CN114888282B - 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用 - Google Patents

一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114888282B
CN114888282B CN202210372713.5A CN202210372713A CN114888282B CN 114888282 B CN114888282 B CN 114888282B CN 202210372713 A CN202210372713 A CN 202210372713A CN 114888282 B CN114888282 B CN 114888282B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen storage
storage alloy
alloy
hydrogen
fluorination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210372713.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114888282A (zh
Inventor
王辉
张誉瀚
欧阳柳章
朱敏
姜伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China University of Technology SCUT
Original Assignee
South China University of Technology SCUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China University of Technology SCUT filed Critical South China University of Technology SCUT
Priority to CN202210372713.5A priority Critical patent/CN114888282B/zh
Publication of CN114888282A publication Critical patent/CN114888282A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114888282B publication Critical patent/CN114888282B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001—Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0031—Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof
    • C01B3/0047—Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof containing a rare earth metal; Treatment thereof
    • C01B3/0057—Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof containing a rare earth metal; Treatment thereof also containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
    • C22C1/023—Alloys based on nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/007—Alloys based on nickel or cobalt with a light metal (alkali metal Li, Na, K, Rb, Cs; earth alkali metal Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al Ga, Ge, Ti) or B, Si, Zr, Hf, Sc, Y, lanthanides, actinides, as the next major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24—Alkaline accumulators
    • H01M10/30—Nickel accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C2202/00—Physical properties
    • C22C2202/04—Hydrogen absorbing
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/32—Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供了一种A2B7型储氢合金的氟化改性方法，及该方法制备得到的氟化改性储氢合金和该氟化改性储氢合金在镍氢电池中的应用，所述A2B7型储氢合金的氟化改性方法是将A2B7型储氢合金粉末在含氟气体中进行室温等离子体放电处理10‑30分钟得到氟化改性储氢合金。本发明方法操作简单，不产生化学污染，且氟化改性储氢合金制备的镍氢负极具有更好的充放电动力学性能与循环稳定性，达到了在保持A2B7型储氢合金高放电容量的同时，减少A2B7型储氢合金的腐蚀氧化和粉化，进而提高A2B7型储氢合金循环稳定性的技术效果。

Description

一种A2B7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储 氢合金和应用
技术领域
本发明属于冶金科学以及电化学领域，尤其涉及氢能源中镍氢电池领域，更进一步涉及镍氢电池负极A2B7型储氢合金领域。
背景技术
在能源问题和环境污染问题日益严重的今天，发展新能源成为国家迫在眉睫的重要战略，氢能源作为一种可再生清洁能源受到广泛关注，其中储氢合金作为氢能源应用的重要一环越来越被人们重视。
镍氢电池因其具有绿色环保、耐过充过放能力强、低温放电能力好、安全性能优良、循环稳定性好、易回收且具有较高的回收价值等特点被广泛应用于便携式电子设备、移动通信、备用电源、混合动力汽车等领域。
储氢合金作为镍氢电池的负极材料，在镍氢电池中起着重要作用。目前，AB5型储氢合金是镍氢电池中研究最多的负极材料，但由于其结构限制，导致其容量无法进一步提高，使得镍氢电池的发展受到阻碍。超晶格结构的A2B7型储氢合金由于其较高的放电容量受到了科学工作者的青睐，但其在高浓度碱液中易被腐蚀和氧化，同时在连续的充/放电过程中，由于氢原子进入和脱出金属晶格发生膨胀和收缩，引起合金颗粒表面形成裂纹和新鲜表面，更近一步的加速腐蚀氧化过程，导致A2B7型储氢合金容量保持率低，限制了其应用。
因此，针对上述问题，亟待寻求一种在保持A2B7型储氢合金高放电容量的同时，减少A2B7型储氢合金的腐蚀氧化和粉化，进而提高A2B7型储氢合金循环稳定性的方法。
发明内容
针对上述现有技术存在的缺陷，本发明的一个目的是，提供一种A2B7型储氢合金的氟化改性方法，旨在解决如何在保持A2B7型储氢合金高放电容量的同时，减少A2B7型储氢合金的腐蚀氧化和粉化，进而提高A2B7型储氢合金循环稳定性的技术问题。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种A2B7型储氢合金的氟化改性方法，其特征在于，所述氟化改性方法是利用含氟气体的室温等离子体处理工艺对A2B7型储氢合金进行表面改性，具体步骤为：
(1)粉碎A2B7型储氢合金得到200～300目的A2B7型储氢合金颗粒粉末；
(2)将步骤(1)制得的A2B7型储氢合金颗粒粉末放入石英材质的平板介质阻挡放电反应器中，通入NF3/He混合气体，通气10-30分钟排出反应器和管路内的空气后，在室温下进行等离子体放电处理，等离子体放电功率为40-80瓦，处理时间为10-30分钟，将等离子体处理过后的合金粉末从反应器中取出即获得氟化改性A2B7型储氢合金。
所述A2B7型储氢合金为超晶格储氢合金，进一步优选为La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金或LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金。
所述La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金采用真空感应熔炼法制备得到；所述LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金采用真空电弧熔炼法制备得到。
进一步地，所述真空电弧熔炼法制备LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金步骤如下：将金属原料按照稀土、锰、镍从底部到上部的顺序置于真空电弧熔炼炉的铜坩埚中；用机械泵将电弧熔炼炉抽真空至绝对真空度≤10Pa，再通入氩气至相对真空度至-0.05-0.025MPa，重复以上洗气过程3次；然后用分子泵将电弧熔炼炉抽真空至绝对真空度≤3×10-3Pa，再通入惰性气体至相对真空度至-0.05MPa；调控电弧熔炼炉的电流50-100A，用电弧加热炉内金属原料使其完全熔化成金属熔液后，待金属溶液完全冷却后翻转样品，重复熔炼3-4次使合金成分均匀。随后将合金铸锭在热处理炉中于1000℃退火72h，得到A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金。
所述NF3/He混合气体优选体积比5:95的混合气体，优选通气时间为10分钟；
所述等离子体放电功率优选为60瓦，处理时间优选为30分钟。
本发明的第二个目的是提供一种氟化改性A2B7型储氢合金，通过对A2B7型储氢合金进行氟化改性得到，具体为由上述A2B7型储氢合金的氟化改性方法制备得到。
本发明的第三个目的是提供一种氟化改性A2B7型储氢合金在镍氢负极中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
(1)本发明人发现，储氢合金电极的电化学性能不仅受到储氢合金成分的影响，还会受到储氢合金的表面组成的影响。本发明人创造性地通过室温等离子体技术，利用含氟气体对储氢合金表面进行刻蚀与氟化处理，在合金表面形成含氟层，该含氟表面层一方面能减弱合金颗粒的腐蚀和氧化过程，提高储氢合金电极的循环稳定性；另一方面，表层存在的镍颗粒对电化学反应具有催化作用，从而改善了储氢合金电极的动力学性能。
(2)本发明的储氢合金的改性方法与利用含氟溶液或热碱溶液对储氢合金进行表面改性的工艺相比，本发明的优点是不产生化学污染，绿色环保。
附图说明
图1为A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004原始合金的XRD图谱；
图2为A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金氟化改性前后的活化曲线；
图3为A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金氟化改性前后的活化曲线；
图4为A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金氟化改性前后的充放电循环曲线；
图5为A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金氟化改性前后的充放电循环曲线；
图6为A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金氟化改性前后的SEM图(a-La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004原始合金，b-La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004等离子体氟化处理30分钟)；
图7为A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金氟化改性前后的F1s-XPS峰
具体实施方式
为更好地说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：
一种氟化改性A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金的制备：
(1)采用真空感应熔炼法制备A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金，合金粉碎后筛分出200目的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金颗粒粉末。
(2)将步骤(1)制得的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金颗粒粉末放入石英材质的平板介质阻挡反应器中，通入NF3/He(体积比5:95)混合气体，通气10分钟排出反应器和管路内的空气后，在室温下进行等离子体放电处理，处理功率为60瓦，处理时间为30分钟，将等离子体处理过的合金粉末从反应器中取出即获得氟化改性A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金。
实施例2：
一种氟化改性A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金的制备：
(1)采用真空感应熔炼法制备A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金，合金粉碎后筛分出200目的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金颗粒粉末。
(2)将步骤(1)制得的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金颗粒粉末放入石英材质的平板介质阻挡反应器中，通入NF3/He(体积比5:95)混合气体，通气10分钟排出反应器和管路内的空气后，在室温下进行等离子体放电处理，处理功率为60瓦，处理时间为10分钟，将等离子体处理过的合金粉末从反应器中取出即获得氟化改性A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金。
实施例3:
一种氟化改性A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金的制备：
(1)采用真空电弧熔炼法制备A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4合金，将金属原料按照稀土、锰、镍从底部到上部的顺序置于真空电弧熔炼炉的铜坩埚中；用机械泵将电弧熔炼炉抽真空至绝对真空度≤10Pa，再通入氩气至相对真空度至-0.05～-0.025MPa，重复以上洗气过程3次；然后用分子泵将电弧熔炼炉抽真空至绝对真空度≤3×10-3Pa，再通入惰性气体至相对真空度至-0.05MPa；调控电弧熔炼炉的电流50-100A，用电弧加热炉内金属原料使其完全熔化成金属熔液后，待金属溶液完全冷却后翻转样品，重复熔炼3-4次使合金成分均匀。随后将合金铸锭在热处理炉中于1000℃退火72h，得到A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金。合金经破碎制粉后，筛分出200目的LaY2Ni10.1Mn0.4合金颗粒粉末。
(2)将步骤(1)制得的LaY2Ni10.1Mn0.4合金颗粒粉末放入石英材质的平板介质阻挡反应器中，通入NF3/He(体积比5:95)混合气体，通气10分钟排出反应器和管路内的空气后，在室温下进行等离子体放电处理，处理功率为60瓦，处理时间为30分钟，将等离子体处理过的合金粉末从反应器中取出即获得氟化改性A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金。
对比例1:
一种A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金的制备：
采用真空感应熔炼法制备A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金，合金粉碎后筛分出200目的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金颗粒粉末。
对比例2:
一种A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金的制备：
采用真空电弧熔炼法制备A2B7型LaY2Ni10.1Mn0.4合金，合金粉碎后筛分出200目的LaY2Ni10.1Mn0.4合金颗粒粉末。
性能测试：
对氟化改性A2B7型储氢合金用LAND-CT2001A电池测试系统以及CHI660E电化学工作站测定其电极的稳定性和动力学性能，结果如表1，图2-图7所示。
表1 A2B7型La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金电极处理前后的电化学特性
Figure BDA0003589145690000051
(1)表1实施例1-2与对比例1对比可知，氟化改性后La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金电极的极限电流密度、交换电流密度、氢扩散系数都得到提高，电化学阻抗减小，表明电极动力学性能得到改善。
(1)如图2所示，氟化改性后La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金电极的最大放电容量有所提高，在活化过程中，La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金的最大放电容量从354mAh/g提高到366mAh/g。
(2)如图3所示，氟化改性后LaY2Ni10.1Mn0.4合金电极的最大放电容量有所提高，最大放电容量从LaY2Ni10.1Mn0.4原始合金的375.9mAh/g提高到380.6mAh/g。
(3)如图4所示，氟化改性后La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金电极的循环稳定性得到了改善，100次充放循环后容量保持率从81％最高增加到88％。
(4)如图5所示，氟化改性后LaY2Ni10.1Mn0.4合金电极的循环稳定性得到了改善，70次充放循环后容量保持率从76.3％增加到79.1％。
(5)如图6～7所示，处理后的La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004合金表面形成氟化层，可见，利用室温等离子体技术对A2B7型储氢合金进行氟化处理改变了合金的表面结构，同步改善了合金电极的循环稳定性和动力学性能。

Claims (7)

1.一种A2B7型储氢合金的氟化改性方法，其特征在于，所述氟化改性方法是利用含氟气体的室温等离子体处理工艺对A2B7型储氢合金进行表面改性，具体步骤为：
(1)粉碎A2B7型储氢合金得到200～300目的A2B7型储氢合金颗粒粉末；
2)将步骤(1)制得的A2B7型储氢合金颗粒粉末放入石英材质的平板介质阻挡放电反应器中，通入NF3/He混合气体，通气10-30分钟排出反应器和管路内的空气后，在室温下进行等离子体放电处理，等离子体放电功率为40-80瓦，处理时间为10-30分钟，在室温下进行等离子体放电处理，等离子体放电功率为40-80瓦，处理时间为10-30分钟，将等离子体处理过后的合金粉末从反应器中取出即获得氟化改性A2B7型储氢合金。
2.根据权利要求1所述的氟化改性方法，其特征在于，所述A2B7型储氢合金为超晶格储氢合金。
3.根据权利要求2所述的氟化改性方法，其特征在于，所述超晶格储氢合金为La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金或LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金。
4.根据权利要求3所述的氟化改性方法，其特征在于，所述La0.31Sm0.55Mg0.13Ni3.29Al0.15Zr0.004储氢合金采用真空感应熔炼法制备得到；所述LaY2Ni10.1Mn0.4储氢合金采用真空电弧熔炼法制备得到。
5.根据权利要求1-4任一项所述的氟化改性方法，其特征在于，所述NF3/He混合气体为体积比5 : 95的混合气体，通气时间为10分钟；
所述等离子体放电功率为60瓦，处理时间为30分钟。
6.一种氟化改性A2B7型储氢合金，其特征在于，通过对A2B7型储氢合金进行氟化改性得到，具体为由权利要求1-5任一项所述A2B7型储氢合金的氟化改性方法制备得到。
7.一种氟化改性A2B7型储氢合金在镍氢电池负极中的应用，其特征在于，所述氟化改性A2B7型储氢合金为权利要求6所述储氢合金或者是由权利要求1-5任一项所述A2B7型储氢合金的氟化改性方法制备得到的储氢合金。
CN202210372713.5A 2022-04-11 2022-04-11 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用 Active CN114888282B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210372713.5A CN114888282B (zh) 2022-04-11 2022-04-11 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210372713.5A CN114888282B (zh) 2022-04-11 2022-04-11 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114888282A CN114888282A (zh) 2022-08-12
CN114888282B true CN114888282B (zh) 2023-06-06

Family

ID=82715169

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210372713.5A Active CN114888282B (zh) 2022-04-11 2022-04-11 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114888282B (zh)

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2978094B2 (ja) * 1995-08-30 1999-11-15 古河電気工業株式会社 水素吸蔵合金粉末の表面処理方法とそれを適用して得られたアルカリ二次電池
JP3350691B2 (ja) * 1996-04-09 2002-11-25 株式会社日本製鋼所 水素吸蔵金属材の高活性化及び安定化処理法
US6270719B1 (en) * 1999-04-12 2001-08-07 Ovonic Battery Company, Inc. Modified electrochemical hydrogen storage alloy having increased capacity, rate capability and catalytic activity
US6793909B2 (en) * 2002-01-29 2004-09-21 Sandia National Laboratories Direct synthesis of catalyzed hydride compounds
JP2004095264A (ja) * 2002-08-30 2004-03-25 Mitsubishi Materials Corp リチウムイオン二次電池用負極及び該負極を用いて作製したリチウムイオン二次電池
CN102205412A (zh) * 2011-05-06 2011-10-05 桂林理工大学 MlNi3.5Co0.6Mn0.4Al0.5储氢合金的氟化处理改性的方法
CN103318840B (zh) * 2013-06-07 2015-07-01 华南理工大学 一种镁基复合储氢材料及其制备方法和应用
CN104846360B (zh) * 2015-05-17 2017-06-30 桂林理工大学 一种利用氟化处理表面改性ab3型储氢合金的方法
US11967502B2 (en) * 2020-06-30 2024-04-23 Samsung Electronics Co., Ltd. Methods of forming material layer, semiconductor devices, and methods of manufacturing the same
CN111825073A (zh) * 2020-07-22 2020-10-27 广东一纳科技有限公司 一种氟化石墨烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN114888282A (zh) 2022-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110649267B (zh) 一种复合金属锂负极、制备方法及金属锂电池
CN109148847B (zh) 一种具有高倍率性能的硼掺杂改性的硬碳包覆负极材料及其液相制备方法
CN103290293B (zh) 锂铝合金及其生产方法和用途
CN112421048A (zh) 一种低成本制备石墨包覆纳米硅锂电池负极材料的方法
CN110148730B (zh) 一种硅基负极材料及其制备方法和应用
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN111969210B (zh) 一种高倍率锂离子电池负极材料及其制备方法
CN114122332A (zh) 一种利用MOFs衍生物制备三维金属锂负极的方法
CN112234179A (zh) 一种高容量硅基负极材料的制备方法
CN115275160B (zh) 一种碳基五元高熵合金NiCuZnCdIn材料及其制备方法和应用
CN107394174B (zh) 一种氧化铁-介孔碳锂离子电池负极材料的制备方法
WO2014056114A1 (en) Method of producing porous electrodes for batteries and fuel cells
EP4273966A1 (en) Silicon-doped graphene composite material, preparation method for same, and applications thereof
CN105322171A (zh) 一种改性钛酸锂负极材料及制备方法
CN105895884B (zh) 一种利用二硫化钼对储氢合金进行表面改性的方法及其应用
CN114888282B (zh) 一种a2b7型储氢合金的氟化改性方法及其得到的氟化改性储氢合金和应用
CN115360026B (zh) 一种碳基复合高熵合金CuAgCoCdZn锂电极材料的制备方法
CN108550844B (zh) 一种钠离子电池正极材料普鲁士蓝类化合物的改性方法
GB2621289A (en) Method for preparing silicon-carbon composite negative electrode material and use thereof
CN115732783A (zh) 一种具有人工固态电解质界面层的复合金属锂负极及其制备方法和应用
CN114079044B (zh) 三维多孔硅/石墨烯复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN111969190A (zh) 一种通过氮掺杂和富缺陷纳米壳提高钠储存性能方法
CN114162814A (zh) 一种石墨的改性方法
CN114050253B (zh) 一种纳米锂合金的制备方法及其应用
CN115010137B (zh) 一种利用切割废硅粉快速制备硅纳米线的方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant