WO2018021737A1 - 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

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이문재
문성윤
권재택
김대성
박무진
황선필
김슬기
정호영
이범성
김원삼
이윤석
박정환
이선희
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    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often formed of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • Patent Documents 1 to 5 report the performance according to hetero type and arrangement, substituent type, fused position, etc. with respect to the 5-ring cyclic compound in the polycyclic cyclic compound.
  • Patent Document 1 US Patent 5843607
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 1999-162650
  • Patent Document 3 Korean Laid-Open Patent 2008-0085000
  • Patent Document 4 US Patent Publication 2010-0187977
  • Patent Document 5 Korean Laid-Open Patent 2011-0018340
  • Patent Document 6 Korean Laid-Open Patent 2009-0057711
  • Patent Literature 1 and Patent Literature 2 use indolocarbazole cores in which the heteroatoms in the 5-membered cyclic compound consist only of nitrogen (N), and report examples using an aryl group substituted or unsubstituted with N of indolocarbazole. have.
  • N nitrogen
  • Patent Literature 1 and Patent Literature 2 use indolocarbazole cores in which the heteroatoms in the 5-membered cyclic compound consist only of nitrogen (N), and report examples using an aryl group substituted or unsubstituted with N of indolocarbazole. have.
  • N nitrogen
  • PTLs 3 and 4 are pyridines, pyrimidines, triazines, etc. containing aryl groups and N in indolocarbazole for cores having N heteroatoms in the same 5-ring cyclic compounds as in Patent Documents 1 and 2, respectively. Although substituted compounds are described, only examples of use for phosphorescent green host materials are described, and no performance is described for other heterocyclic compounds substituted in the indolocarbazole core.
  • Patent Document 5 describes nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S), carbon, etc. as heteroatoms in the 5-ring cyclic compound, but in the performance measurement data, only the examples using the same isotype heteroatoms are present. The performance characteristics of the 5-membered cyclic compound containing hetero hetero atoms could not be confirmed.
  • 5-cyclic cyclic molecules When 5-cyclic cyclic molecules are generally stacked, they have strong electrical interactions with more adjacent ⁇ -electrons, which are closely related to charge carrier mobility, especially the NN-type homocyclic cyclic compounds.
  • the order of intermolecular molecules has an edge-to-face shape
  • heterocyclic heterocyclic compounds having different heteroatoms have a pi-stacking structure in which molecular packing structures face each other in reverse directions. structure
  • structure has the face-to-face arrangement order between molecules. It has been reported that due to the steric effect of substituents substituted on asymmetrically arranged heteroatoms N, which is the cause of the lamination structure, relatively high carrier mobility and high oxidative stability are reported. ( Org. Lett. 2008, 10, 1199)
  • Patent Document 6 examples of using as a fluorescent host material for various polycyclic cyclic compounds having 7 or more rings have been reported.
  • the LUIMO and HOMO levels of the host material have a great influence on the efficiency and life of the organic EL device. Is it possible to efficiently control the electron and hole injection in the emission layer? This is because it is possible to prevent a decrease in efficiency and a decrease in life due to charge balance control, dopant quenching, and light emission at the hole transport layer interface in the light emitting layer.
  • the energy transfer in the light emitting layer for thermal activated delayed fluorescent (TADF) and exciplex can be identified by the PL lifetime (TRTP) method.
  • the time resolved transient PL (TRTP) method is a method of observing a decay time of a spectrum after a pulsed light source is irradiated to a host thin film. It is a measuring method.
  • TRTP measurement is a measurement method that can distinguish between fluorescence and phosphorescence, and energy transfer method, exciplex energy transfer method, and TADF energy transfer method within a mixed host material.
  • the present invention has been proposed to solve the problems of the phosphorescent host material as described above, the charge balance control, efficiency and lifetime in the light emitting layer by adjusting the HOMO level for the host material of the phosphorescent organic electroluminescent device comprising a phosphorescent dopant
  • An object of the present invention is to provide a compound which can be improved, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present inventors combine a specific first host material with a specific second host material as a main component to control efficient hole injection in the light emitting layer of the phosphorescent organic electroluminescent device, thereby reducing the energy barrier between the light emitting layer and the adjacent layer. It is possible to maximize the charge balance in the light emitting layer to provide high efficiency and long life of the organic electric element.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer is represented by the following Chemical Formula (1)
  • An organic electric device comprising a first host represented by and a second host represented by the following formula (2).
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • the mixture according to the present invention as a phosphorescent host material, it is possible to achieve high luminous efficiency and low driving voltage of the organic electric element, and also to greatly improve the life of the element.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • halo or halogen as used herein is fluorine (F), bromine (Br), chlorine (Cl) or iodine (I) unless otherwise indicated.
  • alkyl or “alkyl group” has a single bond of 1 to 60 carbon atoms, unless otherwise indicated, and is a straight chain alkyl group, branched chain alkyl group, cycloalkyl (alicyclic) group, alkyl-substituted cyclo Radicals of saturated aliphatic functional groups, including alkyl groups, cycloalkyl-substituted alkyl groups.
  • heteroalkyl group means that at least one of the carbon atoms constituting the alkyl group has been replaced with a heteroatom.
  • alkenyl group As used herein, the terms “alkenyl group”, “alkenyl group” or “alkynyl group” have a double or triple bond of 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise stated, and include straight or branched chain groups. It is not limited to this.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxyl group means an alkyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 1 to 60, and is limited herein. It is not.
  • alkenoxyl group means an alkenyl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise stated, it is 2 to 60 It has carbon number of, It is not limited to this.
  • aryloxyl group or “aryloxy group” means an aryl group to which an oxygen radical is attached, and unless otherwise specified, has a carbon number of 6 to 60, but is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means an aromatic of a single ring or multiple rings, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, a spirofluorene group.
  • aryl or "ar” means a radical substituted with an aryl group.
  • an arylalkyl group is an alkyl group substituted with an aryl group
  • an arylalkenyl group is an alkenyl group substituted with an aryl group
  • the radical substituted with an aryl group has the carbon number described herein.
  • an arylalkoxy group means an alkoxy group substituted with an aryl group
  • an alkoxylcarbonyl group means a carbonyl group substituted with an alkoxyl group
  • an arylcarbonylalkenyl group means an alkenyl group substituted with an arylcarbonyl group.
  • the arylcarbonyl group is a carbonyl group substituted with an aryl group.
  • heteroalkyl means an alkyl including one or more heteroatoms unless otherwise indicated.
  • heteroaryl group or “heteroarylene group” means an aryl group or arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each containing one or more heteroatoms, unless otherwise specified. It may include at least one of a single ring and multiple rings, and may be formed by combining adjacent functional groups.
  • heterocyclic group includes one or more heteroatoms, unless otherwise indicated, and has from 2 to 60 carbon atoms, and includes at least one of single and multiple rings, heteroaliphatic rings and hetero Aromatic rings. Adjacent functional groups may be formed in combination.
  • heteroatom refers to N, O, S, P or Si unless otherwise stated.
  • Heterocyclic groups may also include rings comprising SO 2 instead of carbon forming the ring.
  • a “heterocyclic group” includes the following compounds.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof. Saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.
  • carbonyl used in the present invention is represented by -COR ', wherein R' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and 3 to 30 carbon atoms. Cycloalkyl group, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 20 carbon atoms, or a combination thereof.
  • ether as used herein is represented by -RO-R ', wherein R or R' are each independently of each other hydrogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, It is an aryl group, a C3-C30 cycloalkyl group, a C2-C20 alkenyl group, a C2-C20 alkynyl group, or a combination thereof.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxyl group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 ⁇ C 20 arylthiophene group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 alkynyl, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron Group, germanium group, and C 2 ⁇ C 20 It is meant to be substituted with one or more substituents selected from the group consist
  • the substituent R 1 when a is an integer of 0, the substituent R 1 is absent, when a is an integer of 1, one substituent R 1 is bonded to any one of carbons forming the benzene ring, and a is an integer of 2 or 3 are each bonded as follows, where R 1 may be the same or different from each other, and when a is an integer from 4 to 6, it is bonded to the carbon of the benzene ring in a similar manner, while the indication of hydrogen bonded to the carbon forming the benzene ring Is omitted.
  • the terms "ortho”, “meta”, “para” used in the present invention means the substitution position of all substituents
  • the ortho position is a substituent
  • the position of represents a neighboring compound, for example, in the case of benzene means 1, 2 digits
  • the meta (meta) position represents the next substitution position of the immediate substitution position and benzene is 1, 3 digits as an example
  • the para position means 1 or 4 digits when benzene is used as the next substitution position of the meta position.
  • Ortho- and meta- positions are non-linear types and para- positions are substituted by linear types. have.
  • the present invention provides an organic electric device comprising a first electrode, a second electrode, and an organic material layer formed between the first electrode and the second electrode, wherein the organic material layer includes a light emitting layer, and the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer.
  • an organic electric device comprising a first host compound represented by the following formula (1) and a second host compound represented by the following formula (2).
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 and Ar 6 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); Ar 1 and Ar 2 Or Ar 3 and Ar 4 may be bonded to each other to form a ring,
  • R 3 , R 4 and R 5 are the same as or different from each other, and are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C for 2 ⁇ C 20 alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when c, d, and e are 2 or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 3 's or a plurality of R's; 4 or a plurality of R 5 may be
  • L 1 , L 2 , L 3 , L 4 , L 5 , L 6 and L 7 are each independently a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And C 2 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of; heterocyclic group,
  • a and B are independently of each other C 6 ⁇ C 20 An aryl group, C 2 ⁇ C 20 Heterocyclic group,
  • i and j are 0 or 1 except that i + j is 1 or more, where i and j are 0, which means a direct bond,
  • X 1 and X 2 are independently of each other NL 7 -Ar 6 , O, S or CR 6 R 7 ,
  • R 6 and R 7 are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 Heterocyclic group; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; It is selected from the group consisting of, R 6 and R 7 may be bonded to each other to form a spiro ring,
  • L ' is a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; Fluorenylene groups; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And C 2 ⁇ C 60 Heterocyclic group; It is selected from the group consisting of, R a and R b are independently of each other C 6 ⁇ C 60 An aryl group; Fluorenyl groups; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; And C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P;
  • the aryl group, fluorenyl group, arylene group, heterocyclic group, fluorenylene group, fused ring group, alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, aryloxy group are each deuterium; halogen; A silane group unsubstituted or substituted with a C 1 -C 20 alkyl group or a C 6 -C 20 aryl group; Siloxane groups; Boron group; Germanium group; Cyano group; Nitro group; -L'-N (R a ) (R b ); Import alkylthio of C 1 -C 20; An alkoxyl group of C 1 -C 20 ; An alkyl group of C 1 -C 20 ; Alkenyl groups of C 2 -C 20 ; An alkynyl group of C 2 -C 20 ; Aryl group of C 6 -C 20 ; C 6 -C 20 aryl group substituted with deuterium; Fluoren
  • the present invention provides a compound represented by the formula (1) and (2).
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the following formula (3) when Ar 1 and Ar 2 of the formula (1) is ring-formed.
  • L 3 , L 4 , L 5 , Ar 3 , Ar 4 are as defined above,
  • a and b are each independently an integer of 0 to 4,
  • R 1 and R 2 are the same as or different from each other, and are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; Fused ring group of an aromatic ring of C 3 ⁇ C 60 of aliphatic rings and C 6 ⁇ C 60; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 30 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when a and b are 2 or more, each of which is the same as or different from each other, and a plurality of R 1 or a plurality of R 2. Can be combined with each other to form a ring. ⁇
  • the present invention is an organic compound comprising a compound in which L 1 , L 2 , L 3 , L 4 or L 5 in the formula (1), independently of each other, any one of the formulas (A-1) to (A-13) Provides an electrical device.
  • a ', c', d ', e' are integers of 0 to 4; b 'is an integer of 0-6; f ', g' is an integer of 0-3, h 'is an integer of 0 or 1, i' is an integer of 0-2, j 'is an integer of 0-4,
  • R 8 , R 9 , R 10 and R 15 are the same as or different from each other, and are independently of each other hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 -C 20 aryl group; Fluorenyl groups; C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 ⁇ C 20 and an aromatic ring of C 6 ⁇ C 20 ; C 1 ⁇ C 20 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Alkynyl groups of C 2 to C 20 ; C 1 -C 20 alkoxyl group; C 6 -C 30 aryloxy group; And -L'-N (R a ) (R b ); or when e ', f', g ', i' and j 'are 2 or more, each of which is the same as or different from each other; R 8 or plural R 9 or plural R 10 s or
  • Y is NL 8 -Ar 7 , O, S or CR 11 R 12 ,
  • L 8 is the same as the definition of L 1 to L 6
  • Ar 7 is the same as the definition of Ar 1 to Ar 5 ,
  • R 11 and R 12 are the same as R 6 and R 7 defined in the above 1,
  • Z 1 , Z 2 and Z 3 are CR 13 or N, at least one is N, and R 13 is as defined above in R 8 to R 10 .
  • the present invention it is preferable to include a compound in the case where L 5 in the formula (1) is the formula (A-10), and provides an organic electric device comprising the same.
  • the formula (A-10) may be represented by the following formula C-1 to C-10, preferably the formula C-2, C-3, C-4, C-6, C-7, C- 9 is the case.
  • the present invention includes a compound in which the first host compound represented by the general formula (1) is represented by any one of the following general formulas (3-1) to (3-3).
  • R 1 , R 2 , R 8 , R 9 , a, b, a ', d', f ', g', L 3 , L 4 , Ar 3 , Ar 4 , Y are as defined above.
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention includes a compound represented by the following formula (3-4) or formula (3-5).
  • Ar 4 , L 3 , L 4 , L 5 , R 1 , R 2 , R 8 , R 9 , a, b, f ', g', are as defined above,
  • W is the same as the definition of Y above.
  • Ar 3 and Ar 4 of the general formula (1) provides an organic electric device comprising a compound which is an aryl group of C 6 ⁇ 24 . More specifically, the present invention provides an organic electric device, wherein at least one of Ar 3 and Ar 4 of Formula (1) is a compound which is dibenzothiophene or dibenzofuran.
  • the compound represented by the formula (1) provides an organic electric device comprising a compound represented by any one of the following formula (3-6) to formula (3-19).
  • L 3 , L 4 , L 5 , Ar 3 , Ar 4 , R 1 , R 2 , a and b are as defined above.
  • an organic electric device comprising the compound represented by the following formula (3-20), wherein the first host compound represented by the formula (1).
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , L 1 , L 2 , L 3 , L 4 , R 8 , R 9 , f ' are the same as defined above. . ⁇
  • At least one of Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 in the formula (3-20) is provided that the compound is a dibenzothiophene or dibenzofuran.
  • one embodiment of the present invention in the formula (1) provides an organic electroluminescent device comprising a compound in which at least one of L 1 , L 2 , L 3 , L 4 and L 5 is substituted with a meta (meta) position do.
  • the present invention includes a compound in which the second host compound represented by the formula (2) is represented by the following formula (4) or formula (5).
  • R 3 , R 4 , R 5 , L 6 , Ar 5 , X 1 , X 2 , i, j, A, B, c, d and e are as defined in formula (2) above. ⁇
  • the present invention includes a compound in which A and B in the formula (2) are selected from the group consisting of the following formulas (B-1) to (B-7).
  • Z 4 to Z 50 are CR 14 or N
  • R 14 is the same as R 1 defined above;
  • this invention includes the compound in which the 2nd host compound represented by the said General formula (2) is represented by either of following General formula (4-1)-General formula (4-24).
  • Ar 5 , L 6 , R 3 , R 4 , R 5 , X 1 and X 2 are as defined above,
  • d is an integer of 0 to 4 ⁇
  • the present invention includes a compound in which the second host compound represented by the general formula (2) is represented by any one of the following general formulas (6-1) to (6-8).
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , L 6 , L 7 , Ar 5 , Ar 6 , c, d, e, A and B are the same as defined above. ⁇
  • Ar 1 to Ar 7 and R 1 to R 5 are an aryl group, preferably an aryl group of C 6 -C 30 , more preferably an aryl group of C 6 -C 24 , Ar
  • 1 to Ar 7 and R 1 to R 10 are heterocyclic groups, preferably C 2 to C 40 heterocyclic group, more preferably C 2 to C 30 heterocyclic group, more preferably C 2 ⁇ C 24 is a heterocyclic group.
  • Ar 1 to Ar 7 and R 1 to R 10 are an aryl group, specifically, a phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, quarterphenyl group, stilbenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, and pene It may be a rillenyl group, chrysenyl group and the like.
  • Ar 1 to Ar 7 and R 1 to R 10 are heterocyclic groups, specifically, thiophene group, furan group, pyrrole group, imidazole group, thiazole group, oxazole group, oxadiazole group, triazole group, pyridyl group, Bipyridyl group, pyrimidyl group, triazine group, pyrazine, triazole group, acridil group, pyridazine group, pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, benzoquinoxaline, dibenzoquinoxaline, frigo Thalazinyl, pyrido pyrimidinyl, pyrido pyrazinyl, pyrazino pyrazinyl, isoquinoline, indole, carbazole, indolocarbazole, acridine, phenoxazine, benzopyrid
  • L 1 to L 6 in the above formula of the present invention is an arylene group, preferably an arylene group of C 6 -C 30 , more preferably an arylene group of C 6 -C 18 , for example phenyl Lene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, anthracene, phenanthrene, and the like
  • L 1 is a heterocyclic group, preferably a C 2 -C 30 heterocyclic group, more preferably C 2 -C 18
  • It may be a heterocyclic group of may be illustratively dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazole, and the like
  • L 1 is a fluorenylene group illustratively 9,9-dimethyl-9H-fluorene Can be.
  • the first host compound represented by the formula (1) includes a compound represented by any one of the following compounds 1-1 to 1-60 and 2-1 to 2-106.
  • the second host compound represented by Chemical Formula (2) includes a compound represented by any one of the following Chemical Formulas 3-1 to 3-130.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, and a first electrode 120 and a second electrode formed on a substrate 110.
  • the organic material layer containing the compound represented by General formula (1) between 180 is provided.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode).
  • the first electrode 120 is a cathode and the second electrode 180 may be a cathode. This may be an anode.
  • the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed.
  • the hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the electron transport auxiliary layer, and the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.
  • the organic electronic device according to the present invention may further include a protective layer formed on one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a PVD method.
  • a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof is deposited on a substrate to form an anode, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, the electron transport layer 160 are disposed thereon.
  • the organic material layer including the electron injection layer 170 it can be prepared by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • the light emitting auxiliary layer 151 may be further formed between the hole transport layer 140 and the light emitting layer 150, and an electron transport auxiliary layer may be further formed between the light emitting layer 150 and the electron transport layer 160.
  • the hole transport band layer between the first electrode and the light emitting layer, the hole transport band layer includes a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer or both, the hole transport band layer is represented by the formula ( An organic electric device comprising the compound represented by 1) can be provided.
  • the present invention provides an optical efficiency improvement layer formed on at least one side of the one side of the first electrode opposite to the organic material layer or one side of the second electrode opposite to the organic material layer in the organic electric device. It provides an organic electric element further comprising.
  • the organic material layer is formed by any one of a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process and a roll-to-roll process, the organic material layer according to the present invention can be formed in various ways Therefore, the scope of the present invention is not limited by the formation method.
  • the present invention provides an organic electric device in which the light emitting layer is a phosphorescent light emitting layer in the organic material layer.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1) and the formula (2) in the ratio of any one of 1: 9 to 9: 1 in the light emitting layer of the organic material layer included in the light emitting layer.
  • the present invention is organic electroluminescent, characterized in that the compound represented by the formula (1) and the formula (2) in the light emitting layer of the organic material layer is mixed in any one ratio of 1: 9 to 5: 5 used in the light emitting layer Provided is an element. More preferably, the mixing ratio of the compound represented by the general formula (1) and the general formula (2) is included in the light emitting layer at 2: 8 or 3: 7.
  • an organic material layer including a first electrode, a second electrode, and an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode and including at least a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, and a light emitting layer.
  • the hole transport layer or the light emitting auxiliary layer comprises a compound represented by the formula (1)
  • the light emitting layer provides an organic electric device comprising the compound represented by the formula (2). That is, the compound represented by Formula (1) may be used as a material of the hole transport layer and / or the light emitting auxiliary layer.
  • the present invention in another aspect, comprises a first electrode; Second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode and including at least a light emitting auxiliary layer and a light emitting layer, wherein at least one light emitting auxiliary layer material of the organic material layer is represented by Chemical Formula (1).
  • an organic electroluminescent device comprising a compound and at least one host material in the light emitting layer includes a compound represented by the following formula (2).
  • the organic electric element according to an embodiment of the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type according to the material used.
  • WOLED White Organic Light Emitting Device
  • Various structures for white organic light emitting devices mainly used as backlight devices have been proposed and patented. Representatively, a side-by-side method in which R (Red), G (Green), and B (Blue) light emitting parts are mutually planarized, and a stacking method in which R, G, and B light emitting layers are stacked up and down. And a color conversion material (CCM) method using photo-luminescence of an inorganic phosphor by using electroluminescence by a blue (B) organic light emitting layer and light therefrom. May also be applied to these WOLEDs.
  • CCM color conversion material
  • the present invention is a display device including the above-described organic electric element; And a controller for driving the display device.
  • the organic electronic device provides an electronic device according to the present invention, wherein the organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoconductor, an organic transistor, and a monochromatic or white illumination device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • L 1 and L 2 are single bonds and Ar 1 and Ar 2 form a ring.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction route of Scheme 3, but is not limited thereto.
  • A is Ar 1 , Ar 3 ;
  • B is Ar 2 , Ar 3 ;
  • C is L 1 , L 3 ;
  • D is L 2 , L 4 ;
  • naphthalen-2-amine 14.85 g, 103.72 mmol
  • 2-bromo-9,9'-spirobi [fluorene] 41 g, 103.72 mmol
  • Pd 2 (dba) 3 (2.85 g, 3.11 mmol)
  • P ( t- Bu) 3 (1.26 g, 6.22 mmol)
  • NaO t -Bu 29.90 g, 311.16 mmol
  • toluene 1089 ml
  • Sub 1 An example of Sub 1 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 2 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction routes of Schemes 4 to 5, but is not limited thereto.
  • Sub 2A-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene (897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na 2 SO 4 ( 25.5 g, 179.4 mmol), K 2 CO 3 (24.8 g, 179.4 mmol), Cu (3.4 g, 53.8 mmol) were obtained using the Sub 2A-1 synthesis method to give 49.6 g (yield: 67%) of the product.
  • naphthalen-1-ylboronic acid (68.2 g, 396.7 mmol), THF (1745 ml), 2-bromo-1-nitronaphthalene (100 g, 396.7 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (13.8 g, 11.9 mmol), K 2 CO 3 (164.5 g, 1190 mmol) and water (873 ml) were obtained using the Sub 2A-I-1 synthesis above to yield 83.1 g (yield: 70%) of product.
  • naphthalen-1-ylboronic acid 44.05 g, 198.36 mmol
  • THF 873 ml
  • 2-bromo-1-nitronaphthalene 50 g, 198.36 mmol
  • Pd (PPh 3 ) 4 6.88 g, 5.95 mmol
  • K 2 CO 3 82.25 g, 595.07 mmol
  • water 436 ml
  • Sub 2 and Sub 2A are as follows, but are not limited thereto.
  • Sub 2A-1 (10 g, 25.11 mmol) was dissolved in toluene (264 ml) in a round bottom flask, then Sub 1-11 (8.88 g, 27.62 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.69 g, 0.75 mmol) , P (t-Bu) 3 (0.51 g, 2.51 mmol), NaO t -Bu (7.24 g, 75.32 mmol) was added and stirred at 100 ° C.
  • Sub 2-1 (10 g, 22.20 mmol) was dissolved in toluene (233 ml) in a round bottom flask, then Sub 1-12 (5.36 g, 24.42 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.61 g, 0.67 mmol) , P ( t -Bu) 3 (0.45 g, 2.22 mmol), NaO t -Bu (6.40 g, 66.61 mmol) were added and stirred at 100 ° C.
  • Sub 3 of Scheme 6 may be synthesized by the reaction route of Scheme 7, but is not limited thereto.
  • Sub 3 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 4 of Scheme 6 may be synthesized by, but are not limited to, the reaction route of Scheme 7 below.
  • Compounds belonging to Sub 4 may be the following compounds, but are not limited thereto, and Table 5 shows FD-MS (Field Desorption-Mass Spectrometry) values of compounds belonging to Sub 4.
  • Sub 4 is as follows, but is not limited thereto.
  • N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl ) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) membrane was vacuum deposited to form a thickness of 60 nm.
  • NPB N-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine
  • Vacuum deposition was performed to form a hole transport layer.
  • a mixture of the inventive compound represented by Chemical Formula (1) and Chemical Formula (2) 3: 3 was used as a host on the hole transport layer, and as a dopant, (piq) 2 Ir (acac) [bis- (1- phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] was deposited at 5% by weight to deposit a 30 nm thick light emitting layer on the hole transport layer.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum
  • BAlq 2 the electron transport layer Bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium
  • Example 2 An organic electrophoresis was carried out in the same manner as in Example 1, except that the compound of the present invention represented by Formula (1) and Formula (2) of the present invention was used as a host material of the light emitting layer. A light emitting device was prepared.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by Formula (2) was used alone as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 1 was used alone as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 2 was used alone.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 3 was used alone.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 4 was used alone.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 1 and Comparative Compound 2 were used as a host.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 3 and Comparative Compound 4 were used as a host.
  • Electroluminescence (EL) characteristics were measured by PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices prepared in Examples 1 to 33 and Comparative Examples 1 to 9 of the present invention.
  • T95 life was measured using a McScience Life Equipment at 2500 cd / m 2 reference luminance, and the measurement results are shown in Tables 7 and 8.
  • Comparative Examples 8 and 9 which are used as a phosphorescent host by mixing Comparative Compound 1, Comparative Compound 2, or Comparative Compound 3, and Comparative Compound 4 than Comparative Examples 1 to 7 using the single substance, exhibit higher efficiency. I could confirm that.
  • Comparing Comparative Example 8 and Comparative Example 9 a heterocyclic polycyclic compound having heteroatoms (N, S) different from each other in the 5-ring cyclic compound is compared to Comparative Example 8 in which a 5-ring heterocyclic compound having the same nitrogen atom is mixed. It was confirmed that Comparative Example 9 using the mixture included showed a higher efficiency.
  • the present inventors have determined that each of the substances of the formula (1) and the substance of the formula (2) have new characteristics other than those of the substances on the basis of the above experimental results.
  • PL lifetime was measured using the substance, the substance of Formula (2), and the mixture of the present invention, respectively.
  • the compound of the present invention, the compound of formula (1) and formula (2) were mixed, it was confirmed that a new PL wavelength is formed unlike the case of a single compound, and the newly formed PL wavelength decreases and disappears. And it was confirmed that the decrease and the disappearance time of each of the substances of formula (2) increases from about 60 times to as much as about 360 times.
  • the combination of the present invention is superior to Comparative Examples 8 and 9, which are used as phosphorescent hosts mixed with comparative compounds, for the polycyclic cyclic compounds represented by the formula (2), which are characterized by not only electrons but also stability against holes and high T1.
  • the compound represented by the formula (1) having strong hole properties is mixed, electron blocking ability is improved due to high T1 and high LUMO energy values, and more holes are quickly and easily moved to the light emitting layer.
  • the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons is increased, so that light is emitted inside the light emitting layer rather than at the hole transport layer interface, thereby deteriorating the HTL interface, thereby maximizing driving voltage, efficiency and lifetime of the device. .
  • the compound in which at least one of Ar 3 and Ar 4 is substituted with biphenyl is the best in terms of driving voltage, efficiency and lifetime. It could be confirmed that the compound substituted with at least one of Ar 3 and Ar 4 Dibenzothiophen or Dibenzofuran was confirmed that the efficiency and lifespan, 2) when Ar 1 and Ar 2 does not form a ring, Compounds in which both Ar 3 and Ar 4 were substituted with naphthyl showed the best results in terms of driving voltage, efficiency and lifetime. Compounds in which at least one of Ar 3 and Ar 4 were substituted with Dibenzothiophen or Dibenzofuran had excellent efficiency and lifetime. Can confirm.
  • Table 8 is a result obtained by fixing the first host having excellent performance as a result obtained in Table 7, and using a mixture of a variety of second host, the first host is Compound 1 which is the best in terms of driving voltage, efficiency, and lifetime -3 and 2-1 and 2nd host mix compound 3-7, 3-8, 3-15, 3-35, 3-41, 3-42, 3-58, 3-61 and 3-74
  • the driving voltage, efficiency and life can be significantly improved.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to the same method as Example 1 except for using a different mixing ratio of materials as described in Table 9.
  • Host 1 Host 2 Mix Rate (Host 1: Host 2) Driving voltage Current (mA / cm 2) Luminance (cd / m 2 ) Efficiency (cd / A) T (95) Compound 1-3 Compound 3-6 2: 8 5.1 10.1 2500 24.8 127.1 3: 7 5.1 9.1 2500 27.5 129.3 4: 6 5.6 10.7 2500 23.4 123.5 5: 5 5.7 11.8 2500 21.1 118.4 Compound 2-1 Compound 3-61 2: 8 5.2 8.5 2500 29.3 128.6 3: 7 5.1 8.9 2500 28.2 125.2 4: 6 5.9 10.3 2500 24.3 121.8 5: 5 6.1 12.1 2500 20.7 111.9
  • the mixture of the compound of the present invention was measured by manufacturing the device by ratio (2: 8, 3: 7, 4: 6 and 5: 5).
  • the results of the mixture of compound 1-3 and compound 3-6 showed similarly excellent results of driving voltage, efficiency and lifetime for 2: 8 and 3: 7.
  • the ratio of the first host was increased, the results of driving voltage, efficiency, and lifespan were gradually decreased, which was the same in the mixture of Compound 2-1 and Compound 3-61. This may be explained by the fact that the charge balance in the light emitting layer is maximized when an appropriate amount of the compound represented by the formula (1) having strong hole characteristics such as 2: 8 and 3: 7 is mixed.
  • Example 67 to Example 82 Fabrication and Test of Red Organic Light Emitting Diode (Formula 1: Hole Transport Layer, Formula 2: Phosphorescent Host)
  • N 1- (naphthalen-2-yl) -N 4 , N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl ) -N 1 -phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) membrane was vacuum deposited to form a thickness of 60 nm.
  • NPB N-bis-phenyl- (1,1'-biphenyl) -4,4'-diamine
  • the inventive compound represented by the formula (1) was vacuum deposited to a thickness of 20 nm as a light emitting auxiliary layer material to form a light emitting auxiliary layer.
  • the invention compound represented by Chemical Formula (2) was used on the emission auxiliary layer, and as the dopant, (piq) 2 Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] was deposited at a weight of 95: 5 to deposit a 30 nm thick light emitting layer on the hole transport layer.
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinoline oleito) aluminum
  • BAlq the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq3 the electron transport layer Tris (8-quinolinol) aluminum
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices manufactured as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measurement results were obtained at a luminance of 2500 cd / m2.
  • the T95 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience.
  • the following table shows the results of device fabrication and evaluation.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example, except that the light emitting auxiliary layer was not used.
  • the introduction of the light emitting auxiliary layer of the compound having an appropriate HOMO level between the HTL and the EML improves the charge balance in the light emitting layer of holes and electrons.
  • compounds in which at least one of Ar 1 to Ar 4 and L 1 to L 5 are substituted with dibenzothiophene or dibenzofuran have a significantly higher refractive index and higher Tg than when a general aryl group is substituted, thereby increasing efficiency and thermal efficiency. It is believed that the stability is excellent resulting in further improved device results.
  • the compound of the present invention represented by the formula (1) suitably matches the barrier of HTL and EML to have a fast hole mobility characteristics
  • the compound of the present invention represented by the formula (2) is stable to holes, fast electron Due to the characteristics such as mobility and high T1
  • the combination of these increases the charge balance in the light emitting layer so that light is emitted inside the light emitting layer rather than at the hole transport layer interface, and deterioration at the ITO and HTL interfaces is also reduced, thereby driving the entire driving voltage.
  • Efficiency, and longevity are believed to be maximized. That is, the combination of the compound of the present invention represented by the general formula (1) and the compound of the present invention represented by the general formula (2) has an electrochemical synergistic effect, and thus the performance of the entire device is judged to be improved.

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Abstract

본 발명에 따른 화합물의 혼합물을 인광 호스트 물질로 이용함으로써, 유기전기소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 달성할 수 있으며, 또한 소자의 수명을 크게 향상시킬 수 있는 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.

Description

유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다.
유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
헤테로원자를 포함하고 있는 다환 고리화합물의 경우 물질 구조에 따른 특성의 차이가 매우 커서 유기전기소자의 재료로 다양한 층에 적용되고 있다. 특히 환의 개수 및 fused 위치, 헤테로원자의 종류와 배열에 따라 밴드 갭(HOMO, LUMO), 전기적 특성, 화학적 특성, 물성 등이 상이한 특징을 갖고 있어, 이를 이용한 다양한 유기전기소자의 층에 대한 적용 개발이 진행되어 왔다.
그 대표적인 예로 하기 특허문헌 1 내지 특허문헌 5에서는 다환 고리화합물 중 5환 고리화합물에 대해 헤테로 종류 및 배열, 치환기 종류, fused 위치 등에 따른 성능을 보고하고 있다.
[특허문헌 1] : 미국 등록특허 5843607
[특허문헌 2] : 일본 공개특허 1999-162650
[특허문헌 3] : 한국 공개특허 2008-0085000
[특허문헌 4] : 미국 공개특허 2010-0187977
[특허문헌 5] : 한국 공개특허 2011-0018340
[특허문헌 6] : 한국 공개특허 2009-0057711
특허문헌 1 및 특허문헌 2는 5환 고리화합물 내 헤테로원자가 질소(N)로만 구성된 인돌로카바졸 코어를 사용하였으며, 인돌로카바졸의 N에 치환 또는 비치환된 아릴기를 사용한 실시예를 보고하고 있다. 하지만 상기 선행발명 1의 경우 치환기로 알킬기, 아미노기, 알콕시기 등이 치환 또는 비치환된 단순 아릴기만 존재하여 다환 고리화합물의 치환기 효과에 대해서 입증하기에는 매우 부족하였으며, 정공 수송 재료로서의 사용만 기재되어 있고, 인광 호스트 재료로서의 사용은 기재되어 있지 않았다.
특허문헌 3 및 특허문헌 4는 상기 특허문헌 1 및 특허문헌 2와 동일한 5환 고리화합물 내 헤테로원자가 N인 인돌로카바졸 포 코어에 각각 아릴기와 N을 함유하는 피리딘, 피리미딘, 트리아진 등이 치환된 화합물을 기재하고 있지만, 인광 그린 호스트 물질에 대한 사용예만 기재되어 있으며, 인돌로카바졸 코어에 치환되는 다른 헤테로고리 화합물에 대한 성능에 대해서는 기재되어 있지 않았다.
특허문헌 5는 5환 고리화합물 내 헤테로원자로 질소(N), 산소(O), 황(S), 탄소 등이 기재되어 있으나, 성능 측정 데이터에는 모두 서로 동일한 동형 헤테로원자를 사용한 실시예만 존재하여, 이형 헤테로원자를 포함하는 5환 고리화합물의 성능적 특성을 확인할 수 없었다.
따라서 상기 특허문헌에서는 동형 헤테로원자를 포함하는 5환 고리화합물이 갖는 낮은 전하 캐리어 이동도 및 낮은 산화 안정성에 대한 해결방안이 기재되어있지 않았다.
5환 고리화합물 분자가 일반적으로 적층될 때, 인접한 π-전자가 많아짐에 따라 강한 전기적 상호작용을 갖게 되는데, 이는 전하 캐리어 이동도와 밀접한 연관이 있으며, 특히 N-N type인 동형의 5환 고리화합물은 분자가 적층될 때, 분자간의 배열순서가 edge-to-face 형태를 갖게 되는 반면, 헤테로원자가 서로 다른 이형의 5환 고리화합물은 분자의 패킹구조가 역방향으로 마주보는 파이-적층구조(antiparallelcofacial π-stacking structure)를 가져 분자간의 배열 순서가 face-to-face 형태를 갖게 된다. 이 적층구조의 원인인 비대칭으로 배치된 헤테로원자 N에 치환되는 치환기의 입체효과로 인하여 상대적으로 높은 캐리어 이동도 및 높은 산화안정성을 야기시킨다고 보고 되었다. (Org. Lett. 2008, 10, 1199)
특허문헌 6에서는 7환 이상의 다양한 다환 고리화합물에 대하여 형광 호스트 물질로 사용한 예가 보고되었다.
상기 내용과 같이 다환 고리화합물에 대한 fused 위치 및 고리 개수, 헤테로원자의 배열, 종류에 따른 특성 변화에 대해서는 아직도 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다.
특히 인광 발광 도펀트 재료를 이용하는 인광형 유기전기소자에 있어서 호스트 물질의 LUIMO 및 HOMO level 은 유기전기소자의 효율 및 수명에 매우 큰 영향을 주는 요인으로서 이는 발광층 내 전자 및 정공 주입을 효율적으로 조절 가능하냐에 따라 발광층 내 charge balance 조절, 도펀트 퀜칭(quenching) 및 정공 수송층 계면에서의 발광으로 인한 효율 저하 및 수명 저하를 방지할 수 있기 때문이다.
형광 및 인광 발광용 호스트 물질의 경우 최근들어 TADF(Thermal activated delayed fluorescent), Exciplex 등을 이용한 유기전기소자의 효율 증가 및 수명 증가 등을 연구하고 있으며, 특히 호스트 물질에서 도펀트 물질로의 에너지 전달 방법 규명에 많은 연구가 진행되고 있다.
TADF (Thermal activated delayed fluorescent), exciplex에 대한 발광층 내 에너지 전달 규명은 여러 가지 방법들이 있지만, PL lifetime (TRTP) 측정법으로 손쉽게 확인할 수 있다.
TRTP (Time resolved transient PL) 측정법은 펄스 광원을 호스트 박막에 조사한 후, 시간에 따른 스펙트럼의 감소(Decay time)를 관찰하는 방식으로서 에너지 전달 및 발광 지연시간 관찰을 통해 에너지 전달 방식을 규명할 수 있는 측정방법이다. 상기 TRTP 측정은 형광과 인광의 구분 및 mixed 호스트 물질 내에서의 에너지 전달방식, exciplex 에너지 전달방식, TADF 에너지 전달 방식 등을 구분해 줄 수 있는 측정법이다.
이처럼 호스트 물질로부터 도펀트 물질로 에너지가 전달되는 방식에 따라 효율 및 수명에 영향을 주는 다양한 요인들이 존재하며, 물질에 따라 에너지 전달 방식이 상이하여, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 호스트 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광층의 호스트 물질에 대한 개발이 절실히 요구되고 있다.
본 발명은 상기와 같은 인광 호스트 물질의 문제점을 해결하기 위하여 제안된 것으로, 인광 도펀트를 포함하는 인광 발광형 유기전기소자의 호스트 물질에 대한 HOMO level 조절을 통한 발광층 내 charge balance 조절 및 효율, 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 인광 발광형 유기전기소자의 발광층 내 효율적인 정공 주입을 조절하기 위해 주성분으로서 특정의 제 1호스트 재료에 특정의 제 2호스트 재료를 조합하여 함유함으로써, 발광층과 인접층의 에너지 장벽을 작게 할 수 있고, 발광층 내 charge balance를 최대화시켜 유기전기소자의 고효율, 고수명을 제공하는 것이다.
본 발명은 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은, 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 1호스트 및 하기 화학식 (2)로 표시되는 제 2호스트를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자이다.
화학식 (1) 화학식 (2)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 혼합물을 인광 호스트 물질로 이용함으로써, 유기전기소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 달성할 수 있으며, 또한 소자의 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
100 : 유기전기소자 110 : 기판
120 : 제 1전극(양극) 130 : 정공주입층
140 : 정공수송층 141 : 버퍼층
150 : 발광층 151 : 발광보조층
160 : 전자수송층 170 : 전자주입층
180 : 제 2전극(음극)
이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 상세하게 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성 요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성 요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
본 명세서 및 첨부된 청구의 범위에서 사용된 바와 같이, 달리 언급하지 않는 한, 하기 용어의 의미는 하기와 같다.
본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소(F), 브롬(Br), 염소(Cl) 또는 요오드(I)이다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수의 단일결합을 가지며, 직쇄 알킬기, 분지쇄 알킬기, 사이클로알킬(지환족)기, 알킬-치환된 사이클로알킬기, 사이클로알킬-치환된 알킬기를 비롯한 포화 지방족 작용기의 라디칼을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "할로알킬기" 또는 "할로겐알킬기"는 다른 설명이 없는 한 할로겐으로 치환된 알킬기를 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로알킬기"는 알킬기를 구성하는 탄소원자 중 하나 이상이 헤테로원자로 대체된 것을 의미한다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄일기", "알케닐기" 또는 "알킨일기"는 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 직쇄형 또는 측쇄형 사슬기를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕실기", "알콕시기", 또는 "알킬옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알킬기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알켄옥실기", "알켄옥시기", "알켄일옥실기", 또는 "알켄일옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 알켄일기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴옥실기" 또는 "아릴옥시기"는 산소 라디칼이 부착된 아릴기를 의미하며, 다른 설명이 없는 한 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다. 본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 고리를 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
접두사 "아릴" 또는 "아르"는 아릴기로 치환된 라디칼을 의미한다. 예를 들어 아릴알킬기는 아릴기로 치환된 알킬기이며, 아릴알켄일기는 아릴기로 치환된 알켄일기이며, 아릴기로 치환된 라디칼은 본 명세서에서 설명한 탄소수를 가진다.
또한 접두사가 연속으로 명명되는 경우 먼저 기재된 순서대로 치환기가 나열되는 것을 의미한다. 예를 들어, 아릴알콕시기의 경우 아릴기로 치환된 알콕시기를 의미하며, 알콕실카르보닐기의 경우 알콕실기로 치환된 카르보닐기를 의미하며, 또한 아릴카르보닐알켄일기의 경우 아릴카르보닐기로 치환된 알켄일기를 의미하며 여기서 아릴카르보닐기는 아릴기로 치환된 카르보닐기이다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 이웃한 작용기기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리 및 다중 고리 중 적어도 하나를 포함하며, 헤테로지방족 고리 및 헤테로방향족 고리를 포함한다. 이웃한 작용기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 또는 Si를 나타낸다.
또한 "헤테로고리기"는 고리를 형성하는 탄소 대신 SO2를 포함하는 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, "헤테로고리기"는 다음 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000002
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "카르보닐"이란 -COR'로 표시되는 것이며, 여기서 R'은 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "에테르"란 -R-O-R'로 표시되는 것이며, 여기서 R 또는 R'은 각각 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 3 내지 30의 사이클로알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알켄일기, 탄소수 2 내지 20의 알킨일기, 또는 이들의 조합인 것이다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알켄일기, C2~C20의 알킨일기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알켄일기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용되는 화학식은 하기 화학식의 지수 정의에 의한 치환기 정의와 동일하게 적용된다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000003
여기서, a가 0의 정수인 경우 치환기 R1은 부존재하며, a가 1의 정수인 경우 하나의 치환기 R1은 벤젠 고리를 형성하는 탄소 중 어느 하나의 탄소에 결합하며, a가 2 또는 3의 정수인 경우 각각 다음과 같이 결합하며 이때 R1은 서로 동일하거나 다를 수 있으며, a가 4 내지 6의 정수인 경우 이와 유사한 방식으로 벤젠 고리의 탄소에 결합하며, 한편 벤젠 고리를 형성하는 탄소에 결합된 수소의 표시는 생략한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000004
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "오소(ortho)", "메타(meta)", "파라(para)"는 모든 치환기의 치환 위치를 뜻하며, 오소(ortho) 위치란 치환기의 위치가 바로 이웃하는 화합물을 나타내고, 일 예로 벤젠일 경우 1, 2 자리를 뜻하고, 메타(meta) 위치란 바로 이웃 치환위치의 다음 치환위치를 나타내며 벤젠을 예시로 했을 때 1, 3자리를 뜻하며, 파라(para) 위치란 메타(meta) 위치의 다음 치환위치로써 벤젠을 예시로 했을 때 1, 4자리를 뜻한다. 보다 상세한 치환위치 예에 대한 설명은 하기와 같고, 오소-(ortho-), 메타-(meta-)위치는 non-linear한 type, 파라-(para-)위치는 linear한 type으로 치환됨을 확인할 수 있다.
[ortho-위치의 예시]
Figure PCTKR2017007533-appb-I000005
[meta-위치의 예시]
Figure PCTKR2017007533-appb-I000006
[para-위치의 예시]
Figure PCTKR2017007533-appb-I000007
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물 및 이를 포함하는 유기전기소자에 대하여 설명한다.
본 발명은 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은, 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광성 발광층으로서 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 1호스트 화합물 및 하기 화학식 (2) 표시되는 제 2호스트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (1) 화학식 (2)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000008
{상기 화학식 (1) 및 (2)에서,
1) Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 및 Ar6는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, Ar1와 Ar2 또는 Ar3과 Ar4은 각각 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
2) c 및 e는 0 내지 10의 정수, d는 0 내지 2의 정수이며,
3) R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, R3, R5 중 적어도 한 쌍은 고리가 형성되고,
4) L1, L2, L3, L4, L5, L6 및 L7은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
5) A 및 B는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기이며,
6) i 및 j는 0 또는 1이고, 단 i+j는 1 이상이며, 여기서 i 및 j가 0일 경우는 직접결합을 의미하고,
7) X1 및 X2는 서로 독립적으로 N-L7-Ar6, O, S 또는 CR6R7이며,
8) R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며, R6과 R7은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
9) 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기, 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환 될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
더불어 본 발명은 상기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 (1)의 Ar1 및 Ar2가 고리형성 시 하기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (3)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000009
{상기 화학식 (3)에서,
1) L3, L4, L5, Ar3, Ar4은 상기에서 정의된 바와 같고,
2) a 및 b는 서로 독립적으로 0~4의 정수이고,
3) R1 및 R2는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 a, b가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.}
또한 본 발명은 상기 화학식 (1)에서 L1, L2, L3, L4 또는 L5가 서로 독립적으로 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-13) 중에 어느 하나인 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000010
Figure PCTKR2017007533-appb-I000011
Figure PCTKR2017007533-appb-I000012
Figure PCTKR2017007533-appb-I000013
{상기 화학식 (A-1) 내지 (A-13)에서,
1) a' , c', d', e' 은 0~4의 정수; b' 은 0~6의 정수; f', g'는 0~3의 정수, h'는 0 또는 1의 정수, i'은 0~2의 정수, j'는 0~4의 정수이고,
2) R8, R9, R10 및 R15는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 e', f', g', i' 및 j'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 R15끼리 혹은 이웃한 R8과 R9 또는 이웃한 R9과 R10은 또는 이웃한 R10과 R15는 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
2) Y는 N-L8-Ar7, O, S 또는 CR11R12이고,
L8은 상기 L1 내지 L6의 정의와 동일하고, Ar7는 상기 Ar1 내지 Ar5의 정의와 동일하고,
R11 및 R12 은 상기1에서 정의된 R6, R7과 동일하며,
3) Z1, Z2 및 Z3은 CR13 또는 N이고, 적어도 하나는 N이고, R13은 상기 R8 내지 R10의 정의와 동일하다.}
또한 본 발명은, 상기 화학식 (1)에서 L5가 상기 화학식 (A-10)인 경우의 화합물을 포함하는 것이 바람직하며, 이를 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 이때, 상기 화학식 (A-10)은 하기 화학식 C-1 내지 C-10으로 나타낼 수 있고, 바람직하게는 화학식 C-2, C-3, C-4, C-6, C-7, C-9인 경우이다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000014
Figure PCTKR2017007533-appb-I000015
또한 본 발명은, 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물이 하기 화학식 (3-1) 내지 (3-3) 중에 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (3-1) 화학식 (3-2) 화학식 (3-3)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000016
{상기 화학식 (3-1) 내지 화학식 (3-3)에서, R1, R2, R8, R9, a, b, a', d', f', g', L3, L4, Ar3, Ar4, Y는 상기에서 정의된 바와 같다.}
또한 본 발명의 상기 화학식 (1)로 나타낸 화합물은 하기 화학식 (3-4) 또는 화학식 (3-5)로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (3-4) 화학식 (3-5)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000017
{ 상기 화학식 (3-4) 및 화학식 (3-5)에서,
1) Ar4, L3, L4, L5, R1, R2, R8, R9, a, b, f', g',은 상기에서 정의한 바와 같고,
2) W는 상기 Y의 정의와 동일하다.}
또한 본 발명의 일 예에서, 상기 화학식 (1)의 Ar3 및 Ar4가 모두 C6~24의 아릴기인 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 보다 구체적으로, 상기 화학식 (1)의 Ar3 및 Ar4 중에 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 화합물인 유기전기소자를 제공한다.
본 발명의 일 예로, 상기 화학식 (1)로 나타내는 화합물이 하기 화학식 (3-6) 내지 화학식 (3-19) 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (3-6) 화학식 (3-7) 화학식 (3-8) 화학식 (3-9)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000018
화학식 (3-10) 화학식 (3-11) 화학식 (3-12) 화학식 (3-13)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000019
화학식 (3-14) 화학식 (3-15) 화학식 (3-16) 화학식 (3-17)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000020
화학식 (3-18) 화학식 (3-19)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000021
{상기 화학식 (3-6) 내지 (3-19)에서,
L3, L4, L5, Ar3, Ar4, R1, R2, a 및 b는 상기에서 정의된 바와 같다.}
본 발명의 또 다른 일 예로, 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물이 하기 화학식 (3-20)으로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
화학식 (3-20)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000022
{상기 화학식 (3-20)에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, L1, L2, L3, L4, R8, R9, f', 으은 상기에서 정의한 바와 동일하다.}
바람직하게는 상기 화학식 (3-20)에서 Ar1, Ar2, Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나가 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 화합물인 것을 제공한다.
또한 본 발명의 일 예로는, 상기 화학식 (1)에서 L1, L2, L3, L4 및 L5 중 적어도 어느 하나가 메타(meta) 위치로 치환된 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또 다른 측면에서 본 발명은 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (4) 또는 화학식 (5)로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (4) 화학식 (5)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000023
{상기 화학식 (4) 및 (5)에서,
R3, R4, R5, L6, Ar5, X1, X2, i, j, A, B, c, d 및 e는 상기 화학식 (2)에서 정의한 바와 같다.}
또한 본 발명은 상기 화학식 (2)의 A 및 B가 하기 화학식 (B-1) 내지 (B-7)로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000024
{상기 화학식 (B-1) 내지 (B-7)에서,
1) Z4 내지 Z50은 CR14 또는 N이며,
2) R14는 상기에서 정의된 R1과 같고,
3) 상기 * 표시는 축합되는 위치를 나타낸다.}
또한 본 발명은, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (4-1) 내지 화학식 (4-24) 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (4-1) 화학식 (4-2) 화학식 (4-3)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000025
화학식 (4-4) 화학식 (4-5) 화학식 (4-6)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000026
화학식 (4-7) 화학식 (4-8) 화학식 (4-9)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000027
화학식 (4-10) 화학식 (4-11) 화학식 (4-12)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000028
화학식 (4-13) 화학식 (4-14) 화학식 (4-15)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000029
화학식 (4-16) 화학식 (4-17) 화학식 (4-18)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000030
화학식 (4-19) 화학식 (4-20) 화학식 (4-21)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000031
화학식 (4-22) 화학식 (4-23) 화학식 (4-24)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000032
{상기 화학식 (4-1) 내지 (4-24)에서,
1) Ar5, L6, R3, R4, R5, X1 및 X2는 상기에서 정의된 바와 같으며,
2) c 및 e는 0 내지 8의 정수이고,
3) d는 0 내지 4의 정수이다.}
본 발명은, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (6-1) 내지 화학식 (6-8) 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
화학식 (6-1) 화학식 (6-2) 화학식 (6-3) 화학식 (6-4)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000033
화학식 (6-5) 화학식 (6-6) 화학식 (6-7) 화학식 (6-8)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000034
{상기 화학식 (6-1) 내지 (6-8)에서,
R3, R4, R5, R6, R7, L6, L7, Ar5, Ar6, c, d, e, A 및 B은 상기에서 정의된 바와 동일하다.}
본 발명의 상기 화학식에서, Ar1 내지 Ar7 및 R1 내지 R5가　아릴기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴기, 더욱 바람직하게는 C6-C24의 아릴기이며, Ar1 내지 Ar7 및 R1 내지 R10가 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2~C40의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2~C24의 헤테로고리기이다.
상기 Ar1 내지 Ar7 및 R1 내지 R10가 아릴기인 경우, 구체적으로 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기, 스틸베닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기 등일 수 있다. 상기 Ar1 내지 Ar7 및 R1 내지 R10가 헤테로고리기인 경우, 구체적으로 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 피라진, 트리아졸기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 벤조퀴녹살린, 다이벤조퀴녹살린, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 인돌로카바졸, 아크리딘, 페녹사진, 벤조피리다진, 벤조피리미딘, 카볼린, 벤조카볼린, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기, 티에노티오펜, 벤조싸이에노피리딘, 벤조싸이에노피리미딘, 벤조퓨로피리미딘, 다이메틸벤조인데노피리미딘, 페난트로퓨로피리미딘, 나프토퓨로피리미딘, 나프토싸이에노피리미딘, 다이벤조싸이오펜, 싸이안트렌, 다이하이드로벤조티오페노피라진, 다이하이드로벤조퓨로피라진 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또한 본 발명의 상기 화학식에서 L1 내지 L6이 아릴렌기인 경우, 바람직하게는 C6-C30의 아릴렌기, 더욱 바람직하게는 C6-C18의 아릴렌기일 수 있고, 예시적으로 페닐렌, 바이페닐, 터페닐, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌 등이 될 수 있으며, L1이 헤테로고리기인 경우, 바람직하게는 C2-C30의 헤테로고리기, 더욱 바람직하게는 C2-C18의 헤테로고리기일 수 있으며 예시적으로 다이벤조퓨란, 다이벤조싸이오펜, 카바졸, 등이 될 수 있으며, L1이 플루오렌일렌기인 경우 예시적으로 9,9-다이메틸-9H-플루오렌이 될 수 있다.
본 발명에서 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물은 하기 화합물 1-1 내지 1-60 및 2-1 내지 2-106 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000035
Figure PCTKR2017007533-appb-I000036
Figure PCTKR2017007533-appb-I000037
Figure PCTKR2017007533-appb-I000038
Figure PCTKR2017007533-appb-I000039
Figure PCTKR2017007533-appb-I000040
Figure PCTKR2017007533-appb-I000041
Figure PCTKR2017007533-appb-I000042
Figure PCTKR2017007533-appb-I000043
Figure PCTKR2017007533-appb-I000044
Figure PCTKR2017007533-appb-I000045
Figure PCTKR2017007533-appb-I000046
Figure PCTKR2017007533-appb-I000047
Figure PCTKR2017007533-appb-I000048
Figure PCTKR2017007533-appb-I000049
Figure PCTKR2017007533-appb-I000050
Figure PCTKR2017007533-appb-I000051
Figure PCTKR2017007533-appb-I000052
Figure PCTKR2017007533-appb-I000053
Figure PCTKR2017007533-appb-I000054
Figure PCTKR2017007533-appb-I000055
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또한 본 발명에서 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물은 하기 화학식 3-1 내지 3-130 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 포함한다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000072
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Figure PCTKR2017007533-appb-I000105
도 1을 참조하여 설명하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(120)과 제 2전극(180) 사이에 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극(120)이 캐소드이고 제 2전극(180)이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 전자수송보조층, 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층을 더 포함할 수 있다.
한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택 및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 정공수송층(140)과 발광층(150) 사이에 발광보조층(151)을, 발광층(150)과 전자수송층(160) 사이에 전자수송보조층을 추가로 더 형성할 수 있다.
또한, 상기 제 1전극과 발광층 사이에 1층 이상의 정공수송대역층을 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층, 발광보조층 또는 이 둘을 모두 포함하며, 상기 정공수송대역층이 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공할 수 있다.
이에 따라, 본 발명은 상기 유기전기소자에서 상기 제 1전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 또는 상기 제 2전극의 일측면 중 상기 유기물층과 반대되는 일측 중 적어도 하나에 형성되는 광효율개선층을 더 포함하는 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명에서 상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 및 롤투롤 공정 중 어느 하나에 의해 형성되고, 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
또 다른 구체적인 예로서, 본 발명은 상기 유기물층에서 상기 발광층이 인광 발광층인 유기전기소자를 제공한다.
또한 본 발명은 상기 유기물층의 발광층에서 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (2)로 나타내는 화합물이 1:9 내지 9:1 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 포함되는 유기전기소자를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 유기물층의 발광층에서 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (2)로 나타내는 화합물이 1:9 내지 5:5 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자를 제공한다. 보다 바람직하게는 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (2)로 나타내는 화합물의 혼합비율이 2:8 또는 3:7로 발광층에 포함된다.
또 다른 측면에서 본 발명의 일 실시예로, 제 1전극, 제 2 전극, 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 정공수송층, 발광보조층 및 발광층을 포함하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 정공수송층 또는 발광보조층은 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공한다. 즉, 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물은 상기 정공수송층 및/또는 상기 발광보조층의 재료로 사용될 수 있다.
또 다른 측면에서 본 발명의 일 실시예로, 본 발명은 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 발광보조층 및 발광층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층 중 적어도 하나의 발광보조층 재료는 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고 상기 발광층 내의 적어도 하나의 호스트 재료는 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물이 포함되는 유기전기소자를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
WOLED(White Organic Light Emitting Device)는 고해상도 실현이 용이하고 공정성이 우수한 한편, 기존의 LCD의 칼라필터 기술을 이용하여 제조될 수 있는 이점이 있다. 주로 백라이트 장치로 사용되는 백색 유기발광소자에 대한 다양한 구조들이 제안되고 특허화되고 있다. 대표적으로, R(Red), G(Green), B(Blue) 발광부들을 상호평면적으로 병렬배치(side-by-side) 방식, R, G, B 발광층이 상하로 적층되는 적층(stacking) 방식이 있고, 청색(B) 유기발광층에 의한 전계발광과 이로부터의 광을 이용하여 무기형광체의 자발광(photo-luminescence)을 이용하는 색변환물질(color conversion material, CCM) 방식 등이 있는데, 본 발명은 이러한 WOLED에도 적용될 수 있을 것이다.
또한 본 발명은 상기한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치를 제공한다.
또 다른 측면에서 상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치를 본 발명에서 제공한다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말기일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하에서, 본 발명의 상기 화학식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물의 합성예 및 본 발명의 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1]
I. 화학식 1의 합성
본 발명에 따른 화학식 (1)로 표시되는 화합물(final product 1)은 하기 반응식 1 또는 반응식 2와 같이 Sub 1과 Sub 2가 반응하여 제조된다.
<반응식 1>
(Hal2= Br, Cl)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000106
<반응식 2> > L1, L2가 단일결합이고, Ar1, Ar2가 고리를 형성한 경우
Figure PCTKR2017007533-appb-I000107
1. Sub 1의 합성예시
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 3의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 3>
(Hal1= Br, Cl)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000108
A는 Ar1, Ar3; B는 Ar2, Ar3; C는 L1, L3; D는 L2, L4;
Figure PCTKR2017007533-appb-I000109
Sub 1에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
Sub 1-1 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000110
둥근바닥플라스크에 aniline (40 g, 429.5 mmol)을 toluene (3000 ml)으로 녹인 후에, bromobenzene (74.18 g, 472.5 mmol), Pd2(dba)3 (19.66 g, 21.5 mmol), 50% P(t-Bu)3 (20.9 ml, 43 mmol), NaOt-Bu (136.22 g, 1417.4 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 54.51 g (수율: 75%)을 얻었다.
Sub 1-11 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000111
[1,1'-biphenyl]-4-amine (30 g, 177.3 mmol), 4-bromo-1,1'-biphenyl (45.46 g, 195 mmol), Pd2(dba)3 (8.12 g, 8.9 mmol), 50% P(t-Bu)3 (8.6 ml, 17.7 mmol), NaOt-Bu (56.23 g, 585 mmol), toluene (1860 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 45.01 g (수율: 79%)을 얻었다.
Sub 1-22 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000112
aniline (12.12 g, 130.16 mmol), 4-bromo-N,N-diphenylaniline (42.2 g 130.16 mmol), Pd2(dba)3 (3.58 g, 3.90 mmol), P(t-Bu)3 (1.58 g, 7.81 mmol), NaOt-Bu (37.52 g, 390.48 mmol), toluene (1367 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 34.16 g (수율: 78%)을 얻었다.
Sub 1-40 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000113
naphthalen-2-amine (14.85 g, 103.72 mmol), 2-bromo-9,9'-spirobi[fluorene] (41 g, 103.72 mmol), Pd2(dba)3 (2.85 g, 3.11 mmol), P(t-Bu)3 (1.26 g, 6.22 mmol), NaOt-Bu (29.90 g, 311.16 mmol), toluene (1089 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 34.17 g (수율: 72%)을 얻었다.
Sub 1-46 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000114
aniline (15 g, 161.1 mmol), 2-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (57.08 g, 177.2 mmol), Pd2(dba)3 (7.37 g, 8.1 mmol), 50% P(t-Bu)3 (7.9 ml, 16.1 mmol), NaOt-Bu (51.08 g, 531.5 mmol), toluene (1690 ml)을 상기 Sub 2-1 합성법을 사용하여 생성물 36.63 g (수율: 68%)을 얻었다.
Sub 1-57 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000115
[1,1'-biphenyl]-4-amine (22.51 g, 133 mmol), 2-bromodibenzo[b,d]thiophene (35 g, 133 mmol), Pd2(dba)3 (3.65 g, 3.99 mmol), P(t-Bu)3 (3.65 g, 3.99 mmol), NaOt-Bu (38.35 g, 399.01 mmol), toluene (1397 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 34.59 g (수율: 74%)을 얻었다.
Sub 1-69 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000116
4-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)aniline (24.46 g, 94.33 mmol), 2-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (32 g, 94.33 mmol), Pd2(dba)3 (2.59 g, 2.83 mmol), P(t-Bu)3 (1.15g, 5.66 mmol), NaOt-Bu (27.19 g, 282.98 mmol), toluene (990 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 34.18 g (수율: 70%)을 얻었다.
Sub 1-93 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000117
3,5-dimethylaniline (21.88 g, 180.57 mmol), 4-bromo-1,1'-biphenyl-2',3',4',5',6'-d5 (43g, 180.57 mmol), Pd2(dba)3 (4.96 g, 5.42 mmol), P(t-Bu)3 (2.19 g, 10.83 mmol), NaOt-Bu (52.06 g, 541.70 mmol), toluene (1896 ml)을 상기 Sub 1-1 합성법을 사용하여 생성물 34.18 g (수율: 68%)을 얻었다.
Sub 1의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000118
Figure PCTKR2017007533-appb-I000119
Figure PCTKR2017007533-appb-I000120
Figure PCTKR2017007533-appb-I000121
Figure PCTKR2017007533-appb-I000122
Figure PCTKR2017007533-appb-I000123
Figure PCTKR2017007533-appb-I000124
Figure PCTKR2017007533-appb-I000125
Figure PCTKR2017007533-appb-I000126
Figure PCTKR2017007533-appb-I000127
Figure PCTKR2017007533-appb-I000128
Figure PCTKR2017007533-appb-I000129
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 1-1 m/z=169.09(C12H11N=169.22) Sub 1-2 m/z=219.10(C16H13N=219.28)
Sub 1-3 m/z=245.12(C18H15N=245.32) Sub 1-4 m/z=269.12(C20H15N=269.34)
Sub 1-5 m/z=245.12(C18H15N=245.32) Sub 1-6 m/z=245.12(C18H15N=245.32)
Sub 1-7 m/z=295.14(C22H17N=295.38) Sub 1-8 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
Sub 1-9 m/z=295.14(C22H17N=295.38) Sub 1-10 m/z=295.14(C22H17N=295.38)
Sub 1-11 m/z=321.15(C24H19N=321.41) Sub 1-12 m/z=321.15(C24H19N=321.41)
Sub 1-13 m/z=369.15(C28H19N=369.47) Sub 1-14 m/z=395.17(C30H21N=395.51)
Sub 1-15 m/z=295.14(C22H17N=295.38) Sub 1-16 m/z=652.25(C48H32N2O=652.80)
Sub 1-17 m/z=371.17(C28H21N=371.48) Sub 1-18 m/z=371.17(C28H21N=371.48)
Sub 1-19 m/z=421.18(C32H23N=421.54) Sub 1-20 m/z=371.17(C28H21N=371.48)
Sub 1-21 m/z=447.20(C34H25N=447.58) Sub 1-22 m/z=336.16(C24H20N2=336.43)
Sub 1-23 m/z=503.24(C36H29N3=503.64) Sub 1-24 m/z=285.15(C21H19N=285.38)
Sub 1-25 m/z=335.17(C25H21N=335.44) Sub 1-26 m/z=335.17(C25H21N=335.44)
Sub 1-27 m/z=361.18(C27H23N=361.48) Sub 1-28 m/z=451.23(C34H29N=451.61)
Sub 1-29 m/z=401.21(C30H27N=401.55) Sub 1-30 m/z=477.25(C36H31N=477.65)
Sub 1-31 m/z=391.14(C27H21NS=391.53) Sub 1-32 m/z=391.14(C27H21NS=391.53)
Sub 1-33 m/z=375.16(C27H21NO=375.46) Sub 1-34 m/z=375.16(C27H21NO=375.46)
Sub 1-35 m/z=459.20(C35H25N=459.58) Sub 1-36 m/z=423.20(C32H25N=423.56)
Sub 1-37 m/z=586.24(C44H30N2=586.74) Sub 1-38 m/z=485.21(C37H27N=485.63)
Sub 1-39 m/z=407.17(C31H21N=407.52) Sub 1-40 m/z=457.18(C35H23N=457.58)
Sub 1-41 m/z=563.17(C41H25NS=563.72) Sub 1-42 m/z=626.27(C47H34N2=626.80)
Sub 1-43 m/z=284.13(C20H16N2=284.36) Sub 1-44 m/z=246.12(C17H14N2=246.31)
Sub 1-45 m/z=296.13(C21H16N2=296.37) Sub 1-46 m/z=334.15(C24H18N2=334.42)
Sub 1-47 m/z=334.15(C24H18N2=334.42) Sub 1-48 m/z=460.19(C34H24N2=460.58)
Sub 1-49 m/z=384.16(C28H20N2=384.48) Sub 1-50 m/z=500.19(C36H24N2O=500.60)
Sub 1-51 m/z=490.15(C34H22N2S=490.62) Sub 1-52 m/z=225.06(C14H11NS=225.31)
Sub 1-53 m/z=275.08(C18H13NS=275.37) Sub 1-54 m/z=275.08(C18H13NS=275.37)
Sub 1-55 m/z=325.09(C22H15NS=325.43) Sub 1-56 m/z=351.11(C24H17NS=351.47)
Sub 1-57 m/z=351.11(C24H17NS=351.47) Sub 1-58 m/z=351.11(C24H17NS=351.47)
Sub 1-59 m/z=401.12(C28H19NS=401.53) Sub 1-60 m/z=401.12(C28H19NS=401.53)
Sub 1-61 m/z=427.14(C30H21NS=427.57) Sub 1-62 m/z=381.06(C24H15NS2=381.51)
Sub 1-63 m/z=381.06(C24H15NS2=381.51) Sub 1-64 m/z=452.13(C31H20N2S=452.58)
Sub 1-65 m/z=351.11(C24H17NS=351.47) Sub 1-66 m/z=325.09(C22H15NS=325.43)
Sub 1-67 m/z=465.12(C32H19NOS=465.57) Sub 1-68 m/z=365.09(C24H15NOS=365.45)
Sub 1-69 m/z=517.15(C37H23NOS=517.65) Sub 1-70 m/z=594.21(C42H30N2S=594.78)
Sub 1-71 m/z=259.10(C18H13NO=259.31) Sub 1-72 m/z=259.10(C18H13NO=259.31)
Sub 1-73 m/z=259.10(C18H13NO=259.31) Sub 1-74 m/z=309.12(C22H15NO=309.36)
Sub 1-75 m/z=335.13(C24H17NO=335.40) Sub 1-76 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 1-77 m/z=335.13(C24H17NO=335.40) Sub 1-78 m/z=335.13(C24H17NO=335.40)
Sub 1-79 m/z=485.18(C36H23NO=485.59) Sub 1-80 m/z=349.11(C24H15NO2=349.39)
Sub 1-81 m/z=411.16(C30H21NO=411.49) Sub 1-82 m/z=225.15(C16H19N=225.34)
Sub 1-83 m/z=275.17(C20H21N=275.40) Sub 1-84 m/z=234.12(C16H14N2-=234.30)
Sub 1-85 m/z=369.15(C25H20FNO=369.44) Sub 1-86 m/z=365.16(C25H23NSi=365.55)
Sub 1-87 m/z=382.38(C22H14N4O3=382.38) Sub 1-88 m/z=376.10(C25H16N2S=376.48)
Sub 1-89 m/z=322.15(C23H18N2=322.41) Sub 1-90 m/z=224.14(C16H8D5N=224.32)
Sub 1-91 m/z=250.15(C18H10D5N=250.36) Sub 1-92 m/z=250.15(C18H10D5N=250.36)
Sub 1-93 m/z=278.18(C20H14D5N=278.41) Sub 1-94 m/z=386.18(C28H22N2=386.50)
Sub 1-95 m/z=512.23(C38H28N2=512.66) Sub 1-96 m/z=295.14(C22H17N=295.39)
Sub 1-97 m/z=269.12(C20H15N=269.35) Sub 1-98 m/z=321.15(C24H19N=321.42)
Sub 1-99 m/z=346.15(C25H18N2=346.43) Sub 1-100 m/z=275.08(C18H13NS=275.37)
Sub 1-101 m/z=325.09(C22H15NS=325.43) Sub 1-102 m/z=290.09(C18H14N2S=290.38)
Sub 1-103 m/z=309.12(C22H15NO=309.37) Sub 1-104 m/z=334.15(C24H18N2=334.42)
Sub 1-105 m/z=410.18(C30H22N2=410.52) Sub 1-106 m/z=450.21(C33H26N2=450.59)
Sub 1-107 m/z=460.19(C34H24N2=460.58) Sub 1-108 m/z=434.18(C32H22N2=434.54)
Sub 1-109 m/z=247.11(C16H13N3=247.30) Sub 1-110 m/z=217.09(C13H12FNO=217.24)
Sub 1-111 m/z=300.17(C22H12D5N=300.42) Sub 1-112 m/z=276.16(C20H8D7N=276.39)
Sub 1-113 m/z=298.19(C19H14D7NSi=298.51)
2. Sub 2의 합성예시
상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 4 내지 5의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
<반응식 4>
(Hal4= I, Br; Hal2= Br, Cl)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000130
<반응식 5> L1, L2가 단일결합이고, Ar1, Ar2가 고리를 형성하는 경우
(Hal3= I, Br)
Figure PCTKR2017007533-appb-I000131
Sub 2 및 Sub 2A에 속하는 구체적 화합물의 합성예는 다음과 같다.
Sub 2A-1 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000132
1) 중간체 Sub 2A-I-1 합성
둥근바닥플라스크에 phenyl boronic acid (66.4 g, 544.5 mmol)를 THF (2396 ml)에 녹인 후에, 1-bromo-2-nitrobenzene (110 g, 544.5 mmol), Pd(PPh3)4 (18.9 g, 16.3 mmol), K2CO3 (225.8 g, 1633.6 mmol), 물 (1198 ml)을 첨가한 후, 교반 환류 시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 99.8 g (수율: 92%)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 2A-II-1 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 2A-I-1 (95 g, 476.9 mmol), Triphenylphosphine (375.2 g, 1430.7 mmol), o-Dichlorobenzene (1907.5 ml)을 넣은 후에 180℃로 환류하였다. 반응이 완료되면 상온으로 냉각시킨 후에 메틸렌클로라이드와 물을 사용하여 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 67 g (수율: 84%)을 얻었다.
3) Sub 2A-1 합성
둥근바닥플라스크에 Sub 2A-II-1 (59 g, 352.9 mmol)을 nitrobenzene (1765 ml)으로 녹인 후, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (139.3 g, 388.1 mmol), Na2SO4 (50.1 g, 352.9 mmol), K2CO3 (48.8 g, 352.9 mmol), Cu (6.7 g, 105.9 mmol)를 첨가하고 200℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 nitrobenzene을 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 102.6 g (수율: 73%)을 얻었다.
Sub 2A-9 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000133
1) 중간체 Sub 2A-I-2 합성
phenylboronic acid (65.8 g, 539.4 mmol), THF (2373 ml), 3-bromo-4-nitro-1,1'-biphenyl (150 g, 539.4 mmol), Pd(PPh3)4 (18.7 g, 16.2 mmol), K2CO3 (223.6 g, 1618 mmol), 물 (1187 ml)을 상기 Sub 2A-I-1 합성법을 사용하여 생성물 106.9 g (수율: 72%)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 2A-II-2 합성
Sub 2A-I-2 (100 g, 363.2 mmol), Triphenylphosphine (285.8 g, 1089.7 mmol), o-Dichlorobenzene (1453 mL)을 상기 Sub 2A-II-1 합성법을 사용하여 생성물 54.8 g (수율: 62%)을 얻었다.
3) Sub 2A-9 합성
Sub 2A-II-2 (40 g, 164.4 mmol), nitrobenzene (822 ml), 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (64.9 g, 180.8 mmol), Na2SO4 (23.4 g, 164.4 mmol), K2CO3 (22.7 g, 164.4 mmol), Cu (3.1 g, 49.3 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 55.4 g (수율: 71%)을 얻었다.
Sub 2A-18 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000134
Sub 2A-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene (897 ml), 5-bromo-9-iododinaphtho[2,1-b:1',2'-d]thiophene (96.5 g, 197.4 mmol), Na2SO4 (25.5 g, 179.4 mol), K2CO3 (24.8 g, 179.4 mmol), Cu (3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 61.6 g (수율: 65%)을 얻었다.
Sub 2A-19 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000135
Sub 2A-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene (897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4 (25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3 (24.8 g, 179.4 mmol), Cu (3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 49.6 g (수율: 67%)을 얻었다.
Sub 2A-20 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000136
Sub 2A-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene (897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-diphenyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4 (25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3 (24.8 g, 179.4 mmol), Cu (3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 53 g (수율: 69%)을 얻었다.
Sub 2A-22 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000137
Sub 2A-II-1 (30 g, 179.4 mmol), nitrobenzene (897 ml), 2-bromo-7-iodo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (78.8 g, 197.4 mmol), Na2SO4 (25.5 g, 179.4 mmol), K2CO3 (24.8 g, 179.4 mmol), Cu (3.4 g, 53.8 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 52.7 g (수율: 67%)를 얻었다.
Sub 2A-33 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000138
1) 중간체 Sub 2A-I-3 합성
naphthalen-1-ylboronic acid (68.2 g, 396.7 mmol), THF (1745 ml), 2-bromo-1-nitronaphthalene (100 g, 396.7 mmol), Pd(PPh3)4 (13.8 g, 11.9 mmol), K2CO3 (164.5 g, 1190 mmol), 물 (873 ml)을 상기 Sub 2A-I-1 합성법을 사용하여 생성물 83.1 g (수율: 70%)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 2A-II-3 합성
Sub 2A-I-3 (80 g, 267.3 mmol), Triphenylphosphine (210.3 g, 801.8 mmol), o-Dichlorobenzene (1069 mL)을 상기 Sub 2A-II-1 합성법을 사용하여 생성물 45.7 g (수율: 64%)을 얻었다.
3) Sub 2A-33 합성
Sub 2A-II-3 (45 g, 168.3 mmol), nitrobenzene (842 ml), 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (66.5 g, 185.2 m mol), Na2SO4 (23.9 g, 168.3 mmol), K2CO3 (23.3 g, 168.3 mmol), Cu (3.2 g, 50.5 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 50.3 g (수율: 60%)을 얻었다.
Sub 2A-34 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000139
1) 중간체 Sub 2A-I-4 합성
naphthalen-1-ylboronic acid (44.05 g, 198.36 mmol), THF (873 ml), 2-bromo-1-nitronaphthalene (50 g, 198.36 mmol), Pd(PPh3)4 (6.88 g, 5.95 mmol), K2CO3 (82.25 g, 595.07 mmol), 물 (436 ml)을 상기 Sub 2A-I-1 합성법을 사용하여 생성물 57.52 g (수율: 83%)을 얻었다.
2) 중간체 Sub 2A-II-4 합성
Sub 2A-I-4 (57.52 g, 164.63 mmol), Triphenylphosphine (107.95 g, 411.57 mmol), o-Dichlorobenzene (823 mL)을 상기 Sub 2A-II-1 합성법을 사용하여 생성물 22.99 g (수율: 44%)을 얻었다.
3) Sub 2A-34 합성
Sub 2A-II-4 (22.99 g, 72.44 mmol), nitrobenzene (362 ml), 4'-bromo-3-iodo-1,1'-biphenyl (22.67 g, 72.44 mmol), Na2SO4 (5.14 g, 36.22 mmol), K2CO3 (5.01 g, 36.22 mmol), Cu (0.69 g, 10.87 mmol)을 상기 Sub 2A-1 합성법을 사용하여 생성물 26.27 g (수율: 66%)을 얻었다.
Sub 2-1 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000140
둥근바닥플라스크에 Sub 1-2 (20.16 g, 91.92 mmol)을 toluene (965 ml)으로 녹인 후에, 4-bromo-4'-iodo-1,1'-biphenyl (33 g, 91.92 mmol), Pd2(dba)3 (1.26 g, 1.38 mmol), P(t-Bu)3 (0.56 g, 2.76 mmol), NaOt-Bu (13.25 g, 137.88 mmol)을 첨가하고 70℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 28.15 g (수율: 68%)을 얻었다.
Sub 2-7 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000141
Sub 1-92 (17.43 g, 69.64 mmol), toluene (731 ml), 3-bromo-3'-iodo-1,1'-biphenyl (25 g, 69.64 mmol), Pd2(dba)3 (0.96 g, 1.04 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 2.09 mmol), NaOt-Bu (10.04 g, 104.46 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 23.13 g (수율: 69%)을 얻었다.
Sub 2-14 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000142
Sub 1-65 (24.48 g, 69.64 mmol), toluene (731 ml), 2-bromo-6-iodonaphthalene (25 g, 69.64 mmol), Pd2(dba)3 (0.96 g, 1.04 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 2.09 mmol), NaOt-Bu (10.04 g, 104.46 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 27.18 g (수율: 67%)을 얻었다.
Sub 2-28 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000143
Sub 1-2 (21.87 g, 66.99 mmol), toluene (703 ml), 3,3''-dibromo-1,1',3',1''-terphenyl (26 g, 66.99 mmol), Pd2(dba)3 (0.92 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.41 g, 2.01 mmol), NaOt-Bu (9.66 g, 100.49 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 21.87 g (수율: 62%)을 얻었다.
Sub 2-29 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000144
Sub 1-74 (20.73 g, 66.99 mmol), toluene (703 ml), 3,3''-dibromo-1,1',2',1''-terphenyl (26 g, 66.99 mmol), Pd2(dba)3 (0.92 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.41 g, 2.01 mmol), NaOt-Bu (9.66 g, 100.49 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 24.78 g (수율: 60%)을 얻었다.
Sub 2-36 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000145
Sub 1-106 (31.12 g, 69.08 mmol), toluene (725 ml), 2-bromo-6-iodonaphthalene (23 g, 69.08 mmol), Pd2(dba)3 (0.95 g, 1.04 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 2.07 mmol), NaOt-Bu (9.96 g, 103.61 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 28.98 g (수율: 64%)을 얻었다.
Sub 2-44 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000146
Sub 1-55 (25.96 g, 79.76 mmol), toluene (837 ml), 3,7-dibromodibenzo[b,d]furan (26 g, 79.76 mmol), Pd2(dba)3 (1.10 g, 1.20 mmol), P(t-Bu)3 (0.48 g, 2.39 mmol), NaOt-Bu (11.5 g, 119.64 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 30.94 g (수율: 68%)을 얻었다.
Sub 2-56 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000147
Sub 1-25 (20.3 7g, 60.72 mmol), toluene (638 ml), 2-bromo-7-(4-bromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene (26 g, 60.72 mmol), Pd2(dba)3 (0.83 g, 0.91 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.82 mmol), NaOt-Bu (8.75 g, 91.09 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 25.70 g (수율: 62%)을 얻었다.
Sub 2-59 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000148
Sub 1-6 (14.90 g, 60.72 mmol), toluene (638 ml), 2-(3,5-dibromophenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluorene (26 g, 60.72 mmol), Pd2(dba)3 (0.83 g, 0.91 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.82 mmol), NaOt-Bu (8.75 g, 91.09 mmol)을 상기 Sub 2-1의 합성방법을 사용하여 생성물 21.23 g (수율: 59%)을 얻었다.
Sub 2 및 Sub 2A의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000149
Figure PCTKR2017007533-appb-I000150
Figure PCTKR2017007533-appb-I000151
Figure PCTKR2017007533-appb-I000152
Figure PCTKR2017007533-appb-I000153
Figure PCTKR2017007533-appb-I000154
Figure PCTKR2017007533-appb-I000155
Figure PCTKR2017007533-appb-I000156
Figure PCTKR2017007533-appb-I000157
Figure PCTKR2017007533-appb-I000158
Figure PCTKR2017007533-appb-I000159
Figure PCTKR2017007533-appb-I000160
Figure PCTKR2017007533-appb-I000161
Figure PCTKR2017007533-appb-I000162
Figure PCTKR2017007533-appb-I000163
Figure PCTKR2017007533-appb-I000164
Figure PCTKR2017007533-appb-I000165
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 2A-1 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 2A-2 m/z=474.07(C29H19BrN2=475.38)
Sub 2A-3 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 2A-4 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29)
Sub 2A-5 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 2A-6 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29)
Sub 2A-7 m/z=397.05(C24H16BrN=398.29) Sub 2A-8 m/z=474.96(C24H15Br2N=477.20)
Sub 2A-9 m/z=473.08(C30H20BrN=474.39) Sub 2A-10 m/z=478.11(C30H15D5BrN=479.43)
Sub 2A-11 m/z=550.10(C35H23BrN2=551.49) Sub 2A-12 m/z=579.07(C36H22BrNS=580.54)
Sub 2A-13 m/z=638.14(C42H27BrN2=639.58) Sub 2A-14 m/z=321.02(C18H12BrN=322.20)
Sub 2A-15 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35) Sub 2A-16 m/z=473.08(C30H20BrN=474.40)
Sub 2A-17 m/z=493.14(C31H28BrN=494.48) Sub 2A-18 m/z=527.03(C32H18BrNS=528.46)
Sub 2A-19 m/z=411.03(C24H14BrNO=412.28) Sub 2A-20 m/z=427.00(C24H14BrNS=428.34)
Sub 2A-21 m/z=411.03(C24H14BrNO=412.28) Sub 2A-22 m/z=437.08(C27H20BrN=438.36)
Sub 2A-23 m/z=561.11(C37H24BrN=562.50) Sub 2A-24 m/z=487.09(C31H22BrN=488.42)
Sub 2A-25 m/z=561.11(C37H24BrN=562.50) Sub 2A-26 m/z=611.12(C41H26BrN=612.56)
Sub 2A-27 m/z=559.09(C37H22BrN=560.48) Sub 2A-28 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35)
Sub 2A-29 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35) Sub 2A-30 m/z=447.06(C28H18BrN=448.35)
Sub 2A-31 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41) Sub 2A-32 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41)
Sub 2A-33 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41) Sub 2A-34 m/z=548.09(C35H21BrN2=549.46)
Sub 2A-35 m/z=597.11(C40H24BrN=598.53) Sub 2A-36 m/z=497.08(C32H20BrN=498.41)
Sub 2-1 m/z=449.08(C28H20BrN=450.37) Sub 2-2 m/z=525.11(C34H24BrN=526.48)
Sub 2-3 m/z=551.12(C36H26BrN=552.50) Sub 2-4 m/z=499.09(C32H22BrN=500.43)
Sub 2-5 m/z=530.14(C34H19D5BrN=531.51) Sub 2-6 m/z=506.14(C32H15D7BrN=507.48)
Sub 2-7 m/z=480.12(C30H17D5BrN=481.45) Sub 2-8 m/z=565.14(C37H28BrN=566.54)
Sub 2-9 m/z=631.19(C42H34BrN=632.65) Sub 2-10 m/z=576.12(C37H25BrN2=577.53)
Sub 2-11 m/z=555.07(C34H22BrNS=556.51) Sub 2-12 m/z=581.08(C36H24BrNS=582.55)
Sub 2-13 m/z=611.04(C36H22BrNS2=612.60) Sub 2-14 m/z=581.08(C36H24BrNS=582.55)
Sub 2-15 m/z=704.28(C52H36N2O=704.87) Sub 2-16 m/z=520.06(C30H21BrN2S=521.48)
Sub 2-17 m/z=539.09(C34H22BrNO=540.45) Sub 2-18 m/z=564.12(C36H25BrN2=565.50)
Sub 2-19 m/z=690.17(C46H31BrN2=691.67) Sub 2-20 m/z=657.11(C42H28BrNS=658.65)
Sub 2-21 m/z=564.12(C36H25BrN2=565.50) Sub 2-22 m/z=664.15(C44H29BrN2=665.63)
Sub 2-23 m/z=525.11(C34H24BrN=526.47) Sub 2-24 m/z=601.14(C40H28BrN=602.58)
Sub 2-25 m/z=551.12(C36H26BrN=552.52) Sub 2-26 m/z=525.11(C34H24BrN=526.47)
Sub 2-27 m/z=525.11(C34H24BrN=526.47) Sub 2-28 m/z=525.11(C34H24BrN=526.47)
Sub 2-29 m/z=581.08(C36H24BrNS=582.55) Sub 2-30 m/z=615.12(C40H26BrNO=616.54)
Sub 2-31 m/z=641.14(C42H28BrNO=642.58) Sub 2-32 m/z=716.18(C48H33BrN2=717.71)
Sub 2-33 m/z=475.09(C30H22BrN=476.41) Sub 2-34 m/z=625.14(C42H28BrN=626.58)
Sub 2-35 m/z=503.12(C32H26BrN=504.46) Sub 2-36 m/z=538.10(C34H23BrN2=539.46)
Sub 2-37 m/z=449.08(C28H20BrN=450.38) Sub 2-38 m/z=499.09(C32H22BrN=500.43)
Sub 2-39 m/z=499.09(C32H22BrN=500.43) Sub 2-40 m/z=549.11(C36H24BrN=550.50)
Sub 2-41 m/z=651.16(C44H30BrN=652.64) Sub 2-42 m/z=538.10(C34H23BrN2=539.46)
Sub 2-43 m/z=538.10(C34H23BrN2=539.46) Sub 2-44 m/z=569.04(C34H20BrNOS=570.50)
Sub 2-45 m/z=479.03(C28H18BrNS=480.42) Sub 2-46 m/z=544.06(C32H21BrN2S=545.49)
Sub 2-47 m/z=605.08(C38H24BrNS=606.57) Sub 2-48 m/z=579.12(C37H26BrNO=580.53)
Sub 2-49 m/z=515.12(C33H26BrN=516.48) Sub 2-50 m/z=505.05(C30H20BrNS=506.46)
Sub 2-51 m/z=559.06(C36H22BrNOS=596.54) Sub 2-52 m/z=519.03(C30H18BrNOS=520.44)
Sub 2-53 m/z=595.10(C37H26BrNS=596.59) Sub 2-54 m/z=612.12(C39H25BrN2O=617.55)
Sub 2-55 m/z=640.15(C42H29BrN2=641.61) Sub 2-56 m/z=681.20(C46H36BrN=682.71)
Sub 2-57 m/z=489.07(C30H20BrNO=490.40) Sub 2-58 m/z=627.16(C42H30BrN=628.61)
Sub 2-59 m/z=591.16(C39H30BrN=592.58) Sub 2-60 m/z=555.07(C34H22BrNS=556.52)
Sub 2-61 m/z=611.04(C36H22BrNS2=612.60) Sub 2-62 m/z=616.15(C40H29BrN2=617.59)
Sub 2-63 m/z=477.08(C28H20BrN3=478.39) Sub 2-64 m/z=447.06(C25H19BrFNO=448.34)
Sub 2-65 m/z=528.16(C31H21D5BrNSi=529.60)
Final products 1 합성 예시
둥근바닥플라스크에 Sub 2 or Sub 2A (1 당량)를 toluene으로 녹인 후에, Sub 1 (1.1 당량), Pd2(dba)3 (0.03 당량), P(t-Bu)3 (0.1 당량), NaOt-Bu (3 당량)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Final products를 얻었다.
1-3 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000166
둥근바닥플라스크에 Sub 2A-1 (10 g, 25.11 mmol)를 toluene (264 ml)으로 녹인 후에, Sub 1-11 (8.88 g, 27.62 mmol), Pd2(dba)3 (0.69 g, 0.75 mmol), P(t-Bu)3 (0.51 g, 2.51 mmol), NaOt-Bu (7.24 g, 75.32 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 13.31 g (수율: 83%)을 얻었다.
1-23 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000167
Sub 2A-3 (10 g, 25.11 mmol), toluene (264 ml), Sub 1-76 (9.26 g, 27.62 mmol), Pd2(dba)3 (0.69 g, 0.75 mmol), P(t-Bu)3 (0.51 g, 2.51 mmol), NaOt-Bu (7.24 g, 75.32 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 12.78 g (수율: 78%)을 얻었다.
1-31 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000168
Figure PCTKR2017007533-appb-I000169
1) 중간체 1-I-31 합성
Sub 2A-8 (20 g, 41.91 mmol), toluene (440 ml), Sub 1-57 (16.20 g, 46.10 mmol), Pd2(dba)3 (0.58 g, 0.63 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 2.10 mmol), NaOt-Bu (6.04 g, 62.87 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 22.25 g (수율: 71%)을 얻었다.
2) 1-31의 합성
1-I-31 (22.25 g, 29.76 mmol), toluene (312 ml), Sub 1-1 (5.54 g, 32.73 mmol), Pd2(dba)3 (0.82 g, 0.89 mmol), P(t-Bu)3 (0.60 g, 2.98 mmol), NaOt-Bu (8.58 g, 89.27 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 20.65 g (수율: 83%)을 얻었다.
1-34 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000170
Sub 2A-13 (11 g, 17.20 mmol), toluene (181 ml), Sub 1-6 (4.64 g, 18.92 mmol), Pd2(dba)3 (0.47 g, 0.52 mmol), P(t-Bu)3 (0.35 g, 1.72 mmol), NaOt-Bu (4.96 g, 51.59 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 10.65 g (수율: 77%)을 얻었다.
1-43 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000171
Sub 2A-20 (11 g, 25.68 mmol), toluene (270 ml), Sub 1-49 (10.86 g, 28.25 mmol), Pd2(dba)3 (0.71 g, 0.77 mmol), P(t-Bu)3 (0.52 g, 2.57 mmol), NaOt-Bu (7.40 g, 77.04 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 13.16 g (수율: 70%)을 얻었다.
1-45 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000172
Sub 2A-22 (11 g, 25.09 mmol), toluene (263 ml), Sub 1-89 (8.90 g, 27.60 mmol), Pd2(dba)3 (0.69 g, 0.75 mmol), P(t-Bu)3 (0.51 g, 2.51 mmol), NaOt-Bu (7.23 g, 75.28 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 11.43 g (수율: 67%)을 얻었다.
1-54 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000173
Sub 2A-30 (7 g, 15.61 mmol), toluene (164 ml), Sub 1-69 (8.89 g, 17.17 mmol), Pd2(dba)3 (0.43 g, 0.47 mmol), P(t-Bu)3 (0.32 g, 1.56 mmol), NaOt-Bu (4.50 g, 46.84 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 10.23 g (수율: 74%)을 얻었다.
1-56 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000174
Sub 2A-32 (9 g, 18.06 mmol), toluene (190 ml), Sub 1-33 (7.46 g, 19.86 mmol), Pd2(dba)3 (0.50 g, 0.54 mmol), P(t-Bu)3 (0.37 g, 1.81 mmol), NaOt-Bu (5.21 g, 54.17 mmol)을 상기 1-3 합성방법을 사용하여 생성물 10.17 g (수율: 71%)을 얻었다.
2-1 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000175
둥근바닥플라스크에 Sub 2-1 (10 g, 22.20 mmol)을 toluene (233 ml)으로 녹인 후에, Sub 1-12 (5.36 g, 24.42 mmol), Pd2(dba)3 (0.61 g, 0.67 mmol), P(t-Bu)3 (0.45 g, 2.22 mmol), NaOt-Bu (6.40 g, 66.61 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 10.46 g (수율: 80%)을 얻었다.
2-10 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000176
Sub 2-1 (8 g, 17.76 mmol), toluene (187 ml), Sub 1-35 (8.98 g, 19.54 mmol), Pd2(dba)3 (0.49 g, 0.53 mmol), P(t-Bu)3 (0.36 g, 1.78 mmol), NaOt-Bu (5.12 g, 53.29 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.6 g (수율: 72%)을 얻었다.
2-23 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000177
Sub 2-20 (9 g, 15.91 mmol), toluene (167 ml), Sub 1-47 (5.85 g, 17.51 mmol), Pd2(dba)3 (0.44 g, 0.48 mmol), P(t-Bu)3 (0.32 g, 1.59 mmol), NaOt-Bu (4.59 g, 47.74 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.04 g (수율: 77%)을 얻었다.
2-25 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000178
Sub 2-7 (10 g, 20.77 mmol), toluene (218 ml), Sub 1-92 (5.72 g, 22.85 mmol), Pd2(dba)3 (0.57 g, 0.62 mmol), P(t-Bu)3 (0.42 g, 2.08 mmol), NaOt-Bu (5.99 g, 62.31 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.68 g (수율: 79%)을 얻었다.
2-27 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000179
Sub 2-29 (11 g, 18.88 mmol), toluene (198 ml), Sub 1-73 (5.39 g, 20.77 mmol), Pd2(dba)3 (0.52 g, 0.57 mmol), P(t-Bu)3 (0.38 g, 1.89 mmol), NaOt-Bu (5.44 g, 56.65 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.49 g (수율: 73%)을 얻었다.
2-41 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000180
Sub 2-36 (11 g, 16.78 mmol), toluene (176 ml), Sub 1-46 (6.17 g, 18.46 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.50 mmol), P(t-Bu)3 (0.34 g, 1.68 mmol), NaOt-Bu (4.84 g, 50.33 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.22g (수율: 67%)을 얻었다.
2-50 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000181
Sub 2-45 (9.5 g, 19.77 mmol), toluene (208 ml), Sub 1-11 (6.99 g, 21.75 mmol), Pd2(dba)3 (0.54 g, 0.59 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 1.98 mmol), NaOt-Bu (5.70 g, 59.32 mmol)을 상기 2-1 합성방법을 사용하여 생성물 10.41 g (수율: 73%)을 얻었다.
한편, 상기와 같은 합성예에 따라 제조된 본 발명의 화합물 1-1 내지 1-60 및 2-1 내지 2-70의 FD-MS 값은 하기 표 3과 같다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
1-1 m/z=473.21(C36H27N=473.61) 1-2 m/z=523.23(C40H29N=523.66)
1-3 m/z=573.25(C44H31N=573.72) 1-4 m/z=623.26(C48H33N=623.78)
1-5 m/z=738.30(C56H38N2=738.91) 1-6 m/z=688.29(C52H36N2=688.87)
1-7 m/z=653.28(C48H35N3=653.81) 1-8 m/z=820.36(C60H44N4=821.02)
1-9 m/z=727.30(C54H37N3=727.89) 1-10 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85)
1-11 m/z=802.30(C60H38N2O=802.98) 1-12 m/z=698.19(C48H30N2S-=698.90)
1-13 m/z=911.33(C66H45N3S=912.17) 1-14 m/z=759.23(C53H33N3OS=759.93)
1-15 m/z=652.29(C49H36N2=652.84) 1-16 m/z=692.28(C51H36N2O=692.84)
1-17 m/z=794.37(C60H46N2=795.02) 1-18 m/z=903.36(C68H45N3=904.10)
1-19 m/z=638.27(C48H34N2=638.80) 1-20 m/z=880.29(C65H40N2S=881.11)
1-21 m/z=777.31(C58H39N3=777.97) 1-22 m/z=718.24(C52H34N2S=718.92)
1-23 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78) 1-24 m/z=688.29(C52H36N2=688.87)
1-25 m/z=668.23(C48H32N2S=668.85) 1-26 m/z=698.19(C48H30N2S2=698.90)
1-27 m/z=612.26(C46H32N2=612.76) 1-28 m/z=769.26(C55H35N3S=769.95)
1-29 m/z=782.24(C56H34N2OS=782.95) 1-30 m/z=943.39(C71H49N3=944.19)
1-31 m/z=835.30(C60H41N3S=836.07) 1-32 m/z=714.30(C54H38N2=714.89)
1-33 m/z=805.31(C59H39N3O=805.96) 1-34 m/z=803.33(C60H41N3=803.99)
1-35 m/z=768.26(C56H36N2S=768.96) 1-36 m/z=767.33(C58H33D5N2=767.99)
1-37 m/z=778.37(C56H50N2Si=779.12) 1-38 m/z=610.24(C43H31FN2O=610.73)
1-39 m/z=749.24(C50H31N5O3=749.83) 1-40 m/z=769.26(C55H35N3S=769.97)
1-41 m/z=742.24(C54H34N2S=742.93) 1-42 m/z=732.22(C52H32N2OS=732.89)
1-43 m/z=731.24(C52H33N3S=731.92) 1-44 m/z=652.25(C48H32N2O=652.78)
1-45 m/z=679.30(C50H37N3=679.87) 1-46 m/z=642.30(C48H38N2=642.83)
1-47 m/z=830.29(C61H38N2O2=830.99) 1-48 m/z=907.36(C67H45N3O=908.09)
1-49 m/z=776.32(C59H40N2=776.96) 1-50 m/z=865.35(C65H43N3=866.06)
1-51 m/z=936.35(C72H44N2=937.13) 1-52 m/z=688.29(C52H36N2=688.86)
1-53 m/z=794.28(C58H38N2S=795.00) 1-54 m/z=884.29(C64H40N2OS=885.08)
1-55 m/z=738.30(C56H38N2=738.91) 1-56 m/z=792.31(C59H40N2O=792.98)
1-57 m/z=907.30(C66H41N3S=908.14) 1-58 m/z=879.32(C65H41N3O=880.04)
1-59 m/z=795.37(C60H37D5N2=796.02) 1-60 m/z=864.35(C66H44N2=865.07)
2-1 m/z=588.26(C44H32N2=588.74) 2-2 m/z=816.35(C62H44N2=817.05)
2-3 m/z=792.35(C60H44N2=793.03) 2-4 m/z=763.30(C57H37N3=763.94)
2-5 m/z=700.37(C52H28D10N2=700.95) 2-6 m/z=730.33(C55H42N2=730.96)
2-7 m/z=877.44(C66H43D7N2=878.18) 2-8 m/z=876.35(C64H48N2S=877.16)
2-9 m/z=952.48(C72H60N2=953.29) 2-10 m/z=828.35(C63H44N2=829.06)
2-11 m/z=863.33(C62H45N3S=864.12) 2-12 m/z=981.41(C74H51N3=982.24)
2-13 m/z=816.31(C61H40N2O=817.00) 2-14 m/z=770.28(C56H38N2S=770.99)
2-15 m/z=794.29(C58H38N2O2=794.95) 2-16 m/z=852.26(C60H40N2S2=853.10)
2-17 m/z=912.18(C60H36N2S4=913.20) 2-18 m/z=852.26(C60H40N2S2=853.10)
2-19 m/z=905.38(C68H47N3=906.15) 2-20 m/z=935.33(C68H45N3S=936.19)
2-21 m/z=709.26(C50H35N3S=709.91) 2-22 m/z=800.23(C56H36N2S2=801.04)
2-23 m/z=818.34(C60H42N4=819.02) 2-24 m/z=818.34(C60H42N4=819.02)
2-25 m/z=650.35(C48H26D10N2=650.89) 2-26 m/z=664.29(C50H36N2=664.85)
2-27 m/z=760.25(C54H36N2OS=760.96) 2-28 m/z=664.29(C50H36N2=664.85)
2-29 m/z=740.32(C56H40N2=740.95) 2-30 m/z=878.37(C67H46N2=879.12)
2-31 m/z=911.33(C66H45N3S=912.17) 2-32 m/z=664.29(C50H36N2=664.85)
2-33 m/z=844.31(C62H40N2O2=844.99) 2-34 m/z=664.29(C50H36N2=664.85)
2-35 m/z=664.29(C50H36N2=664.85) 2-36 m/z=820.31(C60H40N2O2=820.99)
2-37 m/z=640.29(C48H36N2=640.83) 2-38 m/z=881.38(C66H47N3=882.10)
2-39 m/z=764.32(C58H40N2=764.97) 2-40 m/z=648.35(C48H44N2=648.89)
2-41 m/z=908.39(C67H48N4=909.15) 2-42 m/z=538.24(C40H30N2=538.69)
2-43 m/z=588.26(C44H32N2=588.75) 2-44 m/z=588.26(C44H32N2=588.75)
2-45 m/z=764.32(C58H40N2=764.97) 2-46 m/z=846.31(C62H42N2S=847.09)
2-47 m/z=677.28(C50H35N3=677.85 2-48 m/z=627.27(C46H33N3=627.79)
2-49 m/z=814.21(C56H34N2OS2=815.02) 2-50 m/z=720.26(C52H36N2S=720.93)
2-51 m/z=748.27(C52H36N4S=748.95) 2-52 m/z=744.26(C54H36N2S=744.96)
2-53 m/z=774.27(C55H38N2OS=774.98) 2-54 m/z=731.33(C54H41N3=731.94)
2-55 m/z=670.24(C48H34N2S=670.87) 2-56 m/z=866.24(C60H38N2OS2=867.10)
2-57 m/z=698.20(C48H30N2O2S=698.84) 2-58 m/z=850.34(C62H46N2S=851.12)
2-59 m/z=782.30(C56H38N4=782.95) 2-60 m/z=729.31(C54H39N3=729.93)
2-61 m/z=936.44(C71H56N2=937.24) 2-62 m/z=744.28(C54H36N2O2=744.89)
2-63 m/z=792.35(C60H44N2=793.03) 2-64 m/z=756.35(C57H44N4=756.99)
2-65 m/z=694.24(C50H34N2S=694.90) 2-66 m/z=852.26(C60H40N2S2=853.11)
2-67 m/z=922.40(C68H50N4=923.18) 2-68 m/z=631.27(C44H33N5=631.78)
2-69 m/z=626.24(C43H31FN2O2=626.73) 2-70 m/z=723.40(C51H41D7N2Si=724.09)
[합성예 2]
I. 화학식 2의 합성
본 발명에 따른 상기 화학식 (2)로 표시되는 화합물(final product 2)은 하기 반응식 6과 같이 Sub 3과 Sub 4가 반응하여 제조된다.
<반응식 6>
Figure PCTKR2017007533-appb-I000182
1. Sub 3의 합성예시
상기 반응식 6의 Sub 3은 하기 반응식 7의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
<반응식 7>
Figure PCTKR2017007533-appb-I000183
Figure PCTKR2017007533-appb-I000184
Sub 3-2 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000185
Figure PCTKR2017007533-appb-I000186
(1) Sub 3-I-1 합성
3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole (28.1 g, 87.21 mmol), bis(pinacolato)diboron (24.4 g, 95.93 mmol), KOAc (25.68 g, 261.63 mmol), PdCl2(dppf) (1.91 g, 2.62 mmol)를 DMF (549 mL) 용매에 녹인 후, 120℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 CH2Cl2와 methanol 용매를 이용하여 재결정화하여 원하는 생성물을 (24.48 g, 76%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-1 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-1 (24.5 g, 66.35 mmol), 9-bromo-10-nitrophenanthrene (20.05 g, 66.35 mmol), K2CO3 (27.51 g, 199.04 mmol), Pd(PPh3)4 (2.30 g, 1.99 mmol)를 둥근바닥플라스크에 넣은 후 THF (292 mL)와 물 (146 mL)을 넣어 녹인 후 80℃에서 12시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column을 이용하여 분리하여 원하는 생성물 (21.27 g, 69%)을 얻었다.
(3) Sub 3-2 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-1 (21.2 g, 45.64 mmol)과 triphenylphosphine (29.93 g, 114.10 mmol)을 o-dichlorobenzene (228 mL)에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 silicagel column 및 재결정하여 원하는 생성물 (7.11 g, 36%)을 얻었다.
Sub 3-6 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000187
Figure PCTKR2017007533-appb-I000188
(1) Sub 3-I-2 합성
10-bromo-7-phenyl-7H-benzo[c]carbazole (30.5 g, 81.93 mmol), bis(pinacolato)diboron (22.89 g, 90.12 mmol), KOAc (24.12 g, 245.79 mmol), PdCl2(dppf) (1.8 g, 2.46 mmol), DMF (516 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (24.74 g, 72%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-2 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-2 (24.6 g, 58.67 mmol), 2-bromo-3-nitronaphthalene (14.79 g, 58.67 mmol), K2CO3 (24.32 g, 176 mmol), Pd(PPh3)4 (2.03 g, 1.76 mmol), THF (258 mL), 물 (129 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (19.62 g, 72%)을 얻었다.
(3) Sub 3-6 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-2 (19.6 g, 42.19 mmol), triphenylphosphine (27.67 g, 105.49 mmol), o-dichlorobenzene (211 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.12 g, 39%)을 얻었다.
Sub 3-18 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000189
Figure PCTKR2017007533-appb-I000190
(1) Sub 3-I-3 합성
2-bromodibenzo[b,d]thiophene (29 g, 110.20 mmol), bis(pinacolato)diboron (30.78 g, 121.22 mmol), KOAc (32.45 g, 330.61 mmol), PdCl2(dppf) (2.42 g, 3.31 mmol), DMF (694 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물을 (26.67 g, 78%)를 얻었다.
(2) Sub 3-II-3 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-3 (26.5 g, 85.42 mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (21.53 g, 85.42 mmol), K2CO3 (35.42 g, 256.27 mmol), Pd(PPh3)4 (2.96 g, 2.56 mmol), THF (376 mL), 물 (188 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (23.07 g, 76%)을 얻었다.
(3) Sub 3-18 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-3 (23 g, 64.71 mmol), triphenylphosphine (42.43 g, 161.78 mmol), o-dichlorobenzene (324 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.12 g, 34%)을 얻었다.
Sub 3-22 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000191
Figure PCTKR2017007533-appb-I000192
(1) Sub 3-I-4 합성
10-bromobenzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene (31.5 g, 100.57 mmol), bis(pinacolato)diboron (28.09 g, 110.63 mmol), KOAc (29.61 g, 301.71 mmol), PdCl2(dppf) (2.21 g, 3.02 mmol), DMF (634 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (26.09 g, 72%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-4 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-4 (26 g, 72.17 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (18.19 g, 72.17 mmol), K2CO3 (29.92 g, 216.50 mmol), Pd(PPh3)4 (2.50 g, 2.16 mmol), THF (318 mL), 물 (159 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (21.07 g, 72%)을 얻었다.
(3) Sub 3-22 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-4 (20.9 g, 51.55 mmol), triphenylphosphine (33.80 g, 128.86 mmol), o-dichlorobenzene (258 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.12 g, 37%)을 얻었다.
Sub 3-27 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000193
Figure PCTKR2017007533-appb-I000194
(1) Sub 3-I-5 합성
9-bromobenzo[b]naphtho[1,2-d]thiophene (43 g, 137.29 mmol), bis(pinacolato)diboron (38.35 g, 151.02 mmol), KOAc (40.42 g, 411.86 mmol), PdCl2(dppf) (3.01 g, 4.12 mmol), DMF (864.91 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (34.62 g, 70%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-5 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-5 (34.5 g, 95.76 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (19.34 g, 95.76 mmol), K2CO3 (39.7 g, 287.28 mmol), Pd(PPh3)4 (3.32 g, 2.87 mmol), THF (421 mL), 물 (211 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (24.5 g, 72%)을 얻었다.
(3) Sub 3-27 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-5 (24.4 g, 68.65 mmol), triphenylphosphine (45.02 g, 171.63 mmol), o-dichlorobenzene (343 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.1 g, 32%)을 얻었다.
Sub 3-39 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000195
Figure PCTKR2017007533-appb-I000196
(1) Sub 3-I-6 합성
12-bromophenanthro[9,10-b]benzofuran (34.2 g, 98.50 mmol), bis(pinacolato)diboron (27.51 g, 108.35 mmol), KOAc (29 g, 295.50 mmol), PdCl2(dppf) (2.16 g, 2.95 mmol), DMF (621 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (26.02 g, 67%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-6 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-6 (26 g, 65.94 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (13.32 g, 65.94 mmol), K2CO3 (27.34 g, 197.93 mmol), Pd(PPh3)4 (2.29 g, 1.98 mmol), THF (290 mL), 물 (145 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (20.03 g, 78%)을 얻었다.
(3) Sub 3-39 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-6 (19.87 g, 51.03 mmol), triphenylphosphine (33.46 g, 127.56 mmol), o-dichlorobenzene (255 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.11 g, 39%)을 얻었다.
Sub 3-46 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000197
Figure PCTKR2017007533-appb-I000198
(1) Sub 3-I-7 합성
9-bromonaphtho[1,2-b]benzofuran (30.9 g, 103.99 mmol), bis(pinacolato)diboron (29.05 g, 114.39 mmol), KOAc (30.62 g, 311.96 mmol), PdCl2(dppf) (2.28 g, 3.12 mmol), DMF (655 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (24.7 g, 69%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-7 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-7 (24.6 g, 71.47 mmol), 2-bromo-1-nitronaphthalene (18.01 g, 71.47 mmol), K2CO3 (29.63 g, 214.40 mmol), Pd(PPh3)4 (2.48 g, 2.14 mmol), THF (314 mL), 물 (157 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (22.82 g, 82%)을 얻었다.
(3) Sub 3-46 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-7 (22.75 g, 58.42 mmol), triphenylphosphine (38.31 g, 146.05 mmol), o-dichlorobenzene (292 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.1 g, 34%)을 얻었다.
Sub 3-52 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000199
Figure PCTKR2017007533-appb-I000200
(1) Sub 3-I-8 합성
3-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (35.02 g, 128.20 mmol), bis(pinacolato)diboron (35.81 g, 141.02 mmol), KOAc (37.74 g, 384.60 mmol), PdCl2(dppf) (2.81 g, 3.85 mmol), DMF (808 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (27.10 g, 66%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-8 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-8 (27.1 g, 84.62 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (21.33 g, 84.62 mmol), K2CO3 (35.09 g, 253.87 mmol), Pd(PPh3)4 (2.93 g, 2.54 mmol), THF (372 mL), 물 (186 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (21.65 g, 70%)을 얻었다.
(3) Sub 3-52 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-8 (21.65 g, 59.25 mmol), triphenylphosphine (38.85 g, 148.11 mmol), o-dichlorobenzene (296 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.11 g, 36%)을 얻었다.
Sub 3-62 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000201
Figure PCTKR2017007533-appb-I000202
(1) Sub 3-I-9 합성
9-bromo-11,11-dimethyl-11H-benzo[a]fluorene (41.5 g, 151.92 mmol), bis(pinacolato)diboron (42.44 g, 167.11 mmol), KOAc (44.73 g, 455.76 mmol), PdCl2(dppf) (3.33 g, 4.56 mmol), DMF (957 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (30.65 g, 63%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-9 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-9 (30.5 g, 82.37 mmol), 1-bromo-2-nitronaphthalene (20.76 g, 82.37 mmol), K2CO3 (34.15 g, 247.10 mmol), Pd(PPh3)4 (2.86 g, 2.47 mmol), THF (362 mL), 물 (181 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (24.98 g, 73%)을 얻었다.
(3) Sub 3-62 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-9 (24.8 g, 59.69 mmol), triphenylphosphine (39.14 g, 149.22 mmol), o-dichlorobenzene (298 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.1 g, 31%)을 얻었다.
Sub 3-70 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000203
Figure PCTKR2017007533-appb-I000204
(1) Sub 3-I-10 합성
8-bromobenzo[b]naphtho[2,1-d]thiophene (23.5 g, 75.03 mmol), bis(pinacolato)diboron (20.96 g, 82.53 mmol), KOAc (22.09 g, 225.09 mmol), PdCl2(dppf) (1.65 g, 2.25 mmol), DMF (473mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (18.65 g, 69%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-10 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-10 (18.6 g, 51.63 mmol), 3-(4-bromo-3-nitrophenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (22.89 g, 51.63 mmol), K2CO3 (21.41 g, 154.88 mmol), Pd(PPh3)4 (1.79 g, 1.55 mmol), THF (227 mL), 물 (114 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (20.95 g, 68%)을 얻었다.
(3) Sub 3-70 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-10 (20.9 g, 35.03 mmol), triphenylphosphine (22.97 g, 87.56 mmol), o-dichlorobenzene (175 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.12 g, 36%)을 얻었다.
Sub 3-77 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000205
Figure PCTKR2017007533-appb-I000206
(1) Sub 3-I-11 합성
8-bromonaphtho[1,2-b]benzofuran (23.7 g, 79.76 mmol), bis(pinacolato)diboron (22.28 g, 87.73 mmol), KOAc (23.48 g, 239.27 mmol), PdCl2(dppf) (1.75 g, 2.39 mmol), DMF (502 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (17.85 g, 65%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-11 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-11 (17.8 g, 51.71 mmol), 10-(3-bromo-4-nitrophenyl)-7-phenyl-7H-benzo[c]carbazole (25.51 g, 51.71mmol), K2CO3 (21.44 g, 155.13mmol), Pd(PPh3)4 (1.79 g, 1.55mmol), THF (228 mL), 물 (114 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (23.48 g, 72%)을 얻었다.
(3) Sub 3-77 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-11 (23.4 g, 37.10 mmol), triphenylphosphine (24.33 g, 92.75 mmol), o-dichlorobenzene (186 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.11 g, 32%)을 얻었다.
Sub 3-79 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000207
Figure PCTKR2017007533-appb-I000208
(1) Sub 3-I-12 합성
9-bromo-7-(4-(tert-butyl)phenyl)-7H-benzo[c]carbazole (38.3 g, 89.41 mmol), bis(pinacolato)diboron (24.97 g, 98.35 mmol), KOAc (26.32 g, 268.23 mmol), PdCl2(dppf) (1.96 g, 2.68 mmol), DMF (563 mL)을 상기 Sub 3-I-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (26.36 g, 62%)을 얻었다.
(2) Sub 3-II-12 합성
상기에서 얻은 Sub 3-I-12 (26.3 g, 55.32 mmol), 1-bromo-2-nitrobenzene (11.17 g, 55.32 mmol), K2CO3 (22.94 g, 165.95 mmol), Pd(PPh3)4 (1.92 g, 1.66 mmol), THF (243 mL), 물 (122 mL)을 상기 Sub 3-II-1의 합성방법을 사용하여 생성물 (21.87 g, 84%)을 얻었다.
(3) Sub 3-79 합성
상기에서 얻은 Sub 3-II-12 (21.8 g, 46.33 mmol), triphenylphosphine (30.38 g, 115.82 mmol), o-dichlorobenzene (232 mL)을 상기 Sub 3-2의 합성방법을 사용하여 생성물 (7.11 g, 35%)을 얻었다.
Sub 3의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000209
Figure PCTKR2017007533-appb-I000210
Figure PCTKR2017007533-appb-I000211
Figure PCTKR2017007533-appb-I000212
Figure PCTKR2017007533-appb-I000213
Figure PCTKR2017007533-appb-I000214
Figure PCTKR2017007533-appb-I000215
Figure PCTKR2017007533-appb-I000216
Figure PCTKR2017007533-appb-I000217
Figure PCTKR2017007533-appb-I000218
Figure PCTKR2017007533-appb-I000219
Figure PCTKR2017007533-appb-I000220
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 3-1 m/z=382.15(C28H18N2=382.47) Sub 3-2 m/z=432.16(C32H20N2=432.53)
Sub 3-3 m/z=382.15(C28H18N2=382.47) Sub 3-4 m/z=382.15(C28H18N2=382.47)
Sub 3-5 m/z=432.16(C32H20N2=432.53) Sub 3-6 m/z=432.16(C32H20N2=432.53)
Sub 3-7 m/z=432.16(C32H20N2=432.53) Sub 3-8 m/z=432.16(C32H20N2=432.53)
Sub 3-9 m/z=382.15(C28H18N2=382.47) Sub 3-10 m/z=432.16(C32H20N2=432.53)
Sub 3-11 m/z=432.16(C32H20N2=432.53) Sub 3-12 m/z=432.16(C32H20N2=432.53)
Sub 3-13 m/z=433.16(C31H19N3=433.51) Sub 3-14 m/z=538.15(C38H22N2S=538.67)
Sub 3-15 m/z=548.23(C41H28N2=548.69) Sub 3-16 m/z=323.08(C22H13NS=323.41)
Sub 3-17 m/z=323.08(C22H13NS=323.41) Sub 3-18 m/z=323.08(C22H13NS=323.41)
Sub 3-19 m/z=323.08(C22H13NS=323.41) Sub 3-20 m/z=323.08(C22H13NS=323.41)
Sub 3-21 m/z=323.08(C22H13NS=323.41) Sub 3-22 m/z=373.09(C26H15NS=373.47)
Sub 3-23 m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3-24 m/z=323.08(C22H13NS=323.41)
Sub 3-25 m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3-26 m/z=323.08(C22H13NS=323.41)
Sub 3-27 m/z=323.08(C22H13NS=323.41) Sub 3-28 m/z=373.09(C26H15NS=373.47)
Sub 3-29 m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3-30 m/z=373.09(C26H15NS=373.47)
Sub 3-31 m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3-32 m/z=373.09(C26H15NS=373.47)
Sub 3-33 m/z=373.09(C26H15NS=373.47) Sub 3-34 m/z=307.10(C22H13NO=307.35)
Sub 3-35 m/z=307.10(C22H13NO=307.35) Sub 3-36 m/z=307.10(C22H13NO=307.35)
Sub 3-37 m/z=307.10(C22H13NO=307.35) Sub 3-38 m/z=307.10(C22H13NO=307.35)
Sub 3-39 m/z=357.12(C26H15NO=357.41) Sub 3-40 m/z=357.12(C26H15NO=357.41)
Sub 3-41 m/z=357.12(C26H15NO=357.41) Sub 3-42 m/z=307.10(C22H13NO=307.35)
Sub 3-43 m/z=357.12(C26H15NO=357.41) Sub 3-44 m/z=307.10(C22H13NO=307.35)
Sub 3-45 m/z=357.12(C26H15NO=357.41) Sub 3-46 m/z=357.12(C26H15NO=357.41)
Sub 3-47 m/z=407.13(C30H17NO=407.47) Sub 3-48 m/z=357.12(C26H15NO=357.41)
Sub 3-49 m/z=357.12(C26H15NO=357.41) Sub 3-50 m/z=357.12(C26H15NO=357.41)
Sub 3-51 m/z=333.15(C25H19N=333.43) Sub 3-52 m/z=333.15(C25H19N=333.43)
Sub 3-53 m/z=383.17(C29H21N=383.49) Sub 3-54 m/z=383.17(C29H21N=383.49)
Sub 3-55 m/z=383.17(C29H21N=383.49) Sub 3-56 m/z=383.17(C29H21N=383.49)
Sub 3-57 m/z=383.17(C29H21N=383.49) Sub 3-58 m/z=457.18(C35H23N=457.58)
Sub 3-59 m/z=455.17(C35H21N=455.56) Sub 3-60 m/z=333.15(C25H19N=333.43)
Sub 3-61 m/z=383.17(C29H21N=383.49) Sub 3-62 m/z=383.17(C29H21N=383.49)
Sub 3-63 m/z=383.17(C29H21N=383.49) Sub 3-64 m/z=433.18(C33H23N=433.55)
Sub 3-65 m/z=507.20(C39H25N=507.64) Sub 3-66 m/z=505.18(C39H23N=505.62)
Sub 3-67 m/z=399.11(C28H17NS=399.51) Sub 3-68 m/z=490.15(C34H22N2S=490.62)
Sub 3-69 m/z=450.12(C31H18N2S=450.56) Sub 3-70 m/z=564.17(C40H24N2S=564.71)
Sub 3-71 m/z=555.11(C38H21NS2=555.71) Sub 3-72 m/z=363.11(C25H17NS=363.48)
Sub 3-73 m/z=692.20(C48H28N4S=692.84) Sub 3-74 m/z=397.15(C29H19NO=397.48)
Sub 3-75 m/z=474.17(C34H22N2O=474.56) Sub 3-76 m/z=337.11(C23H15NO2=337.38)
Sub 3-77 m/z=598.20(C44H26N2O=598.71) Sub 3-78 m/z=538.18(C37H22N4O=538.61)
Sub 3-79 m/z=438.21(C32H26N2=438.57) Sub 3-80 m/z=625.25(C46H31N3=625.78)
Sub 3-81 m/z=623.24(C46H29N3=623.76) Sub 3-82 m/z=612.23(C44H28N4=612.74)
Sub 3-83 m/z=624.24(C47H32N2=624.79) Sub 3-84 m/z=652.29(C49H36N2=652.84)
Sub 3-85 m/z=624.26(C47H32N2=624.79) Sub 3-86 m/z=699.23(C51H29N3O=699.81)
2. Sub 4의 합성예시
반응식 6의 Sub 4는 하기 반응식 7의 반응경로에 의해 합성될 수 있으며 이에 한정된 것은 아니다.
이때, Hal5= I, Br, Cl; Hal6= Br, Cl
<반응식 7>
Figure PCTKR2017007533-appb-I000221
Sub 4-35 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000222
(1) Sub 4-I-1 합성
출발물질인 1-amino-2-naphthoic acid (CAS Registry Number: 4919-43-1) (75.11 g, 401.25 mmol)를 둥근바닥플라스크에 urea (CAS Registry Number: 57-13-6) (168.69 g, 2808.75 mmol)와 함께 넣고 160℃에서 교반하였다. TLC로 반응을 확인한 후, 100℃까지 냉각시키고 물 (200 ml)을 첨가하여 1시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 생성된 고체를 감압여과하고 물로 세척 후 건조하여 생성물 63.86 g (수율: 75%)을 얻었다.
(2) Sub 4-II-1 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-I-1 (63.86 g, 300.94 mmol)을 둥근바닥플라스크에 POCl3 (200 ml)를 상온에서 녹인 후에, N,N-Diisopropylethylamine (97.23 g, 752.36 mmol)을 천천히 적가시킨 후, 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 농축한 후 얼음물 (500 ml)을 넣고 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 생성된 고체를 감압여과하고 건조하여 생성물 67.47 g (수율: 90%)을 얻었다.
(3) Sub 4-35 합성
상기 합성에서 얻어진 Sub 4-II-1 (67.47 g, 270.86 mmol)을 둥근바닥플라스크에 THF (950 ml)로 녹인 후에, 4,4,5,5-tetramethyl-2-phenyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 24388-23-6) (60.80 g, 297.94 mmol), Pd(PPh3)4 (12.52 g, 10.83 mmol), K2CO3 (112.30 g, 812.57 mmol), 물 (475 ml)을 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 44.89 g (수율: 57%)을 얻었다.
Sub 4-40 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000223
출발물질인 Sub 4-II-1 (19 g, 76.28 mmol)에 2-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 947770-80-1) (22.44 g, 76.28 mmol), Pd(PPh3)4 (1.32 g, 1.14 mmol), K2CO3 (15.81 g, 114.42 mmol), THF (336 ml), 물 (168 ml)을 첨가하고 상기 Sub 4-35 합성법을 사용하여 생성물 15.69 g (수율: 54%)을 얻었다.
Sub 4-43 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000224
출발물질인 2,4-dichlorobenzo[4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine (CAS Registry Number: 160199-05-3) (32.01 g, 125.47 mmol)에 4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane (CAS Registry Number: 68716-52-9) (35.07 g, 138.02 mmol), Pd(PPh3)4 (5.80 g, 5.02 mmol), K2CO3 (52.02 g, 376.41 mmol), THF (440 ml), 물 (220 ml)을 첨가하고 상기 Sub 4-35 합성법을 사용하여 생성물 19.58 g (수율: 45%)을 얻었다.
Sub 4에 속하는 화합물은 아래와 같은 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 표 5는 Sub 4에 속하는 화합물의 FD-MS(Field Desorption-Mass Spectrometry) 값을 나타낸 것이다.
Sub 4의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2017007533-appb-I000225
Figure PCTKR2017007533-appb-I000226
Figure PCTKR2017007533-appb-I000227
Figure PCTKR2017007533-appb-I000228
Figure PCTKR2017007533-appb-I000229
Figure PCTKR2017007533-appb-I000230
Figure PCTKR2017007533-appb-I000231
Figure PCTKR2017007533-appb-I000232
Figure PCTKR2017007533-appb-I000233
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
Sub 4-1 m/z=155.96(C6H5Br=157.01) Sub 4-2 m/z=205.97(C10H7Br=207.07)
Sub 4-3 m/z=205.97(C10H7Br=207.07) Sub 4-4 m/z=231.99(C12H9Br=233.11)
Sub 4-5 m/z=231.99(C12H9Br=233.11) Sub 4-6 m/z=308.02(C18H13Br=309.21)
Sub 4-7 m/z=255.99(C14H9Br=257.13) Sub 4-8 m/z=306.00(C18H11Br=307.19)
Sub 4-9 m/z=272.02(C15H13Br=273.17) Sub 4-10 m/z=321.02(C18H12BrN=322.21)
Sub 4-11 m/z=261.95(C12H7BrS=263.15) Sub 4-12 m/z=245.97(C12H7BrO=247.09)
Sub 4-13 m/z=156.95(C5H4BrN=158.00) Sub 4-14 m/z=156.95(C5H4BrN=158.00)
Sub 4-15 m/z=157.95(C4H3BrN2=158.99) Sub 4-16 m/z=266.06(C16H11ClN2=266.73)
Sub 4-17 m/z=267.06(C15H10ClN3=267.72) Sub 4-18 m/z=266.06(C16H11ClN2=266.73)
Sub 4-19 m/z=316.08(C20H13ClN2=316.79) Sub 4-20 m/z=310.01(C16H11BrN2=311.18)
Sub 4-21 m/z=311.01(C15H10BrN3=312.17) Sub 4-22 m/z=311.01(C15H10BrN3=312.17)
Sub 4-23 m/z=386.04(C22H15BrN2=387.28) Sub 4-24 m/z=386.04(C22H15BrN2=387.28)
Sub 4-25 m/z=387.04(C21H14BrN3=388.27) Sub 4-26 m/z=348.03(C19H13BrN2=349.23)
Sub 4-27 m/z=273.13(C13H9BrN2=273.13) Sub 4-28 m/z=240.05(C14H9ClN2=240.69
Sub 4-29 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75) Sub 4-30 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75)
Sub 4-31 m/z=316.08(C20H13ClN2=316.79) Sub 4-32 m/z=296.11(C18H17ClN2=296.80)
Sub 4-33 m/z=245.08(C14H4D5ClN2=245.72) Sub 4-34 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75)
Sub 4-35 m/z=290.06(C18H11ClN2=290.75) Sub 4-36 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81)
Sub 4-37 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81) Sub 4-38 m/z=396.05(C24H13ClN2S=396.89)
Sub 4-39 m/z=371.12(C24H10D5ClN2=371.88) Sub 4-40 m/z=380.07(C24H13ClN2O=380.83)
Sub 4-41 m/z=308.05(C18H10ClFN2=308.74) Sub 4-42 m/z=296.02(C16H9ClN2S=296.77)
Sub 4-43 m/z=346.03(C20H11ClN2S=346.83) Sub 4-44 m/z=372.05(C22H13ClN2S=372.87)
Sub 4-45 m/z=432.10(C28H17ClN2O=432.91) Sub 4-46 m/z=358.09(C22H15ClN2O=358.83)
Sub 4-47 m/z=280.04(C16H9ClN2O=280.71) Sub 4-48 m/z=360.03(C20H13BrN2=361.24)
Sub 4-49 m/z=460.06(C28H17BrN2=461.36) Sub 4-50 m/z=416.00(C22H13BrN2S=417.32)
Sub 4-51 m/z=516.03(C30H17BrN2S=517.44) Sub 4-52 m/z=340.08(C22H13ClN2=340.81)
Sub 4-53 m/z=346.03(C20H11ClN2S=346.83) Sub 4-54 m/z=331.05(C19H10ClN3O=331.76)
Sub 4-55 m/z=360.03(C20H13BrN2=361.24) Sub 4-56 m/z=492.03(C28H17BrN2S=493.42)
Sub 4-57 m/z=316.08(C20H13ClN2=316.79) Sub 4-58 m/z=392.11(C26H17ClN2=392.89)
Sub 4-59 m/z=316.08(C20H13ClN2=316.79) Sub 4-60 m/z=266.06(C16H11ClN2=266.73)
Sub 4-61 m/z=280.04(C16H9ClN2O=280.71) Sub 4-62 m/z=463.07(C27H18BrN3=464.37)
Final products 2 합성 예시
둥근바닥플라스크에 Sub 3 (1 당량)을 toluene으로 녹인 후에, Sub 4 (1 당량), Pd2(dba)3 (0.03 당량), P(t-Bu)3 (0.1 당량), NaOt-Bu (3 당량)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Final products를 얻었다.
3-6 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000234
둥근바닥플라스크에 Sub 3-18 (3.90 g, 12.06 mmol)를 toluene (127 ml)으로 녹인 후에, Sub 4-28 (2.90 g, 12.06 mmol), Pd2(dba)3 (0.33 g, 0.36mmol), P(t-Bu)3 (0.24 g, 1.21 mmol), NaOt-Bu (3.48 g, 36.18 mmol)을 첨가하고 100℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.61 g (수율: 76%)을 얻었다.
3-39 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000235
둥근바닥플라스크에 Sub 3-22 (5.5 g, 14.73 mmol), toluene (155 ml), Sub 4-35 (4.28 g, 14.73 mmol), Pd2(dba)3 (0.40 g, 0.44 mmol), P(t-Bu)3 (0.30 g, 1.47 mmol), NaOt-Bu (4.25 g, 44.18 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.56 g (수율: 71%)을 얻었다.
3-11 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000236
둥근바닥플라스크에 Sub 3-39 (5.1 g, 14.27 mmol), toluene (150 ml), Sub 4-6 (4.41 g, 14.27 mmol), Pd2(dba)3 (0.39 g, 0.43 mmol), P(t-Bu)3 (0.29 g, 1.43 mmol), NaOt-Bu (4.11 g, 42.81 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.60 g (수율: 79%)을 얻었다.
3-15 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000237
둥근바닥플라스크에 Sub 3-46 (5.5 g, 15.39 mmol), toluene (162 ml), Sub 4-17 (4.12 g, 15.39 mmol), Pd2(dba)3 (0.42 g, 0.46 mmol), P(t-Bu)3 (0.31 g, 1.54 mmol), NaOt-Bu (4.44 g, 46.17 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.52 g (수율: 72%)을 얻었다.
3-16 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000238
둥근바닥플라스크에 Sub 3-62 (6.05 g, 15.78 mmol), toluene (166 ml), Sub 4-10 (5.08 g, 15.78 mmol), Pd2(dba)3 (0.43 g, 0.47 mmol), P(t-Bu)3 (0.32 g, 1.58 mmol), NaOt-Bu (4.55 g, 47.33 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.51 g (수율: 66%)을 얻었다.
3-41 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000239
둥근바닥플라스크에 Sub 3-6 (6.52 g, 15.07 mmol), toluene (158 ml), Sub 4-17 (4.04 g, 15.07 mmol), Pd2(dba)3 (0.41 g, 0.45 mmol), P(t-Bu)3 (0.30 g, 1.51 mmol), NaOt-Bu (4.35 g, 45.22 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.50 g (수율: 65%)을 얻었다.
3-52 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000240
둥근바닥플라스크에 Sub 3-52 (5.4 g, 16.20 mmol), toluene (170 ml), Sub 4-24 (6.27 g, 16.20 mmol), Pd2(dba)3 (0.44 g, 0.49 mmol), P(t-Bu)3 (0.33 g, 1.62 mmol), NaOt-Bu (4.67 g, 48.59 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.53 g (수율: 63%)을 얻었다.
3-73 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000241
둥근바닥플라스크에 Sub 3-21 (4.50 g, 13.91 mmol), toluene (146 ml), Sub 4-49 (6.42 g, 13.91 mmol), Pd2(dba)3 (0.38 g, 0.42 mmol), P(t-Bu)3 (0.28 g, 1.39 mmol), NaOt-Bu (4.01 g, 41.74 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.56 g (수율: 67%)을 얻었다.
3-80 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000242
둥근바닥플라스크에 Sub 3-70 (4.5 g, 7.97 mmol), toluene (84 ml), Sub 4-35 (2.32 g, 7.97 mmol), Pd2(dba)3 (0.22 g, 0.24 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 g, 0.8 mmol), NaOt-Bu (2.3 g, 23.91 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 4.57 g (수율: 70%)을 얻었다.
3-81 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000243
둥근바닥플라스크에 Sub 3-18 (5.13 g, 15.86 mmol), toluene (167 ml), Sub 4-19 (5.02 g, 15.86 mmol), Pd2(dba)3 (0.44 g, 0.48 mmol), P(t-Bu)3 (0.32 g, 1.59 mmol), NaOt-Bu (4.57 g, 47.59 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.51 g (수율: 68%)을 얻었다.
3-91 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000244
둥근바닥플라스크에 Sub 3-77 (7.1 g, 11.86 mmol), toluene (125 ml), Sub 4-42 (3.52 g, 11.86 mmol), Pd2(dba)3 (0.33 g, 0.36 mmol), P(t-Bu)3 (0.24 g, 1.19 mmol), NaOt-Bu (3.42 g, 35.58 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.52 g (수율: 64%)을 얻었다.
3-93 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000245
둥근바닥플라스크에 Sub 3-79 (6 g, 13.68 mmol), toluene (144 ml), Sub 4-58 (5.38 g, 13.68 mmol), Pd2(dba)3 (0.38 g, 0.41 mmol), P(t-Bu)3 (0.28 g, 1.37 mmol), NaOt-Bu (3.94 g, 41.04 mmol)을 상기 3-6 합성방법을 사용하여 생성물 6.53 g (수율: 60%)을 얻었다.
3-107 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000246
Sub 3-87 (7.17g, 19.20 mmol)와 Sub 4-63(4.62g, 19.20 mmol)을 상기 3-1 합성법을 사용하여 생성물 7.21g (수율: 65%)를 얻었다.
3-113 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000247
Sub 3-23 (7.17g, 19.20 mmol)와 Sub 4-64(6.85g, 19.20 mmol)을 상기 3-1 합성법을 사용하여 생성물 8.00g (수율: 60%)를 얻었다.
3-125 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000248
Sub 3-88 (7.17g, 19.20 mmol)와 Sub 4-65(8.00g, 19.20 mmol)을 상기 3-1 합성법을 사용하여 생성물 8.82g (수율: 61%)를 얻었다.
3-128 합성
Figure PCTKR2017007533-appb-I000249
Sub 3-89 (6.21g, 19.20 mmol)와 Sub 4-63(6.54g, 19.20 mmol)을 상기 3-1 합성법을 사용하여 생성물 8.54g (수율: 59%)를 얻었다.
화합물 FD-MS 화합물 FD-MS
3-1 m/z=458.18(C34H22N2=458.56) 3-2 m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
3-3 m/z=433.15(C32H19NO=433.51) 3-4 m/z=535.23(C41H29N=535.69)
3-5 m/z=399.11(C28H17NS=399.51) 3-6 m/z=527.15(C36H21N3S=527.65)
3-7 m/z=583.12(C38H21N3S2=583.73) 3-8 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71)
3-9 m/z=627.18(C44H25N3S=627.77) 3-10 m/z=554.16(C37H22N4S=554.67)
3-11 m/z=585.21(C44H27NO=585.71) 3-12 m/z=509.21(C39H27N=509.65)
3-13 m/z=509.19(C37H23N3=509.61) 3-14 m/z=451.11(C30H17N3S=451.55)
3-15 m/z=588.20(C41H24N4O=588.67) 3-16 m/z=624.26(C47H32N2=624.79)
3-17 m/z=614.18(C44H26N2S=614.77) 3-18 m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
3-19 m/z=573.17(C42H23NO2=573.65) 3-20 m/z=664.26(C48H32N4=664.81)
3-21 m/z=624.26(C47H32N2=624.79) 3-22 m/z=527.15(C36H21N3S=527.65)
3-23 m/z=664.23(C47H28N4O=664.77) 3-24 m/z=737.28(C55H35N3=737.91)
3-25 m/z=738.28(C54H34N4=738.89) 3-26 m/z=679.21(C48H29N3S=679.84)
3-27 m/z=625.22(C45H27N3O=625.73) 3-28 m/z=575.24(C42H29N3=575.72)
3-29 m/z=508.19(C38H24N2=508.62) 3-30 m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
3-31 m/z=433.15(C32H19NO=433.51) 3-32 m/z=531.20(C41H25N=531.66)
3-33 m/z=608.23(C46H28N2=608.74) 3-34 m/z=475.14(C34H21NS=475.61)
3-35 m/z=511.17(C36H21N3O=511.58) 3-36 m/z=614.25(C44H30N4=614.75)
3-37 m/z=508.19(C38H24N2=508.62) 3-38 m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
3-39 m/z=433.15(C32H19NO=433.51) 3-40 m/z=459.20(C35H25N=459.59)
3-41 m/z=663.24(C47H29N5=663.78) 3-42 m/z=604.17(C41H24N4S=604.73)
3-43 m/z=587.20(C42H25N3O=587.68) 3-44 m/z=613.25(C45H31N3=613.76)
3-45 m/z=662.25(C48H30N4=662.80) 3-46 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71)
3-47 m/z=601.18(C42H23N3O2=601.67) 3-48 m/z=759.27(C57H33N3=759.91)
3-49 m/z=586.22(C42H26N4=586.70) 3-50 m/z=557.16(C40H23N3S=577.71)
3-51 m/z=613.16(C42H23N3OS=617.73) 3-52 m/z=639.27(C47H33N3=639.80)
3-53 m/z=508.19(C38H24N2=508.62) 3-54 m/z=449.12(C32H19NS=449.57)
3-55 m/z=433.15(C32H19NO=433.51) 3-56 m/z=609.25(C47H31N=609.77)
3-57 m/z=663.24(C47H29N5=663.78) 3-58 m/z=604.17(C41H24N4S=604.73)
3-59 m/z=587.20(C42H25N3O=587.68) 3-60 m/z=613.25(C45H31N3=613.76)
3-61 m/z=527.15(C36H21N3S=527.65) 3-62 m/z=603.18(C42H25N3S=605.74)
3-63 m/z=516.20(C36H16D5N3O=516.61) 3-64 m/z=605.23(C43H28FN3=605.72)
3-65 m/z=692.20(C48H28N4S=692.84) 3-66 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71)
3-67 m/z=561.18(C40H23N3O=561.64) 3-68 m/z=653.19(C46H27N3S=653.80)
3-69 m/z=736.26(C54H32N4=736.88) 3-70 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83)
3-71 m/z=692.26(C50H24D5N3O=692.83) 3-72 m/z=743.24(C53H33N3S=743.93)
3-73 m/z=703.21(C50H29N3S=703.86) 3-74 m/z=603.18(C42H25N3S=603.74)
3-75 m/z=735.18(C50H29N3S2=735.92) 3-76 m/z=784.18(C53H28N4S2=784.96)
3-77 m/z=475.14(C34H21NS=475.61) 3-78 m/z=616.20(C44H28N2S=616.78)
3-79 m/z=710.16(C47H26N4S2=710.87) 3-80 m/z=818.25(C58H34N4S=819.00)
3-81 m/z=603.18(C42H25N3S=603.74) 3-82 m/z=809.20(C56H31N3S2=810.01)
3-83 m/z=659.15(C44H25N3S2=659.83) 3-84 m/z=623.24(C43H33N3S=623.82)
3-85 m/z=844.27(C60H36N4S=845.04) 3-86 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
3-87 m/z=703.23(C50H29N3O=703.80) 3-88 m/z=659.22(C45H29N3O3=659.75)
3-89 m/z=780.29(C56H36N4O=780.93) 3-90 m/z=600.22(C44H28N2O=600.72)
3-91 m/z=858.25(C60H34N4OS=859.02) 3-92 m/z=792.26(C55H32N6O=792.90)
3-93 m/z=794.34(C58H42N4=795.00) 3-94 m/z=701.28(C52H35N3=701.87)
3-95 m/z=867.30(C62H37N5O=868.01) 3-96 m/z=764.29(C56H36N4=764.93)
3-97 m/z=690.21(C50H30N2S=690.86) 3-98 m/z=718.24(C52H34N2S=718.92)
3-99 m/z=894.28(C64H38N4S=895.10) 3-100 m/z=775.26(C57H33N3O=775.91)
3-101 m/z=554.16(C37H22N4S=554.67) 3-102 m/z=554.16(C37H22N4S=554.67)
3-103 m/z=511.17(C36H21N3O=511.58) 3-104 m/z=511.17(C36H21N3O=511.58)
3-105 m/z=588.20(C41H24N4O=588.67) 3-106 m/z=537.22(C39H27N3=537.67)
3-107 m/z=577.16(C40H23N3S=577.71) 3-108 m/z=582.19(C40H18D5N3S=582.74)
3-109 m/z=677.19(C48H27N3S=677.83) 3-110 m/z=633.13(C42H23N3S2=633.79)
3-111 m/z=709.16(C48H27N3S2=709.89) 3-112 m/z=667.17(C46H25N3OS=667.79)
3-113 m/z=693.19(C48H27N3OS=693.82) 3-114 m/z=727.21(C52H29N3S=727.89)
3-115 m/z=723.14(C48H25N3OS2=723.9) 3-116 m/z=779.24(C56H33N3S=779.96)
3-117 m/z=647.15(C43H25N3S2=647.81) 3-118 m/z=783.23(C55H33N3OS=783.95)
3-119 m/z=848.21(C58H32N4S2=849.04) 3-120 m/z=691.21(C49H29N3S=691.85)
3-121 m/z=633.13(C42H23N3S2=633.79) 3-122 m/z=767.20(C54H29N3OS=767.91)
3-123 m/z=733.22(C51H31N3OS=733.89) 3-124 m/z=759.18(C52H29N3S2=759.95)
3-125 m/z=753.22(C54H31N3S=753.92) 3-126 m/z=527.15(C36H21N3S=527.65)
3-127 m/z=532.18(C36H16N3S=532.68) 3-128 m/z=627.18(C44H25N3S=627.77)
3-129 m/z=633.13(C42H23N3S2=633.79) 3-130 m/z=643.17(C44H25N3OS=643.76)
3-131 m/z=586.22(C42H26N4=586.70)
한편, 상기에서는 화학식 (1) 및 화학식 (2)로 표시되는 본 발명의 예시적 합성예를 설명하였지만, 이들은 모두 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응, Suzuki cross-coupling 반응, Intramolecular acid-induced cyclization 반응 (J. mater. Chem . 1999, 9, 2095.), Pd(II)-catalyzed oxidative cyclization 반응 (Org. Lett . 2011, 13, 5504), Grignard 반응, Cyclic Dehydration 반응 및 PPh3-mediated reductive cyclization 반응 (J. Org . Chem. 2005, 70, 5014.)등에 기초한 것으로 구체적 합성예에 명시된 치환기 이외에 화학식 (1) 및 화학식 (2)에 정의된 다른 치환기 (Ar1 내지 Ar7, L1 내지 L7, R1 내지 R7, X1, X2, A 및 B 등의 치환기)가 결합되더라도 상기 반응이 진행된다는 것을 당업자라면 쉽게 이해할 수 있을 것이다.
유기전기소자의 제조평가
[실시예 1] 레드 유기 발광 소자의 제작 및 시험 (발광층 혼합 인광호스트)
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 호스트로서 화학식 (1)과 화학식 (2)로 표시되는 상기 발명화합물을 3:7로 혼합한 혼합물을 사용하였으며, 도판트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate]을 5% 중량으로 도핑함으로써 상기 정공수송층 위에 30 nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 5 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 Bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)beryllium (이하 BeBq2로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 33] 레드유기전기발광소자 (발광층 혼합 인광호스트)
발광층의 호스트 물질로 본 발명의 화학식 (1)과 화학식 (2)로 표시되는 상기 발명화합물을 하기 표 7에 기재된 본 발명의 화합물을 사용한 점을 제외하고는 상시 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1~3]
화학식 (2)로 표시되는 화합물을 단독으로 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 4]
비교화합물 1을 단독으로 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 5]
비교화합물 2를 단독으로 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 6]
비교화합물 3을 단독으로 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 7]
비교화합물 4를 단독으로 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 8]
비교화합물 1과 비교화합물 2를 혼합하여 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
[비교예 9]
비교화합물 3과 비교화합물 4를 혼합하여 호스트로 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
본 발명의 실시예 1 내지 실시예 33 및 비교예 1 내지 9에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치 (photoresearch) 사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 2500 cd/m2 기준휘도에서 맥사이언스사의 수명측정장비를 통해 T95 수명을 측정하였으며, 그 측정 결과는 하기 표 7 및 표 8과 같다.
비교화합물 1 비교화합물 2 비교화합물 3 비교화합물 4
Figure PCTKR2017007533-appb-I000250
제 2호스트를 고정하고 다양한 제 1호스트를 혼합하였을 경우
　 제 1호스트 제 2호스트 구동전압 전류(mA/cm2) 휘도(cd/m2) 효율(cd/A) T(95)
비교예(1) - 화합물(3-6) 6.6 19.1 2500 13.1 100.3
비교예(2) - 화합물(3-61) 6.8 19.5 2500 12.8 98.8
비교예(3) - 화합물(3-74) 6.9 20.2 2500 12.4 101.2
비교예(4) - 비교화합물 1 7.3 22.5 2500 11.1 76.3
비교예(5) - 비교화합물 2 7.2 21.7 2500 11.5 78.9
비교예(6) - 비교화합물 3 7.1 21 2500 11.9 82.4
비교예(7) - 비교화합물 4 7.4 22.3 2500 11.2 74.5
비교예(8) 비교화합물 1 비교화합물 2 6.5 14.8 2500 16.9 105.9
비교예(9) 비교화합물 3 비교화합물 4 6.4 13.7 2500 18.3 106.1
실시예(1) 화합물 1-3 화합물 3-6 5.1 9.1 2500 27.5 129.3
실시예(2) 화합물 1-5 화합물 3-6 5.2 10.3 2500 24.3 123.4
실시예(3) 화합물 1-10 화합물 3-6 5.5 9.9 2500 25.3 125.9
실시예(4) 화합물 1-15 화합물 3-6 5.6 10.9 2500 22.9 121.3
실시예(5) 화합물 1-16 화합물 3-6 5.6 10.2 2500 24.5 126.2
실시예(6) 화합물 1-19 화합물 3-6 5.5 11.6 2500 21.5 123.5
실시예(7) 화합물 2-1 화합물 3-6 5.1 8.5 2500 29.4 127.8
실시예(8) 화합물 2-5 화합물 3-6 5.2 10.7 2500 23.4 123.1
실시예(9) 화합물 2-6 화합물 3-6 5.5 12.3 2500 20.3 120.8
실시예(10) 화합물 2-10 화합물 3-6 5.4 12.2 2500 20.5 120.7
실시예(11) 화합물 2-14 화합물 3-6 5.3 11.6 2500 21.6 121.5
실시예(12) 화합물 2-15 화합물 3-6 5.3 11.4 2500 21.9 122.8
실시예(13) 화합물 2-18 화합물 3-6 5.4 12.0 2500 20.9 121.2
실시예(14) 화합물 2-63 화합물 3-6 5.2 10.3 2500 24.3 123.5
실시예(15) 화합물 2-65 화합물 3-6 5.3 11.2 2500 22.4 122.9
실시예(15') 화합물 2-76 화합물 3-6 5.0 8.1 2500 30.8 130.1
제 1호스트 물질과 다양한 제 2호스트 물질을 혼합하였을 경우
　 제 1 호스트 제 2 호스트 구동전압 전류(mA/cm2) 휘도(cd/m2) 효율(cd/A) T(95)
실시예(16) 화합물 1-3 화합물 3-7 5.3 9.7 2500 25.7 127.4
실시예(17) 화학물 3-8 5.3 10.2 2500 24.5 125.2
실시예(18) 화합물 3-74 5.4 11.2 2500 22.3 123.1
실시예(19) 화합물 3-58 5.2 10.1 2500 24.7 126.8
실시예(20) 화합물 3-61 5.1 9.3 2500 26.8 128.6
실시예(21) 화합물 3-42 5.2 9.8 2500 25.5 126.3
실시예(22) 화합물 3-35 5.4 11.1 2500 22.6 122.8
실시예(23) 화합물 3-15 5.5 11.5 2500 21.8 123.3
실시예(24) 화합물 3-41 5.7 12.1 2500 20.7 121.9
실시예(25) 화합물 2-1 화합물 3-7 5.3 9.1 2500 27.5 124.4
실시예(26) 화합물 3-8 5.4 9.2 2500 27.1 123.2
실시예(27) 화합물 3-74 5.5 9.7 2500 25.8 121.1
실시예(28) 화합물 3-58 5.3 9.4 2500 26.7 124.8
실시예(29) 화합물 3-61 5.1 8.9 2500 28.2 125.2
실시예(30) 화합물 3-42 5.4 10.1 2500 24.7 123.8
실시예(31) 화합물 3-35 5.4 9.9 2500 25.3 120.2
실시예(32) 화합물 3-15 5.6 10.5 2500 23.9 121.6
실시예(33) 화합물 3-41 5.9 11.0 2500 22.8 119.5
실시예(33') 화합물 2-76 화합물 3-107 4.8 7.9 2500 31.5 132.5
상기 표 7 및 표 8의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 (1)과 화학식 (2)로 표시되는 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 혼합하여 인광 호스트로 사용할 경우 (실시예 1 내지 33), 단일물질을 사용한 소자(비교예 1 내지 7)에 비해 구동전압, 효율 및 수명을 현저히 개선시키는 것을 확인할 수 있었다.
상세히 설명하면, 화학식 (2)로 표시되는 본 발명의 화합물, 비교화합물 1 내지 비교화합물 4를 단독으로 인광호스트로 사용한 비교예 1 내지 비교예 7에 있어서는 본 발명 화합물 (3-6, 3-61, 3-74)을 사용한 비교예 1 내지 비교예 3이 비교화합물을 사용한 비교예 4 내지 비교예 7보다 높은 효율과 높은 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
또한 상기 단독물질을 사용한 비교예 1 내지 비교예 7보다 비교화합물 1과 비교화합물 2 또는 비교화합물 3과 비교화합물 4를 혼합하여 인광호스트로 사용한 비교예 8, 비교예 9가 좀 더 높은 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
비교예 8과 비교예 9를 비교하여 보면, 동일한 질소 원자를 갖는 5환의 헤테로고리 화합물을 혼합한 비교예 8보다 5환 고리화합물 중 서로 상이한 헤테로원자(N, S)를 갖는 이형 다환 고리화합물을 포함한 혼합물을 사용한 비교예 9가 좀 더 높은 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
그리고 상기 비교예 1 내지 비교예 9의 경우보다 본 발명 화합물인 화학식 (1)과 화학식 (2)의 화합물을 혼합하여 호스트로 사용한 실시예 1 내지 실시예 33이 현저히 높은 효율 및 수명을 나타내는 것을 확인할 수 있었으며, 낮은 구동전압을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
본 발명자들은 상기 실험결과를 근거로 화학식 (1)의 물질과 화학식 (2)의 물질을 혼합한 물질의 경우 각각 물질에 대한 특성 이외의 다른 신규한 특성을 갖는다고 판단하여, 화학식 (1)의 물질, 화학식 (2)의 물질, 본 발명 혼합물을 각각 사용하여 PL lifetime을 측정하였다. 그 결과 본 발명 화합물인 화학식 (1)과 화학식 (2)를 혼합하였을 경우 단독 화합물일 때와 달리 새로운 PL 파장이 형성되는 것을 확인할 수 있었으며, 새롭게 형성된 PL 파장의 감소 및 소멸 시간은 화학식 (1) 및 화학식 (2) 물질 각각의 감소 및 소멸시간보다 작게는 약 60배에서 많게는 약 360배까지 증가하는 하는 것을 확인할 수 있었다. 이는 본 발명화합물을 혼합하여 사용할 경우 각각의 물질이 갖는 에너지 준위를 통해 전자와 정공이 이동되는 것뿐만 아니라, 혼합으로 인하여 형성된 새로운 에너지 준위를 갖는 신규 영역에(exciplex) 의한 전자, 정공 이동 또는 에너지 전달로 효율 및 수명이 증가하는 것으로 판단된다. 이는 결과적으로 상기 본 발명 혼합물을 사용할 경우 혼합 박막이 exciplex 에너지 전달 및 발광 프로세스를 보이는 중요한 예라고 할 수 있다.
또한 비교화합물을 혼합한 인광호스트로 사용한 비교예 8 및 9보다 본 발명의 조합이 우수한 이유는 electron 뿐만 아니라 hole에 대한 안정성, 높은 T1 등의 특징이 있는 화학식 (2)로 표시되는 다환 고리화합물에 hole 특성이 강한 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 혼합할 경우, 높은 T1과 높은 LUMO 에너지 값으로 인해 전자 블로킹 능력이 향상되고, 발광층에 더 많은 hole이 빠르고 쉽게 이동하게 된다. 이에 따라 정공과 전자의 발광층 내 charge balance가 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어지고, 그로 인해 HTL 계면에 열화 또한 감소하여 소자 전체의 구동 전압, 효율 그리고 수명이 극대화된다고 판단된다. 또한 화학식 (1)로 표시되는 화합물 중에서도 1) Ar1 및 Ar2가 고리가 말리는 타입의 경우 Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나가 biphenyl이 치환된 화합물이 구동전압, 효율, 수명 면에서 가장 우수한 결과를 나타냄을 확인할 수 있었고, Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나가 Dibenzothiophen 또는 Dibenzofuran이 치환된 화합물은 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었으며, 2) Ar1 및 Ar2가 고리를 형성하지 않는 경우에는, Ar3 및 Ar4 가 모두 naphthyl로 치환된 화합물이 구동전압, 효율, 수명 면에서 가장 우수한 결과를 나타내었고, Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나가 Dibenzothiophen 또는 Dibenzofuran이 치환된 화합물은 효율 및 수명이 우수함을 확인할 수 있었다.
결론적으로 화학식 (1)과 화학식 (2)의 조합이 전기화학적으로 시너지 작용을 하여 소자 전체의 성능을 향상된 것으로 사료된다.
또한, 표 8은, 표 7에서 얻은 결과로 성능이 우수한 제 1호스트를 고정하고, 다양한 제 2호스트를 혼합하여 사용한 결과이며, 제 1호스트로는 구동전압, 효율, 수명 면에서 가장 우수한 화합물 1-3 및 2-1과 제 2호스트로는 화합물 3-7, 3-8, 3-15, 3-35, 3-41, 3-42, 3-58, 3-61 및 3-74을 혼합하여 사용한 결과, 단일 호스트 물질을 사용했을 때보다 두 개의 혼합된 호스트 물질을 사용하였을 때, 구동전압, 효율 및 수명을 현저히 개선 시킬 수 있음을 확인할 수 있다.
[실시예 34] 내지 [실시예 66] 혼합비율 별 레드 유기 발광 소자의 제작 및 시험
표 9에 기재된 대로 물질을 혼합 비율을 다르게 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
제 1호스트 제 2호스트 혼합 비율(제1호스트: 제2호스트 구동전압 전류(mA/cm2) 휘도(cd/m2) 효율(cd/A) T(95)
화합물 1-3 화합물 3-6 2:8 5.1 10.1 2500 24.8 127.1
3:7 5.1 9.1 2500 27.5 129.3
4:6 5.6 10.7 2500 23.4 123.5
5:5 5.7 11.8 2500 21.1 118.4
화합물 2-1 화합물 3-61 2:8 5.2 8.5 2500 29.3 128.6
3:7 5.1 8.9 2500 28.2 125.2
4:6 5.9 10.3 2500 24.3 121.8
5:5 6.1 12.1 2500 20.7 111.9
상기 표 9와 같이 본 발명의 화합물의 혼합물을 비율 별(2:8, 3:7, 4:6 및 5:5)로 소자를 제작하여 측정하였다. 결과를 자세히 설명하면, 화합물 1-3과 화합물 3-6의 혼합물 결과에서는 2:8 및 3:7의 경우 구동전압, 효율 및 수명의 결과가 유사하게 우수했지만 4:6 및 5:5와 같이 제 1호스트의 비율이 증가하면서 구동전압, 효율 및 수명의 결과가 점점 떨어지는 것을 확인하였고, 이는 화합물 2-1과 화합물 3-61의 혼합물 결과에서도 동일한 양상을 띄었다. 이는 2:8 및 3:7과 같이 hole 특성이 강한 화학식 (1)로 표시되는 화합물이 적정한 양이 혼합될 경우, 발광층 내 charge balance가 극대화되기 때문이라 설명할 수 있다.
[실시예 67] 내지 [실시예 82] 레드 유기 발광 소자의 제작 및 시험 (화학식 1: 정공수송층, 화학식 2: 인광호스트)
먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 N,N'-Bis(1-naphthalenyl)-N,N'-bis-phenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4'-diamine (이하 NPB로 약기함)을을 60 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 이어서, 발광 보조층 재료로서 화학식(1)로 표시되는 상기 발명화합물을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광 보조층을 형성하였다. 발광 보조층을 형성한 후, 발광 보조층 상부에 화학식 (2)로 표시되는 상기 발명화합물을 사용하였으며, 도판트로서는 (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(Ⅲ)acetylacetonate] 을 95:5 중량으로 도핑함으로써 상기 정공수송층 위에 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 홀 저지층으로 (1,1'-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄(이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하고, 전자수송층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로서 유기전기발광소자를 제조하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 2500cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T95 수명을 측정하였다. 하기 표는 소자제작 및 평가한 결과를 나타낸다.
[비교예 10] 내지 [비교예 13]
발광보조층을 사용하지 않은 것을 제외하고는 상기 실시예와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
발광보조층화합물 인광호스트화합물 Voltage Current Density Brightness(cd/m2) Efficiency LifetimeT(95)
비교예(10) 없음 화합물 3-6 6.6 19.1 2500 13.1 100.3
비교예(11) 화합물 3-61 6.8 19.5 2500 12.8 98.8
비교예(12) 화합물 3-74 6.9 20.2 2500 12.4 101.2
비교예(13) 화합물 3-107 6.5 16.0 2500.0 15.6 106.9
실시예(67) 화합물 2-1 화합물 3-6 6.2 14.3 2500.0 17.5 112.7
실시예(68) 화합물 3-61 6.2 14.4 2500.0 17.4 108.0
실시예(69) 화합물 3-74 6.2 14.3 2500.0 17.5 103.5
실시예(70) 화합물 3-107 6.1 13.4 2500.0 18.7 113.5
실시예(71) 화합물 2-76 화합물 3-6 5.6 10.1 2500.0 24.8 125.1
실시예(72) 화합물 3-61 5.7 10.2 2500.0 24.6 126.3
실시예(73) 화합물 3-74 5.7 10.2 2500.0 24.5 126.0
실시예(74) 화합물 3-107 5.5 9.7 2500.0 25.8 127.9
실시예(75) 화합물 2-88 화합물 3-6 6.1 12.6 2500.0 19.8 114.4
실시예(76) 화합물 3-61 6.1 12.7 2500.0 19.7 114.8
실시예(77) 화합물 3-74 6.0 13.0 2500.0 19.2 114.8
실시예(78) 화합물 3-107 5.9 12.1 2500.0 20.7 117.0
실시예(79) 화합물 2-106 화합물 3-6 5.8 11.0 2500.0 22.7 119.3
실시예(80) 화합물 3-61 5.8 11.3 2500.0 22.1 122.0
실시예(81) 화합물 3-74 5.8 11.3 2500.0 22.2 120.5
실시예(82) 화합물 3-107 5.7 10.9 2500.0 23.0 122.5
상기 표 10의 결과로부터 알 수 있듯이, 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 발광보조층의 재료로 사용하고 화학식 (2)로 표시되는 화합물을 발광층 재료로 사용하여 레드 유기전기발광소자를 제작한 경우, 발광보조층을 사용하지 않은 비교예보다 유기전기발광소자의 구동전압을 낮출 수 있을 뿐만 아니라 발광 효율과 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 알 수 있다.
일반적으로 HTL과 EML 사이에는 Injection barrier가 존재하여 Hole이 용이하게 전달되지 못하고 charge balance가 맞지 않아 구동전압이 상승하게 된다. 이에 HTL과 EML 사이에 적절한 HOMO level을 갖는 본 발명 화합물의 발광보조층 도입으로 정공과 전자의 발광층 내 charge balance가 향상되어 이러한 결과가 야기된 도출된 것으로 판단된다.
특히, Ar1~Ar4, L1~L5 중 적어도 하나가 다이벤조싸이오펜 또는 다이벤조퓨란이 치환된 화합물은 일반 아릴기가 치환됐을 때 보다 굴절율이 현저히 높아지고, Tg 또한 상승하기 때문에 효율 및 열적안정성이 우수해져 더욱 더 향상된 소자 결과를 나타내는 것으로 판단된다.
화학식 (1)로 표시되는 본 발명의 화합물은 HTL과 EML의 barrier를 적절하게 맞춰주어 Hole mobility가 빠른 특징을 갖게 하고, 화학식 (2)로 표시되는 본 발명의 화합물은 hole에 대한 안정성, 빠른 electron mobility 및 높은 T1과 같은 특징이 있기 때문에 이들의 조합으로 인해 발광층 내 charge balance가 증가되어 정공수송층 계면이 아닌 발광층 내부에서 발광이 잘 이루어지고, ITO와 HTL 계면에 열화 또한 감소하여 소자 전체의 구동 전압, 효율, 그리고 수명이 극대화 된다고 판단된다. 즉, 화학식 (1)로 표시되는 본 발명의 화합물과 화학식 (2)로 표시되는 본 발명의 화합물의 조합이 전기 화학적으로 시너지 작용을 하여 소자 전체의 성능이 향상된 것으로 판단된다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.

Claims (21)

  1. 제 1전극, 제 2전극 및 상기 제 1전극과 상기 제 2전극 사이에 형성된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광성 발광층으로서 하기 화학식 (1)로 표시되는 제 1호스트 화합물 및 하기 화학식 (2) 표시되는 제 2호스트 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (1) 화학식 (2)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000251
    {상기 화학식 (1) 및 (2)에서,
    1) Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5 및 Ar6는 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되며, 또한 Ar1와 Ar2 또는 Ar3과 Ar4은 각각 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있고,
    2) c 및 e는 0 내지 10의 정수, d는 0 내지 2의 정수이며,
    3) R3, R4 및 R5는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 c, d 및 e가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R3끼리 혹은 복수의 R4끼리 혹은 복수의 R5끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있으며, R3, R5 중 적어도 한 쌍은 고리가 형성되고,
    4) L1, L2, L3, L4, L5, L6 및 L7은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    5) A 및 B는 서로 독립적으로 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기이며,
    6) i 및 j는 0 또는 1이고, 단 i+j는 1 이상이며, 여기서 i 및 j가 0일 경우는 직접결합을 의미하고,
    7) X1 및 X2는 서로 독립적으로 N-L7-Ar6, O, S 또는 CR6R7이며,
    8) R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며, R6과 R7은 서로 결합하여 스파이로 고리를 형성할 수 있고,
    9) 상기 L'은 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되며, 상기 Ra 및 Rb은 서로 독립적으로 C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;로 이루어진 군에서 선택되고,
    여기서, 상기 아릴기, 플루오렌닐기, 아릴렌기, 헤테로고리기, 플루오렌일렌기, 융합고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기, 아릴옥시기는 각각 중수소; 할로겐; C1-C20의 알킬기 또는 C6-C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 실록산기; 붕소기; 게르마늄기; 시아노기; 니트로기; -L'-N(Ra)(Rb); C1-C20의 알킬싸이오기; C1-C20의 알콕실기; C1-C20의 알킬기; C2-C20의 알켄일기; C2-C20의 알킨일기; C6-C20의 아릴기; 중수소로 치환된 C6-C20의 아릴기; 플루오렌일기; C2-C20의 헤테로고리기; C3-C20의 시클로알킬기; C7-C20의 아릴알킬기 및 C8-C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 더욱 치환 될 수 있으며, 또한 이들 치환기들은 서로 결합하여 고리를 형성할 수도 있으며, 여기서 '고리'란 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.}
  2. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)의 Ar1 및 Ar2가 고리형성 시 하기 화학식 (3)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (3)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000252
    {상기 화학식 (3)에서,
    1) L3, L4, L5, Ar3 및 Ar4는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같고,
    2) a 및 b는 서로 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    3) R1 및 R2은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 a 및 b가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리 혹은 복수의 R2끼리 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.}
  3. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)에서 L1, L2, L3, L4 및 L5는 서로 독립적으로 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-13) 중에 어느 하나인 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000253
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000254
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000255
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000256
    {상기 화학식 (A-1) 내지 (A-13)에서,
    1) a' , c', d', e' 은 0~4의 정수; b' 은 0~6의 정수; f', g'는 0~3의 정수, h'는 0 또는 1의 정수, i'은 0~2의 정수, j'는 0~4의 정수이고,
    2) R8, R9, R10 및 R15는 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C20의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 e', f', g', i' 및 j'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 복수의 R10끼리 혹은 R15끼리 혹은 이웃한 R8과 R9 또는 이웃한 R9과 R10은 또는 이웃한 R10과 R15는 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    2) Y는 N-L8-Ar7, O, S 또는 CR11R12이고,
    L8은 상기 청구항 1에서 L1 내지 L6의 정의와 동일하고, Ar7는 상기 청구항 1에서 Ar1 내지 Ar5의 정의와 동일하고,
    R11 및 R12 은 상기 청구항 1에서 정의된 R6, R7과 동일하며,
    3) Z1, Z2 및 Z3은 CR13 또는 N이고, 적어도 하나는 N이고, R13은 상기 R8 내지 R10의 정의와 동일하다.}
  4. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물이 하기 화학식 (3-1) 내지 (3-19) 중에 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
    화학식 (3-1) 화학식 (3-2) 화학식 (3-3)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000257
    화학식 (3-4) 화학식 (3-5)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000258
    화학식 (3-6) 화학식 (3-7) 화학식 (3-8) 화학식 (3-9)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000259
    화학식 (3-10) 화학식 (3-11) 화학식 (3-12) 화학식 (3-13)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000260
    화학식 (3-14) 화학식 (3-15) 화학식 (3-16) 화학식 (3-17)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000261
    화학식 (3-18) 화학식 (3-19)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000262
    {상기 화학식 (3-1) 내지 화학식 (3-19)에서, L3, L4, L5, Ar3, Ar4는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같고,
    1) a 및 b는 서로 독립적으로 0~4의 정수이고
    2) R1, R2, R8 및 R9은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C20의 헤테로고리기; C3~C20의 지방족고리와 C6~C20의 방향족고리의 융합고리기; C1~C20의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C20의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 a, b, a', d', f' 또는 g'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R1끼리, 복수의 R2끼리, 복수의 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 이웃한 R1과 R2 또는 R8과 R9은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    3) a' 및 d' 은 0~4의 정수이고; f' 및 g'는 0~3의 정수이며,
    4) Y는 N-L8-Ar7, O, S 또는 CR11R12이고,
    5) W는 N-L8-Ar7, O, S 또는 CR11R12이고,
    L8은 상기 청구항 1에서 L1 내지 L6의 정의와 동일하고, Ar7는 상기 청구항 1에서 Ar1 내지 Ar5의 정의와 동일하고,
    R11 및 R12은 상기 청구항 1에서 정의된 R6, R7과 동일하다.}
  5. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)의 Ar3 및 Ar4가 모두 C6~24의 아릴기인 화합물인 것을 특징으로 유기전기소자
  6. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)의 Ar3 및 Ar4 중에 적어도 하나가 dibenzothiophene 또는 dibenzofuran인 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  7. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)에서 L1, L2, L3, L4 및 L5 중 적어도 어느 하나가 메타(meta) 위치로 치환된 화합물인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  8. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물이 하기 화학식 (3-20)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (3-20)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000263
    {상기 화학식 (3-20)에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, L1, L2, L3, L4는 청구항 1에서 정의한 바와 동일하고,
    1) R8 및 R9은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f' 또는 g'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 이웃한 R8과 R9은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    2) f' 및 g'는 0~3의 정수이다.}
  9. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (4) 또는 화학식 (5)로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (4) 화학식 (5)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000264
    {상기 화학식 (4) 및 (5)에서,
    R3, R4, R5, L6, Ar5, X1, X2, i, j, A, B, c, d 및 e는 상기 청구항 1에서 정의한 바와 같다.}
  10. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (2)의 A, B가 하기 화학식 (B-1) 내지 (B-7)로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000265
    {상기 화학식 (B-1) 내지 (B-7)에서,
    1) Z4 내지 Z50은 CR14 또는 N이며,
    2) R14는 상기 청구항 1에서 정의된 R3 내지 R5의 정의와 같고,
    3) 상기 * 표시는 축합되는 위치를 나타낸다.}
  11. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (4-1) 내지 화학식 (4-24) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (4-1) 화학식 (4-2) 화학식 (4-3)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000266
    화학식 (4-4) 화학식 (4-5) 화학식 (4-6)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000267
    화학식 (4-7) 화학식 (4-8) 화학식 (4-9)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000268
    화학식 (4-10) 화학식 (4-11) 화학식 (4-12)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000269
    화학식 (4-13) 화학식 (4-14) 화학식 (4-15)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000270
    화학식 (4-16) 화학식 (4-17) 화학식 (4-18)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000271
    화학식 (4-19) 화학식 (4-20) 화학식 (4-21)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000272
    화학식 (4-22) 화학식 (4-23) 화학식 (4-24)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000273
    {상기 화학식 (4-1) 내지 (4-24)에서,
    1) Ar5, L6, R3, R4, R5, X1 및 X2는 상기 청구항 1에서 정의된 바와 같으며,
    2) c 및 e는 0 내지 8의 정수이고,
    3) d는 0 내지 4의 정수이다.}
  12. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화학식 (6-1) 내지 화학식 (6-8) 중 어느 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
    화학식 (6-1) 화학식 (6-2) 화학식 (6-3) 화학식 (6-4)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000274
    화학식 (6-5) 화학식 (6-6) 화학식 (6-7) 화학식 (6-8)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000275
    {상기 화학식 (6-1) 내지 (6-8)에서,
    R3 내지 R7, L6, L7, Ar5, Ar6, c, d, e, A 및 B은 상기 청구항 1에서 정의된 바와 동일하다.}
  13. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1)로 나타내는 제 1호스트 화합물이 하기 화합물 1-1 내지 1-60 및 화합물 2-1 내지 2-106 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000276
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000277
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000278
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000279
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000280
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000281
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000282
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000283
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000284
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000285
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000286
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000287
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000288
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000289
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000290
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000291
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000292
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000293
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000294
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000295
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000296
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000297
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000298
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000299
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000300
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000301
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000302
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000303
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000304
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000305
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000306
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000307
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000308
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000309
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000310
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000311
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000312
  14. 제 2항에 있어서, 상기 화학식 (2)로 나타내는 제 2호스트 화합물이 하기 화합물 3-1 내지 3-130 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000313
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000314
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000315
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000316
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000317
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000318
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000319
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000320
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000321
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000322
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000323
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000324
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000325
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000326
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000327
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000328
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000329
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000330
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000331
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000332
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000333
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000334
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000335
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000336
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000337
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000338
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000339
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000340
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000341
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000342
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000343
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000344
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000345
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000346
  15. 제 1항에 있어서, 제 1전극과 발광층 사이에 1층 이상의 정공수송대역층을 포함하고, 상기 정공수송대역층은 정공수송층, 발광보조층 또는 이 둘을 모두 포함하며, 상기 정공수송대역층이 상기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  16. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (2)로 나타내는 화합물이 1:9 내지 9:1 중 어느 하나의 비율로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  17. 제 1항에 있어서, 상기 화학식 (1) 및 상기 화학식 (2)로 나타내는 화합물이 2:8 또는 3:7로 혼합되어 발광층에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
  18. 제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하며 적어도 발광보조층 및 발광층을 포함하는 유기물층;을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 발광보조층은 하기 화학식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하고 상기 발광층은 하기 화학식 (2)로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (1) 화학식 (2)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000347
    {상기 화학식 (1) 및 (2)에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, Ar5, c, e, d, R3, R4, R5, L1, L2, L3, L4, L5, L6, A, B, i, j, X1 및 X2는 청구항 1에서 정의한 바와 동일하다.}
  19. 제 18항에 있어서,
    상기 화학식 (1)로 나타내는 발광보조층 화합물이 하기 화학식 (3-20)으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자
    화학식 (3-20)
    Figure PCTKR2017007533-appb-I000348
    {상기 화학식 (3-20)에서, Ar1, Ar2, Ar3, Ar4, L1, L2, L3, L4는 청구항 1에서 정의한 바와 동일하고,
    1) R8 및 R9은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C2~C20의 알킨일기; C1~C30의 알콕실기; C6~C30의 아릴옥시기; 및 -L'-N(Ra)(Rb);로 이루어진 군에서 선택되고, 또는 상기 f' 또는 g'가 2 이상인 경우 각각 복수로서 서로 동일하거나 상이하며 복수의 R8끼리 혹은 복수의 R9끼리 혹은 이웃한 R8과 R9은 서로 결합하여 방향족 고리 또는 헤테로방향족 고리를 형성할 수 있고,
    2) f' 및 g'는 0~3의 정수이다.}
  20. 제 1항 또는 제18항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및 상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치
  21. 제 20항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019124903A1 (ko) * 2017-12-21 2019-06-27 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019235803A1 (en) * 2018-06-05 2019-12-12 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN110581224A (zh) * 2018-06-11 2019-12-17 三星显示有限公司 胺化合物和包括该胺化合物的有机发光器件
CN111201233A (zh) * 2018-03-06 2020-05-26 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
WO2020153653A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020153654A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020153652A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20200099932A (ko) * 2019-02-15 2020-08-25 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20200099933A (ko) * 2019-02-15 2020-08-25 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN111836872A (zh) * 2018-03-29 2020-10-27 德山新勒克斯有限公司 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置
US12069943B2 (en) 2018-12-03 2024-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, and electronic device
US12089489B2 (en) 2020-02-20 2024-09-10 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and diamine compound for organic electroluminescence device
US12108661B2 (en) 2017-12-21 2024-10-01 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same, and electronic device thereof

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190140233A (ko) * 2018-06-11 2019-12-19 엘지디스플레이 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20200013204A (ko) * 2018-07-27 2020-02-06 삼성디스플레이 주식회사 아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US20210013420A1 (en) * 2019-07-10 2021-01-14 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same, and electronic device thereof
KR20210007782A (ko) * 2019-07-10 2021-01-20 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN111233676B (zh) * 2020-01-17 2022-03-29 华南理工大学 一种高性能空穴传输材料及其制备与应用
KR20210111574A (ko) * 2020-03-03 2021-09-13 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021243015A1 (en) * 2020-05-27 2021-12-02 The Penn State Research Foundation Antibacterial compounds
KR20230078941A (ko) 2020-09-30 2023-06-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130021350A (ko) * 2010-05-24 2013-03-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네선스 소자
KR20150007476A (ko) * 2013-07-11 2015-01-21 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101502316B1 (ko) * 2014-04-18 2015-03-13 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US9293716B2 (en) * 2010-12-20 2016-03-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
KR20160141360A (ko) * 2015-05-27 2016-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5952115A (en) 1997-10-02 1999-09-14 Xerox Corporation Electroluminescent devices
US5843607A (en) 1997-10-02 1998-12-01 Xerox Corporation Indolocarbazole photoconductors
US7045952B2 (en) * 2004-03-04 2006-05-16 Universal Display Corporation OLEDs with mixed host emissive layer
JPWO2007063796A1 (ja) 2005-12-01 2009-05-07 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
JP4388590B2 (ja) 2006-11-09 2009-12-24 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
KR101366287B1 (ko) 2007-12-03 2014-03-12 엘지전자 주식회사 식기 수납체 및 이를 이용한 식기 세척기
EP2301926B1 (en) 2008-06-05 2018-11-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Halogen compound, polycyclic compound, and organic electroluminescence element comprising the polycyclic compound
US8324800B2 (en) * 2008-06-12 2012-12-04 Global Oled Technology Llc Phosphorescent OLED device with mixed hosts
JP5299288B2 (ja) * 2008-07-01 2013-09-25 東レ株式会社 発光素子
KR101212670B1 (ko) * 2009-11-03 2012-12-14 제일모직주식회사 유기광전소자용 조성물, 이를 이용한 유기광전소자 및 이를 포함하는 표시장치
JP6051864B2 (ja) * 2011-03-14 2016-12-27 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
TW201326120A (zh) * 2011-10-26 2013-07-01 Idemitsu Kosan Co 有機電致發光元件及有機電致發光元件用材料
US9530969B2 (en) * 2011-12-05 2016-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and organic electroluminescence device
WO2013112557A1 (en) * 2012-01-26 2013-08-01 Universal Display Corporation Phosphorescent organic light emitting devices having a hole transporting cohost material in the emissive region
TWI585091B (zh) * 2012-03-30 2017-06-01 新日鐵住金化學股份有限公司 Organic electroluminescent elements
US10361378B2 (en) * 2012-12-17 2019-07-23 Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd. Organic electroluminescent device
EP2821459B1 (en) * 2013-07-01 2017-10-04 Cheil Industries Inc. Composition and organic optoelectric device and display device
KR102491209B1 (ko) * 2014-04-29 2023-01-26 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102395933B1 (ko) * 2014-05-07 2022-05-11 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102321377B1 (ko) * 2014-06-09 2021-11-04 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102300023B1 (ko) * 2014-06-13 2021-09-09 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이의 제조 방법
CN106795166A (zh) * 2014-10-17 2017-05-31 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 多种基质材料和包含所述基质材料的有机电致发光器件
KR101974233B1 (ko) * 2014-10-30 2019-04-30 주식회사 두산 유기 전계 발광 소자
US20180254426A1 (en) * 2015-03-30 2018-09-06 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
CN107431140B (zh) * 2015-03-30 2019-11-15 日铁化学材料株式会社 有机电致发光元件
US11322705B2 (en) * 2015-04-17 2022-05-03 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20160124405A (ko) 2015-04-17 2016-10-27 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102576858B1 (ko) * 2015-06-18 2023-09-12 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료와 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102072210B1 (ko) * 2016-04-21 2020-01-31 삼성에스디아이 주식회사 유기광전자소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102211337B1 (ko) * 2016-05-19 2021-02-03 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130021350A (ko) * 2010-05-24 2013-03-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네선스 소자
US9293716B2 (en) * 2010-12-20 2016-03-22 Ei Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
KR20150007476A (ko) * 2013-07-11 2015-01-21 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR101502316B1 (ko) * 2014-04-18 2015-03-13 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20160141360A (ko) * 2015-05-27 2016-12-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019124903A1 (ko) * 2017-12-21 2019-06-27 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
US12108661B2 (en) 2017-12-21 2024-10-01 Duk San Neolux Co., Ltd. Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same, and electronic device thereof
CN111201233A (zh) * 2018-03-06 2020-05-26 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
CN111201233B (zh) * 2018-03-06 2022-12-23 株式会社Lg化学 多环化合物及包含其的有机发光器件
CN111836872B (zh) * 2018-03-29 2023-10-24 德山新勒克斯有限公司 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置
CN111836872A (zh) * 2018-03-29 2020-10-27 德山新勒克斯有限公司 用于有机电气元件的化合物、使用所述化合物的有机电气元件及其电子装置
WO2019235803A1 (en) * 2018-06-05 2019-12-12 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN110581224A (zh) * 2018-06-11 2019-12-17 三星显示有限公司 胺化合物和包括该胺化合物的有机发光器件
US12052914B2 (en) 2018-06-11 2024-07-30 Samsung Display Co., Ltd. Amine compound and organic light-emitting device including the same
CN110581224B (zh) * 2018-06-11 2024-09-27 三星显示有限公司 胺化合物和包括该胺化合物的有机发光器件
US12069943B2 (en) 2018-12-03 2024-08-20 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, material for organic electroluminescent elements, organic electroluminescent element, and electronic device
CN113015733A (zh) * 2019-01-25 2021-06-22 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
CN112204030A (zh) * 2019-01-25 2021-01-08 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件
WO2020153652A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020153654A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
WO2020153653A1 (ko) * 2019-01-25 2020-07-30 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
US12041851B2 (en) 2019-01-25 2024-07-16 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light emitting device comprising same
CN113015733B (zh) * 2019-01-25 2023-11-14 株式会社Lg化学 化合物和包含其的有机发光器件
CN112204030B (zh) * 2019-01-25 2023-09-01 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件
KR20220025789A (ko) * 2019-02-15 2022-03-03 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20230107778A (ko) * 2019-02-15 2023-07-18 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시장치
US11871659B2 (en) 2019-02-15 2024-01-09 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
KR102673884B1 (ko) * 2019-02-15 2024-06-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US12029112B2 (en) 2019-02-15 2024-07-02 Samsung Sdi Co., Ltd. Composition for optoelectronic device and organic optoelectronic device and display device
KR102554913B1 (ko) * 2019-02-15 2023-07-11 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102366291B1 (ko) * 2019-02-15 2022-02-21 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102365130B1 (ko) * 2019-02-15 2022-02-17 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20200099933A (ko) * 2019-02-15 2020-08-25 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20200099932A (ko) * 2019-02-15 2020-08-25 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US12089489B2 (en) 2020-02-20 2024-09-10 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and diamine compound for organic electroluminescence device

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US11205755B2 (en) 2021-12-21

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