CN114447242A - 多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光装置 - Google Patents

多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光装置 Download PDF

Info

Publication number
CN114447242A
CN114447242A CN202111310672.9A CN202111310672A CN114447242A CN 114447242 A CN114447242 A CN 114447242A CN 202111310672 A CN202111310672 A CN 202111310672A CN 114447242 A CN114447242 A CN 114447242A
Authority
CN
China
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
alkyl
membered
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111310672.9A
Other languages
English (en)
Inventor
都有真
金侈植
李东炯
崔庆勋
徐美兰
李秀镛
柳承勋
黃守振
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd
Original Assignee
Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from KR1020210140712A external-priority patent/KR20220061004A/ko
Application filed by Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd filed Critical Rohm and Haas Electronic Materials Korea Ltd
Publication of CN114447242A publication Critical patent/CN114447242A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007Non-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018Heterocyclic compounds
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90Multiple hosts in the emissive layer
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/658Organoboranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

本公开涉及多种主体材料、包含其的组合物以及包含其的有机电致发光装置。通过包含根据本公开的多种主体材料以及包含其的组合物作为发光材料,可以提供具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。

Description

多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光 装置
技术领域
本公开涉及多种主体材料、包含其的组合物以及包含其的有机电致发光装置。
背景技术
电致发光装置(EL装置)是自发光显示装置,其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机EL装置是由伊士曼柯达公司(EastmanKodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的[参见Appl.Phys.Lett.[应用物理学快报]51,913,1987]。
有机电致发光装置(OLED)通过向有机电致发光材料施加电力而将电能转换为光,并且在OLED中决定发光效率的最重要的因素是所使用的发光材料。发光材料必须具有高量子效率、以及高电子和空穴迁移率,并且所形成的发光材料层必须是均匀且稳定的。用作固态溶剂和能量传输物的主体材料的希望的特性必须具有高纯度和合适的分子量以使得能够真空沉积。此外,优选的是主体材料的玻璃化转变温度和热分解温度高,并且因此必须保证热稳定性;长寿命特性需要高电化学稳定性;主体材料必须容易形成非晶薄膜;并且主体材料必须与其他相邻层的材料具有良好的粘附性而没有层间移动。
为了实现展现出高效率和长寿命特性的有机电致发光装置,在发光层中使用两种或更多种主体材料(共主体)。包括多种主体材料的发光层可以通过共沉积或混合沉积形成。共沉积是其中将两种或更多种异构体材料放到相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以使材料蒸发并且进行混合沉积的混合沉积方法;并且混合沉积是其中将两种或更多种异构体材料在使其沉积之前在一个坩埚源中混合并且然后向一个小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。
然而,当如在共沉积中使用几个升华坩埚作为源来形成发光层时,与具有单一主体的发光层相比,存在工艺非常复杂和昂贵的问题。此外,当将两种或更多种主体材料在一个坩埚源中预先混合并升华时(如在混合沉积中),存在可以简化制造工艺但在蒸发多种材料时不能保证均匀性和一致性的问题。
使用多种主体材料的方法过去已经应用于荧光有机电致发光装置,并且特别是主要用于溶液OLED领域以改善装置特性。然而,在荧光有机电致发光装置的情况下,很少应用如本公开中的预混合技术。为了使用预混合主体,该主体必须具有溶解度并且在连续工艺中不应随着次数而改变。基于蒽的主体(已经主要用作荧光主体)不适合用作预混合主体,因为它不充分溶解。
发明内容
技术问题
本公开的目的是,首先,提供包含至少两种化合物的能够生产具有低驱动电压和高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置的多种主体材料,并且其次,提供包含该多种主体材料的组合物以及包含该组合物的有机电致发光装置。
问题的解决方案
作为解决以上技术问题的深入研究的结果,本发明诸位发明人发现上述目的可以通过包含至少两种化合物的多种主体材料来实现,其中包括在该多种主体材料中的至少一种化合物满足以下等式(1)并且由下式(1)表示,并且然后完成本发明。
Tm≤Td ---等式(1)
其中,Tm是熔化温度并且Td是沉积温度;
Figure BDA0003337418640000021
在式1中,
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
本发明的有益效果
通过包含根据本公开的多种主体材料以及包含其的组合物,可以提供具有低驱动电压和高发光效率和/或长寿命特性的有机电致发光装置。
具体实施方式
在下文中,将详细描述本公开。然而,以下描述旨在解释本发明,并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
本公开涉及多种主体材料、包含其的组合物以及包含其的有机电致发光装置。
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。根据需要,有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如,有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料(含有主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料等。
本文中,“多种主体材料”意指包含至少两种主体材料的组合的有机电致发光材料。它可以意指在被包含在有机电致发光装置中之前(例如,在气相沉积之前)的材料以及在被包含在有机电致发光装置中之后(例如,在气相沉积之后)的材料二者。本公开的多种主体材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何发光层中。包含在多种主体材料中的这些至少两种化合物可以一起包含在一个发光层中,或者可以各自包含在单独的发光层中。当至少两种主体材料包含在一个发光层中时,可以将该至少两种主体材料混合蒸发以形成层,或者可以将其单独地且同时地共蒸发以形成层。
在本文中,术语“熔化材料”是指在DSC(差示扫描量热法)测量期间无法测量熔化温度(Tm)时Tm低于沉积温度(Td)的材料,其中玻璃化转变温度(Tg)定义为Tm。另一方面,当可以获得Tm时,“熔化材料”意指其测量的Tm低于Td的材料。具体地,当熔化材料以固体粉末状态加热到加工温度并且然后冷却时,它经历熔化以形成非晶固体而没有再结晶。
在本公开中,术语“(C1-C30)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基,其中碳原子的数目优选地是1至20,并且更优选地1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基等。在本公开中,术语“(C3-C30)环烷基”意指具有3至30个环骨架碳原子的单-或多环烃,其中碳原子的数目优地选是3至20,并且更优选为3至7。上述环烷基可以包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环戊基甲基、环己基甲基等。在本公开中,术语“(C6-C30)(亚)芳基”是衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳烃的单环或稠环基团,其中环骨架碳原子的数目优选为6至20、更优选6至15,可以是部分饱和的,并且可以包括螺结构。芳基的实例具体地可以是苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯基苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯并菲基、苯基菲基、蒽基、苯并蒽基、茚基、苯并菲基、芘基、并四苯基、苝基、
Figure BDA0003337418640000041
基、苯并
Figure BDA0003337418640000042
基、萘并萘基(naphthacenyl)、荧蒽基、苯并荧蒽基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基(mesityl)、枯烯基、螺[芴-芴]基、螺[芴-苯并芴]基、薁基(azulenyl)、四甲基二氢菲基等。更具体地,芳基可以是邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、3,4-二甲苯基、2,5-二甲苯基、均三甲苯基、邻枯烯基、间枯烯基、对枯烯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4’-甲基联苯基、4”-叔丁基-对三联苯-4-基、邻联苯基、间联苯基、对联苯基、邻三联苯基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间四联苯基、1-萘基、2-萘基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9,9-二甲基-1-芴基、9,9-二甲基-2-芴基、9,9-二甲基-3-芴基、9,9-二甲基-4-芴基、9,9-二苯基-1-芴基、9,9-二苯基-2-芴基、9,9-二苯基-3-芴基、9,9-二苯基-4-芴基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-
Figure BDA0003337418640000051
基、2-
Figure BDA0003337418640000052
基、3-
Figure BDA0003337418640000053
基、4-
Figure BDA0003337418640000054
基、5-
Figure BDA0003337418640000055
基、6-
Figure BDA0003337418640000056
基、苯并[c]菲基、苯并[g]
Figure BDA0003337418640000057
基、1-苯并菲基、2-苯并菲基、3-苯并菲基、4-苯并菲基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基、11,11-二甲基-1-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[a]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[b]芴基、11,11-二甲基-1-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-2-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-3-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-4-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-5-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-6-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-7-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-8-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-9-苯并[c]芴基、11,11-二甲基-10-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[a]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[b]芴基、11,11-二苯基-1-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-2-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-3-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-4-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-5-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-6-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-7-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-8-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-9-苯并[c]芴基、11,11-二苯基-10-苯并[c]芴基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-1-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-2-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-3-菲基、9,9,10,10-四甲基-9,10-二氢-4-菲基等。本文中,“(3元至30元)(亚)杂芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基,其包括至少一个、优选1至4个选自由以下组成的组的杂原子:B、N、O、S、Si、P、Se、和Ge,其中环骨架碳原子数优选是5至25。上述(亚)杂芳基可以是单环,或与至少一个苯环缩合的稠环;并且可以是部分饱和的。此外,本文中上述杂芳基或亚杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基或亚杂芳基。杂芳基的实例具体地可以是单环型杂芳基,包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等;和稠环型杂芳基,包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并硒吩基、苯并呋喃并喹啉基、苯并呋喃并喹唑啉基、苯并呋喃并萘啶基、苯并呋喃并嘧啶基、萘并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并喹啉基、苯并噻吩并喹唑啉基、苯并噻吩并萘啶基、苯并噻吩并嘧啶基、萘并噻吩并嘧啶基、嘧啶并吲哚基、苯并嘧啶并吲哚基、苯并呋喃并吡嗪基、萘并呋喃并吡嗪基、苯并噻吩并吡嗪基、萘并噻吩并吡嗪基、吡嗪并吲哚基、苯并吡嗪并吲哚基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、氮杂咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、吲哚里西啶基(indolizidinyl)、吖啶基、硅芴基(silafluorenyl)、锗芴基(germafluorenyl)、苯并三唑基、吩嗪基、咪唑并吡啶基、色烯并喹唑啉基、硫代色烯并喹唑啉基、二甲基苯并嘧啶基、吲哚并咔唑基、茚并咔唑基等。更具体地,杂芳基可以是1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1,2,3-三嗪-4-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,3,5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚里西啶基、2-吲哚里西啶基、3-吲哚里西啶基、5-吲哚里西啶基、6-吲哚里西啶基、7-吲哚里西啶基、8-吲哚里西啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑-1-基、氮杂咔唑-2-基、氮杂咔唑-3-基、氮杂咔唑-4-基、氮杂咔唑-5-基、氮杂咔唑-6-基、氮杂咔唑-7-基、氮杂咔唑-8-基、氮杂咔唑-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[1,2-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2,3-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、2-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、3-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、4-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、5-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、6-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、7-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、8-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、9-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、10-萘并-[2,1-b]-苯并呋喃基、1-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[1,2-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,3-b]-苯并噻吩基、1-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、3-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、4-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、5-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、6-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、7-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、8-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、9-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、10-萘并-[2,1-b]-苯并噻吩基、2-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并呋喃并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、6-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、7-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、8-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、9-苯并噻吩并[3,2-d]嘧啶基、2-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并呋喃并[3,2-d]吡嗪基、2-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、6-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、7-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、8-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、9-苯并噻吩并[3,2-d]吡嗪基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、4-锗芴基、1-二苯并硒吩基、2-二苯并硒吩基、3-二苯并硒吩基、4-二苯并硒吩基等。本公开中的术语“(C3-C30)脂肪族环与(C6-C30)芳香族环的稠环”意指通过将具有3至30个环骨架碳原子的至少一个脂肪族环(其中碳原子数目优选地是3至25、更优选3至18)和具有6至30个环骨架碳原子的至少一个芳香族环(其中碳原子数目优选地是6至25、更优选6至18)稠合所形成的环。例如,稠环可以是至少一个苯与至少一个环己烷的稠环、或者至少一个萘与至少一个环戊烷的稠环等。本公开的(C3-C30)脂肪族环与(C6-C30)芳香族环的稠环中的碳原子可以被至少一个选自B、N、O、S、Si和P的杂原子、优选地至少一个选自N、O和S的杂原子替代。在本公开中,术语“卤素”包括F、Cl、Br和I。
此外,“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物,例如在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置,例如,化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置,例如,化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。
本文中,“与相邻取代基连接而形成的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(3元至30元)单环或多环的脂环族环、芳族环、或其组合;优选地,可以是取代或未取代的(3元至26元)单环或多环的脂环族环、芳族环、或其组合。此外,所形成的环可以包含选自由B、N、O、S、Si和P,优选地N、O和S组成的组的至少一个杂原子。根据本公开的一个实施例,环骨架中的原子数目为5至20;根据本公开的另一个实施例,环骨架中原子的数目为5至15。在一个实施例中,所述稠环可以是,例如,取代或未取代的二苯并噻吩环、取代或未取代的二苯并呋喃环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的菲环、取代或未取代的芴环、取代或未取代的苯并噻吩环、取代或未取代的苯并呋喃环、取代或未取代的吲哚环、取代或未取代的茚环、取代或未取代的苯环、取代或未取代的咔唑环等。
此外,表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即,取代基)替代,以及被取代基之中连接了两个或更多个取代基的基团取代。例如,“其中连接了两个或更多个取代基的取代基”可以是吡啶-三嗪。也就是说,吡啶-三嗪可以是杂芳基,或者可以被解释为在其中连接两个杂芳基的一个取代基。在本公开的式中所述取代的烷基、所述取代的(亚)芳基、所述取代的(亚)杂芳基、所述取代的环烷基、所述取代的烷氧基、所述取代的三芳基甲硅烷基、所述取代的三烷基甲硅烷基、所述取代的二烷基芳基甲硅烷基、所述取代的烷基二芳基甲硅烷基、所述脂肪族环和芳香族环的取代的稠环、所述取代的单-或二-烷基氨基、所述取代的单-或二-烯基氨基、所述取代的单-或二-芳基氨基、所述取代的单-或二-杂芳基氨基、所述取代的烷基烯基氨基、所述取代的烷基芳基氨基、所述取代的烷基杂芳基氨基、所述取代的烯基芳基氨基、所述取代的烯基杂芳基氨基、以及所述取代的芳基杂芳基氨基的取代基各自独立地表示选自由以下组成的组的至少一个:氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、氧化膦、(C1-C30)烷基、卤代(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)环烷基、(C3-C30)环烯基、(3元至7元)杂环烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳硫基、未取代的或被(C6-C30)芳基取代的(5元至30元)杂芳基、未取代的或被(5元至30元)杂芳基取代的(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(C1-C30)烷基氨基、未取代的或被(C1-C30)烷基取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、(C6-C30)芳基氧膦基、二(C6-C30)芳基硼羰基、二(C1-C30)烷基硼羰基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。例如,这些取代基可以是以下中的至少一个:氘;甲基;叔丁基;未取代的或被以下中的至少一个取代的苯基:甲基、吡啶基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯基氨基、吩噁嗪基、吩噻嗪基和被甲基取代的吖啶基;萘基;联苯基;三联苯基;苯并菲基;二甲基芴基;苯基芴基;二苯基芴基;菲基;吡啶基;被苯基和萘基中的至少一个取代的三嗪基;被二苯基取代的吲哚基;被苯基取代的苯并咪唑基;喹啉基;异喹啉基;被苯基取代的喹唑啉基;未取代的或被苯基取代的咔唑基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;未取代的或被苯基取代的苯并咔唑基;二苯并咔唑基;苯并菲并噻吩基;吩噁嗪基;吩噻嗪基;被一个或多个甲基取代的吖啶基;被一个或多个甲基取代的呫吨基;未取代的或被甲基和二苯基氨基中的至少一个取代的二苯基氨基;二甲基芴基苯基氨基;苯基萘基氨基;被苯基咔唑基或二苯并呋喃基取代的苯基氨基;以及含有N、O和S中的至少一个的取代或未取代的(16元至33元)杂芳基。
在下文中,将描述根据一个实施例的多种主体材料。
根据一个实施例的多种主体材料包含至少两种化合物,其中包括在该多种主体材料中的至少一种化合物满足以下等式(1),并且由下式(1)表示。
Tm≤Td ---等式(1)
在等式(1)中,
Tm是熔化温度并且Td是沉积温度;
Figure BDA0003337418640000111
在式1中,
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
通常,具有低电压特性的主体材料难以同时具有高效率和/或长寿命特性。此外,具有高效率和/或长寿命特性的主体材料通常难以同时具有低电压特性。然而,根据一个实施例的多种主体材料包括至少两种满足等式(1)的由式1表示的化合物,从而提供能够低电压驱动并且具有高效率和长寿命特性的有机电致发光装置。具体地,根据一个实施例,作为包含至少两种化合物的多种主体材料,包括在多种主体材料中的至少一种化合物是满足等式(1)的熔化材料,并且可以在一个升华坩埚中蒸发以形成发光层,从而简化制造工艺。此外,可以确保通过共蒸发工艺沉积在发光层上的组合物的均匀性和一致性。
当不测量Tm时,根据一个实施例的具有式1的化合物的熔化温度(Tm)表示为玻璃化转变温度(Tg),并且可以是例如50℃至250℃、优选90℃至210℃。当测量Tm时,Tm可以是例如200℃至400℃、优选250℃至350℃。具有式1的化合物的沉积温度(Td)可以是100℃至450℃、优选180℃至380℃。其中,熔化温度与沉积温度之间的差值可以是0℃至450℃、优选0℃至200℃。
在一个实施例中,L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(5元至30元)亚杂芳基,优选地单键、取代或未取代的(C6-C25)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基,更优选地单键、取代或未取代的(C6-C18)亚芳基、或取代或未取代的(5元至25元)亚杂芳基。例如,L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚间联苯基、取代或未取代的亚对联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚菲基、取代或未取代的亚咔唑基、取代或未取代的亚苯并噁唑基、取代或未取代的亚苯并咔唑基、或取代或未取代的亚二苯并咔唑基。
在一个实施例中,Ar1和Ar2各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C30)芳基或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基,优选地,取代或未取代的(C6-C25)芳基或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基,更优选地,取代或未取代的(C6-C25)芳基或取代或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如,Ar1和Ar2各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的茚并芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、取代或未取代的二萘并呋喃基、取代或未取代的苯并菲基并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并萘并噻吩基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃并咔唑基、取代或未取代的苯并噻吩并咔唑基、取代或未取代的苯并双苯并呋喃基、取代或未取代的噁噻茚并芴基(oxathiaindenofluorenyl)、取代或未取代的二苯并咔唑基、取代或未取代的苯并双苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吲哚并咔唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的萘并噁唑基、取代或未取代的菲并噁唑基、取代或未取代的菲并噻唑基、取代或未取代的菲并呋喃基、取代或未取代的环戊二烯并菲基、取代或未取代的苯并噻唑基、或取代或未取代的萘并噻唑基。
根据一个实施例的由式1表示的化合物可以由下式1-1至1-3中的任一个表示。
根据一个实施例的多种主体材料可以包含由下式1-1表示的化合物、由下式1-2表示的化合物、由下式1-3表示的化合物、或其组合。例如,该多种主体材料可包含至少两种由下式1-1表示的化合物、至少两种由下式1-2表示的化合物或至少两种由下式1-3表示的化合物。例如,该多种主体材料可以包含由下式1-1表示的化合物和由下式1-2表示的化合物;由下式1-1表示的化合物和由下式1-3表示的化合物;或由下式1-2表示的化合物和由下式1-3表示的化合物。
Figure BDA0003337418640000131
在式1-1至1-3中,
L1’、L2’、L3和L4各自独立地表示单键或取代或未取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar和Ar’各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基;
HAr表示取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
在一个实施例中,L1’、L2’、L3和L4各自独立地可以是单键或者取代或未取代的(C6-C30)亚芳基,优选单键或取代或未取代的(C6-C25)亚芳基,更优选单键或取代或未取代的(C6-C18)亚芳基。例如,L1’、L2’、L3和L4各自独立地可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚间联苯基、取代或未取代的亚对联苯基、取代或未取代的亚萘基、或取代或未取代的亚菲基。
在一个实施例中,Ar和Ar’各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C30)芳基、优选地取代或未取代的(C6-C25)芳基、更优选地取代或未取代的(C6-C20)芳基。例如,Ar和Ar’各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的苯并菲基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的环戊二烯并菲基、或取代或未取代的茚并芴基。
在一个实施例中,HAr可以是取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、优选地取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、更优选取代或未取代的(5元至20元)杂芳基。例如,HAr可以是取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并萘并呋喃基、取代或未取代的二萘并呋喃基、取代或未取代的苯并菲基并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并萘并噻吩基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的苯并呋喃并咔唑基、取代或未取代的苯并噻吩并咔唑基、取代或未取代的苯并双苯并呋喃基、取代或未取代的噁噻茚并芴基(oxathiaindenofluorenyl)、取代或未取代的二苯并咔唑基、取代或未取代的苯并双苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的吲哚并咔唑基、取代或未取代的苯并噁唑基、取代或未取代的萘并噁唑基、取代或未取代的菲并噁唑基、取代或未取代的菲并噻唑基、取代或未取代的菲并呋喃基、取代或未取代的苯并噻唑基、或取代或未取代的萘并噻唑基。
根据一个实施例的HAr可以由下式1-1-1至1-1-10中的任一个表示。
Figure BDA0003337418640000151
Figure BDA0003337418640000161
在式1-1-1至1-1-10中,
T1、T5、T6、T9和T10各自独立地表示-N-L5-Ar5、O、或S;
T2、T3、T7和T8各自独立地表示-N=、-NR-、-O-、或-S-;其前提是T2和T7是-N=,T3和T8各自独立地表示-NR-、-O-、或-S-;
T4表示N;
T11表示O或S;
L5表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar5表示取代或未取代的(C6-C30)芳基或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
R11至R29各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基;
o表示1或2的整数;i、l、和m各自独立地表示1至3的整数;a至c、h、j、k、n、p、r和s各自独立地表示1至4的整数;d、e、f和q各自独立地表示1至6的整数;并且g表示1至8的整数;并且当a至s是2或更大的整数时,R11至R29中的每一个可以相同或不同;并且
Figure BDA0003337418640000171
表示与式1-2的L4以及与式1-3的L3和L4的连接位置。
在一个实施例中,HAr可以是以下组1中列出的取代基中的任一个。
[组1]
Figure BDA0003337418640000172
Figure BDA0003337418640000181
以上组1的化合物中各个取代基的定义是如上式1-1-1至1-1-10中所定义的。
根据一个实施例,由上式1表示的化合物可以通过以下化合物更具体地说明,但不限于此。
Figure BDA0003337418640000182
Figure BDA0003337418640000191
Figure BDA0003337418640000201
Figure BDA0003337418640000211
Figure BDA0003337418640000221
Figure BDA0003337418640000231
Figure BDA0003337418640000241
Figure BDA0003337418640000251
Figure BDA0003337418640000261
Figure BDA0003337418640000271
Figure BDA0003337418640000281
Figure BDA0003337418640000291
Figure BDA0003337418640000301
Figure BDA0003337418640000311
Figure BDA0003337418640000321
Figure BDA0003337418640000331
在上述化合物中,Dn意指n个数目的氢被氘替代,其中n表示1或更大的整数。其中,n的上限由每种化合物中能够被取代的氢的数目确定。根据本公开的一个实施例,n优选是10或更大的整数、更优选是15或更大的整数。当氘化的数目等于或高于下限时,根据氘化的键解离能增加,从而表现出改善的寿命特性。
根据本公开的由式1表示的化合物可以通过已知的合成方法来制备。具体地,可以通过已知的偶合和取代反应来制备具有式1的非氘化的化合物。例如,具有式1的非氘化的化合物可以通过参考韩国专利申请公开号2015-0010016(2015年1月28日)等来制备。具有式1的氘化的化合物可以使用氘化前体材料以类似方式制备,或者更通常可以通过用氘化溶剂D6-苯在路易斯酸H/D交换催化剂(如三氯化铝或乙基二氯化铝)的存在下处理非氘化的化合物来制备。此外,氘化度可以通过改变反应条件如反应温度来控制。例如,可以通过控制反应温度和时间、酸的当量等来调整式1中的氘的数目。
根据一个实施例,可以提供一种组合物,其包含至少两种由上式1表示的化合物。
在下文中,将描述包含由上式1表示的化合物的组合物的一个实施例。
根据本公开的另一个实施例的组合物包含至少一种由式1表示的第一化合物和至少一种包含基于蒽的部分的第二化合物。
根据一个实施例的包含基于蒽的部分的第二化合物可以是由下式11表示的化合物。
Figure BDA0003337418640000341
在式11中,
L1’和L2’各自独立地表示单键或取代或未取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar和Ar’各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
在一个实施例中,L1’和L2’各自独立地可以是单键或者取代或未取代的(C6-C30)亚芳基,优选单键或取代或未取代的(C6-C25)亚芳基,更优选单键或取代或未取代的(C6-C18)亚芳基。例如,L1’和L2’各自独立地可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚萘基、或取代或未取代的亚菲基。
在一个实施例中,Ar和Ar’各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C30)芳基、优选地取代或未取代的(C6-C25)芳基。例如,Ar和Ar’各自独立地可以是取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的间三联苯基、取代或未取代的对三联苯基、取代或未取代的苯并菲基、或取代或未取代的菲基。
在一个实施例中,R1至R8各自独立地可以是氢或氘。
根据一个实施例,由上式11表示的化合物可以通过以下化合物更具体地说明,但不限于此。
Figure BDA0003337418640000351
Figure BDA0003337418640000361
Figure BDA0003337418640000371
Figure BDA0003337418640000381
在以上化合物中,Dn意指n个数目的氢被氘替代,其中n表示1至50的整数。
根据一个实施例,本公开提供了用于有机电致发光装置的发光材料的组合物,其包含由上式1表示的第一化合物和由上式11表示的第二化合物。优选地,该组合物可用于形成有机电致发光装置的发光层的主体。
包括在组合物中的第一化合物和/或第二化合物中的至少一种化合物可以是满足等式(1)的熔化材料,并且包括在组合物中的两种或更多种化合物呈混合形式呈粉末形式(在形成有机电致发光装置的有机层之前,通过混合粉末材料、熔化并且冷却它们获得)。
在组合物中由上式1表示的第一化合物与由上式11表示的第二化合物的重量比可以是1:10至10:1,例如1:8至8:1,例如1:5至5:1,例如1:2至2:1,但不限于此。
组合物可以进一步包含本领域已知的材料,如溶剂、添加剂等。
在下文中,将描述应用前述多种主体材料和/或包含其的组合物的有机电致发光装置。
根据一个实施例的有机电致发光装置包括第一电极;第二电极;以及在第一电极与第二电极之间插入的至少一个有机层。有机层可以包括发光层,其中发光层包括多种主体材料,并且该多种主体材料包括作为熔化材料的至少一种第一化合物和至少一种包含基于蒽的部分的第二化合物。其中第一化合物由上式1表示,并且第二化合物由式11表示。此外,根据本公开的一个实施例,发光层可以包括包含至少一种由上式1表示的第一化合物和至少一种包含基于蒽的部分的第二化合物的组合物。
本公开中的发光层是包含主体和掺杂剂的光在其中发射出的层,并且可以是单层或其中堆叠了两个或更多个层的多层。其中,主体主要促进电子和空穴的再结合并具有将激子限制在发光层中的功能,并且掺杂剂具有有效地发射通过再结合获得的激子的功能。相对于主体化合物和掺杂剂化合物的总量,可以以小于25重量%、优选小于20重量%、更优选小于17重量%的量掺杂发光层的掺杂剂化合物。
除了发光层之外,有机层可以进一步包含选自以下的至少一个层:空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、电子阻挡层、以及电子缓冲层。
除本公开的发光材料之外,有机层可以进一步包含基于胺的化合物和/或基于吖嗪的化合物。具体地,空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光层、发光辅助层、或电子阻挡层可以包含基于胺的化合物(例如,基于芳基胺的化合物、基于苯乙烯基芳基胺的化合物等)作为空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光材料、发光辅助材料、以及电子阻挡材料。此外,电子传输层、电子注入层、电子缓冲层、以及空穴阻挡层可以包含基于吖嗪的化合物作为电子传输材料、电子注入材料、电子缓冲材料、以及空穴阻挡材料。
此外,有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属:周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属,或至少一种包含此种金属的络合化合物。
根据一个实施例,多种主体材料可以作为用于白色有机发光装置的发光材料使用。根据R(红色)、G(绿色)、YG(黄绿色)、或B(蓝色)发光单元的布置,白色有机电致发光装置已经提出了各种结构,如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或颜色转换材料(CCM)方法等。
此外,根据一个实施例,多种主体材料还可以应用于包含QD(量子点)的有机电致发光装置。
第一电极和第二电极之一可以是阳极,并且另一个可以是阴极。其中,第一电极和第二电极可以各自用透射式导电材料、透射反射式导电材料、或反射式导电材料形成。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类,有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压),其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。此外,空穴注入层可以掺杂有p型掺杂剂。另外,可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层,并且其中每个层可以使用多种化合物。
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改善发光层与电子注入层之间的界面特性,其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层,其中每个层可以使用多种化合物。此外,电子注入层可以掺杂有n型掺杂剂。
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间,或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时,它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输,或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时,它可以用于促进电子注入和/或电子传输,或用于防止空穴溢出。此外,可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间,并且可以有效促进或阻挡空穴传输速率(或空穴注入速率),从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时,进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有提高有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
在本公开的有机电致发光装置中,可以优选将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(下文中,“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地,优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上,并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。优选地,硫属化物包括SiOX(1≤X≤2)、AlOX(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等;卤化金属包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等;并且金属氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
此外,在本公开的有机电致发光装置中,优选地,可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域、或将空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下,电子传输化合物被还原成阴离子,并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外,空穴传输化合物被氧化成阳离子,并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地,氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物,并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层,以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
根据一个实施例,有机电致发光装置可以进一步在发光层中包含至少一种掺杂剂。包含在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以使用由下式2表示的化合物,但不限于此。
Figure BDA0003337418640000411
在式2中,
L表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar4和Ar5各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或者Ar4和Ar5可以彼此连接形成环;
n表示0至2的整数;
当n是0时,Ar3由下式2-1表示,
当n是2时,每个
Figure BDA0003337418640000421
可以相同或不同;并且
Ar3由下式2-1至2-5中的任一个表示。
Figure BDA0003337418640000422
在式2-1至2-5中,
Y1表示B;
X1和X2各自独立地表示NR'、O或S;
W和Z各自独立地表示O、S、NR'或CR27R28
R'表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环与(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或者R'可以直接地连接到环C、环D和环E中的至少一个,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环;
环C、环D和环E各自独立地表示取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至50元)杂芳基;或环D和环E可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环;
R11至R14、R17、R18、和R21至R26各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14);
R15、R16、R19、R20、R27和R28各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基,或R15和R16、R19和R20、以及R27和R28中的至少一个可以彼此稠合形成螺结构;
L4表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、取代或未取代的二价(C2-C30)脂肪族烃基、或二价(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环;
Ar13和Ar14各自独立地表示取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C2-C30)烯基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
a、c、h和i各自独立地表示1或2的整数;b和d各自独立地表示1至3的整数;f、k和l各自独立地表示1至6的整数;e、g和j各自独立地表示1至4的整数;并且当a至l是2或更大的整数时,R11至R14、R17、R18以及R21至R26中的每一个可以相同或不同;并且
环C、环D、环E、R11至R14、R17、R18、以及R21至R26可具有与上式2中的L连接的位置。
在一个实施例中,L可以是单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基。根据本公开的一个实施例,L可以是单键、或取代或未取代的(C6-C25)亚芳基。根据本公开的另一个实施例,L可以是单键、或未取代的或被至少一个(C1-C10)烷基取代的(C6-C25)亚芳基。例如,L可以是单键、亚苯基、亚萘基或被至少一个乙基取代的亚芴基等。
在一个实施例中,Ar4和Ar5各自独立地可以是取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或者Ar4和Ar5可以彼此连接形成环。根据本公开的一个实施例,Ar4和Ar5各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基,或Ar4和Ar5可以彼此连接形成环。根据本公开的另一个实施例,Ar4和Ar5各自独立地可以是未取代的或被氘、卤素、氰基、(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、以及三(C6-C30)芳基甲硅烷基中的至少一个取代的(C6-C18)芳基;或未取代的或被(C6-C18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基,或者Ar4和Ar5可以彼此连接形成环。例如,Ar4和Ar5各自独立地可以是未取代的或被氘、芴、氰基、甲基、被芴取代的甲基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、以及二苯基甲基甲硅烷基中的至少一个取代的苯基;萘基;未取代的或被氘、芴、以及氰基中的至少一个取代的联苯基;未取代的或被芴以及氰基中的至少一个取代的萘基苯基;二甲基芴基;未取代的或被芴、氰基以及甲基中的至少一个取代的三联苯基;或被苯基取代的咔唑基等,或Ar4和Ar5可以彼此连接形成环,如未取代的或被芴、氰基以及甲基中的至少一个取代的吲哚环;未取代的或被氰基以及甲基中的至少一个取代的四氢喹啉环;或未取代的咔唑环。
在一个实施例中,n可以是0至2的整数,当n是0时,Ar3由上式2-1表示,并且当n是2时,每个
Figure BDA0003337418640000451
可以相同或不同。
在式2-1的一个实施例中,Y1表示B;X1和X2各自独立地可以是NR'、O或S。根据本公开的一个实施例,X1和X2各自独立地可以是NR'或O。
在式2-1的一个实施例中,环C、环D和环E各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至50元)杂芳基。根据本公开的一个实施例,环C、环D和环E各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C25)芳基、或取代或未取代的(5元至30元)杂芳基;或环C、环D和环E中的至少一个可以直接连接到R'或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环;或环D和环E可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。根据本公开的另一个实施例,环C、环D和环E各自独立地可以是未取代的或被氘、(C1-C10)烷基、(C6-C18)芳基、(5元至20元)杂芳基、二(C6-C18)芳基氨基、以及(C6-C18)芳基(5元至20元)杂芳基中的至少一个取代的(C6-C18)芳基;或未取代的或被(C6-C18)芳基和二(C6-C18)芳基氨基中的至少一个取代的(5元至25元)杂芳基。例如,环C可以是取代或未取代的苯环、或未取代的萘环;取代的苯环的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一个:氘;未取代的或被氘取代的甲基;叔丁基;未取代的或被甲基、咔唑基、二苯并呋喃基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基、以及二苯基氨基中的至少一个取代的苯基;萘基;联苯基;三联苯基;苯并菲基;咔唑基;吩噁嗪基;吩噻嗪基;9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基;未取代的或被氘、甲基和叔丁基中的至少一个取代的二苯基氨基;苯基萘基氨基;未取代的或被叔丁基取代的苯基联苯基氨基;二萘基氨基;二联苯基氨基;以及苯基二苯并呋喃基氨基。例如,环D和环E各自独立地可以是取代或未取代的苯环;萘环;二苯并呋喃环;被苯基和二苯基氨基中的至少一个取代的咔唑环;或被甲基和苯基中的至少一个取代的21元杂芳基环等;或环D和环E可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。取代的苯环的取代基可以是选自由以下组成的组的至少一种:氘、甲基、叔丁基、苯基、萘基、未取代或被二苯基氨基取代的二苯基氨基、苯基萘基氨基、二联苯基氨基、苯基咔唑基苯基氨基和二苯并呋喃基苯基氨基。
在一个实施例中,R'可以是氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环与(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或者R'可以直接地连接到环C、环D和环E中的至少一个,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。根据本公开的一个实施例,R’可以是取代或未取代的(C1-C20)烷基、取代或未取代的(C6-C25)芳基、或者取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,R'可以是未取代的(C1-C10)烷基;未取代的或被氘、(C1-C10)烷基和二(C6-C18)芳基氨基中的至少一个取代的(C6-C18)芳基,或未取代的或被(C6-C18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基。例如,R'各自独立地可以是甲基;未取代的或被氘、甲基、叔丁基和二苯基氨基中的至少一个取代的苯基;萘基;联苯基;或被苯基取代的咔唑基等;或者R'可以直接地连接到环C、环D和环E中的至少一个,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。
在式2-4的一个实施例中,W和Z各自独立地可以是O、S、NR'或CR27R28。根据本公开的另一个实施例,W和Z各自独立地可以是O或S。
在式2-2至2-5的一个实施例中,R11至R14、R17、R18、和R21至R26各自独立地可以是氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14)。根据本公开的一个实施例,R11至R14、R17、R18、以及R21至R26各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,R11至R14、R17、R18、以及R21至R26各自独立地可以是氢、未取代的或被氘取代的(C6-C18)芳基、或未取代的或被(C6-C18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基。例如,R17、R18、以及R21至R26可以是氢;R11至R14各自独立地可以是氢;未取代的或被氘取代的苯基;或取代的咔唑基等,并且取代的咔唑基的取代基可以是被叔丁基取代的苯基等。
在式2-1至2-5的一个实施例中,R15、R16、R19、R20、R27和R28各自独立地可以是取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基,或R15和R16、R19和R20、以及R27和R28中的至少一个可以彼此稠合形成螺结构。根据本公开的一个实施例,R15、R16、R19、R20、R27、和R28各自独立地可以是取代或未取代的(C1-C20)烷基、或取代或未取代的(C6-C25)芳基,或R15和R16、R19和R20、以及R27和R28中的至少一个可以彼此稠合形成螺结构。根据本公开的另一个实施例,R15、R16、R19、R20、R27、和R28各自独立地可以是未取代的(C1-C10)烷基、或未取代的(C6-C18)芳基,或R15和R16、R19和R20、以及R27和R28中的至少一个可以彼此稠合形成螺结构。例如,R15和R16各自独立地可以是甲基或苯基,或者R15和R16可以彼此稠和以形成螺结构,例如芴环。例如,R19和R20各自独立地可以是苯基,或者R19和R20可以彼此稠和以形成螺结构,例如芴环。R27和R28各自独立地可以是甲基。
在一个实施例中,L4可以是单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基、取代或未取代的二价(C2-C30)脂肪族烃基、或二价(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环。例如,L4可以是单键。
在一个实施例中,Ar13和Ar14各自独立地可以是取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C2-C30)烯基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基。根据本公开的一个实施例,Ar13和Ar14各自独立地可以是取代或未取代的(C6-C25)芳基、或取代或未取代的(5元至25元)杂芳基。根据本公开的另一个实施例,Ar13和Ar14各自独立地可以是未取代的或被氘、(C1-C10)烷基以及二(C6-C18)芳基氨基中的至少一个取代的(C6-C18)芳基;或未取代的或被(C6-C18)芳基取代的(5元至20元)杂芳基。例如,Ar13和Ar14各自独立地可以是未取代的或被氘、甲基、叔丁基、以及二苯基氨基中的至少一个取代的苯基;萘基;未取代的或被叔丁基取代的联苯基;被苯基取代的咔唑基;或二苯并呋喃基等。
在式2-2至2-5的一个实施例中,a、c、h和i各自独立地可以是1或2的整数;b和d各自独立地可以是1至3的整数;f、k和l各自独立地可以是1至6的整数;e、g和j各自独立地可以是1至4的整数;并且当a至l是2或更大的整数时,R11至R14、R17、R18以及R21至R26中的每一个可以相同或不同。
根据一个实施例的由式2表示的化合物可以由下式2-11至2-18中的任一个表示:
Figure BDA0003337418640000481
在式2-11至2-18中,
R31至R41各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或R31至R41和R’中至少两个相邻者可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环;
n'和n”各自独立地表示0或1,并且n'和n”中的至少一个是1;
b'和d’各自独立地表示1至3的整数,e’表示1至4的整数,f'、k'和l'各自独立地表示1至6的整数,并且h'和i'各自独立地表示1或2的整数;并且
Y1、X1、X2、R11至R28、L4、Ar13、Ar14、a、c、g、和j是如以上式2-1至2-5中所定义的。
在一个实施例中,R31至R41各自独立地可以是氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或R31至R41和R’中至少两个相邻者可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。根据本公开的一个实施例,R31至R41各自独立地可以是氢、氘、取代或未取代的(C1-C20)烷基、取代或未取代的(C6-C25)芳基、取代或未取代的(5元至25元)杂芳基、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或R31至R41和R’中至少两个相邻者可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。根据本公开的另一个实施例,R31至R41各自独立地可以是氢;氘;未取代的或被氘取代的(C1-C10)烷基;未取代的或被(C1-C10)烷基、(5元至20元)杂芳基和二(C6-C18)芳基氨基中的至少一个取代的(C6-C18)芳基;或-L4-N(Ar13)(Ar14);或R31至R41和R’中至少两个相邻者可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环。例如,R31至R41各自独立地可以是氢、氘、未取代或被氘取代的甲基、叔丁基、取代或未取代的苯基、萘基、联苯基、三联苯基、苯并菲基、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基、或-L4-N(Ar13)(Ar14),或R31至R41和R’中至少两个相邻者可以直接地彼此连接,或可以经由作为连接基的B、O、S或CR27R28连接形成环,如苯环;被苯基和二苯基氨基中的至少一个取代的吲哚环;苯并呋喃环;苯并噁嗪环;苯并噻唑环;或被甲基和苯基取代的(17元至18元)杂芳基环等。取代的苯基的取代基可以是甲基、咔唑基、二苯并呋喃基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、9,10-二氢-9,9-二甲基吖啶基、以及二苯基氨基中的至少一个。
在一个实施例中,n'和n”各自独立地可以是0或1,并且n'和n”中的至少一个是1。
在一个实施例中,b'和d’各自独立地可以是1或2的整数;e’可以是1至3的整数;f'、k’和l’各自独立地可以是1至5的整数;并且h'和i'各自独立地可以是1的整数。
在一个实施例中,Y1、X1、X2、R11至R28、L4、Ar13、Ar14、a、c、g、和j是如式2-1至2-5中所定义的。
根据一个实施例,由式2表示的化合物可以通过以下化合物更具体地说明,但不限于此。
Figure BDA0003337418640000501
Figure BDA0003337418640000511
Figure BDA0003337418640000521
Figure BDA0003337418640000531
Figure BDA0003337418640000541
Figure BDA0003337418640000551
Figure BDA0003337418640000561
Figure BDA0003337418640000571
Figure BDA0003337418640000581
Figure BDA0003337418640000591
Figure BDA0003337418640000601
Figure BDA0003337418640000611
Figure BDA0003337418640000621
Figure BDA0003337418640000631
Figure BDA0003337418640000641
Figure BDA0003337418640000651
Figure BDA0003337418640000661
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层,可以使用干法成膜方法,如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等,或湿法成膜方法,如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。
当使用湿法成膜方法时,可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
当根据一个实施例形成多种主体材料的膜时,在沉积之前将至少两种主体化合物或包含其的组合物预混合以形成预混合物,并且然后将该预混合物同时由一个沉积源沉积以形成发光层。在这种情况下,优选的是预混合中使用的第一化合物和第二化合物中的至少一种化合物满足上述等式(1)。
根据一个实施例,本公开的有机电致发光装置可以用于制造显示装置如智能手机、平板电脑、笔记本电脑、PC、TV、或用于车辆的显示装置,或照明装置如室外或室内照明。
在下文中,将解释根据本公开的包含多种主体材料的有机电致发光装置(OLED)的制备方法及其特性,以便详细地理解本公开。然而,以下实例仅用于描述根据本公开的OLED的特性,以便详细理解本公开,并且本公开不限于以下实例。
[实例1]预混合主体材料的制备
计量粉末形式的化合物H2-157(Tm:274℃,Td:285℃)(0.7g)和粉末形式的化合物H1-58(Tm:167.5℃,Td:272℃)(0.7g),并且将两种化合物均匀混合以制备配混物。通过升高真空室的温度将粉末形式的材料熔化后,将其冷却至室温。在本文中,术语“熔化温度(Tm)”,当在DSC(差示扫描量热法)测量期间未测量Tm时,定义为玻璃化转变温度(Tg),并当测量Tm时,定义为测量温度。沉积温度(Td)表示在蒸发器中沉积期间测量的温度。其后,将冷却的产物再次制成粉末形式以制备预混合主体材料。
[装置实例1]使用根据本公开的多种主体材料的OLED的制备
生产使用根据本公开的多种主体材料的OLED。首先,将用于OLED的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(10Ω/sq)(日本吉奥马有限公司(GEOMATEC CO.,LTD.,Japan))经受依次用丙酮、乙醇和蒸馏水进行的超声洗涤,并且此后储存在异丙醇中并且然后使用。在抽真空直到室内的真空度达到10-6托之后,将ITO基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。然后,将化合物HT-1作为空穴注入化合物引入真空气相沉积设备的一个小室中,并将化合物HI引入另一个小室中。将两种材料蒸发,并且将化合物HI以基于化合物HT-1和化合物HI的总量3wt%的掺杂量进行沉积,以在ITO基板上形成具有10nm厚度的空穴注入层。接下来,蒸发化合物HT-1以在空穴注入层上沉积具有80nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物HT-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发,从而在第一空穴传输层上沉积具有5nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后,如下在其上形成发光层:将预混合配混物(其中化合物H2-157和化合物H1-58处于1:1摩尔比)作为发光层的主体引入真空气相沉积设备的一个小室中,并且将化合物C-326作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种材料蒸发并以基于主体和掺杂剂的总量的2wt%的掺杂量沉积掺杂剂,以在第二空穴传输层上形成具有20nm厚度的发光层。接着,在发光层上沉积化合物ET-1为具有5nm厚度的电子缓冲层。接下来,将在另外两个小室中的化合物EI-1和化合物ET-1以1:1的速率蒸发,以在电子缓冲层上沉积具有30nm厚度的电子传输层。接下来,在将化合物EI-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后,通过另一真空气相沉积设备沉积具有80nm厚度的Al阴极。如此,生产了OLED。
[对比实例1]包含根据本公开的化合物的OLED的制备
以与装置实例1中相同的方式生产OLED,除了单独使用化合物H2-157作为发光层的主体之外。
[对比实例2]包含根据本公开的化合物的OLED的制备
以与装置实例1中相同的方式生产OLED,除了单独使用化合物H1-58作为发光层的主体之外。
[对比实例3]包含根据本公开的化合物的OLED的制备
以与装置实例1中相同的方式生产OLED,除了将化合物H2-157和化合物H1-58共沉积并且用作发光层的主体之外。
在以上装置实例1和对比实例1至3中使用的化合物在下表1中示出。
表1
Figure BDA0003337418640000691
[装置实例1-1至1-3]装置实例1的主体材料的连续工艺期间的随着次数的变化的评价
根据以上装置实例1使用多种主体材料(化合物H2-237和H1-58的预混合物)形成
Figure BDA0003337418640000702
的薄膜称为一(1)次,并且连续地进行沉积三次以完成根据装置实例1-1至1-3的OLED。
测量了如上所述生产的根据装置实例1-1至1-3的OLED在1,000尼特的基础下的驱动电压、电流效率(cd/A)、以及CIE色坐标,以及在1,400尼特的亮度下光强度从100%降低至95%所花费的最短时间(寿命;T95),并且将其结果示于下表2中。
表2
Figure BDA0003337418640000701
连续工艺期间随次数的变化可以通过观察在连续工艺期间形成膜的组分之间的比率被管理到多恒定来评价。通过高效液相色谱法(HPLC)分析方法,通过检查根据以上装置实例1-1至1-3的OLED的每个薄膜中单一有机电致发光化合物是否恒定地保持一定比率来评价连续工艺期间随次数的变化。其结果示于下表3中。
表3
H2-237 H1-58 H2-237/H1-58
装置实例1-1 47.8% 52.2% 0.92
装置实例1-2 48.1% 51.9% 0.93
装置实例1-3 48.1% 51.9% 0.93
[对比实例3-1至3-3]对比实例3的主体材料的连续工艺期间的随着次数的变化的评价
根据以上对比实例3使用多种主体材料(化合物H2-237和化合物H1-58的简单混合物),以与装置实例1-1至1-3中相同的方式进行连续工艺,以完成对比实例3-1至3-3的每个OLED。
通过HPLC分析方法,通过检查根据以上装置实例3-1至3-3的OLED中的构成每个薄膜的组分的比率是否恒定地保持来评价连续工艺期间随次数的变化。其结果示于下表4中。
表4
H2-237 H1-58 H2-237/H1-58
对比实例3-1 33.8% 66.2% 0.51
对比实例3-2 42.1% 57.9% 0.73
对比实例3-3 49.2% 50.8% 0.97
参考表3和表4,可以看出,与由根据对比实例3的主体材料制成的薄膜相比,在由根据装置实例1的主体材料制成的薄膜中,单一有机电致发光化合物的比率(即,H2-237/H1-58)几乎保持恒定。由此,当通过使用根据本公开的多种主体材料通过预混合物形成薄膜时,与使用简单混合物形成薄膜的情况相比,在连续工艺期间可以形成可再现的薄膜。
[对比实例4]包含根据本公开的化合物的OLED的制备
以与装置实例1中相同的方式生产OLED,除了将化合物H2-58(Tm:315℃,Td:310℃)和化合物T-1(Tm:331℃,Td:325℃)预混合并且用作发光层的主体之外。
[对比实例4-1至4-3]对比实例4的主体材料的连续工艺期间的随着次数的变化的评价
根据以上对比实例4使用预混合主体材料(化合物H2-58和化合物T-1的预混合物),以与对比实例3-1至3-3中相同的方式进行连续工艺,以完成对比实例4-1至4-3的每个OLED。
通过HPLC分析方法,通过检查根据以上装置实例4-1至4-3的OLED中的构成每个薄膜的组分的比率是否恒定地保持来评价连续工艺期间随次数的变化。其结果示于下表5中。
表5
H2-58 T-1 H2-58/T-1
对比实例4-1 46.2% 53.8% 0.86
对比实例4-2 46.3% 53.7% 0.86
对比实例4-3 13.1% 86.9% 0.15
从上表5可以看出,当使用不溶性主体材料(Tm>Td)作为预混合主体材料形成薄膜时,难以在连续工艺期间形成可再现的薄膜。由此可以看出,当通过根据本公开的多种主体材料形成薄膜时,可以在连续工艺期间形成可再现的薄膜。进一步地可以看出,与使用简单混合物形成薄膜的情况相比,当使用预混合物形成薄膜时,在连续工艺期间可再现的薄膜形成是可能的。
测量了如上所述生产的根据装置实例1和对比实例1至3的有机电致发光装置在1,000尼特的基础下的驱动电压、电流效率(cd/A)、以及CIE色坐标,以及在1,400尼特的亮度下光强度从100%降低至95%所花费的最短时间(寿命;T95),并且将其结果示于下表6中。
表6
Figure BDA0003337418640000721
在具有优异的效率特性的主体材料的情况下,难以具有快速电压特性。在具有快速电压特性的主体材料的情况下,难以具有优异的效率特性。因此,难以开发出满足所有电压、效率和寿命特性的单一主体材料。为了制造满足所有这些特性的荧光有机电致发光装置,应该适当地选择和混合具有快速电压特性的主体和具有优异的效率特性的主体。根据本公开,可以制造通过在发光层中使用包括至少两种化合物的多种主体材料而具有改善的驱动电压、效率和寿命特性的荧光有机电致发光装置(与使用单一主体的有机电致发光装置相比)。此外,根据本公开的多种主体材料中包括的至少一种主体材料是熔化材料,并且与当使用简单混合物作为主体材料时相比,当预混合主体材料被沉积为发光层时,可以看到可以通过形成可再现的薄膜来改善工艺,因为可以减少连续工艺期间随次数的变化。

Claims (10)

1.多种主体材料,其包含至少两种化合物,其中包括在所述多种主体材料中的至少一种化合物满足以下等式(1),并且由下式(1)表示:
Tm≤Td ---等式(1)
其中,Tm是熔化温度并且Td是沉积温度;
Figure FDA0003337418630000011
其中
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
2.根据权利要求1所述的多种主体材料,其中,所述由式1表示的化合物可以由下式1-1至1-3中任一个表示,并且所述多种主体材料包含具有下式1-1的化合物、具有下式1-2的化合物、具有下式1-3的化合物、或其组合:
Figure FDA0003337418630000021
其中
L1’、L2’、L3和L4各自独立地表示单键或取代或未取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar和Ar’各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基;
HAr表示取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
3.根据权利要求2所述的多种主体材料,其中,HAr由下式1-1-1至1-1-10中的任一个表示:
Figure FDA0003337418630000031
Figure FDA0003337418630000041
其中
T1、T5、T6、T9和T10各自独立地表示-N-L5-Ar5、O、或S;
T2、T3、T7和T8各自独立地表示-N=、-NR-、-O-、或-S-;其前提是T2和T7是-N=,T3和T8各自独立地表示-NR-、-O-、或-S-;
T4表示N;
T11表示O或S;
L5表示单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)亚杂芳基;
Ar5表示取代或未取代的(C6-C30)芳基或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基;
R11至R29各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基;
o表示1或2的整数;i、l、和m各自独立地表示1至3的整数;a至c、h、j、k、n、p、r和s各自独立地表示1至4的整数;d、e、f和q各自独立地表示1至6的整数;并且g表示1至8的整数;并且当a至s是2或更大的整数时,R11至R29中的每一个可以相同或不同;并且
Figure FDA0003337418630000052
表示与所述式1-2的L4以及与所述式1-3的L3和L4的连接位置。
4.根据权利要求1所述的多种主体材料,其中,所述取代的烷基、所述取代的(亚)芳基、所述取代的(亚)杂芳基、所述取代的环烷基、所述取代的烷氧基、所述取代的三芳基甲硅烷基、所述取代的三烷基甲硅烷基、所述取代的二烷基芳基甲硅烷基、所述取代的烷基二芳基甲硅烷基、所述脂肪族环和芳香族环的取代的稠环、所述取代的单-或二-烷基氨基、所述取代的单-或二-烯基氨基、所述取代的单-或二-芳基氨基、所述取代的单-或二-杂芳基氨基、所述取代的烷基烯基氨基、所述取代的烷基芳基氨基、所述取代的烷基杂芳基氨基、所述取代的烯基芳基氨基、所述取代的烯基杂芳基氨基、以及所述取代的芳基杂芳基氨基的取代基各自独立地表示选自由以下组成的组的至少一个:氘;卤素;氰基;羧基;硝基;羟基;氧化膦;(C1-C30)烷基;卤代(C1-C30)烷基;(C2-C30)烯基;(C2-C30)炔基;(C1-C30)烷氧基;(C1-C30)烷硫基;(C3-C30)环烷基;(C3-C30)环烯基;(3元至7元)杂环烷基;(C6-C30)芳氧基;(C6-C30)芳硫基;未取代的或被(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基和二(C6-C30)芳基氨基中的至少一个取代的(5元至30元)杂芳基;未取代的或被(C1-C30)烷基、(5元至30元)杂芳基和二(C6-C30)芳基氨基中的至少一个取代的(C6-C30)芳基;三(C1-C30)烷基甲硅烷基;三(C6-C30)芳基甲硅烷基;二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基;(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基;氨基;单-或二-(C1-C30)烷基氨基;未取代的或被(C1-C30)烷基、(5元至30元)杂芳基和二(C6-C30)芳基氨基中的至少一个取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基;(C1-C30)烷基羰基;(C1-C30)烷氧基羰基;(C6-C30)芳基羰基;(C6-C30)芳基氧膦基;二(C6-C30)芳基硼羰基;二(C1-C30)烷基硼羰基;(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基;(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基;以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
5.根据权利要求1所述的多种主体材料,其中,所述由式1表示的化合物选自以下化合物:
Figure FDA0003337418630000051
Figure FDA0003337418630000061
Figure FDA0003337418630000071
Figure FDA0003337418630000081
Figure FDA0003337418630000091
Figure FDA0003337418630000101
Figure FDA0003337418630000111
Figure FDA0003337418630000121
Figure FDA0003337418630000131
Figure FDA0003337418630000141
Figure FDA0003337418630000151
Figure FDA0003337418630000161
Figure FDA0003337418630000171
Figure FDA0003337418630000181
Figure FDA0003337418630000191
Figure FDA0003337418630000201
以及
Figure FDA0003337418630000202
其中
Dn意指n个数目的氢被氘替代,其中n表示1至50的整数。
6.一种有机电致发光装置,其包含根据权利要求1所述的多种主体材料。
7.一种组合物,其包含至少一种由根据权利要求1的式1表示的第一化合物和至少一种包括基于蒽的部分的第二化合物。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,所述第二化合物是由下式11表示的化合物:
Figure FDA0003337418630000203
其中
L1’和L2’各自独立地表示单键或取代或未取代的(C6-C30)亚芳基;
Ar和Ar’各自独立地表示氢、氘、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基;并且
R1至R8各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C3-C30)脂肪族环和(C6-C30)芳香族环的取代或未取代的稠环、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的单-或二-(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C2-C30)烯基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C1-C30)烷基(3元至30元)杂芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(C6-C30)芳基氨基、取代或未取代的(C2-C30)烯基(3元至30元)杂芳基氨基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基(3元至30元)杂芳基氨基。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中,所述由式11表示的化合物选自以下化合物:
Figure FDA0003337418630000211
Figure FDA0003337418630000221
Figure FDA0003337418630000231
Figure FDA0003337418630000241
以及
Figure FDA0003337418630000251
其中
Dn意指n个数目的氢被氘替代,其中n表示1至50的整数。
10.一种有机电致发光装置,其包括第一电极;第二电极;以及在所述第一电极与所述第二电极之间的至少一个发光层,其中所述至少一个发光层包含根据权利要求7所述的组合物。
CN202111310672.9A 2020-11-05 2021-11-04 多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光装置 Pending CN114447242A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0146634 2020-11-05
KR20200146634 2020-11-05
KR1020210140712A KR20220061004A (ko) 2020-11-05 2021-10-21 복수 종의 호스트 재료, 이를 포함하는 조성물, 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2021-0140712 2021-10-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114447242A true CN114447242A (zh) 2022-05-06

Family

ID=81184386

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111310672.9A Pending CN114447242A (zh) 2020-11-05 2021-11-04 多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220140247A1 (zh)
JP (1) JP2022075639A (zh)
CN (1) CN114447242A (zh)
DE (1) DE102021128770A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853703A (zh) * 2022-06-08 2022-08-05 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种蒽类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN114890970A (zh) * 2022-06-08 2022-08-12 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种蒽类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN116041296A (zh) * 2022-12-29 2023-05-02 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 化合物、混合物及有机电子器件

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150010016A (ko) 2013-07-17 2015-01-28 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114853703A (zh) * 2022-06-08 2022-08-05 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种蒽类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN114890970A (zh) * 2022-06-08 2022-08-12 阜阳欣奕华材料科技有限公司 一种蒽类化合物、有机电致发光器件和显示装置
CN116041296A (zh) * 2022-12-29 2023-05-02 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 化合物、混合物及有机电子器件

Also Published As

Publication number Publication date
US20220140247A1 (en) 2022-05-05
JP2022075639A (ja) 2022-05-18
DE102021128770A1 (de) 2022-05-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112679310A (zh) 多种发光材料以及包含其的有机电致发光装置
CN111801399A (zh) 用于有机电致发光装置的组合物材料、多种主体材料、以及包含其的有机电致发光装置
US11557728B2 (en) Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN114447242A (zh) 多种主体材料、包含其的组合物及包含其的有机电致发光装置
CN113540369A (zh) 有机电致发光装置
KR20220012180A (ko) 복수 종의 발광 재료, 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN112955523A (zh) 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置
CN114835626A (zh) 有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
CN113072925A (zh) 多种有机电致发光材料和包含其的有机电致发光装置
KR20210127076A (ko) 유기 전계 발광 소자
CN112689911A (zh) 多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
CN114141959A (zh) 有机电致发光装置
CN112119139A (zh) 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
CN114573520A (zh) 有机电致发光化合物、包含其的多种主体材料和有机电致发光装置
CN114380804A (zh) 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
CN114085202A (zh) 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
CN111511879A (zh) 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
CN113105437A (zh) 有机电致发光化合物、包含其的有机电致发光材料、以及有机电致发光装置
KR20210108214A (ko) 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN112437989A (zh) 多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
JP2023068656A (ja) 有機エレクトロルミネセント化合物、複数のホスト材料及びそれを含む有機エレクトロルミネセントデバイス
CN114075193A (zh) 有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
CN113999246A (zh) 有机电致发光化合物及包含其的有机电致发光装置
CN113896734A (zh) 有机电致发光化合物、多种主体材料和包含其的有机电致发光装置
CN113666917A (zh) 多种主体材料和包含其的有机电致发光装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination