CN1143569A - 易撕裂性薄膜及其制造方法 - Google Patents

易撕裂性薄膜及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1143569A
CN1143569A CN95113116A CN95113116A CN1143569A CN 1143569 A CN1143569 A CN 1143569A CN 95113116 A CN95113116 A CN 95113116A CN 95113116 A CN95113116 A CN 95113116A CN 1143569 A CN1143569 A CN 1143569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
weight
parts
mxd6
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN95113116A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1072106C (zh
Inventor
高重真男
林武夫
岩本壮弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Publication of CN1143569A publication Critical patent/CN1143569A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1072106C publication Critical patent/CN1072106C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/718—Weight, e.g. weight per square meter
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y10T428/31732—At least one layer is nylon type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31739—Nylon type

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

易撕裂性薄膜有1、2、3层，皆含耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体(PAE)。(1)上述成分在第1和3层的重量份为60-85、15-40和0.1-10.0。第2层中各为0-40、60-100、0.1-10.0(各层中Ny6+MXD6+PAE＝100重量份且第2层的MXD6含量比第1和3层的多)；(2)第1-3的层比是1∶8∶1-4∶2∶4，第1层(或第3层)与第2层的层比是1∶8-2∶1、第1与第3层的层比是1∶2-2∶1；(3)薄膜的移动方向和宽度方向同时以2.8倍以上的倍率拉伸。

Description

易撕裂性薄膜及其制造方法
本发明涉及易撕裂性薄膜及其制造方法，所得到的易撕裂性薄膜例如可使用于食品、工业材料、医药品等的包装袋。
以往，作为有气体阻碍性的薄膜，  例如使用涂布偏氯乙烯树脂的双向拉伸耐纶薄膜。但是，像这样的双向拉伸耐纶薄膜，在焚烧时产生氯气，既损伤焚烧炉，又污染环境，所以是不理想的。
因此，作为没有像这样的环境污染担心，所谓环境优化的气体阻挡性薄膜，可以使用乙烯醋酸乙烯共聚物皂化物(EVOH)薄膜。这种EVOH薄膜，具有良好特性的另一面，气体阻挡性的湿度依存性大，有在高湿度下易引起性能降低的缺点。另外，EVOH薄膜，若进行超过100℃的热水处理(干馏处理等)，因为产生白化等问题，所以带来用途上的限制。作为弥补这些缺点的薄膜，提出使用耐纶(Ny)和间苯二甲酰己二胺(MXD6)，制作Ny/EVOH/Ny、Ny/MXD6/Ny等多层拉伸薄膜的方案。但是，这些薄膜，缺乏易撕裂性，有用手难以开封的实用上的问题。并且，EVOH和MXD6本身刚性高，所以有容易产生针孔的缺点。
关于上述易撕裂性，近年来，以提高内容物的保护为目的，虽然层叠直链状低密度聚乙烯(L-LDPE)系密封材料的多层薄膜的使用有所发展，但与强度提高相反，开密性恶化，因此迫切期望易撕裂性和强度并存的薄膜。
有关本发明的第1发明的易撕裂性薄膜，其特征在于，具有含耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体(PAE)的第1层、第2层和第3层，(1)各层的上述成分的含量、(2)各层的层比及(3)拉伸倍率如下：
(1)在上述第1层和第3层中，使Ny6含量是60-85重量份数，MXD6含量是15-40重量份数，PAE含量是0.1-10.0重量份数，在上述第2层中，使Ny6含量是0-40重量份数，MXD6含量是60-100重量份数，PAE含量是0.1-10.0重量份数(但是，在各层中，My6＋MXD6＋PAE＝100，重量份数，而且第2层的MXD6含量多于第1层和第3层的MXD6含量)。
上述PAE是由担当橡胶状弹性的软链段和硬链段组合形成的共聚物。作为软链段，使用聚四亚甲基醚乙二醇、聚丙二醇或者脂肪族聚酯二醇。并且，作为硬链段，使用耐纶12、耐纶6或者芳香族聚酰胺。
在各层中的MXD6含量低于上述范围时，易撕裂性和直线撕开性变差，不易用手撕开。另一方面，在MXD6含量高于上述范围时，冲击强度大幅度降低，因而缺乏实用性。
另外，在各层中的PAE含量低于上述范围时，针孔性的改善不充分。另一方面，在PAE含量高于上述范围时，薄膜的光学特性降低，因而商品价值降低。
再有，上述第1层和第3层的Ny6含量是60-75重量份数，MXD6含量是25-40重量份数是更理想的。并且，上述第2层的Ny6含量是0-30重量份数，MXD6含量是70-100重量份数是更理想的。还有，各层的PAE含量是0.5-8.0重量份数是更理想的。
(2)使上述第1层-第3层的层比是1∶8∶1-4∶2∶4，而且使第1层(或第3层)与第2层的层比是1∶8-2∶1，使第1层与第3层的层比是1∶2-2∶1。
再有，更理想的是，上述第1层-第3层的层比是1∶2∶1-2∶1∶2，而且第1层(或第3层)与第2层的层比是1∶2-2∶1，第1层与第3层的层比是1∶1.5-1.5∶1。
(3)薄膜的移动方向(MD方向)和薄膜的宽度方向(TD方向)同时以2.8倍以上的倍率进行拉伸。
在拉伸倍率小于2.8倍时，直线撕开性变差，并且冲击强度降低，在实用性上出现问题。另外，拉伸倍率最好是3.0倍以上。
并且，在上述易撕裂性薄膜中可以适当添加必要的添加剂。
作为这样的添加剂，例如可举出抗粘连剂(无机填料等)、抗水剂(乙烯基双硬脂酸酯剂等)、润滑剂(硬脂酸钙等)。
本发明的第2发明是易撕裂性薄膜的制造方法，该薄膜具有含耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体的第1层、第2层和第3层，该方法的特征是，使(1)各层的上述原料的配合量、(2)各层的层比及(3)拉伸条件如下。
(1)使用于上述第1层和第3层的Ny6配合量是60-85重量份数，MXD6配合量是15-40重量份数，PAE配合量是0.1-10.0重量份数，用于上述第2层的Ny6配合量是0-40重量份数，MXD6配合量是60-100重量份数，PAE配合量是0.1-10.0重量份数(但是，在各层的配合量中，Ny6＋MXD6＋PAE＝100重量份数，而且第2层的MXD6配合量多于第1层和第3层的MX6配合量)。
(2)使上述第1层-第3层的层比是1∶8∶1-4∶2∶4，而且使第1层(或第3层)与第2层的比是1∶8-2∶1，第1层与第3层的层比是1∶2-2∶1。
(3)将成为第1层-第3层的上述原料熔融混炼，挤出成薄膜状，再层叠后，将冷却的原始薄膜在薄膜的移动方向(MD方向)和薄膜的宽度方向(TD方向)同时以2.8倍以上的倍率进行拉伸。
像这样的拉伸例如利用圆筒法等的同时双向拉伸进行。
附图的说明
图1是有关本发明实施例的易撕裂性薄膜的断面图。
最佳实施方案的详细说明
实施例1
将成为第1层、第2层和第3层的原料混合而形成的混合物分别在3台挤出机(直径40mm)中于270℃熔融混炼后，将熔融物从直径90mm的多层圆形摸头作为圆筒状的3层薄膜(层比1∶1∶1)挤出，连续用水急冷制作成原始薄膜。
上述第1层的原料是耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体(PAE)分别以67重量份数、30重量份数和3重量份数的比例的混合物。并且，上述第2层的原料是Ny6、MXD6和PAE分别以0重量份数、97重量份数和3重量份数的比例的混合物。再有，上述第3层的原料是Ny6、MXD6和PAE分别以67重量份数、30重量份数和3重量份数的比例的混合物。
作为上述Ny6使用的是宇部兴产(株)制造的耐纶[UBE耐纶1023FD(商品名)，相对粘度ηr＝3.6]，作为上述MXD6使用的是三菱气体化学(株)制造的间苯二甲酰己二胺[MX耐纶6007(商品名)，相对粘度ηr＝2.7]。并且，作为PAE使用的是ダィセル·ヒユルス(株)制造的聚酰胺弹性体[二酰胺-PAE(商品名)，X40(等级)]。这种二酰胺-PAE是具有聚醚成分的软链段和耐纶12的硬链段的嵌段共聚物的聚酰胺弹性体。
接着，在将该原始薄膜插入一对夹持辊之间后，向其中边压入气体，边用加热器加热，与此同时在拉伸开始点由空气环吹入空气，膨胀成发泡，用下流侧的一对夹持辊引取，进行利用圆筒法的MD方向和TD方向的同时双向拉伸。这种拉伸的倍率，MD方向、TD方向同时是3.0倍。
接着，将该拉伸薄膜放入拉幅式热处理炉中，在210℃进行热固定，得到有关本实施例的易撕裂性薄膜。如图1所示，这种易撕裂性薄膜11具有层叠第1层12、第2层13和第3层14的3层结构。
关于所得的易撕裂性薄膜，测定撕裂强度和冲击强度(薄膜冲击)，另外，评价易撕裂性、直线撕开性、耐针孔性、气体阻挡性和光学特性。这些结果示于表1和表2中。
上述的撕裂强度的测定，就薄膜的拉伸方向，按照JIS-Z1702，通过测定爱尔曼多夫撕裂强度(kg/cm)进行。
上述冲击强度的测定，使用薄膜冲击试验机[东洋精机(株)]，使半圆球状的振动子(直径1/2英寸，重量30kg)撞击在被固定的环状薄膜上，通过测定打穿薄膜所必要的冲击强度进行测定。
而且，冲击强度的值I，以I≥5000kg·cm/cm作为○，以I＜5000kg·cm/cm作为×。若I＜5000kg·cm/cm，作为表面基体材料的性能降低，丧失作为液体包装用基体材料的实用性。
上述易撕裂性，以上述爱尔曼多夫撕裂强度值E≤7kg/cm作为○、7kg/cm＜E＜9kg/cm作为△，E≥9kg/cm作为×进行评价。若E在9kg/cm以上，易撕裂性显著降低，特别是直线撕开性急剧劣化。
如下述那样评价上述直线撕开性。
即，在20cm宽的薄膜上，以规定间隔Ws，例如2cm间隔，设置裂缝，沿这些裂缝将薄膜撕裂后，测定薄膜片另一端的宽度We，按照下述求出与原间隔Ws的偏差α。
      α＝[(Ws－We)/Ws]×100
对10块薄膜进行这种测定，以其平均值的α(％)为±10％以下作为◎(直线撕开性非常良好)，±10％≤α≤±30％作为○(直线撕开性良好)，α(％)＞±30％作为×(直线撕开性不良)进行评价。另外，虽然试验品的8个撕裂以上是±10％≤α≤30％，但以接近2个撕裂是±30％≤α≤±40％作为△(直线撕裂性某些不稳定)进行评价。若α(％)超过±30％，难以笔直撕开薄膜。
上述耐针孔性，使用MIL规模的ゲルボテスタ-(凝胶试验机)评价耐弯曲性。作为试样，使用本实施例的易撕性薄膜(15μm)和直链状低密度聚乙烯(L-LDPE，50μm)的叠层薄膜，将该薄膜在23℃、50％相对湿度下弯曲3000次后，计测在针孔试验液中发生的贯穿孔的数目。而且，其评价以贯穿孔的数目为5个以内作为○，6-19个作为△，20个以上作为×。
上述光学特性的评价，按照ASTM D-1003测定霞度，以7％以下者作为○，超过7％者作为×。
上述气体阻挡性的评价，用モコン公司制造的气体透过试验器，测定在60％相对湿度下的氧气透过度，以15cc/m2、24小时以下作为○，15cc/m2、24小时以上作为×。
综合评价，关于撕裂强度、冲击强度、易撕裂性、直线撕裂性、耐针孔性、气体阻挡性和光学特性，以没有×者作为○，以即使一个×者作为×。
实施例2-16
与实施例1同样进行，得到有关各实施例的易撕裂性薄膜。但是，关于原料的配合比例和拉伸倍率，如表1和表2所示那样，使每个实施例不同。另外，所使用的PAE，在实施例2-15中是二酰胺-PAE(商品名)、X40(等级)，在实施例16中是二酰胺-PAE(商品名)、X4442(等级)。
而且，关于这些实施例的易撕裂性薄膜，也和实施例1相同，测定撕裂强度和冲击强度，并评价易撕裂性、直线撕开性等。这些结果示于表1和表2中。
比较例1-8
与实施例1同样进行，得到有关各比较例的薄膜。但是，关于层的构成、原料的配合比例和拉伸倍率，如表3和表4所示那样，使每个比较例不同。
而且，关于这些比较例的易撕裂性薄膜，也和实施例1相同，测定撕裂强度和冲击强度，并评价易撕裂性、直线撕开性等。这些结果示于表3和表4中。
[表1]
                   各层的原料组成(重量份数)     PAE     层比      拉伸倍率
    ①     ②     ③    ①②③   MD   TD
    Ny6   MXD6    Ny6   MXD6    Ny6    MXD6
实施例   1     67     30     0     97     67     30     3     1 1 1   3.0   3.0
  2     67     30     0     97     67     30     3     2 1 2   3.0   3.0
  3     69     30     0     99     69     30     1     2 1 2   3.0   3.0
4 60 30 0 90 60 30 10 2 1 2 3.0 3.0
  5     67     30     17     80     67     30     3     1 1 1   3.0   3.0
6 67 30 37 60 67 30 3 1 1 1 3.0 3.0
  7     67     30     37     60     67     30     3     1 1 1   3.0   3.0
  8     77     20     17     80     77     20     3     1 1 1   3.0   3.0
  9     82     15     37     60     82     15     3     1 1 1   3.0   3.0
  10     67     30     37     60     67     30     3     1 2 1   3.0   3.0
  11     67     30     37     60     67     30     3     1 1 1   2.8   2.8
  12     67     30     17     80     -     -     3     1 1 -   3.0   3.0
  13     69.9     30     0   99.9   69.9     30   0.1     1 1 1   3.0   3.0
  14     69.9     30     16.9   80.0   69.9     30   0.1     1 1 1   3.0   3.0
  15     69.5     30     0   99.5   69.5     30   0.5     1 1 1   3.0   3.0
  16     69.5     30     0   99.5   69.5     30   0.5     1 1 1   3.0   3.0
[表2]
  撕裂强度*1  易撕裂性 直线撕开性 冲击强度(kg·cm/cm) 耐针孔性 气体阻挡性 光学特性 综合评价
  MD      TD
实施例  12345678910111213141516  6.56.06.06.06.36.05.56.57.06.57.06.86.56.36.56.5  6.56.06.06.06.26.05.56.57.06.57.06.66.56.36.56.5 ○○○○○○○○○○○○○○○○ ◎◎◎○◎◎◎◎◎◎○◎◎◎◎◎  6500 ○7000 ○7000 ○7200 ○7500 ○7500 ○7500 ○7800 ○8000 ○7000 ○5500 ○6400 ○6500 ○7500 ○6500 ○6500 ○ ◎◎○◎◎◎◎◎◎◎◎◎△△○△ ○○○○○○○○○○○○○○○○ ○○○△○○○○○○○○○○○○ ○○○○○○○○○○○○○○○○
*1···(kg/cm)
[表3]
                    各层的原料组成(重量份数)     PAE    层比     拉伸倍率
            ①         ②         ③  ①②③   MD   TD
   Ny6   MXD6    Ny6   MXD6     Ny6  MXD6
比较例   1     97     0     -     -     -     -     3  1 0 0  3.0   3.0
  2     87    10     -     -     -     -     3  1 0 0  3.0   3.0
3 97 0 0 97 97 0 3 1 1 1 3.0 3.0
4 100 0 0 100 100 0 0 1 1 1 3.0 3.0
5 67 30 57 40 67 30 3 1 1 1 2.5 2.5
  6     0    100     -     -     -     -     0  1 0 0   3.0   3.0
7 0 97     -     -     -     - 3 1 0 0 3.0 3.0
  8  69.96     97     0  99.95   69.95    30   0.05  1 1 1   3.0   3.0
[表4]
    撕裂强度*1 易撕裂性 直线撕开性 冲击强度(kg·cm/cm) 耐针孔性 气体阻挡性 光学特性 综合评价
   MD         TD
比较例  12345678  8.57.58.08.09.06.56.76.5  8.57.58.08.09.06.57.06.5 △△△△×○○○ ×××××××○  8000 ○8000 ○7000 ○7000 ○5000 ○3000 ×3500 ×6500 ○ ○○○××××× ××○○×○○○ ○○○○○○○○ ××××××××
*2···(kg/cm)
由表1、2可看出，有关本实施例的易撕裂性薄膜，因为是具有含Ny6、MXD6和PAE的第1层、第2层和第3层，(1)各层的上述成分含量、(2)各层的层比和(3)拉伸倍率在本发明的规定范围内，所以易撕裂性、直线撕开性、耐针孔性、气体阻挡性和光学特性是良好的。
另外，有关本实施例的易撕裂性薄膜，由于不含氯系树脂，所以在焚烧时没有产生氯气的担心，环境是优良的。
另一方面，从表3、4可看出，按照比较例1，由于仅仅是含有PAE的Ny6层，所以直线撕开性和气体阻挡性差。
按照比较例2，由于仅增加含有Ny6和MXD6的第1层，MXD6含量小于10％，所以直线撕开性和气体阻挡性差。
按照比较例3，虽然具有含PAE的第1层-第3层，但是由于在各层中Ny6和MXD6不是以有关本发明的比例含有，所以直线撕开性差。
按照比较例4，虽然具有第1层-第3层，但因为Ny6和MXD6不是以有关本发明的比例含有，所以直线撕开性差，而且因为在各层中不添加PAE，所以耐针孔性也差。
按照比较例5，虽然具有有关本发明的第1层-第3层，但是因为拉伸倍率低于2.5倍，所以易撕裂性、直线撕开性、耐针孔性和气体阻挡性不良。
按照比较例6，因为只有MXD6的1层，所以直线撕开性、冲击强度和耐针孔性差。
按照比较例7，因为只有含有PAE的MXD6的1层，所以直线撕开性、耐针孔性和冲击强度差。
按照比较例8，虽然具有含PAE的第1层-第3层，但由于各层的PAE含量低于有关本发明的比例，所以耐针孔性不良。

Claims (2)

1.易撕裂性薄膜，其特征在于，它具有含耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体(PAE)的第1层、第2层和第3层，(1)各层的上述成分的含量、(2)各层的层比和(3)拉伸倍率如下：
(1)在上述第1层和第3层中，使Ny6含量是60-85重量份数、MXD6含量是15-40重量份数、PAE含量是0.1-10.0重量份数，在上述第2层中，使Ny6含量是0-40重量份数、MXD6含量是60-100重量份数、PAE含量是0.1-10.0重量份数(但是，在各层中，Ny6＋MXD6＋PAE＝100重量份数，而且第2层的MXD6含量多于第1层和第3层的MXD6含量)，
(2)使上述第1层-第3层的层比是1∶8∶1-4∶2∶4，而且第1层(或第3层)与第2层的层比是1∶8-2∶1，第1层与第3层的层比是1∶2-2∶1，
(3)薄膜的移动方向(MD方向)和薄膜的宽度方向(TD方向)同时以2.8倍以上的倍率进行拉伸。
2.具有含耐纶6(Ny6)、间苯二甲酰己二胺(MXD6)和聚酰胺弹性体(PAE)的第1层、第2层和第3层的易撕裂性薄膜的制造方法，其特征在于，(1)各层的上述原料的配合量、(2)各层的层比和(3)拉伸条件如下：
(1)使用于上述第1层和第3层的Ny6配合量是60-85重量份数、MXD6配合量是15-40重量份数、PAE配合量是0.1-10.0重量份数，使用于上述第2层的Ny6配合量是0-40重量份数、MXD6配合量是60-100重量份数、PAE配合量是0.1-10.0重量份数(但是，在各层的配合量中，Ny6＋MXD6＋PAE＝100重量份数，而且第2层的MXD6配合量多于第1层和第3层的MXD6配合量)，
(2)使上述第1层-第3层的层比是1∶8∶1-4∶2∶4，而且第1层(或第3层)与第2层的层比是1∶8-2∶1，第1层与第3层的层比是1∶2-2∶1，
(3)将成为第1层-第3层的上述原料熔融混炼，挤出成薄膜状，进行层叠后，将冷却的原始薄膜在薄膜的移动方向(MD方向)和薄膜的宽度方向(TD方向)同时以2.8倍以上的倍率进行拉伸。
CN95113116A 1994-11-30 1995-11-30 易撕裂性薄膜及其制造方法 Expired - Fee Related CN1072106C (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP296611/94 1994-11-30
JP29661194 1994-11-30
JP296611/1994 1994-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1143569A true CN1143569A (zh) 1997-02-26
CN1072106C CN1072106C (zh) 2001-10-03

Family

ID=17835801

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95113116A Expired - Fee Related CN1072106C (zh) 1994-11-30 1995-11-30 易撕裂性薄膜及其制造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5716696A (zh)
EP (1) EP0714763B1 (zh)
KR (1) KR100358328B1 (zh)
CN (1) CN1072106C (zh)
DE (1) DE69519358T2 (zh)
DK (1) DK0714763T3 (zh)
TW (1) TW300195B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102794968A (zh) * 2012-08-01 2012-11-28 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种高阻隔尼龙薄膜及制备方法
CN105778488A (zh) * 2016-05-17 2016-07-20 厦门长塑实业有限公司 一种直线易撕裂聚酰胺薄膜及其制备方法
CN112585010A (zh) * 2018-08-23 2021-03-30 康斯坦蒂亚皮尔克有限责任两合公司 具有良好的阻隔作用的利于回收的、可简单撕开的包装层压件及其制造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10195211A (ja) * 1996-12-27 1998-07-28 Kureha Chem Ind Co Ltd 包装用フィルムまたはシート
JPH11254615A (ja) * 1998-03-09 1999-09-21 Toyobo Co Ltd ポリアミド系積層フィルム
JP4243020B2 (ja) * 1998-07-15 2009-03-25 出光興産株式会社 易裂性バリアーラミネートフィルム、これを使用した袋製品および易裂性バリアーフィルムの製造方法
JP2001123079A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Daicel Huels Ltd 低温衝撃性改良樹脂組成物
KR101106406B1 (ko) * 2003-08-19 2012-01-17 솔베이 어드밴스트 폴리머스 엘.엘.씨. 충격 보강된 폴리아미드 필름
JP5079275B2 (ja) * 2006-07-18 2012-11-21 出光ユニテック株式会社 易裂性収縮フィルムの層内剥離防止方法
CA2605628C (en) * 2006-09-28 2015-03-17 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Biaxially stretched, multi-layereded polyamide film and production method thereof
CN102896849B (zh) * 2012-07-19 2016-01-20 厦门长塑实业有限公司 高阻隔尼龙薄膜及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6099492A (ja) * 1983-11-02 1985-06-03 Hitachi Ltd 電子ビ−ム溶接機
JPS6099493A (ja) * 1983-11-04 1985-06-03 Sumitomo Metal Ind Ltd クラツド板の製造方法
JPS63291953A (ja) * 1987-05-26 1988-11-29 Daiseru Hiyurusu Kk 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2543544B2 (ja) * 1987-11-30 1996-10-16 三菱瓦斯化学株式会社 ガスバリヤ―性多層構造物
DE4001612C2 (de) * 1990-01-20 1999-05-27 Hoechst Ag Mehrschichtige Verpackungshülle auf Basis von Polyamid
JP2661843B2 (ja) * 1992-09-22 1997-10-08 出光石油化学株式会社 易裂性フィルム及びその製造方法
JP2661844B2 (ja) * 1992-09-22 1997-10-08 出光石油化学株式会社 易裂性ラミネートフィルム及びこれを使用した易裂性袋
US5547765A (en) * 1993-09-07 1996-08-20 Alliedsignal Inc. Retortable polymeric films

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102794968A (zh) * 2012-08-01 2012-11-28 佛山佛塑科技集团股份有限公司 一种高阻隔尼龙薄膜及制备方法
CN105778488A (zh) * 2016-05-17 2016-07-20 厦门长塑实业有限公司 一种直线易撕裂聚酰胺薄膜及其制备方法
CN112585010A (zh) * 2018-08-23 2021-03-30 康斯坦蒂亚皮尔克有限责任两合公司 具有良好的阻隔作用的利于回收的、可简单撕开的包装层压件及其制造方法
CN112585010B (zh) * 2018-08-23 2022-10-21 康斯坦蒂亚皮尔克有限责任两合公司 具有良好的阻隔作用的利于回收的、可简单撕开的包装层压件及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0714763B1 (en) 2000-11-08
US5716696A (en) 1998-02-10
TW300195B (zh) 1997-03-11
DE69519358T2 (de) 2001-03-15
EP0714763A2 (en) 1996-06-05
CN1072106C (zh) 2001-10-03
DE69519358D1 (de) 2000-12-14
KR960017134A (ko) 1996-06-17
EP0714763A3 (en) 1996-09-04
KR100358328B1 (ko) 2003-05-09
DK0714763T3 (da) 2001-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1079732C (zh) 增加粘结力的方法、多层组合物及含该组合物的成形制品
CN100540297C (zh) 抗冲改性聚酰胺膜
US3900534A (en) Thermoplastic films based on blends of polypropylene and polybutene
CN1072106C (zh) 易撕裂性薄膜及其制造方法
JP6112179B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及びフィルム
JP3324118B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその積層体
US5662975A (en) Composite tubular article consisting of a . . . petrol pipe and process for the preparation of such an article
EP1767348B1 (en) Stretched polyamide films
CN1442451A (zh) 输油或气软管的聚酰胺组合物
EP2154202A2 (en) Thermoplastic Elastomer Composition and Pneumatic Tire Using the Same
CN1067092C (zh) 由含有1,1－二氯乙烯共聚物的共混物制成的薄膜
KR100766349B1 (ko) 폴리아미드 연신 필름
EP1792933B1 (en) Stretched polyamide film
US7504151B2 (en) Thermoplastics permeation, resistant multi-layers for air conditioning hose application using nanofillers technology
KR910008787B1 (ko) 염화비닐리덴수지(pvdc)와 폴리아미드 수지로 구성된 수지 조성물 및 그의 성형 제품
WO2000056548A1 (fr) Film polyamide multicouche dote d'une excellente aptitude au traitement
JP4547836B2 (ja) ポリアミドフィルム
JPH05193081A (ja) ポリアミド系積層二軸延伸フイルム
JPH07117198A (ja) ポリアミド系積層二軸延伸フイルム
JP3095344B2 (ja) 易裂性フィルム及びその製造方法
JP4110433B2 (ja) 積層ポリアミドフィルム
CN114921010A (zh) 一种阻氧辐照交联聚乙烯材料及其聚乙烯管材
JPH0940862A (ja) フィルム用ポリアミド樹脂組成物およびフィルム
JP2708539B2 (ja) 樹脂組成物及びその成形物
JPH06293119A (ja) ポリアミド系積層二軸延伸フイルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP03 Change of name, title or address

Address after: Japan within Tokyo Chiyoda Ku pill 3 chome 1 No. 1

Patentee after: IDEMITSU KOSAN Co.,Ltd.

Address before: Tokyo, Japan

Patentee before: IDEMITSU PETROCHEMICAL Co.,Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20011003

Termination date: 20141130

EXPY Termination of patent right or utility model