CN114888288A - 一种多孔金属铜的固相制备方法 - Google Patents
一种多孔金属铜的固相制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114888288A CN114888288A CN202210508914.3A CN202210508914A CN114888288A CN 114888288 A CN114888288 A CN 114888288A CN 202210508914 A CN202210508914 A CN 202210508914A CN 114888288 A CN114888288 A CN 114888288A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copper
- temperature
- heat preservation
- phase preparation
- solid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 title claims abstract description 19
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 27
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000012983 electrochemical energy storage Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 19
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 16
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 12
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 7
- 235000014653 Carica parviflora Nutrition 0.000 claims description 3
- 241000243321 Cnidaria Species 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003746 solid phase reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 6
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 2
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
- B22F3/11—Making porous workpieces or articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/10—Sintering only
- B22F3/1003—Use of special medium during sintering, e.g. sintering aid
- B22F3/1007—Atmosphere
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
本发明公开了一种珊瑚状多孔金属铜的固相制备方法，所述制备方法包含两个步骤：（1）将氢氧化铜粉末压制成胚片；（2）在还原性气氛中烧结氢氧化铜，即可得到片状多孔金属铜；所述制备方法得到的多孔铜含有连续开放的孔道，孔径尺度为1‑5μm，孔隙率为20.3‑51.5%，可用于电化学储能领域。本发明以氢氧化铜为原材料，不添加其他造孔剂或模板剂，直接固相反应制备出多孔金属铜，无需后续处理或提纯，有效降低了生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种金属铜的制备方法，尤其涉及一种多孔金属铜的固相制备方法。
背景技术
多孔金属具有密度小、隔音阻燃、比表面积大等优点，在能源存储、催化转化、吸声导热等领域得到广泛的应用。目前常用的多孔金属制备方法主要有气体注入法、粉末冶金法、熔体发泡法、电沉积法等。气体注入法和粉末冶金法制备的多孔金属材料通常使用成本较高的金属粉末为原料，制备的多孔金属具有闭孔结构；熔体发泡法和电沉积法通常需要使用模板，后处理过程繁琐，生产成本较高。
发明内容
发明目的：本发明旨在提供一种生产成本低、制法简易的多孔金属铜的固相制备方法；本发明的另一目的在于提供一种上述制备方法制得的多孔金属铜；本发明的另一目的在于提供一种多孔金属铜在电化学储能、催化、阻燃、导热领域的应用。
技术方案：本发明所述的多孔金属铜的固相制备方法，包含以下两个步骤：
（1）将氢氧化铜粉末研磨后压制成胚片；
（2）将氢氧化铜胚片夹在陶瓷板间，在还原性气氛中烧结，温控程序设置分为升温-保温-升温-保温-升温-保温-自然冷却。
进一步地，所述步骤（1）中，氢氧化铜压胚片的面密度为0.6-1.2 g/cm2；压制氢氧化铜胚片的压强为10-25 MPa，压片时间为2-10分钟。
进一步地，所述步骤（2）中，升温前初始温度为室温，首次升温速率为3-15 ℃/min，第一保温平台温度为185-250 ℃，保温时间为0-120 min；二次升温速率为3-15 ℃/min，第二保温平台温度为350-400 ℃，保温时间为0-120 min；第三次升温速率为3-15 ℃/min，第三保温平台温度为500-600 ℃，保温时间为0-120 min。
进一步地，所述步骤（2）中，还原性气氛为氢/氩混合气气氛，流量为30-200 ml/min。
所述制备方法制得的多孔金属铜含有连续开放的孔道，铜基材表面光滑，形如珊瑚，孔径尺度为1-5 μm，孔隙率为20.3-51.5%。
所述的多孔金属铜可应用于电化学储能领域。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下显著优点：（1）本发明所述的制备方法生产成本低，本发明使用氢氧化铜为原料，原料廉价易得；制备过程最高温度仅600 ℃，能耗低；反应过程中仅产生水蒸气，利用水蒸气逸出和相转化过程留下的连续孔洞形成多孔结构，无毒无公害；固相反应直接成型，不需外加模板剂，不需后续步骤去除模板或纯化，有效降低了制造成本；（2）制备的多孔铜含有连续开放的孔道，孔径尺度为1-5 μm，孔隙率为20.3-51.5%，可用于电化学储能、催化、阻燃、导热等领域。
附图说明
图1为实施例1的扫描电镜图；
图2为实施例1的X射线多晶衍射图；
图3为实施例3、实施例6和对比例分别作锂金属电极集流体的库伦效率图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取0.3 g氢氧化铜，研磨后放入直径为13 mm的模具并铺平，质量面密度0.71 g/cm2，用压片机于20 MPa下压制5 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率40 ml/min，以5 ℃/min直接升温至500 ℃，保温120分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例1产物。
实施例1产物的扫描电镜图片如图1所示，呈现明显的多孔结构，平均孔径5 μm，孔隙率39.8%，铜颗粒与烧结颈分布相对均匀，铜基材表面光滑，形如珊瑚，直径约1 μm。图2为实施例1的X射线多晶衍射图，在43.3°，50.4°和74.1°出现衍射峰，与金属铜的标准PDF卡片一致，表明氢氧化铜已完全分解并被还原为金属铜。
实施例2
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取0.25 g氢氧化铜，研磨后放入直径为13 mm的模具并铺平，质量面密度0.6 g/cm2，用压片机于10 MPa下压制2 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率30 ml/min，以3 ℃/min升温至185 ℃，保温30分钟；再以3 ℃/min升温至350 ℃，保温30分钟；再以3 ℃/min升温至500 ℃，保温30分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例2产物，孔隙率为33.1%。
实施例3
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取0.5 g氢氧化铜，研磨后放入直径为13 mm的模具并铺平，质量面密度1.2 g/cm2，用压片机于25 MPa下压制10 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率40 ml/min，以5 ℃/min升温至300 ℃，保温30分钟；再以5 ℃/min升温至400 ℃，保温60分钟；再以5 ℃/min升温至600 ℃，保温30分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例3产物，孔隙率为29.8%。
实施例4
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取1.42 g氢氧化铜，研磨后放入直径为15 mm的模具并铺平，质量面密度0.8 g/cm2，用压片机于20 MPa下压制5 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率100 ml/min，以10 ℃/min升温至200 ℃，保温120分钟；再以10 ℃/min升温至380 ℃，保温120分钟；再以10 ℃/min升温至600 ℃，保温60分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例4产物，孔隙率为20.3%。
实施例5
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取0.5 g氢氧化铜，研磨后放入直径为13 mm的模具并铺平，质量面密度1.2 g/cm2，用压片机于25 MPa下压制5 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率200 ml/min，以15 ℃/min升温至300 ℃，保温30分钟；再以15 ℃/min升温至400 ℃，保温30分钟；再以5 ℃/min升温至550 ℃，保温60分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例1产物，孔隙率为42.6%。
实施例6
所述多孔金属铜的固相制备方法如下：
（1）压片
称取0.3 g氢氧化铜，研磨后放入直径为13 mm的模具并铺平，质量面密度0.71 g/cm2，用压片机于20 MPa下压制5 min，小心取出胚片备用。
（2）烧制多孔铜
将氢氧化铜胚片放置于陶瓷板上，另覆盖一层陶瓷板，再置于管式炉中，通氢氩混合气，气流速率40 ml/min，以5 ℃/min升温至200 ℃，保温30分钟；再以5 ℃/min升温至400 ℃，保温30分钟；再以5 ℃/min升温至500 ℃，保温60分钟，然后在氢氩混合气流下自然冷却至室温，得到实施例6产物，孔隙率为51.5%。
应用实施例
电池组装：
在充满氩气的手套箱中，将实施例或铜箔（对比例）为正极、锂片为负极，Celgard2500为隔膜，1 mol L-1 LiPF6的碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸二乙酯（EC:DMC:DEC = 1:1溶液）为电解液，组装半电池，以0.5 mA cm-2电流密度沉积2小时，随后充电至1 V，测试其库伦效率随循环圈数的变化。
实验结果：
图3为实施例3、实施例6和对比例（铜箔）为锂金属电极集流体所制备的Cu//Li半电池的库伦效率图。从图中可见，对比例所得半电池的库伦效率在10圈内急速衰减，表明电池迅速短路失效。实施例3和实施例6所制备的半电池在同样的条件下循环160圈，库伦效率仍在接近100%保持稳定，表明利用这种方法制备的多孔铜作为锂金属电极的集流体，可以大大增加集流体的比表面积，减小锂沉积和剥离过程中的交换电流密度，延缓了枝晶生长速率，使电池寿命大大延长。
Claims (9)
1.一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于，包含以下两个步骤：
（1）将氢氧化铜粉末研磨后压制成胚片；
（2）将氢氧化铜胚片夹在陶瓷板间，在还原性气氛中烧结，温控程序设置分为升温-保温-升温-保温-升温-保温-自然冷却。
2.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，氢氧化铜压胚片的面密度为0.6-1.2 g/cm2。
3.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，压制氢氧化铜胚片的压强为10-25 MPa，压片时间为2-10分钟。
4.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，升温前初始温度为室温，首次升温速率为3-15 ℃/min，第一保温平台温度为185-250℃，保温时间为0-120 min。
5.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，第二次升温速率为3-15 ℃/min，第二保温平台温度为350-400 ℃，保温时间为0-120min。
6.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，第三次升温速率为3-15 ℃/min，第三保温平台温度为500-600 ℃，保温时间为0-120min。
7.根据权利要求1所述的一种多孔金属铜的固相制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，还原性气氛为氢/氩混合气气氛，流量为30-200 ml/min。
8.一种权利要求1-7任一所述制备方法制得的多孔金属铜，其特征在于：所述多孔金属铜含有连续开放的孔道，铜基材表面光滑，形如珊瑚，孔径尺度为1-5 μm，孔隙率为20.3-51.5%。
9.一种权利要求8所述的多孔金属铜在电化学储能中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210508914.3A CN114888288A (zh) | 2022-05-11 | 2022-05-11 | 一种多孔金属铜的固相制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210508914.3A CN114888288A (zh) | 2022-05-11 | 2022-05-11 | 一种多孔金属铜的固相制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114888288A true CN114888288A (zh) | 2022-08-12 |
Family
ID=82721065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210508914.3A Pending CN114888288A (zh) | 2022-05-11 | 2022-05-11 | 一种多孔金属铜的固相制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114888288A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000104130A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-04-11 | Hideo Nakajima | ポ―ラス金属の製造方法 |
| US20090232692A1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-09-17 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Process for producing porous metal body |
| CN104451235A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-25 | 中国矿业大学 | 一种利用氧化铜粉末制备复杂形状多孔铜的方法 |
| CN106180745A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-07 | 昆山德泰新材料科技有限公司 | 一种泡沫铜粉及其制备方法 |
| CN108149048A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-12 | 西安理工大学 | 微纳米双级多孔铜及其制备方法 |
| US20200147693A1 (en) * | 2017-07-28 | 2020-05-14 | Rijksuniversiteit Groningen | A method for producing a metallic structure and a metallic structure obtainable by the method |
| CN113224265A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-08-06 | 江苏科技大学 | 一种氮掺杂碳复合电极及其制备方法 |
| CN114284487A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-04-05 | 山东大学 | 一种多孔金属氧化物及其制备方法和在钠离子电池中的应用 |
-
2022
- 2022-05-11 CN CN202210508914.3A patent/CN114888288A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000104130A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-04-11 | Hideo Nakajima | ポ―ラス金属の製造方法 |
| US20090232692A1 (en) * | 2008-03-17 | 2009-09-17 | Taiyo Nippon Sanso Corporation | Process for producing porous metal body |
| CN104451235A (zh) * | 2014-12-15 | 2015-03-25 | 中国矿业大学 | 一种利用氧化铜粉末制备复杂形状多孔铜的方法 |
| CN106180745A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-07 | 昆山德泰新材料科技有限公司 | 一种泡沫铜粉及其制备方法 |
| US20200147693A1 (en) * | 2017-07-28 | 2020-05-14 | Rijksuniversiteit Groningen | A method for producing a metallic structure and a metallic structure obtainable by the method |
| CN108149048A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-06-12 | 西安理工大学 | 微纳米双级多孔铜及其制备方法 |
| CN113224265A (zh) * | 2021-04-26 | 2021-08-06 | 江苏科技大学 | 一种氮掺杂碳复合电极及其制备方法 |
| CN114284487A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-04-05 | 山东大学 | 一种多孔金属氧化物及其制备方法和在钠离子电池中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109742383B (zh) | 基于酚醛树脂的钠离子电池硬碳负极材料及其制备方法和应用 | |
| CN111408725B (zh) | 一种具有梯度孔径的spe电解槽用气体扩散层制备方法 | |
| CN107221640A (zh) | 一种钠离子电池用复合钠负极的制备方法 | |
| CN109103456B (zh) | 一种用于锂金属负极保护的复合多孔集流体的制备方法 | |
| CN104659412B (zh) | 含平面三角形基团的锂碳硼氧化物固态电解质材料和电池 | |
| CN110010895A (zh) | 碳纤维负载氧化镁颗粒交联纳米片阵列复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN115947389A (zh) | 一种激光烧结钠离子正极材料的制备方法 | |
| CN112349882A (zh) | 金属锂电极的制备方法、三维网络状多孔金属骨架集电体的制备方法 | |
| CN114566646A (zh) | 一种镍掺杂磷酸锰铁锂正极材料及其制备方法与应用 | |
| CN109244374B (zh) | 一种三维多孔锂金属复合负极材料及制备方法与应用 | |
| CN114888288A (zh) | 一种多孔金属铜的固相制备方法 | |
| CN111370691A (zh) | 一种锂离子电池负极及其制备方法 | |
| CN114725362B (zh) | 一种多孔结构黑磷烯自支撑负极材料的制备方法 | |
| CN111048776B (zh) | 形貌可调控的立方体四氧化三钴及制备方法与锂离子电池 | |
| CN114373915A (zh) | 一种氧化亚硅负极材料及其制备方法 | |
| CN113517443B (zh) | 一种锂二次电池用聚丙烯腈/二硫化铁复合正极材料的制备方法 | |
| CN112349911B (zh) | 一种多孔金属集流体、制备方法、负电极及电池 | |
| CN113479858B (zh) | 一种高性能碱金属离子电池负极用复合材料 | |
| CN115020657B (zh) | 一种碱金属复合负极及其一体化制备方法 | |
| CN113410451B (zh) | 一种锂金属负极柔性保护材料及其制备方法 | |
| CN114888282B (zh) | 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用 | |
| CN116710407A (zh) | 一种改性钠离子正极材料及其制备方法和应用 | |
| CN116161667A (zh) | 一种添加助熔剂制备一氧化硅的方法 | |
| CN116332657A (zh) | 锂离子匣钵的制备工艺 | |
| CN114050253A (zh) | 一种纳米锂合金的制备方法及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |