CN114725338A - 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 - Google Patents
一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114725338A CN114725338A CN202210262675.8A CN202210262675A CN114725338A CN 114725338 A CN114725338 A CN 114725338A CN 202210262675 A CN202210262675 A CN 202210262675A CN 114725338 A CN114725338 A CN 114725338A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- equal
- positive electrode
- less
- electrode material
- valence
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 96
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 13
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 239000010405 anode material Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 14
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 41
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 3
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 abstract description 28
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 4
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 8
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 6
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000000231 atomic layer deposition Methods 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 150000005837 radical ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003005 LiNiO2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015667 MoO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- -1 cation compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000840 electrochemical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N niobium pentoxide Inorganic materials O=[Nb](=O)O[Nb](=O)=O ZKATWMILCYLAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0402—Methods of deposition of the material
- H01M4/0416—Methods of deposition of the material involving impregnation with a solution, dispersion, paste or dry powder
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/04—Processes of manufacture in general
- H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种高镍多元正极材料，由具有通式Li1+kMe1‑kO2的颗粒和包覆于所述颗粒表面的高价金属酸锂化合物组成，所述高价金属酸锂化合物中的高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。本申请还提供了一种高镍多元正极材料及其应用。本申请提供的高镍多元正极材料具有高浆料稳定性、循环稳定性和热安全性能，由此平衡了其作为锂离子电池正极材料各方面的电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，尤其涉及一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用。
背景技术
随着新能源汽车续航里程和成本要求的提高，高镍多元正极材料因具有高能量密度和低成本已成为当前重要的研究热点。
高镍多元正极材料存在很多与LiNiO2类似的问题仍未解决，例如：阳离子混排、热安全性能差、残碱高、二次粒子中的应变与微裂纹。掺杂和包覆策略已被广泛用于改性高镍多元正极材料。体相掺杂有助于稳定晶体结构并改善反应动力学，而表面包覆有助于抑制发生副反应和加速锂离子的传输，其中高价态的阳离子形成的M-O键(M代表W、V、Nb、Ta)通常比TM-O键具有更高的键强，M-O的更强结合有助于抑制氧释放，从而提高结构稳定性。
目前实验室开发了许多包覆方法，包括物理混合、液相、液相沉淀、溶胶-凝胶法、化学气相沉积(CVD)、水热法以及原子层沉积(ALD)等，但正极产业化受限于大批量生产要求以及成本控制，目前国内外高镍多元正极厂商的表面包覆方法仍集中在包覆剂与母材干法物理混合法，该方法虽然简单且成本较低，但改性后正极表面实际覆盖率较低，常因未改性活性面裸露导致出现电池浆料粘度不稳定、产气严重、循环内阻高和热稳定性差等问题。
公开号为CN111490234A的中国专利通过将正极材料加入含包覆剂的水洗液，既可以有效除残碱也可以得到全覆盖的包覆层。但此类方法通常通过非均相沉淀反应来实现表面包覆，而高镍材料pH高且大批量生产加料时间较长，在实际大批量生产中包覆均匀性较差。
再如公开号为CN112174221A的中国专利通过添加络合剂来缓慢释放包覆剂金属离子来提高包覆物包覆均匀性，但该法需要较长的包覆时间，易造成材料与溶剂长时间接触，导致材料结构锂溶出，从而造成电池容量的损失和内阻上升。
因此，提供一种表面结构稳定的高镍正极材料及其制备方法，以提高其综合性能具有重要意义。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供一种高镍多元正极材料及其制备方法，本申请提供的高镍多元正极材料具有高浆料稳定性、循环稳定性和热安全性能。
有鉴于此，本申请提供了一种高镍多元正极材料，由具有通式(Ⅰ)的颗粒和包覆于所述颗粒表面的高价金属酸锂化合物组成，
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属酸锂化合物中的高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
优选的，所述高价金属离子选自Nb5+、Mo6+、Ta5+和W6+的一种或多种。
优选的，所述高镍多元正极材料的平均粒径为5～20μm，比表面积为0.2～1.5m2/g。
优选的，所述高镍多元正极材料中，所述高价金属离子的含量为0.05～1wt％。
本申请还提供了所述的高镍多元正极材料的制备方法，包括以下步骤：
将具有通式(Ⅰ)的初始正极材料与水混合，水洗后固液分离，得到一次滤饼；
将所述一次滤饼浇滤含高价金属离子的碱溶液，再次固液分离，得到二次滤饼；
将所述二次滤饼烘干后热处理，得到高镍多元正极材料；
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
优选的，所述一次滤饼的含水率为0.05～30wt％，所述二次滤饼的含水率为0.05～20wt％。
优选的，所述含高价金属离子的碱溶液中，高价金属离子的浓度为0.05～3mol/L，碱溶液的浓度为高价金属离子的浓度的1～6倍。
优选的，所述碱溶液中的碱选自氨水、碳酸锂或氢氧化锂。
优选的，所述烘干的温度为50～300℃，所述热处理的气氛为二氧化碳气体浓度不超过1wt％的气氛，所述热处理的温度为150～800℃，时间为5～36h。
本申请还提供了一种锂离子电池，包括正极材料和负极材料，其特征在于，所述正极材料为所述的高镍多元正极材料或所述的制备方法所制备的高镍多元正极材料。
本申请提供了一种高镍多元正极材料，其由Li1+kMe1-kO2的颗粒和包覆于所述颗粒表面的高价金属酸锂化合物组成；本申请正极材料的一次颗粒和二次颗粒表面形成了均匀的高价金属酸锂化合物，其中的高价态阳离子-O键可抑制氧释放，提升了材料的热稳定性。
同时，本申请还提供了一种高镍多元正极材料的制备方法，其用溶于碱的包覆金属盐液均匀地覆盖正极材料的可浸润界面，相对于常规物理干混包覆，此种湿法包覆的均匀性更好，且能包覆二次颗粒内部晶界，改善了正极材料的浆料稳定性。进一步的，与传统湿法包覆相比，本申请提供的方法可单独控制水洗参数，避免了正极材料过洗或包覆不均匀的问题，可以平衡材料容量、循环及安全性等各方面的电化学性能。
附图说明
图1为本发明实施例1和比较例1、2制备的表面改性后的高镍多元材料的SEM照片。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
鉴于目前高镍正极材料表面结构不稳定而带来的一系列问题，本申请提供了一种高镍多元正极材料，其在正极材料的一次颗粒和二次颗粒表面均包覆有高价态阳离子化合物，该种高镍多元正极材料具有高浆料稳定性、循环稳定性和热安全性。具体的，本发明实施例公开了一种高镍多元正极材料，由具有通式(Ⅰ)的颗粒和包覆于所述颗粒表面的高价金属酸锂化合物组成，
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属酸锂化合物中的高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
在本申请中，所述高价金属离子选自Nb5+、Mo6+、Ta5+和W6+中的一种或多种；更具体地，所述高价金属离子选自Nb5+、Mo6+、Ta5+或W6+。所述高价金属离子会影响高镍多元正极材料的产气和循环性能；高价金属离子M-O键(M代表Nb、Mo、Ta或W)通常比正极材料中的过渡金属Me-O键具有更高的键强度，M-O有助于总的Me-O共价，抑制氧释放，从而提高正极材料的结构稳定性。
对于本申请所述高镍多元正极材料，所述高镍多元正极材料的平均粒径为5～20μm，比表面积为0.2～1.5m2/g；更具体地，所述高镍多元正极材料的平均粒径为8～12μm，比表面积为0.25～1.3m2/g。
所述高镍多元正极材料中，所述高价金属离子的含量为0.05～1wt％；更具体地，所述高价金属离子的含量为0.20～0.80wt％。
本申请还提供了所述的高镍多元正极材料的制备方法，包括以下步骤：
将具有通式(Ⅰ)的初始正极材料与水混合，水洗后固液分离，得到一次滤饼；
将所述一次滤饼浇滤含高价金属离子的碱溶液，再次固液分离，得到二次滤饼；
将所述二次滤饼烘干后热处理，得到高镍多元正极材料；
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
在制备高镍多元正极材料的过程中，本申请首先将初始正极材料与水混合，水洗后固液分离，得到一次滤饼；在此过程中，所述初始正极材料的通式如式(Ⅰ)所示，其制备方法按照本领域技术人员熟知的方法制备，对此本申请没有特别的限制。所述初始正极材料与水的水料比为0.5：1～5:1，更具体地，所述水料比(体积)比为0.8：1～2:1。所述水洗的时间为30s～30min，更具体地，所述水洗的时间为1min～15min。所述固液分离的设备为本领域技术人员熟知的设备，具体可在抽滤设备、离心设备或压滤设备中进行。所述一次滤饼的含水率为0.05～30wt％，更具体地，所述一次滤饼的含水率为2～15wt％。所述一次滤饼的含水率会影响包覆物的包覆量，在二次滤饼含水率一定时，若一次滤饼含水率过高则将导致包覆液浓度降低，包覆量下降，反之包覆量升高。
然后本申请将所述一次滤饼浇滤含高价金属离子的碱溶液，再次固液分离，即得到二次滤饼；在此过程中，含高价碱金属离子的碱溶液中形成了高价金属酸根离子(如MoO3+2OH-→MoO4 2-+H2O、2OH-+WO3→WO4 2-+H2O)；所述高价金属离子的浓度为0.05～3mol/L，更具体地，所述高价金属离子的浓度为0.1～1mol/L，该浓度会影响包覆层的厚度从而影响多元正极材料的性能，若浓度过高导致包覆层过厚，影响充放电过程锂离子脱嵌导致容量降低，若浓度过低，包覆层过薄，导致防护效果较弱，与正极残碱消耗量少，不利于正极制浆粘度稳定性；所述碱溶液的浓度为高价金属离子浓度的1～6倍，更具体地，所述碱溶液的浓度为高价金属离子浓度1～4倍；所述碱浓度过高将导致正极残余锂含量增加，不利于正极制浆粘度稳定性，碱浓度过低不利于高价金属氧化物的溶解，此外pH的降低也会加快正极在液相中的锂脱出，破坏其层状结构。本申请中所述碱溶液的碱优选不带来阳离子杂质的碱，更具体地可以选自氨水、碳酸锂或氢氧化锂。所述二次滤饼的含水率为0.05～20wt％，更具体地，所述二次滤饼的含水率为1～12wt％。所述二次滤饼含水率将直接影响包覆层的厚度，含水率过高将导致包覆层厚度增加，影响充放电过程锂离子脱嵌导致容量降低，且不利于提升烘干效率；若浓度过低，包覆层过薄，导致防护效果较弱，恶化正极材料的产气和循环性能。
本申请最后将二次滤饼烘干后热处理，得到高镍多元正极材料，此过程中，实现了正极材料的初始包覆，即二次滤饼中残留的包覆液中的金属酸根离子和多元正极材料表面残锂或包覆碱液中锂离子脱水结晶形成了高价金属酸锂化合物，该包覆物不仅在二次颗粒表面形成，且在一次颗粒表面形成。所述烘干的设备为本领域常规的烘干设备，但其以不破坏正极材料结构的前提下充分地混合烘干即可，优选的为犁刀式干燥机、双锥干燥机或振动干燥机；所述烘干的温度为50～300℃，更具体地，所述烘干的温度为100～250℃。所述热处理在二氧化碳气体浓度不超过1wt％的气氛中进行，优选在氧气或真空环境中热处理；所述热处理的温度为150～800℃，时间为5～36h，更具体地，所述热处理的温度为200～600℃，时间为10h～24h。
本申请还提供了一种锂离子电池，其包括正极材料和负极材料，其中所述正极材料为上述方案所述的高镍多元正极材料。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的高镍多元正极材料、其制备方法及其应用进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
一次烧结正极料粉末母材通过镍复合氢氧化物和氢氧化锂混合并在氧气气氛下烧成所得，用Li1.025Ni0.90Co0.06Al0.04O2表示，该高镍正极粉末的平均粒径为10.6μm，比表面积为0.28m2/g；将500g一次烧结正极料和去离子水以1:1重量比水洗10min，通过布氏抽滤瓶将料液进行抽滤脱水30min，得到含水率为10wt％的一次滤饼；将3.15g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加8.69g的氧化钨(WO3)而形成的钨浓度为0.25mol/L的含钨碱溶液；将碱溶均匀浇滤在一次滤饼，并再进行抽滤，得到含水率为8wt％的二次滤饼；再将二次滤饼放入双锥真空干燥机，以120℃干燥6h得到水洗烘干料；将烘干料在氧气气氛下，2℃/min加热至400℃，保温时间为10h，将热处理后的物料过325目筛即得到均匀包覆W的多元高镍材料。通过ICP法对所得到正极活性物质的组成进行分析，确认了W的含量为0.20wt％。
实施例2
将6.30g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加17.38g的氧化钨(WO3)而形成的钨浓度为0.50mol/L的含钨碱溶液。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
实施例3
将热处理温度设为550℃，除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
实施例4
将二次滤饼含水率控制在16wt％，除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
实施例5
将4.72g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加4.98g的五氧化二铌(Nb2O5)而形成的铌浓度为0.25mol/L的含铌碱溶液。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
实施例6
将4.72g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加3.41g的五氧化二钒(V2O5)而形成的钒浓度为0.25mol/L的含钒碱溶液。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
实施例7
将1.57g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加8.29g的五氧化二钽(Ta2O5)而形成的钽浓度为0.25mol/L的含钽碱溶液。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
比较例1
将150mL的纯水均匀浇滤在一次滤饼，并再进行抽滤，得到含水率为8wt％的二次滤饼。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
比较例2
将500g分子式为Li1.025Ni0.90Co0.06Al0.04O2，平均粒径为10.6μm，比表面积为0.28m2/g的一次烧结正极料和去离子水以1:1重量比水洗10min，通过布氏抽滤漏斗将料液进行抽滤脱水30min，得到含水率为10wt％的一次滤饼；将150mL的纯水均匀浇滤在一次滤饼，并再进行抽滤，得到含水率为8wt％的二次滤饼；再将二次滤饼放入双锥真空干燥机，以120℃干燥6h得到水洗烘干料；向400g水洗烘干料中添加1.01g纳米氧化钨(WO3)和0.19g氢氧化锂(LiOH·H2O)，并用高混机机械混合均匀；将纳米包覆的烘干料在氧气气氛下，2℃/min加热至400℃，保温时间为10h，将热处理后的物料过325目筛即为均匀包覆W的多元高镍材料。通过ICP法对所得到正极活性物质的组成进行分析，确认了W的含量为0.20wt％。
比较例3
将12.60g的氢氧化锂(LiOH·H2O)溶解于150mL的纯水中而形成的水溶液中添加8.69g的氧化钨(WO3)而形成的钨浓度为0.25mol/L，碱浓度为2.00mol/L的含钨碱溶液。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
比较例4
通过减短第一段抽滤时间得到含水率为35wt％的一次滤饼。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
比较例5
通过减短第二段抽滤时间得到含水率为25wt％的二次滤饼。除此以外，与实施例1相同地得到多元高镍材料。
将上述的实施例和比较例样采用相同的测试条件进行物化性质测试以及电化学测试，测试结果如下表1中所示。
表1实施例与比较例的理化及电性能对比表
图1为本发明实施例1和比较例1、2制备的表面改性后的高镍多元材料的SEM照片；由图中可知，采用本发明所述实施例1方法可以在高镍多元材料一次颗粒及二次颗粒表面形成均匀的薄膜状包覆物，相比图中比较例2的传统干法包覆均匀性和包覆面积都有明显提升。结合表1和图1，结果表明高镍多元材料表面全包覆快离子导电膜在锂离子传输、增强材料热稳定性方面都有较大提升。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
Claims (10)
1.一种高镍多元正极材料，由具有通式(Ⅰ)的颗粒和包覆于所述颗粒表面的高价金属酸锂化合物组成，
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属酸锂化合物中的高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
2.根据权利要求1所述的高镍多元正极材料，其特征在于，所述高价金属离子选自Nb5+、Mo6+、Ta5+和W6+的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的高镍多元正极材料，其特征在于，所述高镍多元正极材料的平均粒径为5～20μm，比表面积为0.2～1.5m2/g。
4.根据权利要求1所述的高镍多元正极材料，其特征在于，所述高镍多元正极材料中，所述高价金属离子的含量为0.05～1wt％。
5.权利要求1所述的高镍多元正极材料的制备方法，包括以下步骤：
将具有通式(Ⅰ)的初始正极材料与水混合，水洗后固液分离，得到一次滤饼；
将所述一次滤饼浇滤含高价金属离子的碱溶液，再次固液分离，得到二次滤饼；
将所述二次滤饼烘干后热处理，得到高镍多元正极材料；
Li1+kMe1-kO2 (Ⅰ)；
其中，-0.03≤k≤0.10，Me＝NicMe'dCoeRf；
0.80≤c≤1，0.00≤d≤0.20，0.05≤e≤0.20，0≤f≤0.05，Me'选自Mn和Al中的一种或两种，R选自Mg、Ti、B、Ba、Sr、Zr、Y和Na中的一种或多种；
所述高价金属离子为最外层d轨道上没有电子的不小于+5价态的阳离子。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述一次滤饼的含水率为0.05～30wt％，所述二次滤饼的含水率为0.05～20wt％。
7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述含高价金属离子的碱溶液中，高价金属离子的浓度为0.05～3mol/L，碱溶液的浓度为高价金属离子的浓度的1～6倍。
8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述碱溶液中的碱选自氨水、碳酸锂或氢氧化锂。
9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在，所述烘干的温度为50～300℃，所述热处理的气氛为二氧化碳气体浓度不超过1wt％的气氛，所述热处理的温度为150～800℃，时间为5～36h。
10.一种锂离子电池，包括正极材料和负极材料，其特征在于，所述正极材料为权利要求1～4任一项所述的高镍多元正极材料或权利要求5～9任一项所述的制备方法所制备的高镍多元正极材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210262675.8A CN114725338A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
| PCT/CN2023/077830 WO2023174028A1 (zh) | 2022-03-17 | 2023-02-23 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210262675.8A CN114725338A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114725338A true CN114725338A (zh) | 2022-07-08 |
Family
ID=82237144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210262675.8A Pending CN114725338A (zh) | 2022-03-17 | 2022-03-17 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114725338A (zh) |
| WO (1) | WO2023174028A1 (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115050946A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-13 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和电池 |
| WO2023174028A1 (zh) * | 2022-03-17 | 2023-09-21 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104218243A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-12-17 | 宁波金和锂电材料有限公司 | 一种高稳定性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 |
| CN109994716A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-07-09 | 北京泰丰先行新能源科技有限公司 | 一种包覆型高镍三元前驱体及其制备方法 |
| CN110451585A (zh) * | 2019-05-11 | 2019-11-15 | 浙江美都海创锂电科技有限公司 | 一种高镍、长循环单晶锂离子电池正极材料制备方法 |
| JP2020070211A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物とその製造方法、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| CN111211362A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-29 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 补锂洗涤液及其应用和高镍多元正极材料及其制备方法 |
| JP2020087823A (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| CN111490234A (zh) * | 2019-01-29 | 2020-08-04 | 湖南杉杉能源科技股份有限公司 | 一种高镍多元正极材料的表面改性方法 |
| CN111952554A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-11-17 | 江苏可兰素环保科技有限公司 | 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法 |
| CN112382741A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-02-19 | 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 | 高镍正极材料及其制备方法、锂离子二次电池 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108172821A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-06-15 | 复旦大学 | 一种消除残锂并制备锂离子导体包覆高镍三元的正极材料的方法 |
| JP7271920B2 (ja) * | 2018-11-29 | 2023-05-12 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物とその製造方法、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| CN113839040B (zh) * | 2021-08-31 | 2023-03-07 | 蜂巢能源科技有限公司 | 高镍三元正极材料及其制备方法、锂离子电池 |
| CN114725338A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-07-08 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
-
2022
- 2022-03-17 CN CN202210262675.8A patent/CN114725338A/zh active Pending
-
2023
- 2023-02-23 WO PCT/CN2023/077830 patent/WO2023174028A1/zh unknown
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104218243A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-12-17 | 宁波金和锂电材料有限公司 | 一种高稳定性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 |
| JP2020070211A (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物とその製造方法、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| CN109994716A (zh) * | 2018-11-07 | 2019-07-09 | 北京泰丰先行新能源科技有限公司 | 一种包覆型高镍三元前驱体及其制备方法 |
| JP2020087823A (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 住友金属鉱山株式会社 | リチウムニッケル含有複合酸化物、および、該リチウムニッケル含有複合酸化物を母材として用いたリチウムイオン二次電池用正極活物質とその製造方法 |
| CN111490234A (zh) * | 2019-01-29 | 2020-08-04 | 湖南杉杉能源科技股份有限公司 | 一种高镍多元正极材料的表面改性方法 |
| CN110451585A (zh) * | 2019-05-11 | 2019-11-15 | 浙江美都海创锂电科技有限公司 | 一种高镍、长循环单晶锂离子电池正极材料制备方法 |
| CN111211362A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-05-29 | 北京当升材料科技股份有限公司 | 补锂洗涤液及其应用和高镍多元正极材料及其制备方法 |
| CN111952554A (zh) * | 2020-07-03 | 2020-11-17 | 江苏可兰素环保科技有限公司 | 一种锂离子电池三元正极材料及其制备方法 |
| CN112382741A (zh) * | 2020-10-12 | 2021-02-19 | 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 | 高镍正极材料及其制备方法、锂离子二次电池 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023174028A1 (zh) * | 2022-03-17 | 2023-09-21 | 宁波容百新能源科技股份有限公司 | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 |
| CN115050946A (zh) * | 2022-07-22 | 2022-09-13 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和电池 |
| CN115050946B (zh) * | 2022-07-22 | 2023-11-24 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 正极活性材料及其制备方法、正极片和电池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2023174028A1 (zh) | 2023-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110931768A (zh) | 一种高镍类单晶锂离子电池三元正极材料及制备方法 | |
| WO2023123713A1 (zh) | 三元正极材料前驱体及制备方法、正极材料、正极浆料、锂离子电池及正极和涉电设备 | |
| WO2023174028A1 (zh) | 一种高镍多元正极材料、其制备方法及其应用 | |
| JP2022545571A (ja) | リチウムマンガンリッチ材料、その製造方法及び使用 | |
| US20160351898A1 (en) | Method for preparing a positive active material for a lithium secondary battery | |
| WO2021209079A2 (zh) | 具有超晶格结构的正极活性材料及制备方法、锂离子电池 | |
| CN112018335A (zh) | 复合型锂离子电池正极材料及锂离子电池正极以及锂电池、电池模组、电池包和车 | |
| CN109755512A (zh) | 一种高镍长寿命多元正极材料及其制备方法 | |
| CN114744188B (zh) | 一种非中空多孔结构的锂离子电池正极材料及其制备方法和应用 | |
| WO2023179247A1 (zh) | 一种超高镍三元前驱体及其制备方法 | |
| CN112117452B (zh) | 正极材料包覆剂及其制备方法、锂离子电池正极材料、锂离子电池和用电设备 | |
| WO2021153001A1 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池、及び非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP2022546480A (ja) | 粒子状物質、その製造方法及び使用方法 | |
| CN115386946A (zh) | 一种长循环高镍单晶正极材料的制备方法 | |
| WO2020230424A1 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及び非水電解質二次電池用正極 | |
| CN116314731B (zh) | 钠离子电池正极材料及其前驱体、制备方法和应用 | |
| EP3863973A1 (en) | Lithium transition metal composite oxide and method of production | |
| CN114933335A (zh) | 一种高镍三元正极材料及其制备方法 | |
| JP7405929B1 (ja) | リチウム金属複合酸化物、リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 | |
| CN114039048B (zh) | 一种半掺杂半包覆的nca正极材料的制备方法 | |
| JP7359911B1 (ja) | 前駆体及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| JP7417135B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法 | |
| JP7412485B1 (ja) | 金属複合水酸化物粒子及びリチウム二次電池用正極活物質の製造方法 | |
| WO2023106336A1 (ja) | リチウム二次電池用正極活物質、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 | |
| CN118507677A (zh) | 一种包覆的钠离子电池正极材料、制备方法及钠离子电池 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |