KR20030077611A

KR20030077611A - 열 전사가능한 조성물 및 방법

Info

Publication number: KR20030077611A
Application number: KR10-2003-7010447A
Authority: KR
Inventors: 존 제이 쥬니어 스토프코; 마크 제이 헨드릭슨; 마이클 지 오라일리; 신 신 슈; 리챠드 엘 세버런스
Original assignee: 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니
Priority date: 2001-02-09
Filing date: 2001-06-19
Publication date: 2003-10-01
Also published as: MXPA03007090A; US20020155266A1; DE60107119T2; US6730376B2; ATE281941T1; CA2434549A1; WO2002064377A8; JP2004523621A; EP1360075A1; CN1489526A; CN1241754C; EP1360075B1; DE60107119D1; WO2002064377A1; AU2001271340B2

Abstract

본 발명은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성의 열 전사가능한 조성물에 관한 것이다. 이 조성물은 열 전사 리본에 사용하기 적절하다. 열 전사 후에, 조성물을 광경화시키면 그래픽 물품 상에 내구성, 내후성의 화상이 제공된다.

Description

열 전사가능한 조성물 및 방법{THERMALLY TRANSFERABLE COMPOSITIONS AND METHODS}

광고, 교통 표지판, 현수막, 번호판, 상점 간판, 차량 그래픽 등과 같은 그래픽 물품이 널리 사용된다. 이러한 물품은 그 용도에 따라서, 극온 변동에의 노출, 강수에의 노출, 태양광선, 및 사람이나 사물과의 접촉으로 생기는 물리적인 마모, 세정 유체나 용매에 의한 화학적 공격 및 주변에 존재하는 기타 화학물질을 비롯하여 지나친 주변 조건에 놓이게 되는 일이 종종 있다. 외부 용도에 사용되는 그래픽 물품은 특히 거친 풍화 조건에 직면하므로, 이러한 조건을 견딜 수 있도로 제조되어야 한다.

각종 방법으로 그래픽 물품을 형성할 수 있다. 이들 방법으로는, 예컨대 스크린 인쇄법, 리소그래픽 인쇄법 및 접착제 시이트 전사법 등이 있다. 그래픽 물품을 형성하는 하나의 구체적인 방법으로는, 제1 기재 또는 캐리어 필름, 통상 플라스틱 필름으로부터 제2 기재 또는 표적 표면으로 착색층을 전사하는 열 전사법이 있다. 열 전사법은 제2 기재 상에 제1 기재로부터의 착색층의 일부만을 선택적으로 전사하여 그래픽 화상을 형성한다. 열 전사법의 장점 중 하나는 잠상 없이 균일한 시이트로서 착색층을 제조할 수 있으며, 도포 공정을 제어함으로써 그래픽 패턴이 정해진다는 것이다. 유한개의 캐리어 필름을 사용하여 각종 주문제작형 그래픽 물품을 제조할 수 있다.

열 전사 공정에서는 열 전사가능한 조성물이 캐리어로부터 표적 표면으로 쉽게 전사되는 것이 바람직하다. 이러한 전사는, 예컨대 열의 적용시 쉽게 전사되도록 저온에서 연화되는 열 전사가능한 조성물을 사용하면 촉진될 수 있다. 불행히도, 저온에서 용융 또는 연화되는 열 전사가능한 조성물은 사용시 고온에 노출되면 내구성이 저하될 수 있다. 열 전사가능한 조성물은 깨끗하게 전사되어 주변을 따라 선명한 에지를 산출하는 것이 바람직하다. 이것은 선명도와 세밀도를 높이면서 더욱 정확하게 전사될 수 있게 한다. 열 전사된 조성물은 내구성이 양호하고 온도 변화 및 기타 관련된 환경에의 노출을 견딜 수 있는 것이 바람직하다. 특히, 과도한 추가의 제조 단계를 실시하거나 또는 추가의 재료(예, 보호층 위에서의 적층)를 이용하지 않고도 경화된 조성물이 양호한 내구성을 나타내는 것이 바람직하다.

열 전사로 형성된 화상을 갖는 그래픽 물품은 보통 인쇄 품질, 판독용이성 및 접착력은 만족할 만하지만, 개선된 열 전사가능한 조성물 및 물품의 필요성은 남아있다.

본 발명은 화상형성 용도에 사용하기 위한 열 전사가능한 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 열 전사 물품, 열 전사가능한 조성물을 사용하여 형성된 그래픽 화상을 포함하는 그래픽 물품, 및 그러한 열 전사가능한 조성물을 제조 및 사용하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 하기 도면을 참조하여 더욱 상세히 설명될 것이며, 유사한 도면 부호는 유사한 성분을 나타낸다.

도 1은 본 발명의 구체예에 따른 제1 열 전사 물품의 단면도이다.

도 2는 본 발명의 구체예에 따른 제2 열 전사 물품의 단면도이다.

본 발명의 원리에 각종 변형 및 대안 형태를 가할 수 있으며, 이의 구체예는도면에 예시되어 있으며, 상세히 기술될 것이다. 그러나, 본 발명을 개시된 특정 양태들에 한정하려는 것은 아님을 이해해야 한다. 반대로, 본 명세서의 취지 및 범위 내의 모든 변형예, 등가물 및 대안예를 포함한다.

발명의 상세한 설명

본 발명은 열 전사가능한 조성물 및 물품, 그리고 그래픽 물품을 형성하기 위해서 이 조성물 및 열 전사 물품을 사용하는 방법에 관한 것이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "열 전사 물품"은 1 이상의 열 전사가능한 층(예, 착색층)을 갖는 물품을 의미하며, "그래픽 물품"은 본 명세서에 개시된 조성물로부터 유도된 전사층을 함유하는 신호 물품을 의미한다.

조성물은 열 전사가능하여 기재에 쉽고 정확하게 전사할 수 있고, 광경화성이어서 강하고, 내구적인 내후성 화상을 얻을 수 있다. 먼저 조성물을 기재에 열 전사하고, 다작용성 단량체 상의 가교성 작용기에서 광경화시킨다. 가교는 경화된 조성물의 내구성과 내후성을 향상시킨다.

본 발명의 그래픽 물품은 외부 내구성, 내마모성, 가요성이 양호하고 읽기 쉬운 그래픽을 형성한다. 본 명세서에 개시된 용어 "내구적인" 및 "내구성"은 용매 및 화합물에 대한 내성, 자외선 내성, 내마모성, 인쇄 기재로의 열 전사된 층의 결합 유지성 및 색상 휘도의 유지성과 같은 특성을 의미한다. 용어 "내후적인" 및 "내후성"은, 태양광선, 온도 및 기타 환경적 변수가 성능에 영향을 미칠 수 있는 옥외의 일반적인 사용 조건 하에 있을 때, 휘도의 유지, 방오성, 황변에 대한 내성과 같은 특성을 의미한다.

본 발명에 따라 제조된 열 전사 물품의 일례의 일반적인 구조는 도 1 및 도 2에 개략적으로 도시되어 있다. 도 1에서, 열 전사 물품(10)은 캐리어 필름(14) 위에 직접 배치된 착색제층(12)을 포함한다. 착색제층(12)은 본 발명의 열 전사가능한 조성물을 포함한다. 사용시, 착색제층(12)에 직접적으로(예컨대, 착색제층(12)의 표면(16)을 적외선 조사에 노출시키는 것) 또는 간접적으로(예컨대, 적외선 조사 또는 따뜻한 프린트 헤드로 캐리어 필름(14)의 표면(18)을 가열하는 것) 열을 가한다. 착색제층(12)을 가열한 후에, 수용 기재(도시되지 않음)의 표면과 접촉시키고, 착색제층(12)을 제거하고, 기재상에 보유된 착색제층의 일부를 화학선으로 가교시킨다. 도 2는 유사한 일례의 열 전사 물품을 도시하지만, 착색제층(12)에 대한 친화도가 낮은 박리 라이너(20)를 포함하여 착색제 층이 기재에 깨끗하게 전사되는 것을 촉진한다.

본 발명의 조성물은 착색된 그래픽 화상을 제공하는 데 사용되는 것 외에도, 그래픽 화상 위에 열 전사되고 방사선 경화된 클리어 코트로서 사용될 수 있다. 이러한 구체예에 있어서 조성물은 안료 또는 기타 착색제를 포함하지 않는다. 모든 다른 점에서는 조성물은 전술한 바와 같은 착색제층(12)과 동일하다. 따라서, 이러한 구체예에서는 착색제층(12)은 투명하거나 또는 실질적으로 투명한 층과 투명하지 않거나 실질적으로 투명하지 않은 층을 포함한다. 층이 투명한 경우에는, 무색일 수도 있다.

본 발명의 조성물의 각종 성분과 이의 사용 및 용도는 더욱 상세히 개시될 것이다.

다작용성 단량체

본 발명에 유용한 광경화성의 열 전사가능한 조성물은 용융 온도 또는 연화 온도가 높은 다작용성 단량체를 포함하여, 실온에서 실질적으로 액체가 아니다. 본 명세서에 개시된 용어 다작용성이란 2 이상의 작용기를 갖는 것을 의미하며, 실질적으로 액체가 아니라는 것은 고 점도 물질과 같이 쉽게 유동하지 않는 반고체 또는 고체임을 의미한다. 단량체의 용융 온도 또는 연화 온도가 높아지면 완성된 열 전사 물품의 점착성이 낮아져서, 블록킹을 피할 수 있게 된다. 다작용성 단량체는 통상 탄소 원자 10∼200개, 더욱 통상적으로는 15∼60개를 포함하며, 총 2개 이상의 아크릴레이트 작용기를 갖는 지환족 기를 포함할 수 있다. 아크릴레이트 작용기는 통상적으로 지환족 고리에 직접 부착된다. 적절한 지환족 기로는 시클로헥산, 특히 디시클로헥산기를 갖는 다작용성 단량체 등이 있다. 적절한 디시클로헥산 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것들을 포함한다.

화학식 1

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 포함하는 작용기를 포함한다.

본 명세서에 사용된 아크릴레이트 기는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 기를 모두 포함한다. R₁및 R₂는 각각 아크릴레이트 기를 가질 수 있거나, 또는 아크릴레이트 기는 R₁또는 R₂중 어느 하나 상에 있을 수 있다. 따라서, 다작용성 단량체는 R₁상에 2개의 아크릴레이트 기, R₂상에 2개의 아크릴레이트 기, 또는 R₁및 R₂상에 각각 1개 이상의 아크릴레이트 기를 가질 수 있다. R₁및 R₂는 통상적으로 2개의 헥산 고리가 연결되는 위치에 대해 파라로 배치된다. 다작용성 단량체는 R₁및 R₂상에 각각 1개 이상의 아크릴레이트 기를 포함하는 것이 바람직하다. 통상적으로, 다작용성 단량체 분자는 적어도 3작용성이다.

작용기는 다작용성 단량체 상의 각종 탄소 원자에 배치될 수 있다. 디시클로헥산 다작용성 단량체가 사용되는 경우, 1 이상의 작용기가 통상 시클로헥산 고리 사이의 연결에 대해 파라 위치로 각 시클로헥산 고리 상에 배치되도록 작용기를 배열하는 것이 일반적이다. 다작용성 단량체는 하기 화학식 2로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함할 수 있다.

화학식 2

상기 식에서, R₁내지 R₁₀중 2개 이상, 통상적으로 2∼4개는 아크릴레이트기를 함유하는 작용기를 포함한다. 대부분의 구체예에 있어서, 작용기의 수는 10개미만이다. 따라서, 작용기의 수는 보통 2∼10개 범위이다.

다작용성 단량체는 작용기에 대해 동일한 위치를 갖는 동형의 다작용성 단량체를 포함할 수 있지만, 작용기의 수와 위치가 적어도 어느 정도는 변형된 것이 더욱 일반적이다. 작용기의 수와 위치를 조절하면, 전사 전후에 비경화된 층의 성질 외에 경화된 열 전사 조성물의 최종 성질 및 가교량에도 영향을 미칠 수 있다.

다작용성 단량체는 본 명세서에 개시된 아크릴레이트 작용기 외에 추가의 치환기를 포함할 수 있다. 따라서, R₁및 R₂는 작용기의 가능성을 나타내는 것에 불과하며, 추가의 작용기를 갖는 분자가 배제되는 것은 아니다. 이것은 용어 "화학식"을 사용하면 명백하다. 추가의 치환기는 결정성을 파괴하지 않아서, 조성물이 액체가 아닌 상태가 되는 온도를 낮추지 않는 것이 바람직하다.

열가소성 결합제

결합제는 통상 중합체이지만, 경우에 따라서는 더 작은 올리고머 성분으로 형성되기도 하며, 중합체와 올리고머의 혼합물을 포함할 수 있다. 결합제는 비닐 또는 아크릴레이트 수지, 폴리올레핀 수지, 에틸렌-비닐 공중합체, 에틸렌-알킬(메트)아크릴레이트 공중합체, 열가소성 셀룰로스 수지, 테르펜 수지, 폴리케톤 수지, 폴리비닐아세탈, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄 수지, 폴리스티렌 및 폴리스티렌 공중합체, 폴리에스테르 수지 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다. 자유 라디칼 광중합성 부분을 포함하는 반응성 열가소성 수지도 포함될 수 있다. 바람직한 결합제로는 비닐아세테이트/비닐클로라이드 또는 카르복실 또는 히드록시 개질된 비닐아세테이트/비닐클로라이드 공중합체, 예컨대 유니온 카바이드에서 상표명 "UCAR" 수지로 시판되는 것 등이 있다. 특히 바람직한 결합제는 유니온 카바이드에서 상표명 "VAGH"로 시판되는 비닐 알코올, 비닐 아세테이트 및 비닐 클로라이드의 삼원공중합체이다.

열 전사가능한 조성물

본 발명의 열 전사가능한 조성물은 추가의 선택 성분과 함께 다작용성 단량체 및 열가소성 결합제의 조합물을 포함한다. 다작용성 단량체와 결합제의 상대적인 양은 열 전사가능한 조성물에 대한 목적하는 성질과 의도하는 용도에 따라서 달라진다. 가교도를 높이기를 원한다면, 결합제에 대한 다작용성 단량체의 양을 증가시키는 것이 통상적이다. 대안으로, 작용기의 수가 더 많은 다작용성 단량체를 사용할 수 있다. 가교도를 낮추는 것이 바람직하다면, 다작용성 단량체의 양을 줄이거나 또는 단량체 상의 작용기의 수를 줄일 수 있다. 가교량을 조절하여, 일부 경우에 내마모성, 치수 안정성(온도 및 습도의 변화에 대한 것), 핫멜트 접착제 성질(예, 용융 온도), 인장 강도, 접착력 및 내열성을 변화시킬 수 있다.

특정 용도에서 열 전사가능한 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 50 중량% 이상을 포함한다. 또 다른 구체예에서, 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 60∼80 중량%와 열가소성 중합체 결합제 20∼40 중량%를 포함한다.

본 발명의 열 전사가능한 조성물은 연화 온도 또는 용융 온도가 고속 제조 조건 하에서 신속하고 완전하게 전사되기에 충분히 낮지만, 롤 제품으로서 보관하는 것과 같은 일반적은 보관 과정에서 연화 또는 블록킹을 피하기에 충분히 높다. 열 전사가능한 조성물의 연화 온도 또는 용융 온도는 비교적 낮을 수 있지만, 적용 후에 가교되기 때문에 내구성이 있다. 일부 양태에서, 열 전사가능한 조성물은 연화 온도 또는 용융 온도가 약 50∼약 140℃, 더욱 바람직하게는 약 60∼약 120℃, 가장 바람직하게는 약 70∼약 100℃이다. 연화 온도 또는 용융 온도는 보통 40℃ 이상, 더욱 통상적으로는 50℃ 이상, 더욱 더 통상적으로는 60℃ 이상이다.

성능, 내구성 및 내후성에 영향을 주는 열 전사가능한 층의 두께는 최종 그래픽 물품 상의 목적하는 화상의 두께에 따라 달라질 것이다. 또한, 열 전사가능한 층의 두께는 적용 조건에도 영향을 미친다. 일반적으로, 전사층의 두께가 두꺼울 수록 열원에 노출되는 시간을 길게 하거나 또는 열원 온도가 더 높아야 한다. 너무 두꺼운 층은 열 전사가능한 물품의 열 전도도를 원하지 않게 증가시키는 경향이 있어 그래픽 해상도를 손상시킨다. 너무 얇은 층은 목적하는 내구성, 은폐력 등을 나타내지 않는 그래픽을 산출할 우려가 있다. 열 전사가능한 층의 두께는 통상 약 1∼10 미크론, 더욱 통상적으로는 약 2∼약 8 미크론, 가장 통상적으로는 약 3∼약 6 미크론이다.

추가 성분

본 발명의 열 전사가능한 조성물은 외관, 열 전사 성능, 내구성 또는 내후성을 개선시키는 각종 추가의 성분을 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 열 전사가능한 조성물에 각종 착색제를 혼입할 수 있다. 본 발명의 범위 내에서 유용한 착색제로는 유기 안료, 무기 안료, 염료, 금속성(예, 알루미늄) 박편, 유리 박편 및진주광택 재료 등이 있다.

안료 입자는, 안료 적재량이 증가함에 따라 열 전사가능한 층의 점착 강도를 감소시키고 충전제로서 작용하는 경향이 있다. 안료 적재량을 증가시키면 층의 점착 강도가 감소되는 경향이 있어서, 화상형성 방식에 의한 본 발명의 열 물질 전달 성분으로부터의 전사가 쉬워지지만, 전달된 화상의 내구성이 감소하는 경향이 생긴다. 이러한 효과는 안료(들)의 성질과 층의 기타 성분에 따라서 다소 달라진다. 너무 다량의 안료를 혼입하면 내구성이 충분하지 않은 취성의 화상이 산출될 우려가 있다. 너무 소량의 안료를 혼입하면 원하는 색상 강도를 나타내지 않고 전사가 잘 되지 않는 착색층을 산출하여, 해상도와 품질이 불량한 화상을 얻게 될 우려가 있다. 통상적으로 안료 적재량은 색상 및 점착 강도가 목적하는 바 대로 조화를 이룰 수 있도록 낮은 농도에서 최적화한다. 일부 경우에는, 필요에 따라 층의 점착 강도를 조정하기 위해서 기타 물질을 조성물에 혼입한다.

착색층에 혼입할 수 있는 기타 선택 첨가제로는 보조용매, 계면활성제, 소포제, 산화방지제, 광안정화제(예, 힌더드 아민 광 안정화제), 자외선 흡수제, 살생물제 등이 있다. 계면활성제는 착색층을 기재에 적용하기 전에 결합제 중의 착색제의 분산성을 개선시킬 수 있으며, 착색층의 코팅성도 개선시킬 수 있다.

캐리어 필름

본 발명의 열 전사가능한 조성물은 열 전사 전에 캐리어 필름에 보유되는 것이 보통이다. 캐리어 필름은 시이트, 리본 또는 기타 구조를 포함할 수 있다. 캐리어 필름을 사용한 열 전사 물품에서, 캐리어 필름은 두께가 바람직하게는 약 1∼약10 미크론, 더욱 바람직하게는 약 2∼6 미크론이다. 열 전사가능한 조성물을 보유하지 않는 캐리어 필름면에 선택적 부착 방지/박리 코팅을 코팅할 수 있다. 부착 방지/박리 코팅은 물품의 취급성을 향상시킨다. 적절한 부착 방지/박리 물질의 비제한적인 예로는 폴리(저급 알킬)실록산, 예컨대 폴리디메틸실록산 및 실리콘-우레아 공중합체를 비롯한 실리콘 물질과, 퍼플루오르화된 화합물, 예컨대 퍼플루오로폴리에테르 등이 있다. 일부 예에서, 취급 등의 과정에서 보호하기 위해서 열 전사가능한 조성물에 선택적 박리 라이너를 제공할 수 있다.

본 발명의 열 전사 물품은 통상적으로 선적 및 취급을 위해서 롤 형태로 귄취되며, 균열 또는 파열 없이 실온에서 2.5 cm(1 인치) 직경의 코어 둘레로 귄취되기에 충분히 가요성이 있다. 다수의 사례에서, 본 발명의 물품을 사용하여 실질적으로 평평한 표면에 그래픽을 적용하지만, 적절한 적용 장치가 사용되는 경우에는 본 발명의 물품을 사용하여 비평면 기재 상에 그래픽을 적용할 수 있다.

본 발명의 열 전사 물품용으로 적절한 캐리어 필름 물질은 열 전사 물품을 취급하기 위한 수단을 제공하며, 목적하는 기재에 접착층을 접착시키기에 충분히 높은 온도로 가열될 때 치수 안정성(즉, 실질적인 수축, 컬링 또는 연신이 없음)을 유지하기에 충분한 내열성인 것이 바람직하다. 또한, 캐리어 필름은 선적 및 취급 과정에서 열 전사가능한 조성물에 목적하는 접착력과, 기재에 대한 접촉 및 가열 후에 열 전사가능한 조성물에서 유래한 목적하는 박리성을 제공하는 것이 바람직하다.

마지막으로, 물품의 캐리어 및 기타 성분은 화상형성 방식으로 가해진 열이착색층의 적절한 영역을 가열하여 소정의 해상도의 그래픽 패턴을 전사할 수 있도록 충분한 열 전도도를 나타내는 것이 바람직하다. 적절한 캐리어는 부드럽거나 질기고, 투명하거나 불투명하며, 연속적(즉, 시이트형)일 수 있다. 캐리어는 실질적으로 비다공성인 것이 바람직하다. "비다공성"이란, 잉크, 페인트 및 기타 액체 착색 매체나 점착 방지 조성물이 캐리어를 통해 쉽게 유동하지 않는다는 것을 의미한다(예컨대, 7 torr 인가 진공에서 1초당 0.05 ㎖ 미만, 바람직하게는 7 torr 인가 진공에서 1초당 0.02 ㎖ 미만).

캐리어로서 사용하기 적절한 물질의 예로는 폴리에스테르, 특히 이.아이.듀퐁 드무와 캄파니에서 상표명 "Mylar"로 시판되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리설폰, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리이미드, 폴리아미드, 셀룰로스 에스테르, 예컨대 셀룰로스 아세테이트 및 셀룰로스 부티레이트, 폴리비닐 클로라이드 및 유도체, 알루미늄 호일, 코팅지 등이 있다. 캐리어는 일반적으로 두께가 1∼500 ㎛, 바람직하게는 2∼100 ㎛, 더욱 바람직하게는 3∼10 ㎛이다. 특히 바람직한 캐리어는 백색 충전되거나 투명한 PET 또는 불투명 종이이다. 캐리어 필름은 적용 과정에서 직면하는 온도를 견딜 수 있어야 한다. 예를 들어, Mylar 폴리에스테르 필름은 200℃의 적용 온도에 유용하며, 기타 폴리에스테르 필름은 더 높은 온도에서 사용하는 데 바람직하다.

본 발명의 열 전사가능한 조성물은, 임프린트 그라뷰어, 단일 또는 이중 슬롯 압출 코팅 등을 비롯한 다수의 표준 웨브 코팅 기법으로 캐리어 필름 상에 코팅할 수 있다. 적절한 제조 기법은 부분적으로는 목적하는 열 전사 물품의 특성에 따라 좌우된다.

방법

본 발명은 광경화되고 열 전사된 화상을 형성하는 방법을 포함한다. 이 방법은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 포함하는 광 경화성 조성물을 제공하는 단계; 광경화성 조성물을 가열하는 단계; 광경화성 조성물을 기재에 전사하는 단계; 및 광경화성 조성물을 화학선에 노출시켜 경화시키는 단계를 포함한다. 일부 예에서, 광경화 직전에 기재를 가온하여 경화도와 이에 따른 경화된 그래픽의 내구성을 향상시킬 수 있다. 이것은, 화상이 형성된 기재의 열 전도도가 상당할 때 특히 유용하다.

본 발명의 그래픽 물품을 여러 구조에 적용할 수 있다. 구조는 편평하거나, 또는 복합된 기복이 있는 입체 표면을 가질 수 있다. 기복이 있는 복합 표면에 적용하는 경우, 그래픽 물품은 탈적층되거나 들어올려지는 일 없이 정합되도록 충분히 가요성이 있어야 한다. 실제 필수 가요성은 대부분 구조 표면의 특성에 따라 좌우된다.

발명의 개요

본 발명은 열 전사가능한 조성물 및 물품과, 이러한 조성물 및 물품을 사용하는 방법에 관한 것이다. 조성물은 착색층을 각종 기재 상에 쉽고 정확하게 전사할 수 있으며, 광경화성이어서 강하고, 내구적이며, 내후성이 있는 화상을 형성할 수 있다.

본 발명의 광경화성의 열 전사가능한 조성물은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 포함한다. 다작용성 단량체는 보통 15∼60개의 탄소 원자를 포함하며, 하기 화학식 1로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함할 수 있다.

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 작용기를 포함한다. 적절한 다작용성 단량체로는 하기 화학식 2로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함한다.

상기 식에서, R₁내지 R₁₀중 2개 이상, 통상적으로는 2∼4 개는 아크릴레이트기를 함유하는 작용기를 포함한다.

다작용성 단량체와 결합제의 상대적인 양은 용도에 따라 달라지며, 특정 용도에서는 다작용성 단량체 및 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 50 중량% 이상을 포함하는 조성물을 사용한다. 다른 구체예에서는 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 60∼80 중량%와 열가소성 중합체 결합제 20∼40 중량%를 포함한다.

본 발명은 기재와 그 위의 광경화성 열 전사가능한 조성물을 포함하는 열 전사 물품을 포함한다. 광경화성의 열 전사가능한 조성물은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 결합제를 포함한다. 기재는, 예컨대 리본 또는 시이트일 수 있다.

또한, 본 발명은 본 발명의 경화된 조성물로부터 형성된 광경화된 코팅을 포함하는 각종 인쇄 물품에 관한 것이다. 구체적으로, 이러한 물품은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 함유하는 열 전사가능한조성물의 1 이상의 층을 포함한다. 조성물을 연화시키기 위해서 열을 사용하여 열 전사가능한 조성물을 물품에 적용한다. 전사 후에, 화학선을 사용하여 조성물을 경화시켜 단량체의 작용기에서 이를 가교시키고 내구적인 최종(finished) 그래픽 물품을 제공한다.

또한, 본 발명은 광경화되고 열 전사된 화상을 형성하는 방법을 포함한다. 이 방법은 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성 조성물을 제공하는 단계, 광경화성 조성물을 가열하는 단계, 광경화성 조성물을 기재에 전사하는 단계, 및 광경화성 조성물을 화학선에 노출시켜 가교시키는 단계를 포함한다.

본 발명의 기타 특징 및 장점은 이하에 개시된 본 발명의 상세한 설명 및 청구범위로부터 명백해질 것이다. 상기 명세서의 원칙을 상기 개요 부분에서 설명하였지만, 이는 본 발명의 예시된 양태들 또는 구체예들을 모두 개시하려는 것은 아니다. 하기의 도면 및 상세한 설명은 본 명세서에 개시된 원리를 이용한 일부 양태들을 더욱 구체적으로 예시하고자 하는 것이다.

본 발명은 하기 비제한적인 실시예에 의해 추가로 설명될 것이다. 다른 언급이 없으면 모든 양은 중량부로 표시된다.

실시예 1

다작용성 단량체 A의 합성

4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민)의 20% 톨루엔 용액 500 g(알드리치 케미칼캄파니)을 2 ℓ플라스크에 넣고, 톨루엔 130 g 중에 용해된 글리시딜메타크릴레이트(알드리치 케미칼 캄파니) 130 g을 첨가하였다. 72 시간 동안 80∼90℃에서 가열하면서 혼합물을 교반하였다. 메틸이소부틸케톤(MIBK) 50 g을 혼합물에 첨가하고, 약 50℃로 냉각하였다. 적하 깔때기를 사용하여 5분에 걸쳐 MIBK 200 g 중의 이소시아나토에틸메타크릴레이트 130 g을 첨가하였다. 첨가하는 과정에서 혼합물을 약간 가온하였다. 혼합물에 첨가된 추가의 MIBK 50 g으로 적하 깔때기를 세정하였다. 첨가가 끝난 후에, 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 생성된 단량체 용액은 30% 고형분이었다. 메틸 에틸 케톤(MEK)을 첨가하여 용액을 20% 고형분으로 희석하였다.

실시예 2

다작용성 단량체 B의 합성

이소시아나토에틸메타크릴레이트의 몰량을 대략 1/2로 하여 실시예 1을 변형시켰다. 톨루엔 중 20% 4,4'-메틸렌 비스(시클로헥실아민) 200 g을, 실시예 1에 개시된 바와 동일한 조건 하에서 톨루엔 52 g에 용해된 글리시딜메타크릴레이트 52 g과 반응시켰다. 반응 혼합물을 60℃로 냉각시켰다. 혼합물에 MIBK 20 g을 첨가하고 나서 MIBK 60 g 중에 용해된 이소시아나토에틸메타크릴레이트 25 g을 첨가하였다. 실온으로 냉각한 후에, MEK 60 g을 첨가하였다. 생성된 단량체 용액은 25% 고형분이었다. MEK를 첨가하여 용액을 20% 고형분으로 희석하였다.

실시예 3

다작용성 단량체 C의 합성

약 70℃에서 24 시간 동안 반응을 가열하여 글리시딜메타크릴레이트 13 g을MIBK 50 g중 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실아민) 10 g과 반응시켰다. 톨루엔 19 g으로 혼합물을 희석한 다음, 트리에틸아민 4.6 g을 첨가하였다. 얼음조에서 혼합물을 냉각한 다음, 톨루엔 16 g 중에 용해된 아크릴로일클로라이드 4 g 용액을 2∼3분 동안 신속하게 교반하면서 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 15시간 정치하고, 물 100 cc를 첨가하고, 모든 고형분이 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 교반을 중단하고, 수성 및 유기층을 분리시켰다. 무수 탄산칼륨 상에서 유기층을 건조한 다음 여과로 제거하였다. 용액의 일부를 증발시킨 결과 약 25% 고형분임을 확인하였다. MEK를 첨가하여 20% 고형분의 용액을 얻었다.

실시예 4

다작용성 단량체 D의 합성

톨루엔 15.4 g에 용해된 메타크릴로일클로라이드 4.6 g을 아크릴로일클로라이드 용액 대신에 사용하여 실시예 3을 반복하였다. 생성된 단량체 용액은 약 25% 고형분이었으며, MEK로 추가로 희석하여 20% 고형분으로 하였다.

실시예 5

다작용성 단량체 E의 합성

톨루엔 4 g에 용해된 메타크릴로일클로라이드 1.0 g과 톨루엔 12 g 중에 용해된 아크릴로일클로라이드 3.0 g인 산 클로라이드 반응물로 실시예 3을 반복하였다.

생성된 단량체 용액은 증발 결과 약 25% 고형분인 것으로 확인되었다. 추가의 MEK를 첨가하여 고형분을 20%로 감소시켰다.

실시예 6

상용성 접착력 촉진제의 합성

하기 실시예는 일부 기재에 대한 접착력을 촉진할 수 있는 첨가제의 합성을 개시한다. 이것은 또한 화상 선명도를 향상시킬 수 있다. 코팅에 사용되는 용매와 상용성이 있도록 고안하였다. 무수 폴리에틸렌이민(알드리치 케미칼 캄파니) 90 g을 메탄올 144 g에 용해시키고 나서, 옥타데실아크릴레이트(알드리치 케미칼 캄파니) 54 g을 톨루엔 90 g에 첨가하여 용해시켰다. 온화한 환류 하에 1 시간 동안 혼합물을 교반하였다. 톨루엔 90 g을 추가로 첨가하고, 1시간 더 계속 교반하였다. 톨루엔 120 g을 더 첨가하고, 온도를 서서히 올리고, 액체 약 250 cc가 수거될 때까지 용매를 증발 제거하였다. 혼합물을 70∼75℃로 냉각시키고, 이 지점에서 MEK 150 g과 MIBK 150 g을 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 이 용액은 약 20% 고형분이었다.

실시예 7

코팅 용액과 리본 제조

하기 실시예는 전형적인 코팅 용액과 열적 물질 전달 리본 코팅의 제조에 관한 것이다. 실시예 1에서 얻은 20% 고형분 용액 64.7 g을 MEK 중 열가소성 중합체 결합제인 VAGH(유니온 카바이드) 20% 용액 19.5 g과 혼합하였다. 여기에 시바에서 상표명 "Irgacure 1850"으로 시판되는 광개시제의 MEK 중의 20% 용액 4 g과 MEK 용매 4 g을 추가로 첨가하였다. 마지막으로 시안 안료 분산액 11.6 g을 첨가하였다. 혼합물은 20% 고형분을 함유하였다. 미국 뉴욕주 뉴욕에 소재하는 토레이 인더스트리즈에서 상표명 "F53"으로 시판되는 BC25 슬립제 백코팅을 보유한 4.5 미크론 폴리에스테르 필름 상에 10번 메이어 봉을 사용하여 용액을 코팅하였다. 코팅된 필름을 90℃의 강제 공기 오븐 하에서 건조하였다.

실시예 8-19

추가의 코팅 용액의 조성물

유사한 코팅 용액을 표 I에 개시된 바와 같이 제조하였다.

실시예번호	단량체(20% 용액)	결합제(MEK중 20% 용액)	안료 분산액(20% 고형분)¹	광개시제 Irgacure 1850 - MEK중 20%	첨가제 -실시예 6
실시예 8	A(56.3 g)	Joncryl 587아크릴화됨²(19.5 g)	시안(11.6 g)	4 g	8.4 g
실시예 9	B(54.8 g)	VAGH(16 g)	시안(15.5 g)	4 g	8.2 g
실시예 10	C(53.6 g)	VAGH(21.6 g)	흑색(11.1 g)	4 g	8.1 g
실시예 11	C(66.5 g)	VAGH(16.8 g)	흑색(11.1 g)	4 g
실시예 12	D(80.7 g)	VAGH(2.6 g)	흑색(11.1 g)	4 g
실시예 13	E(80.7 g)	VAGH(2.6 g)	흑색(11.1 g)	4 g
실시예 14	A(39.7 g)+SR368³(16.65)	VAGH(19.55 g)	시안(11.63 g)	4 g	8.4 g
실시예 15	A(56.3 g)	VAGH(19.5 g)	시안(11.6 g)	4 g	8.4 g
실시예 16	A(51.7 g)	VAGH(10.5 g)	황색(24 g)	4 g	7.7 g
실시예 17	A(51.7 g)	VAGH(10.5 g)	마젠타(20 g)	4 g	7.7 g
실시예 18	A(55.4 g)	VAGH(6.3 g)	흑색(20 g)	4 g	8.3 g
실시예 19	A(64.7 g)	VAGH(27.7 g)	MEK-ST⁴(5.0 g- 30% 고형분)	4 g

표 1에서의 주:

1. 통용되는 안료로 분산액을 제조하였다. 결합제, 용매(MEK, 톨루엔 및 MIBK)와 기타 첨가제는 안정한 안료 분산액과 균일한 코팅 특성을 유지하도록 선택하였다. 분산액의 제법은 유니온 카바이드 사보 "Ucar Solution Vinyl Resins for Coatings", UC-669B, P8-8429 (October 1998)에 요약된 방법을 따랐다.

2. 실시예 8의 결합제는 SC 존슨 캄파니에서 상표명 "Joncryl 587"로 시판되는 히드록시 작용성 수지를 포함하였으며, 이것은 산 수용체로서 트리에틸아민의 존재하에 아크릴로일 클로라이드와 반응하였다. 이 결합제는 광가교에 관여할 수 있다.

3. 미국 펜실베니아주 익스톤에 소재하는 사토머 캄파니에서 상표명 "SR368"로 시판하는 트리(2-히드록시에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트.

4. 텍사스주 휴스톤에 소재하는 니산 케미칼 아메리카 인코포레이티드에서 상표명 "MEK-ST"로 시판되는 메틸에틸케톤 중 콜로이드 실리카 입자의 분산액.

실시예 20

하기 실시예는 각종 기재 상에 열 전사가능한 조성물의 인쇄를 보여준다. 미국 일리노이주 버논 힐스에 소재하는 제브라 테크놀러지즈 코포레이션에서 상표명 "Zebra 170 XiII Thermal Transfer Printer"로 시판하는 열 전사 프린터를 사용하여 각종 수용체 필름 상에 인쇄하는 데 실시예 15의 리본을 이용하였다. 인쇄 후에, 질소 대기하에서 2개의 30.5 cm 수은 증기 램프(07-0224)를 구비한, 미국 일리노이주 플레인필드의 RPC 인더스트리즈로부터 상표명 "QC120233AN"으로 시판되는 UV 프로세서를 사용하여 화상을 경화시켰다. 샘플이 560∼650 mJ/cm²의 조사를 수용하도록 샘플을 램프로부터 약 7.5 cm 이격시켜 분당 약 15 m로 샘플을 프로세서로 조작하였다. 결과는 하기 표 II에 제시되어 있다.

기재	프린트 헤드 설정¹	화질²	접착력³	내용매성⁴
Scotchlite 4770 Sheeting⁵	24	4	5B(100%)	4(MEK, IPA⁶, 가솔린)
Scotchlite 9500 Sheeting⁷	22	3	0B(불량)	4(IPA)4(가솔린)2(MEK)
Scotchlite Reflective Film Series 280i⁸	26	4	0B(불량)	4(IPA)4(가솔린)2(MEK)
Scotchlite 3290Engineer Grade Sheeting⁹	24¹⁰	3	0B	4(IPA)4(가솔린)2(MEK)
Scotchlite 3870Hihg Intensity Sheeting¹¹	24	4	5B(100%)	4(IPA)4(가솔린)3(MEK)
Controltac 180cFilm¹²	26	4	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
Scotchlite 3750 Sheeting¹³	24	4	5B(100%)	4(IPA)4(MEK)4(가솔린)
Radiant Color FilmCM 590¹⁴	20	4	0B(불량)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)

주:

1. 프린트 헤드 설정이란 Zebra 170 XiII 프린터의 열 전사 프린트헤드에 대한 온도 설정을 의미한다. 수가 클수록 온도가 높다.

2. 화질 평점 - 테스트 화상은 수직 및 수평으로 인쇄된 활자, 솔리드 충전부(solid fill area), 바코드를 포함한다.

4 = 탁월한 화상 - 활자 및 바코드 상의 선명한 에지, 양호한 솔리드 충전부.

3 = 양호한 화상 - 활자 및 수직 바코드 상의 선명한 에지, 양호한 솔리드 충전부; 수평 바코드 상에는 일부 거친 부분이 있음.

2 = 활자 및 바코드 상에 거친 테일링 에지가 있음.

1 = 불량한 인쇄 - 더 작은 활자 및 바코드 상에 과도한 여백 충전.

3. 접착력은 ASTM D3359 95b 테이프 접착력 테스트(방법 B)로 평가하였다.

5B = 100% 접착력

4B = 95+% 접착력

3B = 85∼95% 접착력

2B = 65∼85% 접착력

1B = 35∼65% 접착력

0B = 35% 미만의 접착력

4. 내용매성은 ASTM D-5402-93으로 평가하였다. 테스트 용매 중에 침지된 탈지면이 달린 도포기를 사용하여 화상 표면 상에서 용매를 문질렀다. 탈지면이 달린 도포기는 미국 메인주 길포드에 소재하는 하드우드 프로덕츠 캄파니에서 상표명 "Puritan Cotton Tipped Applicators"로 시판된다.

4 = 화상 표면에 대한 영향은 없으며 탈지면이 달린 도포기로의 색상 전달이 없음.

3 = 화상 표면에 대한 가시적인 영향은 없으나, 일부 색상이 도포기로 전달됨.

2 = 화상 표면의 피트(pit) 또는 손상이 있음.

1 = 화상 표면에 심각한 피트 또는 손상이 있음. 기재가 노출될 수 있음.

5. 미국 미네소타주 세인트폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니("3엠")에서 팡표명 "3M Scotchlite Reflective License Plate Sheeting Series 4770"으로 시판하는 반사성 시이트.

6. IPA = 이소프로필 알코올.

7. 3엠으로부터 상표명 "3M 9500 Scotchlite Reflective Sheeting"으로 시판되는 반사성 시이트.

8. 3엠으로부터 상표명 "3M Scotchlite Reflective Film Series 280i"로 시판되는 반사성 시이트.

9. 3엠으로부터 상표명 "3M Scotchlite Engineer Grade Reflective Sheeting Series 3290"으로 시판되는 반사성 시이트.

10. 이 샘플에서는 열 전사 조성물이 프린터 리본에 약간 부착되었다.

11. 3엠에서 상표명 "3M Scotchlite High Intensity Grade Reflective Sheeting Series 3870"으로 시판되는 반사성 시이트.

12. 3엠에서 상표명 "3M Controltac Plus Graphic Film Series 180"으로 시판되는 그래픽 필름.

13. 3엠에서 상표명 "3M Scotchlite Reflective License Plate Sheeting Series 3750"으로 시판되는 반사성 시이트.

14, 3엠에서 상표명 "3M Radiant Color Film CM 590"으로 시판되는 필름.

실시예 21

다음 실시예는 미국 코네티컷주 맨체스터에 소재하는 거버 사이언티픽 프러덕츠에서 상표명 "Gerber Edge Printer Model FGP300"으로 시판하는 에지 프린터를 사용하여 비닐 필름 상에 인쇄하기 위해 일부 리본 조성물을 사용한 결과를 개시한다. 표 I의 샘플 일부를 사용하여 3엠에서 상표명 "3M Scotchcal Film Series 220"으로 시판되는 필름 상에 거버 프린터로 인쇄하였다. 인쇄 후에, 실시예 20에 개시된 조건 하에서 모델 QC120233AN UV 프로세서를 사용하여 화상을 경화시켰다. 그 결과는 표 III에 기록되어 있다.

리본	화질	내용매성	접착력
실시예 15	4	4(IPA)2(MEK)4(가솔린)	5B(100%)
실시예 16	4	4(IPA)2(MEK)4(가솔린)	5B(100%)
실시예 17	4	4(IPA)2(MEK)4(가솔린)	5B(100%)
실시예 18	4	4(IPA)2(MEK)4(가솔린)	5B(100%)

비교예 21a

거버 에지 프린터와 거버 사이언티픽 프러덕츠에서 상표명 "GPC-707"로 시판되는 리본을 사용하여 Scotchcal 220 필름 상에 화상을 인쇄하였다. 이 리본은 광경화성이 아니다.

화질 = 4

내용매성 = 1(MEK) - 1회만 문지른 후에 노출된 기재

2(가솔린) - 100회 왕복으로 문지른 후

4(IPA) - 100회 왕복으로 문지른 후.

실시예 21 및 비교예 21a는 2번 연필 지우개로 문질렀다. 광경화된 샘플(실시예 21)은 100회 문지른 후에 최소의 표면 손상을 나타낸 반면, 샘플 21a는 25회 문지른 후에 비교적 쉽게 제거되었다.

실시예 22

Gerber Ribbon GPC-707을 사용하여 Scotchcal 220 필름 상에 거버 에지 프린터로 화상을 인쇄하였다. 실시예 19로부터 얻은 리본과 겹쳐 인쇄하고(열 물질 전달, 광경화성 클리어-코트), 모델 QC120223AN UV 프로세서를 사용하여 실시예 20에 개시된 조건 하에 오버코트된 화상을 광경화시켰다. 오버코트된 화상은 내용매성이 2(MEK)[즉 100회 용매 왕복 문지른 후] 4(IPA) 4(가솔린)으로 개선되었고 문지르는 것에 대한 내성도 개선되었으며, 2번 연필 고무로 100회 왕복 문지른 후에 화상의 손상이 없었다.

실시예 23

표 IV는 표 I로부터 얻은 리본에 대한 추가의 인쇄 결과를 제시한다. 사용된 프린터는 Zebra 170 XiII 열 전사 프린터였다.

리본	시이트 기재	인쇄 품질	접착력	내용매성
실시예 7	Scotchlite 4770	3	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 8	Scotchlite 3870	3	5B(100%)	3(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 9	Scotchlite 4770	4	5B(100%)	2(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 10	Scotchlite 4770	4	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 11	Scotchlite 4770	4	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 12	Scotchlite 4770	3	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 13	Scotchlite 4770	4	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)
실시예 14	Scotchlite 4770	3	5B(100%)	4(MEK)4(IPA)4(가솔린)

실시예 24

하기 실시예는 고온 스탬프 공정에 의한 열 전사에 있어서 조성물의 용도를 제시한다. 본 실시예는 열 전도성 기재 상에서 경화 처리할 때 완전히 경화시키기 위해서 샘플을 예열하는 것이 유용함을 시사한다. 코팅 용액은 단량체 용액 A 80.75 g, 톨루엔/MEK(3:1) 중 20% VAGH 2.6 g 및 20% 고형분의 흑색 안료 분산액 11.1 g을 혼합하여 제조하였다. 이 물질을, 18 ㎛ 폴리에스테르 상에 10번 메이어 봉을 사용하여 기계 코팅하였다. 코팅은 롤 형태를 블록하지 않았다. 이 리본을 사용하여 알루미늄 상에 Scotchlite 4770 Reflective 시이트를 보유한 엠보싱된 번호판 블랭크에 고온 스탬프 인쇄하였다. 화상 형성된 판은 모델 QC120233AN UV 프로세서를 사용하여 실시예 20에 개시된 조건 하에 광경화시켰다. 완전히 경화시키기 위해서 90℃로 가온함으로써 경화시키기 전에 화상형성된 판을 사전가온할 필요가 있었다. 사전가온 없이는 최대 내용매성이 얻어지지 않았다.

결과;

사전가온 없이 경화:

접착력 = 4B (95+ %)

내용매성 = IPA = 4

MEK = 1

사전가온 후 경화:

접착력 = 5B (100%)

내용매성 = IPA = 4

MEK = 4

전술한 상세한 설명 및 실시예는 단지 명확한 이해를 돕기 위한 것이다. 이로부터 불필요한 제약을 가하려는 것은 아님을 이해해야 한다. 본 발명은 제시되고 개시된 정확한 상세한 설명에 한정되지 않으며, 당업자에게 자명한 각종 변형예는 청구범위에 의해 정의된 본 발명 내에 포함된다.

Claims

(a) 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체; 및

(b) 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 열가소성 결합제는 중합체인 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 탄소 원자 15∼60개를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 탄소 원자 10∼200개를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.

화학식 1

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 작용기를 포함한다.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 하기 화학식 2로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.

화학식 2

상기 식에서, R₁내지 R₁₀중 2개 이상은 아크릴레이트기를 함유하는 작용기를 포함한다.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 2∼4개의 작용기를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 다작용성 단량체는 2∼10개의 작용기를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 50 중량% 이상을 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 60∼80 중량%와 열가소성 중합체 결합제 20∼40 중량%를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제2항에 있어서, 중합체 결합제는 비닐 또는 아크릴레이트 수지를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 착색제를 추가로 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제12항에 있어서, 착색제가 안료인 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제1항에 있어서, 조성물이 열 전사되고 화학선에 의해 경화된 후에 실질적으로 투명한 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
(a) 하기 화학식 1로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함하는 다작용성 단량체, 및

(b) 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성의 열 전사가능한 조성물.

화학식 1

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 작용기를 포함한다.
제15항에 있어서, 열가소성 결합제가 중합체인 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제15항에 있어서, 다작용성 단량체는 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제15항에 있어서, 다작용성 단량체는 탄소 원자 15∼60개를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제15항에 있어서, 다작용성 단량체는 2∼10개의 작용기를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제15항에 있어서, 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 50 중량% 이상을 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
제16항에 있어서, 조성물은 다작용성 단량체와 결합제의 총 중량을 기준으로 다작용성 단량체 60∼80 중량%와 열가소성 중합체 결합제 20∼40 중량%를 포함하는 것인 광경화성의 열 전사가능한 조성물.
(a) 기재;

(b) 기재 위에

(i) 실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체;

(ii) 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성의 열 전사가능한 조성물

을 포함하는 열 전사 물품.
제22항에 있어서, 기재가 리본을 포함하는 것인 열 전사 물품.
제22항에 있어서, 기재가 시이트를 포함하는 것인 열 전사 물품.
제22항에 있어서, 열가소성 결합제가 중합체인 것인 열 전사 물품.
실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제를 포함하는 광경화성 조성물을 제공하는 단계,

광경화성 조성물을 가열하는 단계,

광경화성 조성물을 기재에 전사하는 단계, 및

광경화성 조성물을 화학선에 노출시켜 가교시키는 단계

를 포함하는 광경화되고 열 전사된 화상의 형성 방법.
제26항에 있어서, 다작용성 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함하는 것인 방법.

화학식 1

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 작용기를 포함한다.
제26항에 있어서, 다작용성 단량체는 탄소 원자 15∼60개를 포함하는 것인 방법.
제26항에 있어서, 광경화성 조성물을 경화시키기 전에 기재와 광경화성 조성물을 가열하는 단계를 더 포함하는 것인 방법.
실온에서 실질적으로 액체가 아닌 다작용성 단량체와 열가소성 결합제의 경화 생성물로부터 형성된 광경화된 코팅을 포함하는 화상을 포함하는 인쇄된 물품.
제30항에 있어서, 다작용성 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 디시클로헥산 화합물을 포함하는 것인 인쇄된 물품.

화학식 1

상기 식에서, R₁및 R₂는 총 2개 이상의 아크릴레이트 기를 함유하는 작용기를 포함한다.