CN114988415B - 一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，所述介孔二氧化硅纳米粒子是以表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板，乙醇(EtOH)为助溶剂，以四乙氧基硅烷(TEOS)为硅源，氢氧化钠(NaOH)为催化剂制备得到传统的介孔二氧化硅纳米粒子，并在水热条件下用乙醇或其他小分子醇和硼酸的混合溶液进行后处理得到的。制得的介孔二氧化硅纳米粒子具有粒径均匀、孔径较大、以及所用试剂绿色环保等优点。在催化负载，生物医药，化工工业等领域具有重要的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于纳米材料制备技术领域，具体涉及一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法。
背景技术
介孔二氧化硅纳米粒子受到研究者们广泛的关注由于其具有较高的比表面积、可调控的介观结构、稳定的骨架结构以及形貌可控等优点。这些独特的优点使其在医药、催化负载、吸附分离等领域具有可期的应用前景。
为了拓展介孔二氧化硅纳米粒子的应用范围，人们主要通过调控其孔结构、以及有机修饰等手段来弥补其不足。采用季铵盐阳离子表面活性剂为模板剂如十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)制备仍是制备介孔二氧化硅纳米粒子的主要途径，但是一般所得粒子球形度不好，粒子之间有团聚，孔径偏小(<3nm)[Eisuke Yamamoto,Kazuyuki Kuroda,TheChemical Society of Japan,2016,89,501-539]，而较大的孔径和孔容量，可以用于运输和负载尺寸较大的生物或药物分子。因此具有均匀尺寸和较大粒径的介孔二氧化硅纳米粒子的制备备受关注。目前，现有扩孔的主要方法如下：(1)采用有机试剂(例如，长链烷烃或TMB等)作为扩孔剂，[Mi-Hee Kim,Hee-Kyung Na,Young-Kwan Kim,ACS Nano,2011,5,3568-3576]，有机试剂分子与胶束的疏水部分结合，扩大胶束尺寸进而增大介孔材料的孔径尺寸。但是，现有技术普遍存在扩孔效果有限(<6nm)或为了达到较好的扩孔效果(大于20nm)不得不采用过长的处理时间(超过4天)，然后所用试剂有毒且工艺不够绿色。利用其它有机试剂，如，七氟丁酸钠(FC4)作为膨胀剂[Yue Wang,Hao Song,Meihua Yu,JournalofMaterials Chemistry B,2018,6,4089-4095]，扩孔效果虽然明显(>20nm)但是所用试剂价格昂贵且非常见试剂；(2)采用特殊试剂作为模板剂一锅法合成具有较大孔径的介孔材料[Xian bao Shi,Ping Zhang,Ling qiong Wu,Materials Science&Engineering B,2021,115252]，如采用Trypsin为模板剂，很难保证粒子的分散性和均一性，并且孔径提高十分有限，且特殊的模板剂难以获得；(3)采用后处理的方式扩孔[AchrafNoureddine,Elizabeth A.Hjelvik,Jonas G.Croissant,Journal of Sol-Gel Science andTechnology,2018,89,78-90]，虽然能得到较大的孔径(25nm)，但是处理工艺复杂，时间过长，又不能保证粒子的分散性。
因此，有必要设计一种更佳的制备方法能够获得粒径可控、尺寸均一，分散性较好，孔径较大的介孔二氧化硅纳米粒子，为医药负载等领域发展提供新的可能。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的不足，提供一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，本发明制备的介孔二氧化硅纳米粒子具有粒径均匀，孔径较大，结构可调控等优点，在生物医药、化学工业、功能材料等领域具有重要的应用前景。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，包括以下步骤：
(1)按照摩尔比，硅源：阳离子表面活性剂：催化剂：水＝1：(0.11-0.15)：(0.0078-0.0117)：(1191-1194)，备料；将水、催化剂和阳离子表面活性剂与助溶剂混合后，搅拌升温至60-80℃，加入硅源，搅拌反应1-3h，反应完成后冷却至室温，分离洗涤得到白色沉淀；其中，助溶剂质量与水和助溶剂总质量占比不超过15％；
(2)将白色沉淀均匀分散在硼酸和醇的混合溶液中，在100-180℃水热反应12-48h，水热后样品经离心、干燥，脱除表面活性剂，获得大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子。
进一步地，所述步骤(1)中，硅源为四乙氧基硅烷(TEOS)；阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)，阳离子表面活性剂优选为CTAB；催化剂为氢氧化钠。
进一步地，所述步骤(1)中，助溶剂为乙醇、丁醇、丙醇或异丙醇等小分子醇中的一种或几种混合，助溶剂优选为乙醇。
进一步地，所述步骤(1)中，搅拌升温至60-80℃后，再磁力搅拌15-60min后加入硅源，在500-700r/min转速下搅拌反应1-3h。
进一步地，所述步骤(2)中，醇为乙醇或乙二醇或异丙醇或正丙醇或正丁醇，其中，醇和硼酸的质量比为1:(0.162-0.743)。
进一步地，所述步骤(2)中，硼酸和醇的混合溶液用量以能够充分将白色沉淀分散均匀为准。
进一步地，所述步骤(2)中，脱除表面活性剂方法为化学法萃取、煅烧等，当采用煅烧时，所述煅烧温度为450-600℃，煅烧时间3-5h，升温速率为1-2℃·min-1。
本发明另一方面还提供了一种基于上述方法制备的介孔二氧化硅纳米粒子。
进一步地，所述介孔二氧化硅纳米粒子的粒径为80-300nm，介孔孔径为10-17nm。
进一步地，所述介孔二氧化硅纳米粒子的比表面积为100-450m2·g-1。
本发明的介孔二氧化硅纳米粒子是以阳离子表面活性剂为模板，四乙氧基硅烷(TEOS)为硅源，助溶剂乙醇(EtOH)等小分子醇，氢氧化钠(NaOH)为催化剂，制备得到介孔二氧化硅纳米粒子，并在水热条件下用乙醇和硼酸的混合溶液进行后处理得到的。本发明方法制备过程中，由于硼酸和醇溶液的混合对表面活性剂具有萃取作用，削弱了介观结构的稳定性。并且在水热处理过程中伴随着Si-O-B键的断裂和形成促进Ostwald熟化作用，导致在二氧化硅纳米粒子结构的重组，以形成较大的介孔孔径。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、本发明公开的介孔二氧化硅纳米粒子具有粒径均匀、孔径大、稳定性好等优点。
2、本发明公开的制备方法是首次采用硼酸与醇的混合溶液对纳米粒子进行后处理达到扩孔目的的一种工艺，具有制备工艺简单、成本低、试剂无毒环保、效果明显、适用范围广、可重现性好等技术优势。
3、本发明公开的制备方法可以通过改变制备过程中乙醇含量调控粒子的粒径大小，并且可以通过改变后处理过程的酸浓度、水热时间长短、水热温度，调控粒子的孔结构参数。
4、本发明公开的介孔二氧化硅纳米粒子因具有较大的孔径，在生物医药、化学工业、负载催化等方面具有重要的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像和氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
图2为本发明实施例2制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像和氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
图3为本发明实施例3制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像和氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，包括以下步骤：
(1)按摩尔比，硅源：阳离子表面活性剂：催化剂：水＝1：(0.11-0.15)：(0.0078-0.0117)：(1191-1194)，备料；将水、助溶剂、催化剂和阳离子表面活性剂四者按比例混合，其中，助溶剂质量与水、助溶剂总质量占比不超过15％，将混合后溶液于搅拌下升温至60-80℃，磁力搅拌时间为15-60min，加入硅源，在500-700r/min转速下搅拌反应1-3h，完成反应后获得反应产物混合溶液；待反应产物混合溶液冷却至室温，离心得到白色沉淀，所述白色沉淀为二氧化硅纳米粒子；
其中，所述硅源为四乙氧基硅烷(TEOS)，所述阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)等，阳离子表面活性剂优选为十二烷基三甲基溴化铵(CTAB)，催化剂为氢氧化钠，所述助溶剂为乙醇、丁醇、丙醇或异丙醇等小分子醇中的一种或几种混合，优选为乙醇；
(2)将白色沉淀均匀分散在硼酸和醇混合溶液中，水热条件下反应12-48h，所述水热温度为100-180℃，水热后样品经离心、洗涤、干燥后，脱除表面活性剂，获得大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子；
其中，脱除表面活性剂方法为化学法萃取、煅烧等，采用煅烧时，所述煅烧温度为450-600℃，煅烧时间3-5h，升温速率为1-2℃·min-1。
其中，醇为乙醇或乙二醇或异丙醇或正丙醇或正丁醇，其中，醇和硼酸的质量比为1:(0.162-0.743)。
其中，酸和乙醇混合溶液量以能够充分将白色沉淀分散均匀为准(不分层形成稳定溶液即可)，水热反应在高压反应釜中进行；
具体实验步骤如以下实施例1-10所示，各实施例采用的原料为：阳离子表面活性剂CTAB，分析纯，Sigma-Aldrich；乙醇(包括助溶剂及酸和乙醇混合溶液所采用的乙醇)，密度0.789g·cm-3，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；四乙氧基硅烷(TEOS)相对密度0.93g·cm-3，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠(NaOH)分析纯，密度2.13g·cm-3，国药集团化学试剂有限公司；经配制成浓度为2M氢氧化钠溶液后使用；硼酸(H3BO3)，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；实施例1-10制得单分散大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子的孔结构参数数据如表1所示。
实施例1：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；其中，乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g乙醇与2.57g硼酸混合的硼酸乙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-0.5EB。
图1(a)为实施例1制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像和图1(b)为实施例1中制备的介孔二氧化硅纳米粒子的氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
E10-0.5EB如图1所示，尺寸均一，粒径均匀约为130nm，表面粗糙有丰富的凹凸点，具有大的孔径(图1(a))。所得的E10-0.5EB具有较大的孔径，孔径为12.5nm，孔体积为0.86cm3/g，比表面积321m2/g(图1(b))。
实施例2：
(1)将22.9g(11wt％)乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0ml TEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；其中，乙醇/(去离子水+乙醇)为11wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g乙醇与2.57g硼酸混合的硼酸乙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E11-0.5EB。
图2(a)为实施例2制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像，图2(b)为实施例2制备的介孔二氧化硅纳米粒子的氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
E11-0.5EB如图2所示，从图中可以看出粒子具有良好的分散性，尺寸均一，粒径均匀约为145nm，表面粗糙，具有大的孔径(图2(a))，孔径尺寸为15.5nm,孔体积为0.61cm3/g，比表面积230m2/g(图2(b))。
实施例3：
(1)将33.89g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为15wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g乙醇与2.57g硼酸混合的硼酸乙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E15-0.5EB。
图3(a)为实施例3制备的介孔二氧化硅纳米粒子的SEM图像，图3(b)为实施例3中制备的介孔二氧化硅纳米粒子的氮气吸附脱附曲线以及孔径分布曲线。
E15-0.5EB如图3所示，具有良好的分散性，尺寸均一，粒径均匀约为284nm，表面粗糙，具有大的孔径(图3(a))。孔径为15.8nm，孔体积为0.91cm3/g，比表面积343m2/g(图3(b))。
实施例4：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g乙醇与1.76g硼酸混合的硼酸乙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-0.5EB0.22。
E10-0.5EB0.22具有大的孔径。孔径为14.2nm，孔体积为0.50cm3/g，比表面积226m2/g。
实施例5：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g异丙醇与2.57g硼酸混合的硼酸异丙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-IB。
E10-IB具有大的孔径。孔径为14.2nm，孔体积为0.70cm3/，比表面积258m2/g。
实施例6：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g乙二醇与2.57g硼酸混合的硼酸乙二醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-GB。
E10-GB粒子具有大的孔径。孔径为12.3nm，孔体积为0.66cm3/g，比表面积356m2/g。
实施例7：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，在搅拌条件下缓慢滴加2.0ml TEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在4g正丙醇与2.57g硼酸混合的硼酸正丙醇混合溶液中，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-PB。
E10-PB具有大的孔径。孔径为12.0nm，孔体积为0.66cm3/g，比表面积346m2/g。
实施例8：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在硼酸和正丁醇的混合溶液中(4g正丁醇与2.57g硼酸混合)，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-BuB。
E10-BuB具有大的孔径。孔径为14.3nm，孔体积为0.71cm3/g，比表面积326m2/g。
实施例9：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在硼酸和乙醇混合溶液中(4g乙醇与0.65g硼酸混合)，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-0.5EB0.162。
E10-0.5EB0.162具有大的孔径。孔径为10.1nm，孔体积为0.49cm3/g，比表面积421m2/g。
实施例10：
(1)将21.33g乙醇、192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液(2M)，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下缓慢滴加2.0mlTEOS，剧烈搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤1次，得到白色沉淀；乙醇/(去离子水+乙醇)为10wt％；
(2)将所得白色沉淀均匀分散在硼酸和乙醇的混合溶液中(4g乙醇与2.97g硼酸混合)，转移至高压反应釜中，140℃水热24h。最后，用去离子水离心洗涤、干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1，得到单分散的大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子，命名为E10-0.5EB0.743。
E10-0.5EB0.743具有大的孔径。孔径为15.6nm，孔体积为0.56cm3/g，比表面积266m2/g。
对比例
(1)硅源：阳离子表面活性剂：催化剂：水＝1:0.12:0.31:1191，将192ml去离子水、1.4ml氢氧化钠溶液，0.4g CTAB在40℃水浴锅中搅拌30min，使溶液混合均匀。然后把水浴锅升温到80℃，搅拌条件下滴加2.0ml TEOS，500-700r/min下搅拌2h。将所得溶液在室温下静置，冷却至室温。用去离子水离心洗涤3次，得到白色沉淀；
(2)对所得白色沉淀进行干燥、煅烧。煅烧条件：550℃，4h。升温速率为1.5℃·min-1。获得介孔二氧化硅纳米粒子，命名为MSNs。
MSNs其孔径为2.5nm，孔体积为0.98cm3/g。
表1实施例与对比例制得的介孔二氧化硅纳米粒子的孔结构参数
以上技术方案阐述了本发明的技术思路，不能以此限定本发明的保护范围，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上技术方案所作的任何改动及修饰，均属于本发明技术方案的保护范围。
Claims (9)
1.一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按照摩尔比，硅源：阳离子表面活性剂：催化剂：水=1：(0.11-0.15)：(0.0078-0.0117)：(1191-1194)，备料；将水、催化剂和阳离子表面活性剂与助溶剂混合后，搅拌升温至60-80℃，加入硅源，搅拌反应1-3h，反应完成后冷却至室温，离心分离得到白色沉淀；其中，助溶剂质量与水和助溶剂总质量占比不超过15%；
(2)将白色沉淀均匀分散在硼酸和醇的混合溶液中，在100-180℃水热反应12-48h，水热后样品经离心洗涤、干燥，脱除表面活性剂，获得大孔径的介孔二氧化硅纳米粒子；其中，醇为乙醇或乙二醇或异丙醇或正丙醇或正丁醇，醇和硼酸的质量比为1:(0.162-0.743)。
2.根据权利要求1所述的一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，硅源为四乙氧基硅烷(TEOS)；阳离子表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)或十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)；催化剂为氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，搅拌升温至60-80℃后，再磁力搅拌15-60 min后加入硅源，在500-700r/min转速下搅拌反应1-3h。
4.根据权利要求1所述的一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，助溶剂为乙醇、丁醇、丙醇或异丙醇中的一种或几种混合。
5.根据权利要求1所述的一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，硼酸和醇的混合溶液用量以能够充分将白色沉淀分散均匀为准。
6.根据权利要求1所述的一种硼酸辅助后处理制备介孔二氧化硅纳米粒子的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，脱除表面活性剂方法为化学法萃取、煅烧，当采用煅烧时，所述煅烧温度为450-600℃，煅烧时间3-5h，升温速率为1-2℃·min-1。
7.一种基于权利要求1-6其中任意一项所述方法制备的介孔二氧化硅纳米粒子。
8.根据权利要求7所述的一种介孔二氧化硅纳米粒子，其特征在于，所述介孔二氧化硅纳米粒子的粒径为80-300 nm，介孔孔径为10-17 nm。
9.根据权利要求7所述的一种介孔二氧化硅纳米粒子，其特征在于，所述介孔二氧化硅纳米粒子的比表面积为100-450 m2·g-1。
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