JPH11254615A - ポリアミド系積層フィルム - Google Patents

ポリアミド系積層フィルム

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JPH11254615A
JPH11254615A JP10076571A JP7657198A JPH11254615A JP H11254615 A JPH11254615 A JP H11254615A JP 10076571 A JP10076571 A JP 10076571A JP 7657198 A JP7657198 A JP 7657198A JP H11254615 A JPH11254615 A JP H11254615A
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Japan
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polyamide
polymer
xylylenediamine
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aliphatic
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JP10076571A
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English (en)
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Haruo Okudaira
晴男 奥平
Akira Matsuda
明 松田
Shinichiro Okumura
慎一郎 奥村
Kazumoto Imai
一元 今井
Tsutomu Miko
勉 御子
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Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性及び透明
性に優れ、各種の包装材料として使用したときに、内容
物の変質や変色を防ぎ、輸送中の衝撃等から内容物を保
護することができるポリアミド系積層フィルムを提供す
ること。 【解決手段】メタキシリレンジアミン系ジアミンを主た
るジアミン成分とし、炭素数6〜12のα、ω−脂肪族
ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするポリアミ
ド重合体からなるA層の少なくとも片面に、脂肪族ポリ
アミド99〜80重量%とエラストマー1〜20重量%
との混合重合体からなるB層が積層されてなることを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド系積層
フィルム、特に、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性及
び透明性に優れ、食品包装、特に含水物包装等の包装材
料として使用したときに、内容物の変質や変色の防止、
更には、輸送中の衝撃等による破袋の防止等に効果があ
り、各種の包装用途に適したポリアミド系積層フィルム
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、キシリレンジアミンを構成成
分とするポリアミドからなるフィルムは、他のプラスチ
ックからなるフィルムに比べ、ガスバリヤー性や耐熱性
に優れ、更に、破断強度、ヤング率等のフィルム強度も
強いという特性をもっている。一方、ナイロン6やナイ
ロン66に代表される、脂肪族ポリアミドからなる未延
伸フィルムまたは延伸フィルムは各種の包装材料として
広く使用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかし、前者のキシリ
レンジアミンを構成成分とするポリアミドからなるフィ
ルムは、耐屈曲疲労性の包装材料として使用した場合
に、真空包装等の加工工程、或いは商品の輸送等におい
て、屈曲による疲労破壊によりピンホールの発生が起こ
るという問題があった。商品の包装材料にピンホールが
発生すると、内容物の汚染、腐敗やカビの発生、更には
内容物の漏れが発生し、商品価値の低下につながる。
【0004】一方、後者の脂肪族ポリアミドからなるフ
ィルムは、耐屈曲疲労性や耐衝撃性等のフィルム強度は
優れているが、ガスバリヤー性が劣るという欠点があっ
た。
【0005】そこで、脂肪族ポリアミドからなるフィル
ムにガスバリヤー性を付与する為に、フィルム表面に塩
化ビニリデン系重合体ラテックスをコートすることが行
われている。
【0006】しかしながら、このコートフィルムは熱水
処理により自濁するという欠点を有し、更には、使用後
のフィルムを焼却処理するときに、ダイオキシン等の人
体に有毒な成分を発生する可能性があることが指摘さ
れ、環境汚染で大きな問題となってきた。
【0007】上記の問題点を解決する為に、キシリレン
ジアミンを構成成分とするポリアミド重合体と脂肪族ポ
リアミドを任意の割合に混合してフィルムとする方法
(特公昭51−29192号公報)や、各ポリアミドを
別々の押出機で溶融押出して積層する方法(特開平8−
281889号公報)等が提案されている。
【0008】しかしながら、これらの方法においても、
ガスバリヤー性を良くし、更に、耐屈曲疲労性や透明性
等の包装用フィルムとして必要なフィルム特性を兼備す
るという点においては、満足のゆくレベルには到ってい
ない。
【0009】本発明は上記従来のポリアミド系積層フィ
ルムの有する問題点を解決し、包装用フィルムとして必
要なフィルム特性である、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲
疲労性及び透明性に優れ、各種の包装材料として使用し
たときに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中
の衝撃等から内容物を保護することができる、包装用途
に適したポリアミド系積層フィルムを提供することを目
的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリアミド系積層フィルムは、メタキシリ
レンジアミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパ
ラキシリレンジアミンからなる混合キシリレンジアミン
を主たるジアミン成分とし、炭素数6〜12のα、ω−
脂肪族ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメ
タキシリレン基含有ポリアミド重合体(aー1)からな
るA層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミド(bー
1)99〜80重量%とエラストマー(bー2)1〜2
0重量%との混合重合体(bー3)からなるB層が積層
されてなることを特徴とする。
【0011】また、同じ目的を達成するため、本発明の
ポリアミド系積層フィルムは、メタキシリレンジアミ
ン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシリレ
ンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主たるジ
アミン成分とし、炭素数6〜12のα、ω−脂肪族ジカ
ルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシリレ
ン基含有ポリアミド重合体(aー1)70重量%以上
と、160℃以上の融点を有し、前記メタキシリレン基
含有ポリアミド重合体(aー1)との融点差が50℃以
下であり、かつ、ガラス転移点が60℃以下の相溶性重
合体(aー2)50重量%以下との混合重合体(aー
3)からなるA層の少なくとも片面に、脂肪族ポリアミ
ド(bー1)99〜80重量%とエラストマー(bー
2)1〜20重量%との混合重合体(bー3)からなる
B層が積層されてなることを特徴とする。
【0012】この場合において、エラストマー(bー
2)が、 (a)ラクタム ω−アミノ脂肪族カルボン酸 脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸 脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸 の群から選択されたポリアミド成分によって構成された
ハードセグメントと、(b)ポリオキシアルキレングリ
コール成分によって構成されたソフトセグメントからな
るポリアミド系ブロック共重合体であることができる。
【0013】かかる本発明のポリアミド系積層フィルム
は、優れた酸素ガスバリアー性を有すると共に耐屈曲疲
労性、透明性を有し、各種の包装材料として使用したと
きに、内容物の変質や変色を防ぎ、更には、輸送中の衝
撃等から内容物を保護することができる。
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明のポリアミド系積層
フィルムを詳細に説明する。
【0015】本発明において用いる、メタキシリレンジ
アミン、若しくはメタキシリレンジアミン及びパラキシ
リレンジアミンからなる混合キシリレンジアミンを主た
るジアミン成分とし、炭素数6〜12のα、ω−脂肪族
ジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするメタキシ
リレン基含有ポリアミド重合体(aー1)において、パ
ラキシリレンジアミンは全キシリレンジアミン中30%
以下であるのが好ましく、また、キシリレンジアミンと
脂肪族ジカルボン酸とから形成された構成単位は分子鎖
中において少なくとも70モル%以上であるのが好まし
い。
【0016】本発明において用いる、メタキシリレン基
含有ポリアミド重合体(aー1)の例としては、例えば
ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンピ
メラミド、ポリメタキシリレンスべラミド、ポリメタキ
シリレンアゼラミド、ポリメタキシリレンセバカミド、
ポリメタキシリレンドデカンジアミド等のような単独重
合体、およびメタキシリレン/パラキシリレンアジパミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンピメラミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンスべラミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンアゼラミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンセバカミ
ド共重合体、メタキシリレン/パラキシリレンドデカン
ジアミド共重合体等のような共重合体、ならびにこれら
の単独重合体または共重合体の成分に一部ヘキサメチレ
ンジアミンの如き脂肪族ジアミン、ピペラジンの如き脂
環式ジアミン、パラービスー(2−アミノエチル)ベン
ゼンの如き芳香族ジアミン、テレフタル酸の如き芳香族
ジカルボン酸、ε−カプロラクタムの如きラクタム、ア
ミノヘプタン酸の如きω−アミノカルボン酸、パラーア
ミノメチル安息香酸の如き芳香族アミノカルボン酸等と
を共重合した共重合体等が挙げられる。
【0017】また、ポリアミド系積層フィルムのA層を
構成するのに用いることができる、全量の30重量%以
下の、160℃以上の融点を有し、上記メタキシリレン
基含有ポリアミド重合体(aー1)との融点差が50℃
以下であり、かつ、ガラス転移点が60℃以下の相溶性
重合体(aー2)としては、多くの重合体を例示するこ
とができるが、ナイロン6、ナイロン6・6、ナイロン
6・10などの脂肪族ポリアミド、ナイロン6/6・6
共重合体、ナイロン6/6・10共重合体、ナイロン6
・6/6・10共重合体などのような脂肪族ポリアミド
共重合体、ε−カプロラクタムを主成分としこれとヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメ
タキシリレンジアミンとアジピン酸とのナイロン塩など
とを共重合させた少量の芳香族を含むポリアミド共重合
体などのポリアミドの他、ポリエステル、ポリオレフィ
ンなどが代表的なものとしてあげられるが、いずれもメ
タキシリレン含有ポリアミド重合体(aー1)と相溶性
を有するものである。相溶性がある場合は、ポリアミド
系積層フィルムの透明性を実質的に保つことができ、そ
のフィルムのヘーズ値で10%以下である。
【0018】融点が160℃未満の重合体は、メタキシ
リレン基含有ポリアミド重合体(aー1)と混合した場
合、形成された二軸延伸フィルムを、延伸後高い温度で
熱処理するフィルムにしわや斑点が生じるため、高温で
の熱固定がむづかしく一方低温での熱固定は熱水収縮率
の増加を招き、寸法安定性の良好なフィルムが得られな
い。また、メタキシリレン基含有ポリアミド重合体(a
−1)との融点差が50℃より大きくなると、その重合
体とメタキシリレン基含有ポリアミド重合体(aー1)
との混合物は溶融時の混練状態が安定でなく押出したシ
ートにサージングを生じるので好ましくない。さらに、
ガラス転移温度が60℃より高い重合体は、メタキシリ
レン基含有ポリアミド重合体(aー1)と混合したとき
にフィルムの耐屈曲疲労性を改良する効果が乏しい。
【0019】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
(aー1)および前記相溶性重合体(aー2)の分子量
は、これらの混合物を溶融して押出したとき均一な膜面
が保たれる程度に高い溶融粘度を与えるように設定する
が、また、高すぎる分子量は押出操作を困難にするの
で、通常は相対粘度で1.8〜4.0を示す範囲が望ま
しい。
【0020】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
(aー1)に相溶性重合体(aー2)を混合する場合の
混合割合は、混合重合体(aー3)中の相溶性重合体
(aー2)が50重量%以下、好ましくは1〜30重量
%、特に好ましくは5〜30重量%を占める範囲であ
る。50重量%を越えて相溶性重合体(aー2)を混合
することは、耐屈曲疲労性を改良する効果が認められな
い上ガスバリヤー性、降伏点強度が低下するので好まし
くない。
【0021】メタキシリレン基含有ポリアミド重合体
(aー1)と相溶性重合体(aー2)とを混合する方法
には特に制限はないが、通常はチップ状の両重合体をV
型ブレンダーなどを用いて混和した後溶融し成形する方
法が用いられる。
【0022】なお、本発明のA層を形成する重合体中に
は必要に応じて他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル系重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
系重合体等をその特性を害さない範囲で含有させてもよ
い。
【0023】本発明においては、脂肪族ポリアミド(b
ー1)99〜80重量%とエラストマー(bー2)1〜
20重量%との混合重合体(bー3)をB層とし、前述
のA層の少なくとも片面に積層されてなることにより、
優れたガスバリヤー性を損なうことなく耐屈曲疲労性を
更に向上させることができる。
【0024】本発明において用いる脂肪族ポリアミド
(bー1)としては、ナイロン6、ナイロン6・6、ナ
イロン12、ナイロン6・10などが代表的なものとし
てあげられるが、これらの他にナイロン6/6・6、ナ
イロン6/6・10、ナイロン6・6/6・10、ε−
カプロラクタムを主成分としこれとヘキサメチレンジア
ミンとイソフタル酸とのナイロン塩やメタキシリレンジ
アミンとアジピン酸とのナイロン塩などを少量共重合さ
せた共重合体を使用することも可能である。
【0025】本発明において用いるエラストマー(bー
2)としては、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエス
テルアミド、ポリエステルアミド等のポリアミド系ブロ
ック共重合体、また、エチレンとアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル等のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
との共重合体などのようなアクリル系またはメタクリル
系エラストマー、スチレン系エラストマー等が挙げられ
る。その中でも、エラストマーはポリアミド成分によっ
て構成されるハードセグメントとポリオキシアルキレン
グリコール成分によって構成されるソフトセグメントか
らなるポリアミド系ブロック共重合体であるのが好まし
く、ハードセグメントのポリアミド成分は、ラクタ
ム、ω−アミノ脂肪族カルボン酸、脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸又は脂肪族ジアミンと芳香族ジ
カルボン酸よりなる群から選択され、ε−カプロラクタ
ムの如きラクタム、アミノヘプタン酸の如きω−アミノ
脂肪族カルボン酸、ヘキサメチレンジアミンの如き脂肪
族ジアミン、アジピン酸の如き脂肪族ジカルボン酸、テ
レフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸を例示することが
できる。また、上記ポリアミド系ブロック共重合体のソ
フトセグメントを構成するポリオキシアルキレングリコ
ールは、例えばポリオキシテトラメチレングリコール、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシ−1,2−
プロピレングリコール等が挙げられる。
【0026】B層を構成する混合重合体(bー3)は脂
肪族ポリアミド(bー1)99〜80重量%とエラスト
マー(bー2)1〜20重量%の割合で混合されるが、
エラストマー(bー2)が1重量%未満では耐屈曲疲労
性の改良効果が少なく、また、20重量%を越えるとフ
ィルムの透明性が悪くなり好ましくない。フィルムの耐
屈曲疲労性と透明性がバランスする特に好ましい混合割
合は3〜10重量%である。
【0027】また、帯電防止剤や無機滑剤、有機滑剤、
防曇剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、染料、顔料等の各種の添加剤を必要に応じA層また
はB層の一方又は両方に添加することができる。
【0028】本発明のポリアミド系積層フィルムの厚み
は特に制限されるものではないが、包装材料として使用
する場合、通常100μm以下であり、一般には5〜5
0μmの厚みのものが使用される。
【0029】また、本発明のポリアミド系積層フィルム
のA層とB層の厚み比率は、必要とされる酸素ガスバリ
ヤー性や耐屈曲疲労性に応じて設定することができ、特
に限定はされないが、酸素ガスバリヤー性が優れたポリ
アミド系積層フィルムとするためには、通常はA層の厚
みが全フィルム厚みの40%以上になるよう設定され
る。
【0030】また、B層の混合重合体(bー3)には、
滑性や帯電防止性等、包装材料として必要なフィルム特
性を向上させる為に、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂
や各種の添加剤を添加することができる。
【0031】本発明のポリアミド系積層フィルムは、常
温や低温環境下における弾性回復力を有し、耐衝撃性や
耐屈曲疲労性が優れた特性を有する上に透明性に優れて
おり、印刷フィルムとしたときにも良好な外観を有し、
各種の包装材料として好適な積層フィルムである。
【0032】本発明のポリアミド系積層フィルムは公知
の製造方法により製造することができ、例えば、各層を
構成する重合体を別々の押出機を用いて溶融し、1つの
ダイスから共押出しにより製造する方法、各層を構成す
る重合体を別々にフィルム状に溶融押出ししてからラミ
ネート法により積層する方法、及びこれらを組み合わせ
た方法など任意の公知の方法をとることができる。
【0033】更に、本発明のポリアミド系積層フィルム
は、その各層は未延伸フィルム層、延伸フィルム層のい
ずれであってもよいが、積層フィルムの酸素ガスバリヤ
ー性や透明性、更にはフィルムの加工適性等を向上させ
る為に、一軸又は二軸方向に延伸して得た積層フィルム
であることが望ましい。延伸方法としては、フラット式
逐次二軸延伸方法、フラット式同時二軸延伸方法、チュ
ーブラー法などの公知の方法を用いることができる。
【0034】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は以下の例に限定されるものではな
い。なお、フィルムの評価は次の測定法によって行っ
た。
【0035】 (1)酸素透過率(cc/m2.24hr.atm) モダンコントロール社製のOX−TRAN TWINを
使用し、温度20℃、相対湿度77%の条件で測定し
た。
【0036】(2)耐屈曲疲労性(ピンホール数) フィルムを直径150mmの円形状に切り袋状にして、
屈曲機のガラス管の先端に装着する。屈曲機は圧空(加
圧0.7kg/cm2)の送入と排気(減圧760mm
Hg)を交互に行い、7.5回/分の速度で袋状のフィ
ルムに屈曲疲労を与える。温度23℃、相対湿度65%
の環境下で袋状のフィルムに2000回の屈曲疲労を与
え、フィルムに発生した孔の数を数えた。
【0037】(3)ヘイズ (株)東洋精機製作所社製のヘイズメーターS型を使用
し、JIS K−7105に準拠し測定した。 ヘイズ(%)=〔Td(拡散透過率%)/Tt(全光線
透過率%)〕×100
【0038】(4)相対粘度 96%硫酸を用い、濃度1グラム/デシリットル、温度
20℃でウベローゼ粘度計を用いて測定した。
【0039】(実施例1)2種3層の共押出しTダイ設
備を使用し、次のような構成の未延伸シートを得た。B
層/A層/B層の構成で、未延伸シートのトータル厚み
は220μであり、トータル厚みに対するA層の厚み比
率は70%である。 A層を構成する組成物:ポリメタキシリレンアジパミド
(相対粘度(RV)=2.1)が90重量%とナイロン
6が10重量%とからなる混合重合体 B層を構成する組成物:ナイロン6が95重量%とポリ
ラウリンラクタムとポリエーテルの共重合体(ダイセ
ル.ヒュルス社製、ダイアミド)が5重量%とからなる
混合重合体 得られた未延伸シートを縦方向に3.6倍延伸し、続い
て横方向に3.6倍延伸することにより、17μの二軸
延伸フィルムを得た。得られた二軸延伸フィルムの酸素
透過率、ピンホール数、ヘイズを測定した。その結果を
表1に示す。
【0040】(実施例2)実施例1の記載において以下
のように代えたほかは、実施例1と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 A層を構成する組成物:ポリメタキシリレンアジパミド
(相対粘度(RV)=2.1)が70重量%とナイロン
6が30重量%とからなる混合重合体 得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表1に示す。
【0041】(実施例3)実施例1の記載において以下
のように代えたほかは、実施例1と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 B層を構成する組成物:ナイロン6が93重量%とポリ
ラウリンラクタムとポリエーテルの共重合体(ダイセ
ル.ヒュルス社製、ダイアミド)が7重量%とからなる
混合重合体 得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表1に示す。
【0042】(実施例4)実施例1の記載において以下
のように代えたほかは、実施例1と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 A層を構成する組成物:ポリメタキシリレンアジパミド
(相対粘度(RV)=2.1) B層を構成する組成物:ナイロン6が93重量%とポリ
ラウリンラクタムとポリエーテルの共重合体(ダイセ
ル.ヒュルス社製、ダイアミド)が7重量%の混合重合
体 得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表1に示す。
【0043】(比較例1)実施例1の記載において以下
のように代えたほかは、実施例1と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。 A層を構成する組成物:ポリメタキシリレンアジパミド
(相対粘度(RV)=2.1) B層を構成する組成物:ナイロン6 得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表1に示す。
【0044】(比較例2)実施例1の記載において以下
のように代えたほかは、実施例1と同様の方法で二軸延
伸フィルムを得た。A層とB層共に下記の組成物を使用
した。 A層とB層を構成する組成物:ポリメタキシリレンアジ
パミド(相対粘度(RV)=2.1) 得られた二軸延伸フィルムの酸素透過率、ピンホール
数、ヘイズを測定した。その結果を表1に示す。
【0045】
【表1】
【0046】表1より、本発明のポリアミド系積層フィ
ルムは、酸素ガスバリヤー性、耐屈曲疲労性、透明性に
おいてバランスがとれたフィルム特性を有しており、実
用的に有益なフィルムであることが分かる。
【0047】比較例のフィルムは、酸素ガスバリヤー性
は良いが耐屈曲疲労性が悪く、フィルムの加工工程や輸
送工程においてピンホールの発生が多くなり、包装材料
として実用上問題がある。
【0048】
【発明の効果】本発明のポリアミド系積層フィルムは、
優れた酸素ガスバリヤー性を有し、更に包装材料として
特に必要な、耐屈曲疲労性、透明性を兼ね備えており、
食品や医薬品等の各種の包装用途に適したフィルムであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今井 一元 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内 (72)発明者 御子 勉 愛知県犬山市大字木津字前畑344番地 東 洋紡績株式会社犬山工場内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メタキシリレンジアミン、若しくはメタ
    キシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからな
    る混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、
    炭素数6〜12のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たる
    ジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミ
    ド重合体(aー1)からなるA層の少なくとも片面に、
    脂肪族ポリアミド(bー1)99〜80重量%とエラス
    トマー(bー2)1〜20重量%との混合重合体(bー
    3)からなるB層が積層されてなることを特徴とするポ
    リアミド系積層フィルム。
  2. 【請求項2】 メタキシリレンジアミン、若しくはメタ
    キシリレンジアミン及びパラキシリレンジアミンからな
    る混合キシリレンジアミンを主たるジアミン成分とし、
    炭素数6〜12のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を主たる
    ジカルボン酸成分とするメタキシリレン基含有ポリアミ
    ド重合体(aー1)70重量%以上と、160℃以上の
    融点を有し、前記メタキシリレン基含有ポリアミド重合
    体(aー1)との融点差が50℃以下であり、かつ、ガ
    ラス転移点が60℃以下の相溶性重合体(aー2)50
    重量%以下との混合重合体(aー3)からなるA層の少
    なくとも片面に、脂肪族ポリアミド(bー1)99〜8
    0重量%とエラストマー(bー2)1〜20重量%との
    混合重合体(bー3)からなるB層が積層されてなるこ
    とを特徴とするポリアミド系積層フィルム。
  3. 【請求項3】 エラストマー(bー2)が、 (a)ラクタム ω−アミノ脂肪族カルボン酸 脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸 脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸 の群から選択されたポリアミド成分によって構成された
    ハードセグメントと、(b)ポリオキシアルキレングリ
    コール成分によって構成されたソフトセグメントからな
    るポリアミド系ブロック共重合体であることを特徴とす
    る請求項1又は2記載のポリアミド系積層フィルム。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006205711A (ja) * 2004-12-27 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 積層2軸延伸ポリアミド系フィルム
JP2008105362A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Toyobo Co Ltd ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロール、およびその製造方法
JP2012532240A (ja) * 2009-07-23 2012-12-13 アルケマ フランス ポリアミド−ベースの組成物と、この組成物から得られる物品と、その使用
WO2021039259A1 (ja) 2019-08-28 2021-03-04 東洋紡株式会社 ガスバリア性ポリアミドフィルム
WO2021200489A1 (ja) 2020-03-30 2021-10-07 東洋紡株式会社 二軸延伸ポリアミドフィルム
KR20210132085A (ko) 2019-02-18 2021-11-03 도요보 가부시키가이샤 2축 연신 폴리아미드 필름 및 적층 필름

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4961632B2 (ja) * 2001-02-01 2012-06-27 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド延伸フィルム
DE10125207A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-21 Kalle Gmbh & Co Kg Rauchdurchlässige Nahrungsmittelhülle auf Polyamidbasis
DE10208858A1 (de) * 2002-03-01 2003-09-11 Kalle Gmbh & Co Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle aus einem thermoplastischen Gemisch
DE10330762A1 (de) * 2003-07-07 2005-02-10 Kalle Gmbh & Co. Kg Rauch- und wasserdampfdurchlässige Nahrungsmittelhülle mit aromatisierter Innenfläche
WO2005072962A1 (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Mitsubishi Plastics, Inc. ポリアミド系積層フィルム
US8246569B1 (en) 2004-08-17 2012-08-21 California Institute Of Technology Implantable intraocular pressure drain
FR2884518B1 (fr) * 2005-04-14 2007-09-21 Arkema Sa Structure barriere a base de polyamide mxd.10
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4908272A (en) * 1987-04-27 1990-03-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Gas-barrier multilayered structure
US5547765A (en) * 1993-09-07 1996-08-20 Alliedsignal Inc. Retortable polymeric films
US5820956A (en) * 1994-06-24 1998-10-13 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multi-layer structural body
TW300195B (ja) * 1994-11-30 1997-03-11 Idemitsu Petrochemical Co
JPH08281889A (ja) * 1995-04-18 1996-10-29 Unitika Ltd 積層ポリアミドフィルムの製造方法
US5955180A (en) * 1995-10-26 1999-09-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Multi-layer film

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006205711A (ja) * 2004-12-27 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 積層2軸延伸ポリアミド系フィルム
JP2008105362A (ja) * 2006-09-25 2008-05-08 Toyobo Co Ltd ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロール、およびその製造方法
JP4618228B2 (ja) * 2006-09-25 2011-01-26 東洋紡績株式会社 ポリアミド系混合樹脂積層フィルムロール、およびその製造方法
JP2012532240A (ja) * 2009-07-23 2012-12-13 アルケマ フランス ポリアミド−ベースの組成物と、この組成物から得られる物品と、その使用
KR20210132085A (ko) 2019-02-18 2021-11-03 도요보 가부시키가이샤 2축 연신 폴리아미드 필름 및 적층 필름
WO2021039259A1 (ja) 2019-08-28 2021-03-04 東洋紡株式会社 ガスバリア性ポリアミドフィルム
WO2021200489A1 (ja) 2020-03-30 2021-10-07 東洋紡株式会社 二軸延伸ポリアミドフィルム
KR20220160603A (ko) 2020-03-30 2022-12-06 도요보 가부시키가이샤 2축 연신 폴리아미드 필름

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