CN112119139A - 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及一种有机电致发光化合物以及一种包含其的有机电致发光装置。通过包含所述有机电致发光化合物，可以提供具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命的有机电致发光装置。

Description

有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
技术领域
本公开涉及一种有机电致发光化合物以及一种包含其的有机电致发光装置。
背景技术
电致发光装置(EL装置)是自发光显示装置，其具有的优点在于它提供更宽的视角、更大的对比率和更快的响应时间。第一件有机EL装置是由伊士曼柯达公司(EastmanKodak)于1987年通过使用小的芳香族二胺分子和铝络合物作为用于形成发光层的材料开发的[Appl.Phys.Lett.[应用物理学快报]51，913，1987]。
有机EL装置(OLED)通过向有机电致发光材料施加电力而将电能转换为光，并且通常包括阳极、阴极和在这两个电极之间形成的有机层。有机EL装置的有机层可以包括空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子阻挡层、发光层(含有主体材料和掺杂剂材料)、电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等。在此类有机EL装置中，通过施加电压将来自阳极的空穴和来自阴极的电子注入到发光层中，并且通过空穴和电子的再结合产生具有高能量的激子。有机发光化合物通过能量移动到激发态并由当有机发光化合物从激发态返回到基态时的能量发射光。
在常规技术中，4，4’-N，N’-二咔唑-联苯(CBP)是最广为人知的磷光主体材料。虽然常规磷光主体材料提供良好的发光特征，但它们具有以下缺点：(1)由于它们的玻璃化转变温度低和热稳定性差，在真空中的高温沉积过程期间它们可能发生降解，并且可能缩短装置的寿命。(2)有机电致发光装置的功率效率由[(π/电压)×电流效率]得到，并且功率效率与电压成反比。尽管包含磷光主体材料的有机电致发光装置提供比包含荧光材料的有机电致发光装置更高的电流效率(cd/A)，但是需要相当高的驱动电压。因此，在功率效率(1m/W)方面没有优点。(3)此外，有机电致发光装置的运行寿命短，并且仍需要改进发光效率。因此，为了实现有机EL装置的优异特征，应适当地选择装置中构成有机层的材料，特别是构成发光材料的主体或掺杂剂。
韩国专利号2014-0006708 A公开了使用以下化合物作为绿色磷光主体材料的有机电致发光装置，在所述化合物中吡啶、嘧啶或三嗪使用至少一个亚萘基作为连接基与吲哚并咔唑衍生物连接。
韩国专利号2013-0057397 A和2016-0131963 A公开了可用作发光层的主体材料的杂环化合物；然而，它们没有公开具有吲哚并咔唑衍生物作为基础骨架的主体化合物。
发明内容
技术问题
本公开的目的首先是提供一种有机电致发光化合物，其能够生产具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命的有机电致发光装置，以及其次，是提供一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
问题的解决方案
作为解决前述技术问题的深入研究的结果，本发明诸位发明人发现前述目的可以通过由下式1表示的有机电致发光化合物来实现，使得完成了本发明。
Figure BDA0002772437900000021
在式1中，
环A是三环或更多环的环；
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基；
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C1-C30)亚烷基、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基、或取代或未取代的(C3-C30)亚环烷基；
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；
a表示1至4的整数；
b表示1或更大的整数；
c表示1或2的整数；并且
当a至c是2或更大时，每个R1、每个R2或每个R3可以是相同或不同的。
本发明的有益效果
通过使用根据本公开的有机电致发光化合物，可以制备具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命的有机电致发光装置。
具体实施方式
在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本发明，并不意味着以任何方式限制本发明的范围。
本公开涉及一种由式1表示的有机电致发光化合物以及一种包含所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
本公开中的术语“有机电致发光化合物”意指可以用于有机电致发光装置、并且如有需要可以包含在构成有机电致发光装置的任何材料层中的化合物。
本公开中的术语“有机电致发光材料”意指可以用于有机电致发光装置中、并且可以包含至少一种化合物的材料。如有需要，有机电致发光材料可以包含在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、或电子注入材料等。
本文中，“(C1-C30)(亚)烷基”意指具有1至30个构成链的碳原子的直链或支链烷基，其中碳原子数优选为1至20、并且更优选1至10。上述烷基可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。“(C3-C30)(亚)环烷基”是具有3至30个环骨架碳原子的单环烃或多环烃，其中碳原子的数量优选为3至20，并且更优选为3至7。上述环烷基可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。“(C6-C30)(亚)芳基”是衍生自具有6至30个环骨架碳原子的芳烃的单环或稠环基团，其中环骨架碳原子数优选为6至20、更优选6至15，其可以是部分饱和的，并且可以包含螺结构。芳基的实例具体包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、芴基、苯基芴基、二甲基芴基、二苯基芴基、苯并芴基、二苯基苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯并菲基、苯基菲基、蒽基、苯并蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、并四苯基、苝基、
Figure BDA0002772437900000041
基、苯并
Figure BDA0002772437900000042
基、萘并萘基、荧蒽基、苯并荧蒽基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、异丙苯基、螺[芴-芴]基、螺[芴-苯并芴]基、薁基等。更具体地，芳基可以是邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2，3-二甲苯基、3，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、均三甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、4′-甲基联苯基、4″-叔丁基-对-三联苯基-4-基、邻联苯基、间联苯基、对联苯基、邻三联苯基、间三联苯基-4-基、间三联苯基-3-基、间三联苯基-2-基、对三联苯基-4-基、对三联苯基-3-基、对三联苯基-2-基、间四联苯基、1-萘基、2-萘基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、9，9-二甲基-1-芴基、9，9-二甲基-2-芴基、9，9-二甲基-3-芴基、9，9-二甲基-4-芴基、9，9-二苯基-1-芴基、9，9-二苯基-2-芴基、9，9-二苯基-3-芴基、9，9-二苯基-4-芴基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-
Figure BDA0002772437900000043
基、2-
Figure BDA0002772437900000044
基、3-
Figure BDA0002772437900000045
基、4-
Figure BDA0002772437900000046
基、5-
Figure BDA0002772437900000047
基、6-
Figure BDA0002772437900000048
基、苯并[c]菲基、苯并[g]
Figure BDA0002772437900000049
基、1-三亚苯基、2-三亚苯基、3-三亚苯基、4-三亚苯基、3-荧蒽基、4-荧蒽基、8-荧蒽基、9-荧蒽基、苯并荧蒽基等。“(3元至30元)杂(亚)芳基”是具有3至30个环骨架原子的芳基，其中环骨架原子数优选为5至25个，包括至少一个、优选1至4个选自由B、N、O、S、Si、P和Ge组成的组的杂原子。上述杂芳基可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；并且可以是部分饱和的。上述杂原子可以与选自由以下组成的组的至少一个取代基连接：氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(5元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、以及取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-30)芳基氨基。此外，以上杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基；并且可以包含螺结构。杂芳基的实例具体地可包括单环型杂芳基，包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等，以及稠环型杂芳基，包括苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、咪唑并吡啶基、异吲哚基、吲哚基、苯并吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基、氮杂咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吩噁嗪基、菲啶基、苯并二氧杂环戊烯基、吲哚里西啶基、吖啶基(acrylidinyl)、硅芴基(silafluorenyl)、锗芴基(germafluorenyl)等。更具体地，杂芳基可以是1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、6-嘧啶基、1，2，3-三嗪-4-基、1，2，4-三嗪-3-基、1，3，5-三嗪-2-基、1-咪唑基、2-咪唑基、1-吡唑基、1-吲哚里西啶基、2-吲哚里西啶基、3-吲哚里西啶基、5-吲哚里西啶基、6-吲哚里西啶基、7-吲哚里西啶基、8-吲哚里西啶基、2-咪唑并吡啶基、3-咪唑并吡啶基、5-咪唑并吡啶基、6-咪唑并吡啶基、7-咪唑并吡啶基、8-咪唑并吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-咔唑基、2-咔唑基、3-咔唑基、4-咔唑基、9-咔唑基、氮杂咔唑-1-基、氮杂咔唑-2-基、氮杂咔唑-3-基、氮杂咔唑-4-基、氮杂咔唑-5-基、氮杂咔唑-6-基、氮杂咔唑-7-基、氮杂咔唑-8-基、氮杂咔唑-9-基、1-菲啶基、2-菲啶基、3-菲啶基、4-菲啶基、6-菲啶基、7-菲啶基、8-菲啶基、9-菲啶基、10-菲啶基、1-吖啶基、2-吖啶基、3-吖啶基、4-吖啶基、9-吖啶基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡咯-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基、3-甲基吡咯-5-基、2-叔丁基吡咯-4-基、3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基、2-甲基-1-吲哚基、4-甲基-1-吲哚基、2-甲基-3-吲哚基、4-甲基-3-吲哚基、2-叔丁基-1-吲哚基、4-叔丁基-1-吲哚基、2-叔丁基-3-吲哚基、4-叔丁基-3-吲哚基、1-二苯并呋喃基、2-二苯并呋喃基、3-二苯并呋喃基、4-二苯并呋喃基、1-二苯并噻吩基、2-二苯并噻吩基、3-二苯并噻吩基、4-二苯并噻吩基、1-硅芴基、2-硅芴基、3-硅芴基、4-硅芴基、1-锗芴基、2-锗芴基、3-锗芴基、和4-锗芴基等。
“含氮(5元至30元)杂(亚)芳基”意指具有至少一个N、以及5至30个环骨架原子的芳基，其中环骨架原子数优选为5至20、更优选5至15；优选地具有1至4个杂原子，并且可以是单环、或与至少一个苯环缩合的稠环；可以是部分饱和的。此外，以上含氮杂芳基可以是通过将至少一个杂芳基或芳基经由一个或多个单键连接到杂芳基上而形成的杂芳基；并且包括单环型杂芳基，包括吡咯基、咪唑基、吡唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等，以及稠环型杂芳基，包括苯并咪唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、咔唑基、菲啶基等。“卤素”包括F、Cl、Br、以及I。
此外，“邻(o)”、“间(m)”、和“对(p)”意指表示所有取代基的取代位置。邻位是具有彼此相邻的取代基的化合物，例如在苯上的1位和2位处。间位是紧邻的取代位置的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和3位处具有取代基。对位是间位的下一个取代位置，例如，化合物在苯上的1位和4位处具有取代基。
本文中，“与相邻取代基连接而形成的取代或未取代的环”意指通过连接或稠合两个或更多个相邻取代基而形成的取代或未取代的(C3-C30)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合；优选地，可以是取代或未取代的(C5-C25)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合；更优选地，可以是取代或未取代的(C5-C18)单环或多环的脂环族环、芳香族环、或其组合。此外，所形成的环中的碳原子中的至少一个可以被至少一个杂原子替代，所述杂原子选自由B、N、O、S、Si、和P，优选由N、O、和S组成的组。根据一个实施例，与相邻取代基连接而形成的环可以是(C5-C20)多环芳香族环，其可以含有至少一个选自由N、O、和S组成的组的杂原子。
此外，表述“取代或未取代的”中的“取代的”意指某个官能团中的氢原子被另一个原子或官能团(即取代基)替代。在Ar1、Ar2、L1、L2、和R1至R3中的取代的(C1-C30)(亚)烷基、取代的(C6-C30)(亚)芳基、取代的(3元至30元)杂(亚)芳基、取代的(C3-C30)(亚)环烷基、取代的(C1-C30)烷氧基、取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基和取代的环的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一个：氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、(C1-C30)烷基、卤代(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)环烷基、(C3-C30)环烯基、(3元至7元)杂环烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳硫基、(C6-C30)芳基取代的或未取代的(3元至30元)杂芳基、(3元至30元)杂芳基取代的或未取代的(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(C1-C30)烷基氨基、(C1-C30)烷基取代的或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼羰基、二(C1-C30)烷基硼羰基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基，例如所述取代基可以是未取代的苯基、未取代的邻联苯基、未取代的间联苯基、未取代的对联苯基、或未取代的萘基。
在下文中，将描述根据一个实施例的有机电致发光化合物。
根据一个实施例的有机电致发光化合物由下式1表示。
Figure BDA0002772437900000081
在式1中，
环A是三环或更多环的环；
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基；
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C1-C30)亚烷基、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基、或取代或未取代的(C3-C30)亚环烷基；
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；
a表示1至4的整数；
b表示1或更大的整数；
c表示1或2的整数；并且
当a至c是2或更大时，每个R1、每个R2或每个R3可以是相同或不同的。
根据一个实施例的具有式1的有机电致发光化合物可以是作为主体材料包含在有机电致发光装置的发光层中。
根据一个实施例的具有式1的有机电致发光化合物具有以下的基础骨架，在所述基础骨架中具有高吸电子能力的吸电子基团(EWG)(如芳基和/或含氮杂芳基)与吲哚并咔唑衍生物键合。
一般来说，吲哚并咔唑可以根据咔唑部分的连接位置形成为各种结构，并且由于高HOMO(最高占据分子轨道)能级而适合用于空穴传输主体。具有式1的有机电致发光化合物是以下结构，在所述结构中吲哚并咔唑的氮(N)以特定方向键合，即面向同一方向；并且吲哚并咔唑与至少一个苯环在其末端缩合作为基础骨架；吲哚并咔唑的一个或多个氮(N)与具有强电子特征的芳基和/或含氮杂芳基键合，从而其整个分子具有双极特征。由于此，空穴与电子之间的结合力可以增加，使得本公开的化合物作为发光层的主体材料可以展现出优异特征；并且因此，可以提供具有低驱动电压和/或高发光效率和/或长寿命的有机电致发光装置。
此外，其中至少一个苯环与吲哚并咔唑部分缩合的结构由于共轭长度增加同时维持材料特性而提高了装置的热稳定性，从而改进寿命特征。
在一个实施例中，在式1中，环A是三环或更多环的环，例如可以是三环至五环的环。优选地，环A可以是三环或更多环的芳基环，更优选与至少三个苯环缩合的稠环。例如，环A可以是取代或未取代的菲、或取代或未取代的迫苯并萘。
根据一个实施例的有机电致发光化合物可以由下式1-1至1-3中的任一个表示作为基础骨架，在所述基础骨架中至少一个苯环与吲哚并[2，3-b]咔唑部分缩合。
Figure BDA0002772437900000091
Figure BDA0002772437900000101
在式1-1至1-3中，Ar1、Ar2、L1、L2、R1至R3、a和c是如式1所定义；
R4和R5各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；
b表示1至6的整数；
d和e各自独立地是如a所定义；并且
当b、d和e是2或更大的整数时，每个R2、每个R4、或每个R5可以是相同或不同的。
在一个实施例中，在式1和1-1至1-3中，Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基，优选地，各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C18)芳基或取代或未取代的(3元至18元)杂芳基，更优选地，各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C12)芳基、或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂芳基。例如，Ar1和Ar2各自独立地可以是氢、取代或未取代的苯基、取代或未取代的邻联苯基、取代或未取代的间联苯基、取代或未取代的对联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的三苯基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的喹唑啉基、或取代或未取代的苯并喹喔啉基。
在根据一个实施例的式1和1-1至1-3中，吲哚并咔唑部分的一个或多个氮与具有强电子特征的芳基和/或含氮杂芳基键合；优选地吲哚并咔唑部分的至少一个氮可以与含氮杂芳基键合。在具有高空穴传输特性的吲哚并咔唑衍生物中，选择具有合适的电子传输特性的取代基是重要的，因为带隙、电特征、界面特征等可以根据取代基的类型和键合位置变化。
其中在一个实施例中，Ar1和Ar2各自独立地可以是选自下式2-1和2-2的含氮杂芳基。从而，可以改进包含根据一个实施例的有机电致发光化合物的有机电致发光装置的寿命。
Figure BDA0002772437900000111
在式2-1和2-2中，
X各自独立地表示N或CR21；
R11和R21各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；并且
n表示1至4的整数。
在一个实施例中，在式2-1和2-2中，至少一个X可以是N，例如，至少两个X可以是N。具体地，由式2-1表示的Ar1或Ar2可以是取代或未取代的三嗪基，由式2-2表示的Ar1或Ar2可以是取代或未取代的萘基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的喹唑啉基、或取代或未取代的苯并喹喔啉基。
在一个实施例中，在式1和1-1至1-3中，L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C1-C30)亚烷基、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基、或取代或未取代的(C3-C30)亚环烷基，优选地各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C18)亚芳基、或取代或未取代的(3元至18元)杂亚芳基，更优选地各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C12)亚芳基、或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂亚芳基。例如，L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚邻联苯基、取代或未取代的亚间联苯基、取代或未取代的亚对联苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的亚三嗪基、取代或未取代的亚喹喔啉基、取代或未取代的亚喹唑啉基、或取代或未取代的亚苯并喹喔啉基。
在一个实施例中，在式1和1-1至1-3中，R1至R5各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环。优选地，R1至R5各自独立地可以是氢、氘、卤素、氰基、取代的或未取代的(C1-C10)烷基、取代或未取代的(C3-C10)环烷基、或取代或未取代的(C1-C10)烷氧基，更优选地可以是氢、氘、卤素、氰基、或取代或未取代的(C1-C4)烷基。例如，所有R1至R5可以都是氢。
在一个实施例中，在式1中，a表示1至4的整数，c表示1或2的整数。另外，b表示1或更大的整数，优选地可以是1至20的整数、或1至14的整数，更优选地可以是1至8的整数、或1至6的整数。
在一个实施例中，在式1-1至1-3中，b可以是1至6的整数，d和e各自独立地可以是1至4的整数。
在一个实施例中，在式1-1至1-3中，L1、L2、Ar1、和Ar2中的至少一个可以是取代或未取代的含氮(5元至30元)杂(亚)芳基、优选取代或未取代的含氮(5元至20元)杂(亚)芳基、更优选取代或未取代的含氮(5元至15元)杂(亚)芳基。
在一个实施例中，在式1-1至1-3中，Ar1和Ar2各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基；优选地，Ar1和Ar2各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C18)芳基、或取代或未取代的(3元至18元)杂芳基；L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C18)亚芳基、或取代或未取代的(3元至18元)杂亚芳基；更优选地，Ar1和Ar2各自独立地可以是氢、取代或未取代的(C6-C12)芳基、或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂芳基；L1和L2各自独立地可以是单键、取代或未取代的(C6-C12)亚芳基、或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂亚芳基。
在一个实施例中，在式1-1至1-3中，L1可以是单键或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂亚芳基；Ar1可以是氢、取代或未取代的(C6-C18)芳基、或取代或未取代的含氮(5元至20元)杂芳基；L2可以是单键或取代或未取代的(C6-C18)亚芳基；并且Ar2可以是氢或取代或未取代的(C6-C18)芳基。
根据一个实施例，由式1表示的化合物可以通过以下化合物更具体地说明，但不限于此：
Figure BDA0002772437900000131
Figure BDA0002772437900000141
Figure BDA0002772437900000151
Figure BDA0002772437900000161
Figure BDA0002772437900000171
Figure BDA0002772437900000181
Figure BDA0002772437900000191
根据本公开的具有式1的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法以及例如参照以下反应方案1生产，但不限于此：
[反应方案1]
Figure BDA0002772437900000192
在反应方案1中，A、Ar1、Ar2、L1、和L2是如式1中所定义。
如上所述，描述了根据一个实施例的由式1表示的化合物的示例性合成实例，但是它们是基于布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)交叉偶联反应、N-芳基化反应、酸化蒙脱土(H-mont)介导的醚化反应、宫浦(Miyaura)硼基化反应、铃木(Suzuki)交叉偶联反应、分子内酸诱导的环化反应、Pd(II)催化的氧化环化反应、格氏(Grignard)反应、赫克(Heck)反应、脱水环合反应、SN1取代反应、SN2取代反应、膦介导的还原环化反应等。本领域技术人员应当理解，即使键合除特定合成实例中描述的取代基之外的在式1中所定义的其他取代基，上述反应仍继续进行。
根据一个实施例，本公开提供了一种包含具有式1的有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及在所述第一电极与所述第二电极之间插入的至少一个有机层。有机层可以包含具有式1的有机电致发光化合物中的至少一种。有机层可以进一步包含至少一种选自由基于芳基胺的化合物和基于苯乙烯基芳基胺的化合物组成的组的化合物。此外，有机层可以进一步包含至少一种选自由以下组成的组的金属：周期表的第1族的金属、第2族的金属、第4周期的过渡金属、第5周期的过渡金属、镧系元素和d-过渡元素的有机金属，或至少一种包含此种金属的络合化合物。
根据一个实施例的有机电致发光材料可以被用作用于白色有机发光装置的发光材料。根据R(红色)、G(绿色)、B(蓝色)、或YG(黄绿色)发光单元的布置，白色有机发光装置已经提出了各种结构，如平行并排布置方法、堆叠布置方法、或CCM(颜色转换材料)方法等。此外，根据一个实施例的有机电致发光材料还可以应用于包含QD(量子点)的有机电致发光装置。
具体地，第一电极和第二电极之一可以是阳极，并且另一个可以是阴极。其中，第一电极和第二电极可以各自用透射式导电材料、透射反射式导电材料、或反射式导电材料形成。根据形成第一电极和第二电极的材料的种类，有机电致发光装置可以是顶部发光型、底部发光型、或两侧发光型。有机层可以包含发光层，并且可以进一步包含选自空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层、电子阻挡层、以及电子缓冲层的至少一个层。
在阳极与发光层之间可以使用空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、或其组合。空穴注入层可以是多层以降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入势垒(或空穴注入电压)，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。此外，空穴注入层可以掺杂为p型掺杂剂。此外，可以将电子阻挡层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡电子从发光层溢出将激子限制在发光层内以防止发光泄漏。空穴传输层或电子阻挡层可以是多层，并且其中每个层可以使用多种化合物。
可以在发光层与阴极之间使用电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、或其组合。电子缓冲层可以是多层以控制电子的注入并且改进发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一个可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中每个层可以使用多种化合物。此外，电子注入层可以掺杂为n型掺杂剂。
可以将发光辅助层放置在阳极与发光层之间，或放置在阴极与发光层之间。当将发光辅助层放置在阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当将发光辅助层放置在阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。此外，可以将空穴辅助层放置在空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效促进或阻挡空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而使得能够控制电荷平衡。当有机电致发光装置包括两个或更多个空穴传输层时，进一步包括的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。发光辅助层、空穴辅助层、或电子阻挡层可以具有改进有机电致发光装置的效率和/或寿命的作用。
在本公开的有机电致发光装置中，可以优选将选自硫属化物层、卤化金属层和金属氧化物层的至少一个层(下文中，“表面层”)放置在一个或两个电极的一个或多个内表面上。具体地，优选将硅和铝的硫属化物(包括氧化物)层放置在电致发光介质层的阳极表面上，并且优选将卤化金属层或金属氧化物层放置在电致发光介质层的阴极表面上。有机电致发光装置的操作稳定性可以通过表面层获得。优选地，硫属化物包括SiOX(1≤X≤2)、AlOX(1≤X≤1.5)、SiON、SiAlON等；卤化金属包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等；并且金属氧化物包括Cs2O、Li2O、MgO、SrO、BaO、CaO等。
在本公开的有机电致发光装置中，可以将电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区域，或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区域放置在一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输电子变得更容易。此外，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此从混合区域向电致发光介质注入并且传输空穴变得更容易。优选地，氧化性掺杂剂包括各种路易斯酸和受体化合物，并且还原性掺杂剂包括碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属及其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，以制备具有两个或更多个发光层并发射白光的有机电致发光装置。
具有式1的有机电致发光化合物可以包含在发光层中。当用于发光层时，具有式1的有机电致发光化合物可以作为主体材料被包含。优选地，发光层可以进一步含有至少一种掺杂剂，并且如果必要的话，可以进一步含有除了本公开的具有式1的有机电致发光化合物之外的化合物作为第二主体材料。在本文中，第一主体材料与第二主体材料的重量比是1∶99至99∶1。第二主体材料可以使用任何众所周知的磷光主体。
包含在本公开的有机电致发光材料中的掺杂剂可以是至少一种磷光掺杂剂或荧光掺杂剂，优选磷光掺杂剂。应用于本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种金属化的络合化合物：铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)、以及铂(Pt)，更优选是选自以下项的一种或多种金属原子的一种或多种邻位金属化的络合化合物：铱(Ir)、锇(Os)、铜(Cu)、以及铂(Pt)，并且甚至更优选是一种或多种邻位金属化的铱络合化合物。
由下式101表示的化合物可以用作掺杂剂，但不限于此：
Figure BDA0002772437900000221
在式101中，
其中，L选自以下结构1或2：
Figure BDA0002772437900000231
R100至R103各自独立地表示氢、氘、卤素、卤素取代的或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、氰基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C1-C30)烷氧基；或者R100至R103可以与一个或多个相邻取代基连接形成取代或未取代的稠环，例如，取代或未取代的喹啉、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、取代或未取代的苯并噻吩并吡啶、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并喹啉、取代或未取代的苯并噻吩并喹啉、或取代或未取代的茚并喹啉；
R104至R107各自独立地表示氢、氘、卤素、卤素取代的或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、氰基、或取代或未取代的(C1-C30)烷氧基；或者R104至R107可以与一个或多个相邻取代基连接形成取代或未取代的稠环，例如，取代或未取代的萘基、取代或未取代的芴、取代或未取代的二苯并噻吩、取代或未取代的二苯并呋喃、取代或未取代的茚并吡啶、取代或未取代的苯并呋喃并吡啶、或取代或未取代的苯并噻吩并吡啶；
R201至R211各自独立地表示氢、氘、卤素、卤素取代的或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、或取代或未取代的(C6-C30)芳基；或者可以与一个或多个相邻取代基连接形成取代或未取代的稠环；并且
s表示1至3的整数。
掺杂剂化合物的具体实例包括以下项，但不限于此：
Figure BDA0002772437900000232
Figure BDA0002772437900000241
Figure BDA0002772437900000251
Figure BDA0002772437900000261
Figure BDA0002772437900000271
为了形成本公开的有机电致发光装置的每个层，可以使用干法成膜方法，如真空蒸发、溅射、等离子体、离子镀方法等，或湿成膜方法，如喷墨印刷、喷嘴印刷、狭缝式涂布、旋涂、浸涂、流涂方法等。当由本公开的掺杂剂和主体化合物形成层时，可以使用共蒸发或混合蒸发，但不限于此。
当使用湿成膜方法时，可以通过将形成每个层的材料溶解或扩散到任何适合的溶剂(如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二噁烷等)中来形成薄膜。溶剂可以是形成每个层的材料可以溶解或扩散在其中并且在成膜能力方面没有问题的任何溶剂。
共沉积是其中将两种或更多种异构体材料放到相应的单个坩埚源中并且同时向两个小室施加电流以使材料蒸发并且进行混合沉积的混合沉积方法；并且混合沉积是其中将两种或更多种异构体材料在使其沉积之前在一个坩埚源中混合并且然后向一个小室施加电流以使材料蒸发的混合沉积方法。
本公开的有机电致发光装置可以用于制造显示装置如智能手机、平板电脑、笔记本电脑、PC、TV、或用于车辆的显示装置、或照明装置如室外或室内照明。
在下文中，将参照本公开的代表性化合物或中间化合物解释根据本公开的化合物的制备方法及其特性，以便详细地理解本公开。
[实例1]化合物H-1的制备
Figure BDA0002772437900000272
化合物1-1的制备
将9-溴菲(50g，194.4mmol)溶解于烧瓶中的1300mL的THF(四氢呋喃)中，并且在-78℃下向烧瓶中缓慢添加正丁基锂(97mL，194.4mmol，在己烷中2.0M)。在一小时后，将硼酸三异丙酯(89mL，388.8mmol)添加到烧瓶中并在室温下搅拌12小时，并且然后添加蒸馏水。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且然后进行减压蒸馏。接下来，通过用乙酸乙酯和己烷重结晶获得化合物1-1(33.9g，产率：78％)。
化合物1-2的制备
将化合物1-1(33.9g，152.66mmol)、1，4-二溴-2-硝基苯(35.7g，128.22mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(7.4g，63.61mmol)、碳酸钠(40g，381.66mmol)、600mL的甲苯、200mL的乙醇和200mL的水添加到烧瓶中并然后在搅拌下回流5小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物1-2(34g，产率：71％)。
化合物1-3的制备
将化合物1-2(34g，89.89mmol)、三苯基膦(58g，224.73mmol)、和450mL的二氯苯添加到烧瓶中并溶解，随后在200℃下回流24小时。反应完成后，通过减压蒸馏除去溶剂，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物1-3(22g，产率：70％)。
化合物1-4的制备
将化合物1-3(20g，57.76mmol)、2-氯苯胺(12mL，115.53mmol)、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(1.59g，1.732mmol)、三叔丁基膦(1.7mL，3.462mmol)、叔丁醇钠(16.6g，173.28mmol)和300mL的甲苯添加到烧瓶中并在搅拌下回流5小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物1-4(15g，产率：68％)。
化合物1-5的制备
将化合物1-4(14g，35.63mmol)、碘苯(6mL，53.45mmol)、碘化亚铜(3.4g，17.81mmol)、1，2-二氨基己烷(4g，35.63mmol)、碳酸铯(23.2g，71.26mmol)、和180mL的二甲苯添加到烧瓶中并在搅拌下回流24小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物1-5(15.5g，产率：92％)。
化合物1-6的制备
将化合物1-5(15.5g，33.05mmol)、乙酸钯(II)(1.5g，6.610mmol)、三环己基膦四氟硼酸盐(3.6g，9.915mmol)、碳酸铯(32g，99.15mmol)、和165mL的二甲基氨基吡啶添加到烧瓶中并在搅拌下回流1小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物1-6(3.2g，产率：22％)。
化合物H-1的制备
将化合物1-6(3.2g，33.05mmol)、2-氯-3-苯基喹喔啉(2.1g，8.877mmol)、碳酸钾(1g，7.398mmol)、和40mL的二甲基氨基吡啶添加到烧瓶中并在搅拌下回流24小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物H-1(1.5g，产率：32％)。
1H NMR(600MHz，CDCl3，δ)8.74(s，1H)，8.33-8.32(d，J＝6.0Hz，1H)，8.15-8.14(d，J＝6.0Hz，1H)，7.91-7.90(m，1H)，7.84-8.73(m，2H)，7.80-7.78(m，5H)，7.77-7.69(m，5H)，7.64-7.63(m.1H)，7.60-7.59(m，1H)，7.50-7.49(d，J＝6.0Hz，1H)，7.43-7.41(m，3H)，7.36-7.34(t，J＝6.0Hz，1H)，7.28-7.27(m，1H)
MW 熔点
H-1 636.76 317.3℃
[实例2]化合物H-56的制备
Figure BDA0002772437900000291
化合物H-56的制备
将化合物1-6(4g，9.24mmol)、2-氯-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪(3.7g，10.17mmol)、碳酸钾(1.3g，9.24mmol)、4-二甲基吡啶(0.5g，4.62mmol)、和50mL的二甲基甲醛添加到烧瓶中并在搅拌下回流24小时。反应完成后，将有机层用乙酸乙酯萃取，并用硫酸镁除去残留水随后干燥，并且此后通过柱色谱法纯化以获得化合物H-56(1.3g，产率：22％)。
1H NMR(600MHz，CDCl3，δ)9.28-9.27(m，1H)，9.19-9.17(m，1H)，9.03-9.02(m，1H)，9.00(s，1H)，8.86-8.82(m，5H)，7.70-7.64(m，7H)，7.58-7.54(m，3H)，7.43-7.38(m，3H)，7.08(s，1H)，6.88-6.85(t，J＝7.8Hz，1H)
MW Tg 熔点
H-56 663.78 135.23℃ 363℃
在下文中，将解释包含本公开的有机电致发光化合物的有机电致发光装置的制备方法和特性，以便详细地理解本公开。
[装置实例1和2]生产其中根据本公开的化合物作为主体沉积的OLED
生产包含本公开的化合物的OLED装置。首先，使用于OLED装置的玻璃基板上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(10Ω/sq)(日本吉奥马有限公司(GEOMATEC CO.，LTD.，Japan))经受依次用丙酮、乙醇、和蒸馏水进行的超声洗涤，并且然后储存在异丙醇中。然后将ITO基板安装在真空气相沉积设备的基板支架上。将化合物HI-1引入真空气相沉积设备的小室中，并且然后将所述设备的腔室中的压力控制到10-6托。此后，向小室施加电流以使以上引入的材料蒸发，从而在ITO基板上形成具有80nm厚度的第一空穴注入层。接下来，将化合物HI-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴注入层上形成具有5nm厚度的第二空穴注入层。然后将化合物HT-1引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第二空穴注入层上形成具有10nm厚度的第一空穴传输层。然后将化合物HT-2引入真空气相沉积设备的另一个小室中，并通过向小室施加电流使所述化合物蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，如下在其上形成发光层：将下表1的化合物H-1(装置实例1)或H-56(装置实例2)作为主体引入真空气相沉积设备的一个小室中，并且将化合物D-39作为掺杂剂引入另一个小室中。将两种主体材料以不同的速率蒸发，并且以3wt％的掺杂量沉积掺杂剂，以在空穴传输层上形成具有40nm厚度的发光层。接下来，将化合物ET-1和EI-1以1∶1的速率蒸发、并且沉积，以在发光层上形成具有35nm厚度的电子传输层。在电子传输层上将化合物EI-1沉积为具有2nm厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备在电子注入层上沉积具有80nm厚度的Al阴极。由此，生产了OLED。
[对比实例1和2]生产其中常规化合物作为主体沉积的OLED
以与装置实例1中相同的方式生产OLED，除了使用化合物CBP(对比实例1)或化合物X(对比实例2)分别作为发光层的主体。
在装置实例1和2以及对比实例1和2中使用的化合物在下表1中具体示出。
表1
Figure BDA0002772437900000321
评估：有机电致发光装置的特征评估
下表2中示出了如以上描述所生产的装置实例1和2以及对比实例1和2的有机电致发光装置在5,000尼特的亮度下的驱动电压、效率和色坐标以及在5,000尼特的亮度下从100％降低至95％所花费的时间(寿命；T95)的结果。
表2
Figure BDA0002772437900000331
参考上表2，与对比实例1的使用常规主体材料如CBP的OLED相比，装置实例1和2的使用根据一个实施例的有机电致发光化合物作为主体的OLED在驱动电压、发光效率和寿命方面展现出优越得多的效果。
另外，确认对比实例2的OLED使用具有吲哚并咔唑衍生物作为基础骨架的化合物X；然而，它在发光效率和寿命方面显著低于根据装置实例的OLED。化合物X是作为基础骨架的吲哚并[2，3-a]咔唑，其中由于吲哚并咔唑的N-N距离较近，电子迁移率由于LUMO与和其末端稠合的菲的苯基环之间的位阻而减慢，导致装置的效率和寿命降低。
也就是说，从装置实例和对比实例可以确认，与包含常规有机电致发光化合物的有机电致发光装置相比，包含根据本公开的有机电致发光化合物的有机电致发光装置具有低驱动电压、高发光效率、和显著改进的寿命特征。

Claims (7)

1.一种有机电致发光化合物，其由下式1表示：
Figure FDA0002772437890000011
其中，
环A是三环或更多环的环；
Ar1和Ar2各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、或取代或未取代的(C3-C30)环烷基；
L1和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的(C1-C30)亚烷基、取代或未取代的(C6-C30)亚芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂亚芳基、或取代或未取代的(C3-C30)亚环烷基；
R1至R3各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、取代或未取代的(3元至30元)杂芳基、取代或未取代的(C3-C30)环烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷氧基、取代或未取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、取代或未取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、取代或未取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、取代或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、或取代或未取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；
a表示1至4的整数；
b表示1或更大的整数；
c表示1或2的整数；并且
当a至c是2或更大时，每个R1、每个R2或每个R3可以是相同或不同的。
2.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述式1由下式1-1至1-3中的任一个表示：
Figure FDA0002772437890000021
其中，
Ar1、Ar2、L1、L2、R1至R3、a和c是如权利要求1中所定义；
b表示1至6的整数；
R4和R5各自独立地是如R1至R3中所定义；
d和e各自独立地是如a中所定义；并且
当b、d和e是2或更大时，每个R2、每个R4、或每个R5可以是相同或不同的。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，Ar1和Ar2各自独立地选自下式2-1和2-2：
Figure FDA0002772437890000022
其中，
X各自独立地表示N或CR21；
R11和R21各自独立地表示氢、氘、氰基、取代或未取代的(C1-C30)烷基、取代或未取代的(C6-C30)芳基、或取代或未取代的(3元至30元)杂芳基；或者可以与相邻取代基连接形成取代或未取代的环；并且
n表示1至4的整数。
4.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，在Ar1、Ar2、L1、L2、和R1至R3中的所述取代的(C1-C30)(亚)烷基、所述取代的(C6-C30)(亚)芳基、所述取代的(3元至30元)杂(亚)芳基、所述取代的(C3-C30)(亚)环烷基、所述取代的(C1-C30)烷氧基、所述取代的三(C1-C30)烷基甲硅烷基、所述取代的二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、所述取代的(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、所述取代的三(C6-C30)芳基甲硅烷基、所述取代的单-或二-(C1-C30)烷基氨基、所述取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、所述取代的(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基和所述取代的环的取代基各自独立地表示选自由以下组成的组的至少一个：氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、(C1-C30)烷基、卤代(C1-C30)烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C3-C30)环烷基、(C3-C30)环烯基、(3元至7元)杂环烷基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳硫基、(C6-C30)芳基取代的或未取代的(3元至30元)杂芳基、(3元至30元)杂芳基取代的或未取代的(C6-C30)芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、(C1-C30)烷基二(C6-C30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(C1-C30)烷基氨基、(C1-C30)烷基取代的或未取代的单-或二-(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基氨基、(C1-C30)烷基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C6-C30)芳基羰基、二(C6-C30)芳基硼羰基、二(C1-C30)烷基硼羰基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基硼羰基、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、以及(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基。
5.根据权利要求1所述的有机电致发光化合物，其中，所述由式1表示的化合物选自由以下组成的组：
Figure FDA0002772437890000031
Figure FDA0002772437890000041
Figure FDA0002772437890000051
Figure FDA0002772437890000061
Figure FDA0002772437890000071
Figure FDA0002772437890000081
Figure FDA0002772437890000091
Figure FDA0002772437890000101
6.一种有机电致发光装置，其包含根据权利要求1所述的有机电致发光化合物。
7.根据权利要求6所述的有机电致发光装置，其中，所述有机电致发光化合物包含在发光层中。
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