CN114690296A - 一种逆反射片及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种逆反射片及其制备方法。本发明的逆反射片依次包括可擦拭层和含玻璃微珠的反光层本体，所述可擦拭层是含有有机颜料的油墨层，所述有机颜料的粒径不超过600nm。本发明提供的逆反射片的可擦拭性好、逆反射系数高、雾度低、透光性高，存储稳定性好。本发明的逆反射片可以直接用于车牌制备，减少印刷工序，方便制作，降低成本。
Description
技术领域
本发明涉及反光材料领域，具体涉及一种逆反射片及其制备方法。
背景技术
逆反射片被广泛应用于公共交通、电力、矿山、装饰等领域，具有标志和警示等用途。其中，逆反射产品在车牌中使用范围最广，车牌级逆反射片是制造车牌的反光材料，覆盖在车牌的最外层。传统的车牌制作过程是选取铝合金板作为号牌基材，清洁表面，将带有粘结剂的逆反射片粘贴到铝合金板上，由冲床冲裁成具有车号牌尺寸的半成品，之后在反光膜表面印刷蓝墨，再进行车牌字符冲压，使得字符在半成品上凸起，手工擦拭去除凸起字符上的油墨，从而获得蓝底白色车牌。对于车牌制作主体而言，整个程序繁杂、生产效率低、废品率高、反光膜的优良特性难以得到充分发挥。而且，在反光膜表面印刷蓝墨主要采用丝网印刷，自动化生产程度低，对环境污染大。
为了解决传统制作工艺的问题，研究者在字符冲压工序(专利文献1)、机械擦拭(专利文献2)、反光膜表面处理(专利文献3)、反光膜结构(专利文献4)等方面进行改进，也有个别厂家先制备表面印刷蓝墨的反光膜，之后再粘贴到铝板上以减少车牌制作主体的制作工序。但目前市场的此类反光膜的逆反射系数、可擦拭性还有待改进，同时，现有产品的储存稳定性也有待提高，因反光膜是成卷设置，卷芯压力大，现有产品表面印刷的蓝墨容易粘到离型纸上，另外成卷的反光膜容易发粘，引起失光、脱落等问题。
专利文献1：CN1254662A
专利文献2：CN101987560A
专利文献3：CN101571607A
专利文献4：CN208737032U
发明内容
发明要解决的问题
为了解决现有技术的上述问题，本发明提供了一种可擦拭性好、逆反射率和储存稳定性高的逆反射片以及制备方法。
本发明还提供了一种应用该逆反射片的车牌的制备方法。
用于解决问题的方案
本发明提供了如下技术方案：
【1】一种逆反射片，其中，所述逆反射片依次包括可擦拭层和含玻璃微珠的反光层本体，所述可擦拭层是含有有机颜料的油墨层，所述有机颜料的粒径不超过600nm。
【2】根据【1】所述的逆反射片，所述可擦拭层的厚度为0.5～10.0μm。
【3】根据【1】或【2】所述的逆反射片，其中，所述含玻璃微珠的反光层本体依次包括表面保护层、保持层、玻璃微珠、焦点形成层、镜面反射层和粘合剂层，所述表面保护层和保持层内不含着色剂。
【4】根据【1】～【3】任一项所述的逆反射片，其中，所述油墨中含有二甲基硅油。
【5】根据【4】所述的逆反射片，其中，所述油墨的二甲基硅油的含量为0.01～1.50％。
【6】根据【1】～【5】任一项所述的逆反射片，其中，所述油墨的pH在4.5～6范围内。
【7】根据【1】～【6】任一项所述的逆反射片，其中，所述油墨中乙烯基树脂的含量为20～40％。
【8】根据【1】～【7】任一项所述的逆反射片，其中，在PET板上形成厚度为5μm的所述可擦拭层，其雾度值在40％以下。
【9】根据【1】～【8】任一项所述的逆反射片，其中，所述逆反射片经乙醇溶液擦拭前后逆反射系数维持率在90％以上，进一步为95％以上，更进一步为98％以上。
【10】一种如【1】～【9】任一项所述的逆反射片的制备方法，其中，所述制备方法包括以下步骤：将成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体在其表面印刷油墨，然后在95℃以下进行干燥，干燥时间在40秒以上。
【11】根据【10】所述的制备方法，其中，所述干燥时间为50～150秒。
【12】根据【10】或【11】所述的制备方法，其中，所述成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体的厚度为100～500μm，进一步为120～400μm，更进一步为150～300μm。
【13】根据【10】～【12】任一项所述的制备方法，其中，所述印刷包括凹版印刷、涂覆、柔印或辊印。
【14】一种包括逆反射片的车牌的制备方法，其中，剪裁如【1】～【9】任一项所述的逆反射片，贴在基板上，然后对其进行车牌字符冲压，用溶剂擦拭字符上的油墨。
发明的效果
本发明提供的逆反射片的可擦拭性好、逆反射系数高，符合公安部GA666和GA36的标准，存储稳定性好，油墨不宜粘到离型纸上，在23℃(恒温，波动±3℃)、普通室温(非恒温，如杭州地区，有时零度以下，也有时在50℃以上)和40℃(恒温，波动±3℃)高温等条件下存储2年也不影响可擦拭性和逆反射性。本发明逆反射片的制造方法能用于成卷的材料的印刷，生产效率高，干燥温度的降低减少了热对片材的影响。本发明的逆反射片可以直接用于车牌制备，减少印刷工序，方便制作，降低成本。
附图说明
图1本发明的一个实施方式的拟反射片的结构示意图。
100 拟反射片
1 可擦拭层
2 含玻璃微珠的反光层本体
3 表面保护层
4 保持层
5 焦点形成层
6 镜面反射层
7 玻璃微珠
8 印刷层
9 粘合剂层
10 离型层
具体实施方式
为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
除非另有定义，本发明所用的技术和科学术语具有与本发明所属技术领域中的普通技术人员所通常理解的相同含义。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本发明的术语“可擦拭”是指利用常规溶剂(比如醋酸乙酯、醋酸丁酯、酒精、二甲苯、松香水等中的一种或多种混合物)可以将油墨擦除干净。
在无特殊说明的情况下，本发明的百分数(％)指的是质量百分数。
应当理解，在本申请说明书和附加的权利要求书中用到的单数形式的冠词“一”(对应于英文“a”、“an”和“the”)包括复数的对象，除非文中另外明确地规定。
本说明书中，所提及的“一个或一些具体/优选的实施方式/方案”、“另一个或另一些具体/优选的实施方式/方案”、“一个或另一个实施方式/方案”、“一个或另一个技术方案”等是指所描述的与该实施方式有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方式中，并且可存在于其它实施方式中或者可不存在于其它实施方式中。另外，应理解，所述要素可以任何合适的方式组合在各种实施方式中。
本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“包括”以及它们任何变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含一系列步骤或单元的过程、方法或系统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。
<逆反射片>
逆反射描述的是如下机理：即，入射在表面上的光被反射使得大量入射光束被朝向其发出源引导。
图1是本发明的一个具体实施方式。如图1所示，本发明的逆反射片100，依次包括可擦拭层1和含玻璃微珠的反光层本体2(以下简称反光层本体2)。
本发明可擦拭层1是在反光层本体2表面印刷油墨获得的，在本发明的一些实施方式中，可擦拭层1的厚度为0.5～10.0μm，含玻璃微珠的反光层本体2的厚度为100～500μm。进一步地，在本发明的一些实施方式中，可擦拭层1的厚度为1.0～8.0μm，更进一步为2.0～5.0μm；含玻璃微珠的反光层本体2的厚度为120～400μm，更进一步为150～300μm。在本发明的一些具体实施方式中，反光层本体2去除离型层的厚度为100～300μm，进一步为120～200μm，更优选为130～180μm。本发明人发现，如果可擦拭层1的厚度过大，则有可能会影响逆反射片的逆反射系数，同时成卷的产品容易发生发粘，从而容易引起失光、脱落等问题，另外太厚也会影响可擦拭性，但如果可擦拭层1的厚度过薄，则有可能会影响耐候性，同时也容易划伤。
关于印刷油墨的方式，可以采用凹版印刷、涂覆、柔印或辊印等。在本发明的一个具体实施方式中，采用凹版印刷，凹版印刷是使整个印版表面涂满油墨，然后用特制的刮墨机构，把空白部分的油墨去除干净，使油墨只存留在图文部分的网穴之中，再在较大的压力作用下，将油墨转移到承印物表面，获得印刷品，属于直接印刷的方法。凹版印刷可以实现成卷产品的连续印刷且墨层厚实、印品质量稳定、印刷速度快，而传统的丝网印刷不适于成卷产品的印刷，印刷效率低，无法连续印刷，容易导致间隙处未印刷上油墨的问题。
本发明所用的油墨包括合成树脂、有机颜料、有机溶剂以及可选的助剂等。在本发明的一些实施方式中，合成树脂的含量为15～50％，合成树脂可选自乙烯基树脂。有机溶剂含量为40～75％，可选自酮类或酯类溶剂，比如丁酮、环己酮等。有机颜料含量为5～20％，可选自蓝色颜料，可以列举酞菁类、蒽醌类等，其中，从透明性和耐候性的观点出发，优选铜酞菁类的着色剂。可选的助剂包括稀释剂如矿物油、防结皮剂如有机还原剂和抗氧剂、增滑剂如合成蜡等。
本发明人发现油墨中有机颜料的粒径大小对于产品的可擦拭性、逆反射系数、透光性等有较大影响。本发明所用的油墨的有机颜料的粒径不超过600nm。如果颗粒粒径过大，不利于印刷且后续可擦拭性差、产品透光性不佳，考虑到成本和是否易商购的问题，在本发明的一些实施方式中，选用有机颜料的粒径在100～500nm的油墨，进一步地，在本发明的一个具体实施方式中，有机颜料的粒径为200nm。该粒径指的是平均粒径，其采用激光衍射法进行测定，在本发明的一些具体实施方式中，油墨中的有机颜料的粒径依据GB/T19077-2016标准测定。
进一步地，在本发明的一些实施方式中，为了进一步提高产品的存储稳定性，降低在大的卷芯压力下油墨粘到离型纸上的可能性，优选使用含有二甲基硅油的油墨。二甲基硅油又名甲基硅油、聚二甲基硅氧烷液体。无色透明粘稠液体。分子式为CH3[Si(CH3)2]nSi(CH3)3，平均分子量5000～100000。相比较其他的种类的聚硅氧烷如甲基苯基硅油等，本发明人发现使用含二甲基硅油的油墨可以更有效地提高存储的稳定性，避免油墨粘到离型纸上。二甲基硅油可以在印刷前单独加入到油墨中，或者直接商购含有二甲基硅油的油墨产品。在本发明的一些具体实施方式中，优选使用含有0.01～1.50％二甲基硅油的油墨，进一步地，在本发明的某一些具体实施方式中，使用含有0.05～1.0％二甲基硅油的油墨。
在本发明的一些具体实施方式中，油墨的pH值在4.5～6范围内，如果pH值过低，则会影响可擦拭性。进一步地，油墨的pH值在5～5.5范围内，pH值主要与油墨所使用的溶剂相关。在本发明的另一些具体实施方式中，油墨的粘度为9000cps～13000cps，粘度测试温度在25℃到30℃之间。
在本发明的一个具体实施方式中，选用如下质量配比的油墨：重均分子量为150-200万的乙烯基树脂20-40％，有机颜料5-20％，二甲基硅油0.01-1％，丁酮溶剂10-20％，酯类溶剂30-55％，其他助剂0.01-1％，以上组分百分比之和为100％。油墨可以自制或商购获得。
采用本发明的油墨在PET基材(合肥乐凯科技产业有限公司制，型号：FP602厚度：75μm)上进行凹版印刷，印刷之后进入烘箱加热系统(加热温度为80℃)进行印刷油墨干燥(干燥时间120秒)，随后经冷却装置进行膜冷却，得到含有油墨的PET片材，油墨层即可擦拭层厚度为5μm，采用日本电色快速分光光度计NIPPON DENSHOKU NDH-300A设备测试该片材的雾度，发现其雾度值低，在40％以下，进一步地在35％以下，透光性能好。
反光层本体2可以选自密封透镜型逆反射片、胶囊透镜型逆反射片、及棱镜型反射片等逆反射片中的任一种。
在本发明的一些实施方式中，反光层本体2包括依次层压的表面保护层3、保持层4、焦点形成层5、镜面反射层6，所述的保持层4和焦点形成层5之间还设置有玻璃微珠7。在一些实施方式中，表面保护层3和保持层4之间还可选地设置一层印刷层8，主要用于对逆反射片进行着色，其着色材料为墨水，另外，还可以根据需要在光线反射层的下方设置有粘合剂层9，从而可以将其粘贴到各种基材上，而粘合剂层9下方还可根据需要设置离型层10，可对粘合剂层9起到保护作用。
表面保护层3主要用于保护反光层本体，提高其耐候性，其包括丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、氯乙烯树脂、聚酯、聚氨酯树脂、聚碳酸酯中至少一种树脂，优选地，聚合物的重均分子量为3万以上，优选重均分子量为10万～60万的聚合物，进一步优选重均分子量为20万～40万的聚合物，重均分子量可以通过凝胶渗透色谱仪(GPC)等测量仪器进行测量。从耐候性、加工性来看，丙烯酸树脂、聚酯、氯乙烯树脂更为适合，如果为了便于印刷，优选丙烯酸树脂。另外，为了改善表面保护层3的其他性能，也可以根据需要在树脂中添加紫外线吸收剂、稳定剂、增塑剂、架桥剂等添加剂。架桥剂可选自异氰酸酯类架桥剂、环氧树脂类架桥剂、三聚氰胺架桥剂、金属螯合物架桥剂中至少一种，考虑到所能得到的反光层本体的耐候性、耐压花性及印刷性，优选异氰酸酯类架桥剂。由于本发明的产品的主要用途是制备车牌，优选地，表面保护层不进行着色，为无色透明。表面保护层3的厚度将表面保护层的厚度设置为玻璃微珠粒子直径长度的75％以上以进一步提高反光层本体的柔软性及耐压花性。
保持层4层压于表面保护层3下方，用于固定玻璃微珠7，玻璃微珠7部分埋在保持层4中，一部分埋于焦点形成层5中，保持层4使用丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯纤维、聚氨酯树脂或聚碳酸酯中至少一种树脂，进一步，优选丙烯酸树脂、聚酯纤维、聚氯乙烯树脂中至少一种，考虑到涂装适应性及玻璃微珠保持性等因素的话，则丙烯酸树脂最为合适。另外，保持层的厚度为15μm～50μm，保持层使用的树脂的重均分子量为5万以上，优选重均分子量为5万～40万的树脂，进一步优选重均分子量为10万～30万的树脂。保持层中除了使用树脂外，还可以添加紫外线吸收剂、稳定剂、抗氧化剂或可塑剂。优选的，在本发明中保持层4不进行着色。
位于保持层4中的玻璃微珠7的直径为40μm～65μm，优选直径为50μm～65μm的玻璃微珠，玻璃微珠的粒子直径在65μm以下时，可以保持合适的焦距，而粒子直径在40μm以上时，可以进一步提高密封镜头型逆反射片的反射性能。另外，玻璃微珠的折光率为1.9～2.5，优选折光率为2.0～2.3的玻璃微珠，玻璃微珠的折光率在1.9以上时，可以保持合适的焦距；而折光率在2.5以下时，玻璃微珠的透明度比较好。进一步，所述的玻璃微珠的埋设率大于20％，优选50％～90％，进一步优选70％～80％。
焦点形成层5用于调节微小玻璃球的表面到镜面反射的距离，其层压于保持层4下，用于盖住保持层4中玻璃微珠突出的部分，焦点形成层5是在镜面反射层6上配置玻璃微珠焦点位置的层，一般选自丙烯酸树脂、醇酸树脂、氟树脂、聚氯乙烯树脂、聚酯纤维、聚氨酯树脂、聚碳酸酯、缩丁醛树脂中的至少一种，所述的树脂重均分子量为10万～40万，进一步优选重均分子量15万～30万的树脂。焦点形成层5的厚度为15～35μm。
镜面反射层6是反射光线的层，通常是使用铝、银、铬、镍、镁、金、锡等金属，利用真空蒸镀法、溅射法等方法形成的，但如果要均匀地形成反映焦点形成层形状的金属薄膜，则蒸镀法比较理想，镜面反射层的厚度为0.03μm～0.30μm，优选0.05μm～0.20μm，进一步优选0.06μm～0.15μm。
逆反射片上还可以设置粘合剂层9用于将反光层本体2粘接在铝合金板等基材上，形成粘合剂层的树脂种类没有特别的限定，可以使用通常作为粘合剂使用的树脂。作为粘合剂用的树脂，可以使用如丙烯酸树脂、硅树脂及苯酚树脂等。这其中耐候性优异，且具有良好粘结性的丙烯酸树脂或硅树脂更加适合使用。而考虑到粘接性，粘合剂层9采用重均分子量为50万以上的粘合剂用树脂，优选重均分子量为50万～120万的粘合剂用树脂，进一步优选重均分子量60万～100万的粘合剂用树脂。
离型层10是可根据需要灵活设置的，其可以把反光层本体2贴到其他物体之前保护粘合剂层9，离型层10可以是离型纸或离型PET薄膜，具有防粘特点，离型纸是把纸用聚乙烯树脂做层压处理，再将其中一面用硅酮等经过剥离处理而制成的。
反光层本体2除了上述层次结构外，还可以在在表面保护层3与保护层4之间设置印刷层8，该印刷层8为被着色的墨水层，有时为透光性质，有时为不透光性质，如果是不透光时，印刷是部分的。印刷层2为透光性质时，夜间逆反射的光线中，印刷层的图案以印刷层的颜色浮现，而印刷层为不透光性质时，夜间逆反射的光线会被印刷层所遮挡，所以印刷层的图案以影子浮现。
<逆反射片的制备方法>
本发明还提供了本发明的逆反射片的制备方法，其包括以下步骤：将成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体在其表面印刷油墨，然后在95℃以下进行干燥，干燥时间在40秒以上。温度在95℃以上会因剥离纸内水分蒸发导致剥离纸不良。在本发明的一些具体实施方式中，考虑到印刷性、干燥性和经济性，干燥时间为50～150秒。
在本发明的一些具体实施方式中，成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体的厚度为100～500μm。进一步地，厚度为120～400μm，更进一步为150～300μm，在本发明的一些具体实施方式中，反光层本体2去除离型层的厚度为100～300μm，进一步为120～200μm，更优选为130～180μm。利用凹版印刷可以实现成卷反光层本体的连续印刷、印刷效率高。在本发明中，成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体的长度不限，比如500m、1500m等都可以。
含玻璃微珠的反光层本体的制备方法可以采用本领域常规的逆反射片的制备方法，在本发明的一些具体实施方式中，反光层本体的制备方法包括在表面保护层的一个面上涂抹保持层，并在保持层上摆放玻璃微珠，玻璃微珠的一部分将通过表面张力进入到保持层内，玻璃微珠进入保持层的深度通过调节保持层的硬化状态来调整；保持层完全硬化并把玻璃微珠固定好后，再在安装有玻璃微珠的保持层上依次放上焦点形成层和镜面反射层，最后在加上粘合剂层和离型层，从而形成含玻璃微珠的反光层本体。
在本发明的一些具体实施方式中，首先将成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体从放卷装置进行放卷，经过牵引装置向前输送，然后经过至少一个凹版印刷装置进行蓝色油墨的印刷，之后进入烘箱加热系统进行印刷油墨干燥，随后经冷却装置进行膜冷却，再经过收卷装置进行收卷，最终得到本发明的具有可擦拭层的逆反射片产品。在本发明的一些具体实施方式中，用递墨辊使油墨均匀粘附在印版滚筒上，再用刮刀除去过量油墨，然后印刷上的油墨均匀地转印到反光膜上。刮刀多余的油墨放回到上墨墨斗，压印滚筒由橡胶组合物包覆，对要印刷的表面施加压力，使其与油墨接触。
通过本发明的方法，相对于背景技术提及的传统的车牌制作过程采用的常规的丝网印刷的方式，能显著降低干燥所需的温度，以减少热对片材的影响。在本发明的一些优选实施方式中，干燥温度为95℃以下比如70℃,干燥时间为100～120秒。
<车牌的制备方法>
本发明的逆反射片可以用在交通领域，尤其适用于车牌制备。本发明还提供了一种包括本发明的逆反射片的车牌的制备方法，其中，剪裁本发明的带有可擦拭层的逆反射片，贴在基板上，然后对其进行车牌字符冲压，用溶剂擦拭字符上的油墨。基板如常见的铝板，字符冲压采用本领域通常的冲压设备。擦拭所用的溶剂可以选用常见的有机溶剂，如醋酸乙酯、醋酸丁酯、酒精、二甲苯、松香水等中的一种或多种混合物。
利用本发明的逆反射片，可以减少车牌制作者的印刷油墨的工序，并且本发明的逆反射片的擦拭性更好，可以减少有机溶剂的使用，大大提高作业效率，同时也不会影响逆反射性。本发明的逆反射片经溶剂擦拭前后逆反射系数维持率在90％以上，进一步为95％以上，最优为98％以上。逆反射系数维持率是指擦拭后逆反射系数/印刷前白色膜的逆反射系数。在本发明的一些技术方案中，擦拭后白色符合GA白膜标准(GA 666-2018《机动车号牌用反光膜》)。
由下面的实施例进一步说明本发明，但不构成限制。实施例中给出了商品名及生产厂家，但该商品名跟生产厂家并不是起限制作用，并不是指只有该厂家生产的该型号的原料才能满足要求，而是起一般的标示作用而已，任何能满足逆反射片的基本性能要求的同类型的树脂或添加剂均可作为原料。
实施例
实施例1
含玻璃微珠的反光层本体的制备：作为工程基材而使用帝人株式会社制的厚度为75μm的透明聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(商品名：帝人Tetoron Film S-75)。然后，相对于恩希爱化工有限公司制的丙烯酸树脂溶液(商品名：RS-1200)100重量份，添加SANWACHEMICAL CO.，LTD.制的甲基化三聚氰胺树脂溶液(商品名：NIKALAC MS-11)16重量份、TOKUSHIKICo.，Ltd.制的纤维素衍生物(商品名：CAB)6重量份、SHIPRO KASEIKAISHA，LTD制的紫外线吸收剂(商品名：Seesorb 103)1.5重量份、BYK-Chemie Japan KK制的均化剂(商品名：BYK-300)0.05重量份、DIC株式会社制的催化剂(商品名：BECKAMINE P-198)0.12重量份、以及作为溶剂成为MIBK/甲苯＝8/2之比16.7重量份，并搅拌混合，从而制成表面保护层形成用的树脂配合液，将该树脂配合液涂布在工程基材上并加以干燥，从而形成厚度大约为40μm的无色表面保护层。
接着，相对于恩希爱(杭州)薄膜有限公司制的丙烯酸树脂(商品名：RS-3000)100重量份，添加Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制的异氰酸酯类交联剂(商品名：Sumijoule N-75)13重量份、以及作为溶剂的甲苯21重量份和MIBK 14重量份，并搅拌混合，从而制成保持层形成用的树脂配合液，然后将该树脂配合液涂布于表面保护层上，之后在70℃下干燥5分钟，从而形成厚度大约为30μm的保持层。
将平均粒径65μm的恩希爱(杭州)薄膜有限公司制的微小玻璃球(商品名：NBK1028)附着于上述保护层，并加以热处理，以微小玻璃球从保持层露出的形式使微小玻璃球沉浸于保持层中。还有，在用显微镜观察截面的时候，微小玻璃球是接触于表面保护层，在保护层中保持着微小玻璃球直径的大致75％。
接着，添加恩希爱(杭州)薄膜有限公司制的丙烯酸树脂溶液(商品名：RS-5000)100重量份、SANWA CHEMICAL CO.，LTD.制的甲基化三聚氰胺树脂溶液(商品名：NIKALACMS-11)5.5重量份、以及作为溶剂按照MIBK/甲苯＝4/6的比率为39.3重量份，并搅拌混合，从而制成焦点形成层用的树脂配合液，将该树脂配合液涂布于保持层以及微小玻璃球之上并加以干燥，从而形成平均厚度大约为25μm的焦点形成层。
接着，将铝真空蒸镀于焦点形成层之上，从而获得镜面反射层。
另外，使用LINTEC Corporation制的剥离纸(商品名：E2P-H(P))作为剥离膜，并且，添加BA/AA共聚物(重量比：BA/AA＝90/10)的乙酸乙酯/甲苯(1/1)溶液(固体成分34％)100重量份、TOKUSHIKICo.，Ltd.制的白色着色剂(商品名：AR-9127W)9重量份、NipponPolyurethane Industry Co.，Ltd.制的异氰酸酯类交联剂(商品名：CoronateL)0.5重量份、以及作为溶剂的乙酸乙酯16.1重量份，并搅拌混合，从而制成粘合剂层形成用的树脂配合液，将该树脂配合液涂布于剥离膜上并加以干燥，从而形成厚度大约为41μm的粘合剂层。
接着，在贴合镜面反射层和粘合剂层之后，剥离工程基材，从而获得含玻璃微珠的反光层本体。反光层本体的厚度为300μm，长度为1200m。收卷放置。
凹版印刷所使用的油墨：采用商购的油墨1(恒基公司制，商品名FSS)，组成包括：20-40％的乙烯基树脂(分子量MW＝1781020)、5-20％有机颜料(平均粒径为200nm)，0.01-1％二甲基硅油，10-20％丁酮溶剂，30-55％环己酮溶剂，0.01-1％的助剂。油墨1的pH值为5.13，粘度为11100cps(上海伦捷机电仪表有限公司；设备型号：NDJ-8S；测试条件：2号转子，12R/min，25℃测试)。
凹版印刷：首先将成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体从放卷装置进行放卷，经过牵引装置向前输送，然后经过凹版印刷装置进行油墨的印刷，之后进入烘箱加热系统(加热温度为80℃)进行印刷油墨干燥(干燥时间120秒)，随后经冷却装置进行膜冷却，再经过收卷装置进行收卷，得到具有可擦拭层的逆反射片产品。可擦拭层的厚度为3μm。
比较例1
其余与实施例1一样，仅更换凹版印刷所使用的油墨：采用商购的油墨2(杭华公司制，商品名CP-06)，组成包括：20-30％的乙烯基树脂、3-5％有机颜料(平均粒径为1μm以上)，0.1-0.5％甲基苯基硅油，10-20％酯类溶剂，45-50％环己酮溶剂，0.1-0.5％聚乙烯蜡。油墨2的pH值为4.02，粘度为970cps。
比较例2
其余与实施例1一样，仅更换凹版印刷所使用的油墨：采用商购的油墨3(日本电石柱式会社制，商品名N3825)，组成包括：24-28％丙烯酸树脂，3-5％有机颜料(平均粒径为1μm以上)，3-5％乙酸乙烯酯与氯乙烯和乙烯醇的聚合物，25-33％加氢脱硫煤油，25-33％酯类溶剂，2-4％4-甲基-2-戊酮。油墨3的pH值为3.05，粘度为1300cps。
比较例3
其余与实施例1一样，仅更换凹版印刷所使用的油墨：采用商购的油墨4(日本精工油墨制，商品名SG700)，组成包括：40-50％矿油精，50-60％铝，1-10％壬烷，1-10％二甲苯。油墨4的pH值为2.88，粘度为22500cps。
(特性评价)
可擦拭性：
擦字液配方：醋酸丁酯EAC:工业酒精(V:V)＝7:3。
人工进行擦拭，采用无纺布包裹，10N力。擦拭在4次内为最好。4到10次为好。10次以上，或无法擦除油墨，或擦除后还带有油墨印迹为差。
○可擦拭性最好(擦拭小于4次即可以擦除油墨)
Δ可擦拭性好(擦拭4～10次(不含10次)即可以擦除油墨)
×可擦拭性差(擦拭10次以上或擦除后还带有油墨印迹或无法擦除油墨)
逆反射性能：根据GA666-2018《机动车号牌用反光膜》分别测试擦拭后逆反射系数和印刷前白色膜的逆反射系数，然后计算逆反射系数维持率，即擦拭后逆反射系数/印刷前白色膜的逆反射系数。
透光率和雾度测试：采用日本电色快速分光光度计NIPPON DENSHOKU NDH-300A设备测试。
存储稳定性测试：
分别在23℃(恒温，波动±3℃)、普通室温(非恒温)和40℃(恒温，波动±3℃)下将逆反射片放置2年。根据经时复卷确认(时间分别是1个月、三个月、六个月、十二个月及二十四个月，卷出为220m)，膜是否有黏连，是否褪色、掉色来评价该逆反射片的存储稳定性。
将实施例1和比较例1-3所制备得到的逆反射片进行可擦拭性测试。
测试结果如表1：
表1可擦拭性测试结果
将实施例1得到的逆反射片进行逆反射性能测试。实施例1擦拭后呈现的白色符合GA白膜标准(GA666-2018《机动车号牌用反光膜》)，擦拭前后逆反射系数维持率在98％以上。另外，经存储稳定性试验，实施例1得到的逆反射片存储2年也不影响可擦拭性和逆反射性。
通过加入溶剂调整实施例1和比较例1所用的油墨1和油墨2的粘度，使得两者的粘度相同，测定一定体积的液体在重力作用下流过标定好的毛细管粘度计的时间均为2'30"(3#查恩杯，温度是25℃)，测定两者的固形分含量分别为：油墨1为22.90％，油墨2为26.50％，然后分别利用调整后的油墨在PET基材(合肥乐凯科技产业有限公司制，型号：FP602厚度：75μm)上进行凹版印刷，印刷之后进入烘箱加热系统(加热温度为80℃)进行印刷油墨干燥(干燥时间120秒)，随后经冷却装置进行膜冷却，分别得到含有油墨1或油墨2的PET片材，可擦拭层厚度均为5μm,各自取8个样品测量透光率和雾度性能，结果见表2，表2中H代表雾度值Haze，T代表全光线透过率，D代表扩散光线透光率，即透过样品光量中的扩散光量(偏离入射角2.5度角以上的散射光)，P代表平行光线透过率，即透过样品光量中的平行光量，雾度值H是等于扩散光线透光率/全光线透过率×100％。
表2透光率和雾度性能测试结果
由表2可见，在油墨粘度相同的情况下，符合本发明要求的油墨1较油墨2的雾度较低，透光性能更好。
当然，本发明不限于上述实施方式，本领域技术人员在本发明的教导下可以对本发明的上述实施方式做出各种变型，而不脱离本发明的范围。
Claims (10)
1.一种逆反射片，其特征在于，所述逆反射片依次包括可擦拭层和含玻璃微珠的反光层本体，所述可擦拭层是含有有机颜料的油墨层，所述有机颜料的粒径不超过600nm。
2.根据权利要求1所述的逆反射片，其特征在于，所述可擦拭层的厚度为0.5～10.0μm。
3.根据权利要求1或2所述的逆反射片，其特征在于，所述含玻璃微珠的反光层本体依次包括表面保护层、保持层、玻璃微珠、焦点形成层、镜面反射层和粘合剂层，所述表面保护层和保持层内不含着色剂。
4.根据权利要求1-3任一项所述的逆反射片，其特征在于，所述油墨中含有二甲基硅油，进一步优选地，所述油墨的二甲基硅油的含量为0.01～1.50％。
5.根据权利要求1-4任一项所述的逆反射片，其特征在于，在PET板上形成厚度为5μm的所述可擦拭层，其雾度值在40％以下。
6.根据权利要求1-5任一项所述的逆反射片，其特征在于，所述油墨的pH在4.5～6范围内。
7.根据权利要求1-6任一项所述的逆反射片，其特征在于，所述逆反射片经乙醇溶液擦拭前后逆反射系数维持率在90％以上。
8.一种如权利要求1-7任一项所述的逆反射片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体在其表面印刷油墨，然后在95℃以下进行干燥，干燥时间在40秒以上，更进一步优选50～150秒。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述成卷设置的含玻璃微珠的反光层本体的厚度为100～500μm。
10.一种包括逆反射片的车牌的制备方法，其特征在于，剪裁权利要求1-7任一项所述的逆反射片，贴在基板上，然后对其进行车牌字符冲压，用溶剂擦拭字符上的油墨。
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