CN114381140A - 颜料制剂、其生产方法及其用途 - Google Patents

颜料制剂、其生产方法及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN114381140A
CN114381140A CN202111130384.5A CN202111130384A CN114381140A CN 114381140 A CN114381140 A CN 114381140A CN 202111130384 A CN202111130384 A CN 202111130384A CN 114381140 A CN114381140 A CN 114381140A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
formula
compounds
metal
pigment preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202111130384.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114381140B (zh
Inventor
斯特凡·米凯利斯
扎比内·恩德特
弗兰克·林克
汉斯-乌尔里希·博斯特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of CN114381140A publication Critical patent/CN114381140A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114381140B publication Critical patent/CN114381140B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
    • C09B67/0015—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of azoic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0041—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions mixtures containing one azo dye
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/08—Copper compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/48—Preparation from other complex metal compounds of azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/48—Preparation from other complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/485—Copper complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/36—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to some other heterocyclic ring
    • C09B62/40—Azo dyes
    • C09B62/415—Metal complex azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0002—Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
    • C09B67/0028—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds
    • C09B67/0029—Crystal modifications; Special X-ray patterns of azo compounds of monoazo compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/008—Preparations of disperse dyes or solvent dyes
    • C09B67/0082—Preparations of disperse dyes or solvent dyes in liquid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0092—Dyes in solid form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/02—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes
    • D06P1/10—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using azo dyes containing metal
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
    • D06P1/18—Azo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2331/00—Fibres made from polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. polycondensation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本申请涉及颜料制剂、其生产方法及其用途。含有至少一种金属偶氮颜料A)和至少一种具有10至22个碳原子的脂肪族单羧酸B)的新颖的颜料制剂适用于塑料的着色，并且在这方面具有改进的热稳定性的特征。

Description

颜料制剂、其生产方法及其用途
技术领域
本发明涉及基于金属偶氮颜料和脂肪酸的新颖颜料制剂、其生产方法和所述颜料制剂作为用于着色塑料的黄色颜料的用途。
背景技术
由偶氮巴比妥酸与镍盐所形成的金属络合物及其作为黄色颜料的用途长久以来是已知的并且已经在文献中被多次描述(参见，例如，W.Herbst，K.Hunger：IndustrialOrganic Pigments[工业有机颜料]，第3版，2004，第390/397页)。另外已知的是这些产品可以进一步例如与三聚氰胺或三聚氰胺衍生物反应，以便改进颜料的性能特性，例如在塑料、漆和用于LCD的滤色片的着色中。
文献还描述了为了调节着色特性，除了镍盐之外金属偶氮颜料还可以含有一种或多种不同金属的盐。申请EP-A 1591489披露了含有来自以下各项的系列中的那些作为金属的偶氮化合物的金属络合物：碱金属、碱土金属、镧系元素以及还有铝、钪、钛、钒、铬、锰、钴、铜、镍和锌以及任选地铁。所获得的颜料具有与纯的镍-偶氮巴比妥酸络合物相比不同的颜色位点。
文献还披露了用添加剂处理颜料的表面。该表面覆盖度旨在例如改进颜料的分散特性。然而，增加颜料表面的覆盖度也总是与颜色强度的损失有关。
偶氮颜料的此种表面处理例如从“W.Herbst,K.Hunger，Industrial OrganicPigments(Production,Properties,Applications)[工业有机颜料(生产、特性、应用)]，第3版完全修订版(2004)，威利-VCH出版社(Wiley-VCH-Verlag)，第202页”已知。
EP-A 3072932和EP-A 3222680披露了基于金属偶氮巴比妥酸和三聚氰胺的颜料，其含有铜和镍离子以及任选地另外的金属离子。从EP-A3072932和EP-A 3222680已知的颜料具有改进的分散特性的特征。
JP-A 2010111708披露了用不饱和高级脂肪酸处理含三聚氰胺的偶氮巴比妥酸-金属络合物。组合物适用于例如在滤色片中使用和用于喷墨应用。
从现有技术已知的金属偶氮颜料在其性能特征方面、尤其是在其热稳定性方面仍然需要进一步改进。
发明内容
已经发现，基于偶氮巴比妥酸、镍盐和铜盐以及三聚氰胺和/或三聚氰胺衍生物和某些脂肪酸的金属偶氮颜料的组合物出人意料地展现出改进的热稳定性。
从性能角度来看，热稳定性是颜料的重要特性。该特性的改进开启了在需要高加工温度的领域中使用这些产品的可能性，例如在塑料诸如聚丙烯、聚酯和聚酰胺的着色中。
因此，本发明涉及颜料制剂，其特征在于，这些颜料制剂至少含有
i)含有以下组分的金属偶氮颜料A)
a)差别至少在于金属离子Me的至少两种式(I)的金属偶氮化合物，或其互变异构形式，
Figure BDA0003280241150000031
其中
R1和R2各自独立地是OH、NH2或NHR5，
R3和R4各自独立地是＝O或＝NR5，
R5是氢或烷基，优选地C1-C4-烷基，并且
Me是金属离子Me1或Me2，
其中
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2 +、Sm3+ 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3、Ho3+ 2/3、Yb2+、Yb3+ 2/3、Er3+ 2/3、Tm3+ 2/3、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Mn2+、Y3+ 2/3、Sc3+ 2/3、Ti2+、Ti3+ 2/3、Nb3+ 2/3、Mo2+、Mo3+ 2/3、V2+、V3+ 2/3、Zr2+、Zr3+ 2/3、Cd2+、Cr3 + 2/3、Pb2+或Ba2+，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是97mol％至100mol％，并且选自系列Me2的金属离子的量总计是0mol％至3mol％，
并且
其中在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是99.9:0.1至0.1:99.9，
以及
b)至少一种式(II)的化合物
Figure BDA0003280241150000041
其中
R6是氢或烷基，优选任选地被OH单或多取代的C1-C4-烷基，
或者通过使组分a)和b)反应可获得的金属偶氮颜料A)，
以及
ii)至少一种具有10至22个碳原子的脂肪族单羧酸B)
其量为基于1mol的存在于金属偶氮颜料A)中的所有金属偶氮化合物(I)从70g至210g。
在式(I)中的Me是三价金属离子的情况下，电荷被当量的式(Ia)的阴离子结构单元平衡
Figure BDA0003280241150000051
其中R1、R2、R3和R4具有对于式(I)给出的定义。
存在于金属偶氮颜料A)中的组分a)优选地与组分b)一起形成加合物。
加合物在此应理解为一般是指分子组合体。分子之间的键合可以例如是通过分子间相互作用或路易斯酸-碱相互作用或通过配位键。
术语“加合物”在本发明的上下文中通常旨在涵盖所有类型的嵌入化合物和加成化合物。
术语“嵌入化合物”或“加成化合物”在本发明的上下文中应理解为例如是指在分子间相互作用如范德华相互作用或者路易斯酸-碱相互作用的基础上形成的化合物。在这种情况下嵌入进行的方式不仅取决于待嵌入组分的化学特性，而且取决于主体晶格的化学性质。此类化合物还经常被称为嵌入化合物。在化学意义上，这应理解为是指将分子、离子(还有较不常见地原子)嵌入化学化合物中。
另外，这也应理解为是指包合化合物，所谓的笼合物。这些是两种物质的化合物，其中之一是嵌入由主体分子构成的晶格或笼中的客体分子。
术语“嵌入化合物”或“加成化合物”在本发明的上下文中还应理解为是指混合的嵌入晶体(包括间隙化合物)。这些是由至少两种元素形成的化学的、非化学计量的结晶化合物。
此外，术语“嵌入化合物”或“加成化合物”在本发明的上下文中还应理解为是指在配位键或络合键的基础上形成的化合物。此类化合物还被称为例如混合的取代晶体或混合的置换晶体，其中至少两种物质形成常见晶体并且第二种组分的原子位于第一种组分的规则晶格格位处。
适合于在以上定义的意义上与式(I)的化合物形成加合物的化合物可以是有机或无机化合物。这些化合物在下文中被称为加合物形成物。
适合的加合物形成物原则上来自非常广泛的化合物类别。仅出于实际原因，优选的是在标准条件(25℃，1巴)下为液体或固体的此类化合物。
在液体物质之中，通常优选的是在1巴下具有100℃或更高、优选大于或等于150℃的沸点的那些。适合的加合物形成物通常是非环状和环状有机化合物，例如脂肪族和芳香族烃类，这些化合物可以例如被以下各项取代：OH、COOH、NH2、取代的NH2、CONH2、取代的CONH2、SO2NH2、取代的SO2NH2、SO3H、卤素、NO2、CN、-SO2-烷基、-SO2-芳基、-O-烷基、-O-芳基、-O-酰基。
羧酰胺和磺酰胺是一组优选的加合物形成物，并且尤其适合的是脲和取代的脲，如苯基脲、十二烷基脲及其他脲，以及还有其与醛(尤其是甲醛)的缩聚物；杂环化合物，如巴比妥酸、苯并咪唑酮、苯并咪唑酮-5-磺酸、2,3-二羟基喹喔啉、2,3-二羟基喹喔啉-6-磺酸、咔唑、咔唑-3,6-二磺酸、2-羟基喹啉、2,4-二羟基喹啉、己内酰胺、三聚氰胺、6-苯基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、6-甲基-1,3,5-三嗪-2,4-二胺、氰尿酸。
同样原则上适合作为加合物形成物的是聚合物、优选水溶性聚合物，例如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物(优选地具有大于或等于1000、尤其是从1000至10 000g/mol的Mn)、聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酸、改性的纤维素，如羧甲基纤维素、羟乙基和羟丙基纤维素、甲基和乙基羟乙基纤维素。
根据本发明，所使用的加合物形成物是式(II)的那些。此处特别优选的是三聚氰胺。
一般来说，在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)含有每摩尔化合物(I)0.05至4mol、优选地0.5至2.5mol并且非常特别优选地1.0至2.0mol的式(II)的化合物。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)可以是以下各项的加合物的物理混合物：a)至少两种式(I)的金属偶氮化合物和b)至少一种式(II)的化合物。这些优选地是纯Ni-偶氮化合物与三聚氰胺和纯Cu-偶氮化合物与三聚氰胺的加合物的物理混合物。
然而，在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料特别优选地是以下各项的加合物的化学混合化合物：a)至少两种式(I)的金属偶氮化合物和b)至少一种式(II)的化合物。这些化学混合化合物是其中将Ni和Cu原子、以及任选地另外的金属离子Me2结合到常见晶格中的那些金属偶氮化合物的加合物。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)优选地是含有以下组分的加合物的那些
a)至少两种以上指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O，
Me1是Cu2+或Ni2+
并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2 +、Sm3+ 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3、Ho3+ 2/3、Yb2+、Yb3+ 2/3、Er3+ 2/3、Tm3+ 2/3、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Mn2+或Y3+ 2/3，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是97mol％至100mol％，并且金属离子Me2的量总计是0mol％至3mol％，并且
其中在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是0.3:99.7至30:70，
以及
b)至少一种以上指定的式(II)的化合物
其中
R6是氢，
或者通过使组分a)和b)反应可获得的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)特别优选地是含有以下组分的加合物的那些
a)至少两种以上指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O，
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2 +、Sm3+ 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是99mol％至100mol％，并且金属离子Me2的量总计是0mol％至1mol％，并且
其中在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是0.5:99.5至10:90，
以及
b)至少一种以上指定的式(II)的化合物
其中
R6是氢，
或者通过使组分a)和b)反应可获得的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)非常特别优选地是含有以下组分的加合物的那些
a)至少两种以上指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O，
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是99mol％至100mol％，并且金属离子Me2的量总计是0mol％至1mol％，并且
其中在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是1:99至5:95，
以及
b)至少一种以上指定的式(II)的化合物
其中
R6是氢，
或者通过使组分a)和b)反应可获得的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)尤其优选地是含有以下组分的加合物的那些
a)至少两种以上指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O并且
Me是金属离子Me1，
前提是基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是100mol％，并且
在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是1:99至5:95，
以及
b)至少一种以上指定的式(II)的化合物
其中
R6是氢，
或者通过使组分a)和b)反应可获得的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)通常具有根据DIN66131测定的50m2/g至200m2/g、优选地80m2/g至160m2/g并且非常特别优选地100m2/g至150m2/g的BET比表面积(m2/g)(使用Brunauer、Emmett和Teller(BET)的方法通过气体吸附测定固体的比表面积)。
在烷基的定义中取代基表示例如直链或支链的C1-C6-烷基、优选地C1-C4-烷基，这些烷基可以是任选地相同地或不同地单或多取代的，例如被卤素诸如氯、溴或氟；-OH、-CN、-NH2或C1-C6-烷氧基。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)从EP-A 3072932和EP-A 3222680已知，并且可以以如所述文献中描述的已知方式制备。
作为举例，金属偶氮颜料A)通过使以下组分反应可获得
a)差别至少在于金属离子Me的至少两种式(I)的金属偶氮化合物，或其互变异构形式，
Figure BDA0003280241150000121
其中
R1和R2各自独立地是OH、NH2或NHR5，
R3和R4各自独立地是＝O或＝NR5，
R5是氢或烷基，优选地C1-C4-烷基，并且
Me是金属离子Me1或Me2，
其中
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2 +、Sm3+ 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3、Ho3+ 2/3、Yb2+、Yb3+ 2/3、Er3+ 2/3、Tm3+ 2/3、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Mn2+、Y3+ 2/3、Sc3+ 2/3、Ti2+、Ti3+ 2/3、Nb3+ 2/3、Mo2+、Mo3+ 2/3、V2+、V3+ 2/3、Zr2+、Zr3+ 2/3、Cd2+、Cr3 + 2/3、Pb2+或Ba2+，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是97mol％至100mol％，并且选自系列Me2的金属离子的量总计是0mol％至3mol％，
并且
其中在式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是99.9:0.1至0.1:99.9，
与以下组分
b)至少一种式(II)的化合物
Figure BDA0003280241150000131
其中
R6是氢或烷基，优选任选地被OH单或多取代的C1-C4-烷基。
金属偶氮化合物(I)可以例如通过使以下项反应来制备：式(III)的碱金属盐，
Figure BDA0003280241150000132
其中
X是碱金属离子，优选钠或钾离子，
R1和R2各自独立地是OH、NH2或NHR5，
R3和R4各自独立地是＝O或＝NR5，
并且
R5氢或烷基，优选C1-C4-烷基，
或者其互变异构体，优选地钠盐或钾盐，
与镍盐和铜盐以及任选地来自以下系列的一种或多种Me2金属盐：Zn2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、La3+、Ce3+、Pr3+、Nd2+、Nd3+、Sm2+、Sm3+、Eu2+、Eu3+、Gd3+、Tb3+、Dy3+、Ho3+、Yb2+、Yb3 +、Er3+、Tm3+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Mn2+、Y3+、Sc3+、Ti2+、Ti3+、Nb3+、Mo2+、Mo3+、V2+、V3+、Zr2+、Zr3+、Cd2+、Cr3+、Pb2+和Ba2+盐，
其中每摩尔式(III)的化合物使用0.001至0.999mol的至少一种镍盐、0.001至0.999mol的至少一种铜盐和0.03至0mol的至少一种来自所列举的Me2金属盐的系列的金属盐。
优选地，每摩尔式(III)的化合物使用0.7至0.997mol的至少一种镍盐和0.003至0.3mol的至少一种铜盐以及0.03至0mol的至少一种来自所列举的Me2金属盐的系列的金属盐。
特别优选地，每摩尔式(III)的化合物使用0.9至0.995mol的至少一种镍盐和0.005至0.1mol的至少一种铜盐以及0.03至0mol的至少一种来自所列举的Me2金属盐的系列的金属盐。
非常特别优选地，每摩尔式(III)的化合物使用0.95至0.99mol的至少一种镍盐和0.01至0.05mol的至少一种铜盐以及0.03至0mol的至少一种来自所列举的Me2金属盐的系列的金属盐。
尤其优选地，每摩尔式(III)的化合物使用0.95至0.99mol的至少一种镍盐和0.01至0.05mol的至少一种铜盐。
一般来说，每摩尔式(I)的化合物使用0.05至4mol、优选地0.5至2.5mol并且非常特别优选地1.0至2.0mol的式(II)的化合物。
用于制备金属偶氮颜料A)的方法通常在60℃至95℃的温度下在水溶液中在低于7的pH下进行。待使用的镍盐和铜盐以及任何待使用的另外的Me2金属盐可以单独地或作为与彼此的混合物使用，优选地呈水溶液的形式。式(II)的化合物同样可以单独地或作为与彼此的混合物添加，优选地呈固体的形式。
一般来说，用于制备金属偶氮颜料A)的方法以这样的方式进行，使得最初装入式(III)的偶氮化合物，优选地作为钠盐或钾盐，添加一种或多种待嵌入或待添加的式(II)的化合物，优选地三聚氰胺，并且然后依次或同时与至少一种镍盐和至少一种铜盐以及任选地一种或多种Me2金属盐，优选地呈这些盐的水溶液的形式，优选地在小于7的pH值下进行反应。用于调节pH的合适的物质是氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾。
有用的镍盐和铜盐优选地包括其水溶性盐，尤其是氯化物、溴化物、乙酸盐、甲酸盐、硝酸盐、硫酸盐等。优选使用的镍盐和铜盐在20℃下具有大于20g/l、尤其是大于50g/l的水溶解度。
有用的Me2金属盐优选地包括其水溶性盐，尤其是其氯化物、溴化物、乙酸盐、硝酸盐和硫酸盐，优选地其氯化物。
以此方式获得的金属偶氮颜料A)然后可以通过过滤其水性悬浮液作为水性滤饼被分离。该滤饼，例如用热水洗涤之后，可以通过标准干燥方法干燥。
有用的干燥方法的实例包括相应的水性浆液的桨叶式干燥或喷雾干燥。
然后可以将颜料再研磨。
在本发明的颜料制剂中存在的金属偶氮颜料A)还可以通过将其中Me是Ni2+的式(I)的金属偶氮化合物的加合物与其中Me是Cu2+的式(I)的金属偶氮化合物的加合物、以及任选地与其中Me是金属离子Me2的式(I)的金属偶氮化合物的一种或多种加合物混合来制备。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)可以是饱和的或者单或多不饱和的。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)优选地是含有10至22个碳原子并且是饱和的或者单至三不饱和的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)特别优选地是含有12至22个碳原子并且是饱和的或者单或二不饱和的那些。
根据本发明使用的此类单羧酸B)的实例是：
正癸酸(癸酸，C10H20O2)，
十一碳-10-烯酸(十一碳烯酸，C11H20O2)，
十二烷酸(月桂酸，C12H24O2)，
十四烷酸(肉豆蔻酸，C14H28O2)，
十六烷酸(棕榈酸，C16H32O2)，
十八烷酸(硬脂酸，C18H36O2)和
(9Z)-十八碳-9-烯酸(油酸，C18H34O2)和
正二十二烷酸(山萮酸，C22H44O2)。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)非常特别优选地是含有14至18个碳原子并且是饱和的或者单不饱和的那些。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)尤其是十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)、十八烷酸(硬脂酸)和(9Z)-十八碳-9-烯酸(油酸)。
脂肪族单羧酸B)可以例如以纯的形式或作为羧酸混合物从有利凯玛(Uniqema)(ICI)公司获得。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)可以呈纯的形式或呈混合物的形式。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)的混合物优选地是含有至少一种具有14个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸、至少一种具有16个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸和至少一种具有18个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸的混合物。
根据本发明使用的脂肪族单羧酸B)的混合物优选地含有按重量计0.5％至5％、优选地按重量计1％至3％的至少一种具有14个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸，按重量计25％至60％、优选地按重量计30％至50％的至少一种具有16个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸和按重量计40％至75％、优选地按重量计45％至65％的至少一种具有18个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸。
在本发明的颜料制剂中存在的脂肪族单羧酸B)的混合物特别优选地是含有以上指定的量范围的肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的混合物。
此类混合物以有利凯玛(UNIQEMA)公司的商品名为
Figure BDA0003280241150000181
的商业产品知名，这些混合物的不同化学和定量组成由四位数字代码表征。根据本发明优选的是含有按重量计2％的肉豆蔻酸、按重量计30％的棕榈酸和按重量计64％的硬脂酸的混合物的
Figure BDA0003280241150000182
4910，含有按重量计2％的肉豆蔻酸、按重量计45％的棕榈酸和按重量计52％的硬脂酸的混合物的
Figure BDA0003280241150000183
4911，含有按重量计0.7％的肉豆蔻酸、按重量计30％的棕榈酸和按重量计66％的硬脂酸的混合物的
Figure BDA0003280241150000184
4922以及
Figure BDA0003280241150000185
9429。
基于1mol的存在于金属偶氮颜料A)中的所有金属偶氮化合物(I)，本发明的颜料制剂通常含有70g至210g的至少一种脂肪族单羧酸B)。
在每种情况下基于1mol的存在于金属偶氮颜料A)中的所有金属偶氮化合物(I)，本发明的颜料制剂优选地含有100g至180g、特别优选地120g至160g的至少一种脂肪族单羧酸B)。
本发明的颜料制剂可以通过将至少一种金属偶氮颜料A)与至少一种脂肪族单羧酸B)混合来生产。
混合可以通过机械装置实现，例如并且优选地通过使用合适的搅拌设备搅拌，诸如低速搅拌器(例如桨叶式搅拌器、梁式搅拌器、行星式搅拌器或回转混合器)或高速搅拌器(例如螺旋桨式搅拌器、涡轮式搅拌器、盘式搅拌器或叶轮式搅拌器)。还可以通过其中反应器内容物例如使用离心泵永久循环的液压装置进行混合。
金属偶氮颜料A)在这种情况下典型地以水性悬浮液的形式与至少一种脂肪族单羧酸B)混合。为了制备水性悬浮液，将至少一种干燥的并且任选地研磨的金属偶氮颜料A)与所需量的水混合以产生金属偶氮颜料的完全悬浮液。
然而，金属偶氮颜料A)也可以优选地以如在金属偶氮颜料A)的合成期间获得的水性反应混合物的形式直接使用。
为了生产本发明的颜料制剂，在搅拌下，优选地在从60℃至95℃范围内的温度下，优选地在10至60分钟的时间段内，将至少一种脂肪族单羧酸B)添加至含有至少一种金属偶氮颜料A)的水性颜料悬浮液中，并且优选地将由此生产的混合物搅拌60至240分钟。然后将混合物的pH调节至在3与7之间的值，并经吸滤器或压滤机分离颜料制剂。
颜料制剂可以通过标准干燥方法干燥。
有用的干燥方法的实例包括相应的水性浆液的桨叶式干燥或喷雾干燥。
然后可以将颜料制剂再次研磨。
本发明的颜料制剂可以含有一种或多种助剂和/或添加剂。
有用的助剂或添加剂通常包括所有惯常用于颜料制剂的助剂和添加剂，例如来自表面活化剂诸如分散剂、表面活性剂、润湿剂、乳化剂、以及碱和酸的组中的那些。
本发明进一步提供了一种用于生产本发明的颜料制剂的方法，其特征在于将至少一种金属偶氮颜料A)与至少一种脂肪族单羧酸B)和任选地一种或多种助剂和/或添加剂混合。
一般来说，在本发明的颜料制剂中，在每种情况下基于一摩尔的存在于金属偶氮颜料中的所有金属偶氮化合物(I)，脂肪族单羧酸B)与颜料A)的混合比是70g比210g、优选地100g比180g并且特别优选地120g比160g。
本发明的颜料制剂出人意料地具有特别好的热稳定性的特征并且此外还具有非常好的分散性并且另外具有高颜色强度的特征。色度和透明度是特别可调节的。
除非另外说明，否则关于热稳定性给出的所有值基于根据欧洲标准DIN EN12877-2的测量方法。
本发明的颜料制剂特别适用于所有颜料最终用途。
本发明的颜料制剂尤其适用于合成的、半合成的或天然的大分子物质，尤其是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的本体着色，以及适用于天然的、再生的或合成的纤维，例如像纤维素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纤维的纺丝染色，以及适用于纺织品和纸张的印刷。
以下实例旨在说明本发明，但本发明并不局限于此。
具体实施方式
实例
I.根据现有技术的金属偶氮巴比妥酸-三聚氰胺颜料A至U的制备
实例1：根据EP-A 2682435、实例2的镍偶氮巴比妥酸-三聚氰胺颜料(颜料A)
a)粗颜料的制备
在85℃下将154.1g(1.0mol)的重氮巴比妥酸和128.1g(1.0mol)的巴比妥酸引入3670g的蒸馏水中。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH并且然后将反应混合物搅拌90分钟。
在82℃下将5000g的蒸馏水添加至由此制备的偶氮巴比妥酸(1.0mol)中。
然后滴加33g的30％盐酸以建立2至2.5的pH。然后添加264.8g(2.1mol)的三聚氰胺。随后滴加1.0mol的以大约25％溶液的形式的氯化镍。在82℃下3小时之后，添加氢氧化钾以建立约5.5的pH。
b)再处理
此后，在90℃下用约330g蒸馏水进行稀释。然后滴加70g的30％盐酸，并将反应混合物在90℃下搅拌12小时。然后使用氢氧化钾水溶液建立约5的反应混合物的pH。
c)后处理
随后，将颜料在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(颜料A)
实例2至21：金属偶氮巴比妥酸-三聚氰胺颜料B至U
类似于实例1制备以下表1中所列的实例2至21的颜料B至U，除了在每种情况下1.0mol的氯化镍被氯化镍和氯化铜(II)以及任选地Me2金属氯化物的混合物以表1中所示的摩尔量代替。
分散硬度的测定
对于颜料A至U，如以下给出的方法1中所描述来测定分散硬度。值可以在表1中找到。
耐热性的测定
对于颜料A至U，如以下给出的方法2中所描述来测定耐热性。值可以在表1中找到。
表1：颜料A至U
Figure BDA0003280241150000221
II.颜料制剂的生产
实例22：颜料制剂A-1(不根据本发明)的生产
将100g的Pristerene 4910添加至如在实例1的步骤b)之后获得的颜料A的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂A-1)
实例23至38：颜料制剂A-2至A-17(不根据本发明)的生产
类似于实例22，在实例23至38中生产了不根据本发明的颜料制剂A-2至A-17。在此，将如表2中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例1的步骤b)之后获得的颜料A的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂A-1至A-17，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表2中找到。
表2：具有颜料A的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000231
Figure BDA0003280241150000241
实例39：颜料制剂B-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例2的步骤b)之后获得的颜料B的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂B-1)
实例40至86：颜料制剂B-2至B-48(不根据本发明)的生产
类似于实例39，在实例40至86中生产了不根据本发明的颜料制剂B-2至B-48。在此，将如表3中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例2的步骤b)之后获得的颜料B的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂B-1至B-48，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表3中找到。
表3：具有颜料B的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000251
Figure BDA0003280241150000261
Figure BDA0003280241150000271
实例87：颜料制剂C-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例3的步骤b)之后获得的颜料C的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂C-1)
实例88至143：颜料制剂C-2至C-57(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例87，在实例88至143中生产了不根据本发明和根据本发明的颜料制剂C-2至C-57。在此，将如表4中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例3的步骤b)之后获得的颜料C的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂C-1至C-57，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表4中找到。
表4：具有颜料C的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000281
Figure BDA0003280241150000291
Figure BDA0003280241150000301
实例144：颜料制剂D-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例4的步骤b)之后获得的颜料D的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。
(＝颜料制剂D-1)
实例145至177：颜料制剂D-2至D-34(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例144，在实例145至177中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂。在此，将如表5中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例4的步骤b)之后获得的颜料D的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂D-1至D-34，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表5中找到。
表5：具有颜料D的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000311
Figure BDA0003280241150000321
实例178：颜料制剂E-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例5的步骤b)之后获得的颜料E的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂E-1)
实例179至259：颜料制剂E-2至E-81(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例178，在实例179至259中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂E-2至E-81。在此，将如表6中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例5的步骤b)之后获得的颜料E的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂E-1至E-81，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表6中找到。
表6：具有颜料E的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000331
Figure BDA0003280241150000341
Figure BDA0003280241150000351
Figure BDA0003280241150000361
Figure BDA0003280241150000371
实例260：颜料制剂F-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例6的步骤b)之后获得的颜料F的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂F-1)
实例261至293：颜料制剂F-2至F-33(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例260，在实例261至293中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂F-2至F-33。在此，将如表7中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例6的步骤b)之后获得的颜料F的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂F-1至F-33，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表7中找到。
表7：具有颜料F的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000381
Figure BDA0003280241150000391
实例294：颜料制剂G-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例7的步骤b)之后获得的颜料G的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂G-1)
实例295至374：颜料制剂G-2至G-81(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例294，在实例295至374中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂G-2至G-81。在此，将如表8中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例7的步骤b)之后获得的颜料G的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂G-1至G-81，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表8中找到。
表8：具有颜料G的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000401
Figure BDA0003280241150000411
Figure BDA0003280241150000421
Figure BDA0003280241150000431
实例375：颜料制剂H-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例8的步骤b)之后获得的颜料H的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂H-1)
实例376至406：颜料制剂H-2至H-35(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例375，在实例376至406中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂H-2至H-35。在此，将如表9中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例8的步骤b)之后获得的颜料H的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂H-1至H-35，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表9中找到。
表9：具有颜料H的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000441
Figure BDA0003280241150000451
Figure BDA0003280241150000461
实例407：颜料制剂I-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例9的步骤b)之后获得的颜料I的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂I-1)
实例408至438：颜料制剂I-2至I-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例407，在实例408至438中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂I-2至I-32。在此，将如表10中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例9的步骤b)之后获得的颜料I的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂I-1至I-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表10中找到。
表10：具有颜料I的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000471
Figure BDA0003280241150000481
实例439：颜料制剂J-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例10的步骤b)之后获得的颜料J的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂J-1)
实例440至469：颜料制剂J-2至J-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例407，在实例408至438中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂I-2至I-32。在此，将如表11中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例10的步骤b)之后获得的颜料J的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂J-1至J-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表11中找到。
表11：具有颜料J的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000491
Figure BDA0003280241150000501
实例470：颜料制剂K-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例11的步骤b)之后获得的颜料K的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂K-1)
实例471至501：颜料制剂K-2至K-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例470，在实例408至438中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂K-2至K-32。在此，将如表12中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例11的步骤b)之后获得的颜料K的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂K-1至K-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表12中找到。
表12：具有颜料K的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000511
Figure BDA0003280241150000521
实例502：颜料制剂L-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例12的步骤b)之后获得的颜料L的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂L-1)
实例503至533：颜料制剂L-2至L-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例502，在实例503至533中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂L-2至L-32。在此，将如表13中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例12的步骤b)之后获得的颜料L的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂L-1至L-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表13中找到。
表13：具有颜料L的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000531
Figure BDA0003280241150000541
Figure BDA0003280241150000551
实例534：颜料制剂M-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例13的步骤b)之后获得的颜料M的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂M-1)
实例535至565：颜料制剂M-2至M-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例470，在实例535至565中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂M-2至M-32。在此，将如表14中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例13的步骤b)之后获得的颜料M的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂M-1至M-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表14中找到。
表14：具有颜料M的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000561
Figure BDA0003280241150000571
实例566：颜料制剂N-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例14的步骤b)之后获得的颜料N的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂N-1)
实例567至597：颜料制剂N-2至N-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例567，在实例568至597中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂N-2至N-32。在此，将如表15中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例14的步骤b)之后获得的颜料N的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂N-1至N-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表15中找到。
表15：具有颜料N的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000581
Figure BDA0003280241150000591
实例598：颜料制剂O-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例15的步骤b)之后获得的颜料O的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂O-1)
实例599至629：颜料制剂O-2至O-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例598，在实例599至629中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂O-2至O-32。在此，将如表16中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例15的步骤b)之后获得的颜料O的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂O-1至O-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表16中找到。
表16：具有颜料O的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000601
Figure BDA0003280241150000611
实例630：颜料制剂P-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例16的步骤b)之后获得的颜料P的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂P-1)
实例631至661：颜料制剂P-2至P-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例630，在实例631至661中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂P-2至P-32。在此，将如表17中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例16的步骤b)之后获得的颜料P的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂P-1至P-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表17中找到。
表17：具有颜料P的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000621
Figure BDA0003280241150000631
Figure BDA0003280241150000641
实例662：颜料制剂Q-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例17的步骤b)之后获得的颜料Q的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂Q-1)
实例663至694：颜料制剂Q-2至Q-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例662，在实例663至694中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂Q-2至Q-32。在此，将如表18中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例17的步骤b)之后获得的颜料Q的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂Q-1至Q-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表18中找到。
表18：具有颜料Q的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000651
Figure BDA0003280241150000661
实例695：颜料制剂R-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例18的步骤b)之后获得的颜料R的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂R-1)
实例696至726：颜料制剂R-2至R-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例695，在实例696至726中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂R-2至R-32。在此，将如表19中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例18的步骤b)之后获得的颜料R的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂R-1至R-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表19中找到。
表19：具有颜料R的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000671
Figure BDA0003280241150000681
实例727：颜料制剂S-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例19的步骤b)之后获得的颜料S的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂S-1)
实例728至760：颜料制剂S-2至S-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例727，在实例728至760中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂S-2至S-32。在此，将如表20中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例19的步骤b)之后获得的颜料S的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂S-1至S-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表20中找到。
表20：具有颜料S的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000691
Figure BDA0003280241150000701
实例761：颜料制剂T-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例20的步骤b)之后获得的颜料T的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂T-1)
实例762至792：颜料制剂T-2至T-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例761，在实例762至792中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂T-2至T-32。在此，将如表21中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例20的步骤b)之后获得的颜料T的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂T-1至T-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表21中找到。
表21：具有颜料T的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000711
Figure BDA0003280241150000721
Figure BDA0003280241150000731
实例793：颜料制剂U-1(不根据本发明)的生产
将50g的Pristerene 4910添加至如在实例21的步骤b)之后获得的颜料U的水性悬浮液中，并将混合物搅拌60分钟。随后，使用氢氧化钾水溶液建立5的pH。其后，将颜料制剂在吸滤器上分离，洗涤并在80℃下在真空干燥箱中干燥，并在标准实验室磨机中研磨大约2分钟。(＝颜料制剂U-1)
实例794至823：颜料制剂U-2至U-32(不根据本发明和根据本发明)的生产
类似于实例793，在实例794至823中生产了根据本发明和不根据本发明的颜料制剂U-2至U-32。在此，将如表22中所示的不同量的不同的脂肪族羧酸B)或其混合物在每种情况下添加至如在实例21的步骤b)之后获得的颜料U的水性悬浮液中。
分散硬度和耐热性的测定
对于颜料制剂U-1至U-32，根据以下给出的方法1和2分别测定分散硬度和耐热性。值同样可以在表22中找到。
表22：具有颜料U的颜料制剂
Figure BDA0003280241150000741
Figure BDA0003280241150000751
化学品的列表
Figure BDA0003280241150000752
Figure BDA0003280241150000753
Figure BDA0003280241150000761
根据实例1至22制备的颜料和根据实例23至823生产的颜料制剂各自进行根据方法1的分散硬度测定和根据方法2的热稳定性测定。
方法1：分散硬度的测定
根据DIN 53775，第7部分，使用25℃的冷轧温度和150℃的热轧温度测量分散硬度。
在本申请中报告的所有分散硬度都是通过这种修改的DIN方法测定的。
具有小于20的分散硬度的样品被评价为良好。
方法2：热稳定性的测定
根据DIN EN 12877-2测定热稳定性。
为此，将颜料制剂的样品各自与测试介质聚酰胺6(具有1％二氧化钛的DurethanB30S型)混合。
根据标准的方法A在注射成型工艺中加工由此生产的样品，在每种情况下在240℃下在螺杆中的停留时间为2.5分钟以及在300℃下在螺杆中的停留时间为5分钟。
在较低测试温度下生产的样品与在较高测试温度下生产的样品之间的色距(dE)根据ISO 7724-2:1984,4.1.1以及ISO 7724-3通过比色评价从由此生产的注射成型件测定。
具有小于或等于2的dE值的样品被认为是热稳定的。
结论
从表1至22中的测量值明显的是，仅根据本发明的颜料制剂展现出低的分散硬度(<20)和良好的热稳定性(dE<2)两者。由此得出，与根据本发明的颜料制剂相比，不根据本发明的颜料制剂的可分散性更差(即在塑料中的可加工性更差)，并且另外展现出差得多的热稳定性特性。

Claims (15)

1.颜料制剂，其特征在于，所述颜料制剂至少含有
i)含有以下组分的金属偶氮颜料A)
a)差别至少在于金属离子Me的至少两种式(I)的金属偶氮化合物，或其互变异构形式，
Figure FDA0003280241140000011
其中
R1和R2各自独立地是OH、NH2或NHR5，
R3和R4各自独立地是＝O或＝NR5，
R5是氢或烷基，优选地C1-C4-烷基，并且
Me是金属离子Me1或Me2，
其中
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2+、Sm3 + 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3、Ho3+ 2/3、Yb2+、Yb3+ 2/3、Er3+ 2/3、Tm3+ 2/3、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Mn2+、Y3+ 2/3、Sc3+ 2/3、Ti2+、Ti3+ 2/3、Nb3+ 2/3、Mo2+、Mo3+ 2/3、V2+、V3+ 2/3、Zr2+、Zr3+ 2/3、Cd2+、Cr3+ 2/3、Pb2+或Ba2+，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是97mol％至100mol％，并且选自系列Me2的金属离子的量总计是0mol％至3mol％，
并且
其中在所述式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是99.9:0.1至0.1:99.9，
以及
b)至少一种式(II)的化合物
Figure FDA0003280241140000021
其中
R6是氢或烷基，优选任选地被OH单或多取代的C1-C4-烷基，
或者通过使组分a)与组分b)反应可获得的金属偶氮颜料A)，以及
ii)至少一种具有10至22个碳原子的脂肪族单羧酸B)
其量为基于1mol的存在于所述金属偶氮颜料A)中的所有金属偶氮化合物(I)从70g至210g。
2.根据权利要求1所述的颜料制剂，其特征在于，所述金属偶氮颜料A)含有如权利要求1中指定的组分a)和b)的加合物。
3.根据权利要求1或2所述的颜料制剂，其特征在于，所述金属偶氮颜料A)含有以下组分的加合物
a)至少两种如权利要求1中指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O，
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3、La3+ 2/3、Ce3+ 2/3、Pr3+ 2/3、Nd2+、Nd3+ 2/3、Sm2+、Sm3 + 2/3、Eu2+、Eu3+ 2/3、Gd3+ 2/3、Tb3+ 2/3、Dy3+ 2/3，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是99mol％至100mol％，并且金属离子Me2的量总计是0mol％至1mol％，并且
其中在所述式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是0.5:99.5至10:90，
以及
b)至少一种如权利要求1中指定的式(II)的化合物，
其中
R6是氢，
或者通过使组分a)与组分b)反应可获得。
4.根据权利要求1至3中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述金属偶氮颜料A)含有以下组分的加合物
a)至少两种如权利要求1中指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中R1和R2是OH，
R3和R4是＝O，
Me1是Cu2+或Ni2+并且
Me2是Zn2+、Al3+ 2/3、Fe2+、Fe3+ 2/3、Co2+、Co3+ 2/3，
前提是在每种情况下基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是99mol％至100mol％，并且金属离子Me2的量总计是0mol％至1mol％，
并且
其中在所述式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是1:99至5:95，
以及
b)至少一种如权利要求1中指定的式(II)的化合物，
其中
R6是氢
或者通过使组分a)与组分b)反应可获得。
5.根据权利要求1至4中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述金属偶氮颜料A)含有以下组分的加合物
a)至少两种如权利要求1中指定的式(I)的金属偶氮化合物，
其中
R1和R2是OH，
R3和R4是＝O并且
Me是金属离子Me1，
前提是基于一摩尔的所有式(I)的化合物，金属离子Me1的量总计是100mol％，并且
在所述式(I)的化合物的总和中Cu与Ni金属离子的摩尔比是1:99至5:95，
以及
b)至少一种如权利要求1中指定的式(II)的化合物，
其中
R6是氢
或者通过使组分a)与组分b)反应可获得。
6.根据权利要求1至5中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述金属偶氮颜料A)具有根据DIN 66131测定的50m2/g至200m2/g、优选地80m2/g至160m2/g并且非常特别优选地100m2/g至150m2/g的BET比表面积(m2/g)。
7.根据权利要求1至6中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述脂肪族单羧酸B)是饱和的或者单或多不饱和的。
8.根据权利要求1至7中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述脂肪族单羧酸B)含有10至22个碳原子并且是饱和的或者单至三不饱和的。
9.根据权利要求1至8中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述脂肪族单羧酸B)含有12至22个碳原子并且是饱和的或者单或二不饱和的。
10.根据权利要求1至9中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述脂肪族单羧酸B)含有14至18个碳原子并且是饱和的或者单不饱和的。
11.根据权利要求1至10中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述颜料制剂含有十四烷酸(肉豆蔻酸)、十六烷酸(棕榈酸)和/或十八烷酸(硬脂酸)。
12.根据权利要求1至11中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，所述颜料制剂含有以下项的混合物：按重量计0.5％至5％、优选地按重量计1％至3％的至少一种具有14个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸，按重量计25％至60％、优选地按重量计30％至50％的至少一种具有16个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸和按重量计40％至75％、优选地按重量计45％至65％的至少一种具有18个碳原子的饱和或单不饱和脂肪族单羧酸。
13.根据权利要求1至12中至少一项所述的颜料制剂，其特征在于，在每种情况下基于一摩尔的存在于所述金属偶氮颜料A)中的所有金属偶氮化合物(I)，所述颜料制剂含有100g至180g、特别优选地120g至160g的至少一种脂肪族单羧酸B)。
14.一种用于生产根据权利要求1至13中至少一项所述的颜料制剂的方法，其特征在于，将至少一种金属偶氮颜料A)与至少一种脂肪族单羧酸B)和任选地一种或多种助剂和/或添加剂混合。
15.根据权利要求1至13中至少一项所述的颜料制剂用于合成的、半合成的或天然的大分子物质，尤其是聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚乙烯或聚丙烯的本体着色，以及用于天然的、再生的或合成的纤维，例如像纤维素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚酰胺纤维的纺丝染色，以及用于纺织品和纸张的印刷的用途。
CN202111130384.5A 2020-10-06 2021-09-26 颜料制剂、其生产方法及其用途 Active CN114381140B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20200172 2020-10-06
EP20200172.3 2020-10-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114381140A true CN114381140A (zh) 2022-04-22
CN114381140B CN114381140B (zh) 2023-09-22

Family

ID=72752710

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111130384.5A Active CN114381140B (zh) 2020-10-06 2021-09-26 颜料制剂、其生产方法及其用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20220106487A1 (zh)
EP (1) EP3981840A1 (zh)
JP (1) JP7280326B2 (zh)
KR (1) KR20220045918A (zh)
CN (1) CN114381140B (zh)
CA (1) CA3133322A1 (zh)
MX (1) MX2021012234A (zh)
TW (1) TW202229464A (zh)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007033579A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用緑色着色組成物およびカラーフィルタ
JP2010111708A (ja) * 2007-06-08 2010-05-20 Toyo Ink Mfg Co Ltd アゾ金属錯体顔料を含む着色組成物
CN103525120A (zh) * 2012-07-04 2014-01-22 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途
CN105985662A (zh) * 2015-03-23 2016-10-05 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227043A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227039A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227040A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料、包含其的颜料制剂、其生产方法、及其用途
CN107227045A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE253619T1 (de) * 2000-04-04 2003-11-15 Bayer Ag Organische pigmente für farbfilter in lcd
DE102004019020A1 (de) 2004-04-20 2005-11-10 Bayer Chemicals Ag Organische Pigmentpräparationen
JP4158748B2 (ja) * 2004-07-02 2008-10-01 東洋インキ製造株式会社 アゾバルビツール酸金属錯体顔料およびその製造方法
JP2007112934A (ja) * 2005-10-21 2007-05-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 微細顔料、その製造方法及びそれを用いた着色組成物
JP4760600B2 (ja) * 2005-11-25 2011-08-31 富士ゼロックス株式会社 画像形成装置

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007033579A (ja) * 2005-07-22 2007-02-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用緑色着色組成物およびカラーフィルタ
JP2010111708A (ja) * 2007-06-08 2010-05-20 Toyo Ink Mfg Co Ltd アゾ金属錯体顔料を含む着色組成物
CN103525120A (zh) * 2012-07-04 2014-01-22 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料和由其生产的颜料制剂以及其生产方法及用途
CN105985662A (zh) * 2015-03-23 2016-10-05 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227043A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227039A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料
CN107227040A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料、包含其的颜料制剂、其生产方法、及其用途
CN107227045A (zh) * 2016-03-23 2017-10-03 朗盛德国有限责任公司 金属偶氮颜料

Also Published As

Publication number Publication date
CN114381140B (zh) 2023-09-22
KR20220045918A (ko) 2022-04-13
US20220106487A1 (en) 2022-04-07
EP3981840A1 (de) 2022-04-13
TW202229464A (zh) 2022-08-01
JP7280326B2 (ja) 2023-05-23
CA3133322A1 (en) 2022-04-06
JP2022061494A (ja) 2022-04-18
MX2021012234A (es) 2022-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4672090B2 (ja) 金属錯体顔料
US4158572A (en) Process of producing a phthalocyanine pigment
GB1578576A (en) Manufacture of organic colourants
DE102005033580A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metall-Verbindungen einer Azo-Verbindung in Gegenwart von Impfkristallen
US20070020408A1 (en) Process for preparing metal compounds of an azo compound using a multistage heat-treatment process
CN103965661B (zh) 一种二次改性层状双氢氧化物的制备方法和应用
KR100528155B1 (ko) 폴리 가교형 프탈로시아닌 화합물 및 이를 함유하는근적외선 흡수 잉크조성물
CN114381140B (zh) 颜料制剂、其生产方法及其用途
US6281338B1 (en) Mono- and dipotassium salts of azo compounds
CN1969017B (zh) 制备可分散的硫酸盐、优选硫酸钡纳米粒子的方法
DE10328999B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallkomplexpigmenten mit niedriger Dispergierhärte
US4247696A (en) Process for preparing gamma phase quinacridone
TW200823267A (en) Blue anthraquinone dyes, their preparation and use
DE2058577B2 (de) Kristallines Perylentetracarbonsäuredibenzoylhydrazld, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung als Pigment
CN109762361B (zh) 一种颜料黄150的制备方法
WO2005047397A1 (fr) Pigment bbc rouge permanent a structure supramoleculaire constituant un moyen de stabilisation de lumiere et de chaleur et son procede de preparation
US3338938A (en) Crystalline nickel salt of 1-nitroso-2-naphthol
JP2003292809A (ja) 顔料としての金属錯体の使用、金属錯体、その製造方法、顔料調製物およびその製造方法
JP2002155219A (ja) β型銅フタロシアニン顔料組成物の製造方法
JP4150845B2 (ja) アゾ化合物の製造方法
Christie et al. Metal salt azo pigments derived from 3-hydroxy-2-naphthohydroxamic acid
JPH0446990B2 (zh)
KR100542347B1 (ko) 자가 분산이 가능한 살렌계 금속 착화합물 착색제를 포함하는 잉크 조성물
WO2023229863A1 (en) Cerium hydroxy carbonate composition
PL237208B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozytowych laków pigmentowych

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant