이드가 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
TWI628224B (zh) 聚乳酸樹脂與共聚酯樹脂的混合物及使用該混合物的物件（一）
CN108467479B (zh) 一种增韧2,5-呋喃二甲酸共聚酯
CN111072935A (zh) 一种耐热可生物降解聚酯及其制备方法
KR101068030B1 (ko) 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물
KR101276100B1 (ko) 바이오매스 원료로부터 만들어지는 생분해성 코폴리에스테르 수지
KR20190110192A (ko) 지방족 디카르복실산 및 방향족 디카르복실산과 다이올의 에스테르화반응 및 축중합반응에 의한 생분해성 코폴리에스테르수지 및 그 제조방법
KR102210711B1 (ko) 무수당 알코올과 무수당 알코올-알킬렌 글리콜을 포함하는 생분해성 공중합 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
TW201326301A (zh) 聚乳酸樹脂與共聚酯樹脂的混合物及使用該混合物的物件（三）
JP2021532240A (ja) ポリエステル樹脂およびその製造方法
KR101515823B1 (ko) 투명한 코폴리에스테르, 그것의 제조 방법 및 그것으로 제조된 물품
TW201326300A (zh) 聚乳酸樹脂與共聚酯樹脂的混合物及使用該混合物的物件（二）
CN113272356B (zh) 包含生物质衍生组分的功能树脂组合物
KR101514786B1 (ko) 바이오 매스 유래 성분을 포함한 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
CN116715834A (zh) 一种高强度高韧性2,5-呋喃二甲酸共聚酯及其制备方法
CN115572380B (zh) 可降解聚酯及其制备方法、降解方法和应用
KR102700346B1 (ko) 해양 생분해성이 현저히 향상된 생분해성 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법
KR101308662B1 (ko) 선상 생분해성 폴리에스테르계 공중합체의 제조방법
CN103665353A (zh) 一种新型的生物可降解共聚酯及其制备方法
CN116589668A (zh) 可降解共聚酯及其制备方法和制品
CN117089057A (zh) 含脂肪双杂环结构的生物基高Tg可降解共聚酯及其制备方法
CN117964883A (zh) 一种脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法和应用
KR101200823B1 (ko) 내가수분해성 및 생분해성 지방족 폴리에스테르수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant