JP3136789B2

JP3136789B2 - ポリアミド系積層二軸延伸フイルム

Info

Publication number: JP3136789B2
Application number: JP22620092A
Authority: JP
Inventors: 和久宮下; 雅士長谷川
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-09-30
Filing date: 1992-08-25
Publication date: 2001-02-19
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: JPH05193081A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素ガスバリヤ性、耐
屈曲ピンホール性、および強靱性等に優れ、酸素による
内容物の変質を嫌う食品、医療品、および薬品等の包装
用フイルムに適するポリアミド系積層二軸延伸フイルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリアミド系の未延伸フイル
ムまたは延伸フイルムは、単独で、または、他のフイル
ムとの積層体として、種々の一般的な包装用途に使用さ
れてきた。しかしながら、脂肪族ポリアミドよりなるフ
イルムは、引っ張り強度、耐屈曲ピンホール性等の機械
的性質においては優れているが、酸素ガスバリヤ性にお
いては充分なものとは云えない。そこで、この脂肪族ポ
リアミドフイルムの表面に塩化ビニリデン系重合体ラテ
ックスをコートして、酸素ガスバリヤ性を付与した塩化
ビニリデン系樹脂コートフイルムが提案され、実用化さ
れている。ところが、上記の塩化ビニリデン系重合体樹
脂コートフイルムは、熱水処理を受けると白濁してしま
うため用途が極端に制限されるという欠点を有するう
え、さらに焼却処分時に、塩素を含んだ化合物が発生す
るため、環境汚染等の原因にもなっていた。

【０００３】他方、酸素ガスバリヤ性が良好なフイルム
として、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とか
らなるポリアミド構成単位を主成分とする芳香族ポリア
ミド重合体を原料としたものが提案されている。このフ
イルムは、透明性、耐油性においては優れているが、耐
屈曲ピンホール性に劣っているために、その用途には制
限があった。上記の脂肪族ポリアミドフイルム、芳香族
ポリアミドフイルム双方の利点、すなわち引っ張り強
度、耐屈曲ピンホール性、および酸素ガスバリヤ性に優
れているという性質を併せ持つフイルムを得るために、
この２種類のポリアミドを溶融共押出して、インフレー
ション法により積層二軸延伸フイルムを製造する方法
（特開昭５７ー５１４２７号公報参照）や脂肪族ポリア
ミドを主成分とする層の間に、芳香族ポリアミドを主成
分とする層を配置する層構成の積層フイルム（特開昭５
６ー１５５７６２号公報参照）も提案されている。

【０００４】しかし、上記刊行物に提案されている積層
二軸延伸フイルムは、脂肪族ポリアミドよりなる層の寄
与により耐屈曲ピンホール性や強靱性が向上し、また芳
香族ポリアミドよりなる層の寄与により酸素ガスバリヤ
性が向上する傾向にはあるものの、耐屈曲ピンホール性
と酸素ガスバリヤ性とを共に満足なレベルで有するもの
ではない。また、種類の異なるポリアミドを原料とする
共押出積層フイルムを製造する場合には、異なるポリア
ミド樹脂の混合物の生成が避けられない。例えば、積層
二軸延伸フイルム製造設備の運転を開始してから、規格
内の製品が得られる定常状態に達するまでの間に、規格
外のフイルムができたり、定常状態に達してからでも、
耳トリムと称される切断端材ができたりする。これら規
格外フイルムや切断端材からは、個別のポリアミドを分
別回収することは実質的に不可能なため、ポリアミド樹
脂混合物として廃棄処分、もしくはなんらかの用途に再
利用することが必要である。この場合、これらの樹脂混
合物を廃棄処分すると原料歩留りが低下して経済性を損
なう上、廃棄処分自体にもコストがかかるという問題が
ある。かかる観点から、この積層フイルムの製造におい
ては、発生する樹脂混合物の有効利用が強く望まれてい
た。しかし、上記刊行物にも、これらの規格外フイルム
や切断端材等の再利用については、全く着目されていな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実状に
鑑みなされたものであり、強靱で、優れた酸素ガスバリ
ヤ性と優れた耐屈曲ピンホール性とを兼ね備えたポリア
ミド系積層二軸延伸フイルムを提供するものであり、ま
た、ポリアミド系積層二軸延伸フイルムを製造する際に
規格外フイルムや切断端材等として発生する原料ポリア
ミド混合物を有効に活用して製造できる積層二軸延伸フ
イルムを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題点を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至ったものである。しかして本発明の要旨とす
るところは、下記のポリアミド（Ａ）よりなる（ａ）層
および／または下記のポリアミド（Ｂ）よりなる（ｂ）
層、およびポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）との混
合組成物（Ｃ）よりなる（ｃ）層から構成される積層フ
イルムであり、（ａ）層を構成するポリアミド（Ａ）は
下記のアイオノマー樹脂混合物を０．３〜１０重量％、
（ｃ）層を構成する混合組成物（Ｃ）はアイオノマー樹
脂混合物を１０重量％以下、各々含有するものであるこ
とを特徴とするポリアミド系積層二軸延伸フイルムに存
する。ポリアミド（Ａ）：ｍ−および／またはｐ−キシリレン
ジアミンと炭素数６〜１２のα、ω脂肪族ジカルボン酸
とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％
以上含有する芳香族ポリアミドポリアミド（Ｂ）：脂肪族ポリアミドアイオノマー樹脂混合物：アクリル酸および／またはメ
タアクリル酸含有量が１０〜２０重量％のエチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合
体、またはエチレン・アクリル酸・メタアクリル酸共重
合体のカルボキシル基の２０〜４０％が中和されてお
り、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが０．５〜１０ｇ／１０分以下であるエチレン系共
重合体（アイオノマー樹脂）７０重量％以上と他の熱可
塑性樹脂３０重量％以下とを混合したもの

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係るポリアミド系積層二軸延伸フイルムの主要な原料
は、ポリアミド（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およびアイオ
ノマー樹脂混合物である。上に定義されるポリアミド
（Ａ）の具体例としては、ポリメタキシリレンアジパミ
ド、ポリメタキシリレンピメラミド、ポリメタキシリレ
ンアゼラミド、ポリパラキシリレンアゼラミド、ポリパ
ラキシリレンデカナミドのような単独重合体、メタキシ
リレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシ
リレン／パラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシ
リレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシ
リレン／パラキシリレンセパカミド共重合体のような共
重合体が挙げられる。このほか、ｍ−または／およびｐ
−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族
ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中
に７０モル％以上含有する限り、この成分と他のポリア
ミド構成成分とからなる共重合体であってもよい。

【０００８】上記他のポリアミド構成成分としては、ジ
アミン類とジカルボン酸類とのナイロン塩およびεーカ
プロラクタムのようなラクタム類、εーアミノカルボン
酸のようなωーアミノカルボン酸類等が挙げられる。ナ
イロン塩の成分としてのジアミン類の具体例には、ヘキ
サメチレンジアミン、２，２，４ートリメチルヘキサメ
チレンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンビ
スプロピルアミン、ネオペンチルグリコールビスプロピ
ルアミンのような異節環または異原子含有ジアミン等が
あり、また、ジカルボン酸類の具体例には、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカ
ルボン酸、１，４ーシクロヘキサンジガルボン酸のよう
な環状脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。また、ポリ
アミド（Ａ）には、２０重量％以下の範囲内であれば、
これと相溶性のある他の熱可塑性樹脂（Ｄ）を含有させ
ることも使用できる。ポリアミド（Ａ）と相溶性のある
他の熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、上に例示されていな
いポリアミドや他の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【０００９】ポリアミド（Ａ）は、ｍ−または／および
ｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪
族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を分子鎖
中に７０モル％以上含有するものでなければならない。
ポリアミド（Ａ）として、分子鎖中における上記特定の
ポリアミド構成単位の割合が７０モル％未満のものを使
用すると、最終的に得られる積層二軸延伸フイルムに付
与しようとした酸素ガスバリヤ性が目標値（温度２５
℃、相対湿度６５％条件下で１５cc／m²・２４Ｈ・ａｔ
ｍ以下）に達せず、好ましくない。また、ポリアミド
（Ａ）として、上記の他の熱可塑性樹脂（Ｄ）の含有率
が２０重量％を越えたものを使用すると、同じく酸素ガ
スバリヤ性が目標値に達せず好ましくない。

【００１０】上に定義されるポリアミド（Ｂ）は、所謂
脂肪族ポリアミドである。その具体例としては、ポリー
εーカプロラクタム等のラクタム重合体、ポリヘキサメ
チレンアジパミド等の脂肪族ジアミン類と脂肪族ジカル
ボン酸類とからなる脂肪族ポリアミド類、ωーアミノカ
ルボン酸類の重合体、およびεーカプロラクタム、また
はヘキサメチレンアジパミド等を主成分とし、これらと
共重合可能な化合物２〜１０モル％とからなる共重合
体、等が挙げられる。例えば、ポリアミド（Ｂ）がεー
カプロラクタムを主成分とする共重合ポリアミドの場合
には、脂肪族ジアミン類と脂肪族ジカルボン酸類とのナ
イロン塩が挙げられ、また、ヘキサメチレンアジパミド
を主成分とする共重合ポリアミドの場合には、共重合可
能な化合物としてはεーカプロラクタム等のラクタム類
が挙げられる。共重合に用いるナイロン塩を構成する脂
肪族ジアミン類の具体例としては、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸類
の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、コルク
酸、グルタール酸、アゼライン酸、βーメチルアジピン
酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカル
ボン酸、ピメリン酸等が挙げられる。これらのポリアミ
ド（Ｂ）の中では、ナイロンー６と称されるεーカプロ
ラクタムの単独重合体、あるいはナイロンー６６と称さ
れるポリヘキサメチレンアジパミドが、安価に入手で
き、かつ、二軸延伸操作を円滑に遂行し得るので好まし
い。

【００１１】前記の混合組成物（Ｃ）は、上記ポリアミ
ド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）との均質な混合物である。
この混合組成物（Ｃ）は、原料ポリアミド（Ａ）と原料
ポリアミド（Ｂ）とを混合したものであってもよいし、
また、本発明のポリアミド系積層二軸延伸フイルムを製
造する際に規格外フイルムや切断端材（耳トリム）とし
て発生する原料ポリアミド混合物もしくは発生する原料
ポリアミド混合物に原料ポリアミドを加えて調整したも
のであってもよい。その組成（混合割合）には特に制限
はないが、ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）とを重
量比で７：３〜１：９の範囲内で選ぶのが好適である。

【００１２】ポリアミド（Ａ）、ポリアミド（Ｂ）およ
び混合組成物（Ｃ）は、いずれも吸湿性が大きく、吸湿
したものを使用すると原料を熱溶融し押出す際に、水蒸
気やオリゴマーが発生しフイルム化を阻害するので、事
前に乾燥して水分含有率を０．１重量％以下とするのが
好ましい。これらの原料ポリアミド、ポリアミド混合組
成物には滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキング
防止剤、安定剤、染料、顔料、無機質微粒子等の各種添
加剤を、フイルムの性質に影響を与えない範囲で、添加
することができる。

【００１３】本発明におけるアイオノマー樹脂混合物と
は、アクリル酸および／またはメタアクリル酸含有量が
１０〜２０重量％のエチレン・アクリル酸共重合体、エ
チレン・メタアクリル酸共重合体、またはエチレン・メ
タアクリル酸・アクリル酸共重合体のカルボキシル基の
２０〜４０％が中和されており、１９０℃、２１６０ｇ
荷重におけるメルトフローレートが０．５〜１０ｇ／１
０分であるエチレン系共重合体（アイオノマー樹脂）を
少なくとも７０重量％以上含むものをいう。アイオノマ
ー樹脂のアクリル酸および／またはメタアクリル酸含有
量は１０〜２０重量％であることが必要であり、さらに
好ましくは１２〜１８重量％の範囲が好適である。１０
重量％未満ではアイオノマー樹脂混合物のポリアミド樹
脂への分散性が低下し、得られたフイルムがヘイジーと
なり好ましくない。一方、２０重量％より大きい場合で
はアイオノマー樹脂混合物のポリアミド樹脂への分散性
が高すぎ、分散したアイオノマー樹脂の粒子径が小さく
なり得られたフイルムの耐屈曲ピンホール性改良効果が
かえって減少し、またアイオノマー樹脂のコストも高く
なるので好ましくない。

【００１４】エチレン・メタアクリル酸共重合体、エチ
レン・アクリル酸共重合体、またはエチレン・メタアク
リル酸・アクリル酸共重合体のカルボキシル基の中和度
は２０〜４０％、好ましくは２５〜３５％のものが好適
である。中和度が２０％未満ではアイオノマー樹脂混合
物のポリアミド樹脂への分散性が低下し、得られたフイ
ルムがヘイジーとなり好ましくない。一方４０％を越え
る場合は、アイオノマー樹脂混合物の溶融時の流動性が
低下し、やはり得られたフイルムがヘイジーとなり好ま
しくない。中和する金属成分としては亜鉛やナトリウ
ム、リチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等
がよく用いられる。特に亜鉛やナトリウムが好ましく使
用されるが、これに限定される物ではない。使用するア
イオノマー樹脂混合物のメルトフローレートは１９０
℃、２１６０ｇ荷重において０．５〜１０ｇ／１０分、
さらに好ましくは１〜８ｇ／１０分であることが必要で
ある。メルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満では
アイオノマー樹脂混合物の溶融時の流動性が低く、得ら
れたフイルムがヘイジーとなり好ましくない。また、メ
ルトフローレートが１０ｇ／１０分より大きいと、アイ
オノマー樹脂混合物のポリアミド樹脂への分散が細かく
なりすぎ、得られたフイルムの耐屈曲ピンホール性が低
下するので好ましくない。

【００１５】アイオノマー樹脂混合物は上記アイオノマ
ー樹脂そのもの、またはアイオノマー樹脂に熱可塑性樹
脂（Ｅ）を３０重量％以下混合して使用する。熱可塑性
樹脂（Ｅ）としては、一般にポリオレフィンと称される
ものが使用でき、例えば低密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンーアクリ
ル酸エチル共重合体、エチレンーメタアクリル酸エチル
共重合体、またはこれらの樹脂混合物等が使用できる。
熱可塑性樹脂（Ｅ）のメルトフローレートはアイオノマ
ー樹脂のそれと同様に、１９０℃、２１６０ｇ荷重にお
いて０．５〜１０ｇ／１０分であることが望ましい。メ
ルトフローレートが０．５ｇ／１０分未満ではアイオノ
マー樹脂混合物の溶融時の流動性が低く、得られたフイ
ルムがヘイジーとなりやすく好ましくない。熱可塑性樹
脂（Ｅ）のメルトフローレートは、混合するアイオノマ
ー樹脂のメルトフローレートに近い方が望ましいが、ア
イオノマー樹脂混合物のポリアミド樹脂への分散性が変
らなければ、これに限定されるものではない。アイオノ
マー樹脂混合物における熱可塑性樹脂（Ｅ）の割合が３
０重量％を越えると、アイオノマー樹脂混合物のポリア
ミド樹脂への分散性が低下し、得られる積層二軸延伸フ
イルムがヘイジーとなるので好ましくない。樹脂の混合
は、アイオノマー樹脂と熱可塑性樹脂（Ｅ）を押出機で
溶融混練りし、ペレット化して使用するのが望ましい
が、アイオノマー樹脂混合物のポリアミド樹脂への分散
性が変らなければ、これに限定されるものではない。

【００１６】本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フ
イルムは、上記ポリアミド（Ａ）よりなる（ａ）層およ
び／またはポリアミド（Ｂ）よりなる（ｂ）層、および
ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）との混合組成物
（Ｃ）よりなる（ｃ）層から構成され、かつ、（ａ）層
を構成するポリアミド（Ａ）は前記アイオノマー樹脂混
合物を０．３〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量
％含有し、（ｃ）層を構成する混合組成物（Ｃ）は前記
アイオノマー樹脂混合物を１０重量％以下、好ましくは
０．１〜５重量％未満含有する点に大きな特徴を有す
る。そして、その代表的な層構成としては以下の例を挙
げることができるが、これらに限定されるものではな
い。（１）２層構成の例（ａ）／（ｃ）、（ｂ）／（ｃ）（２）３層構成の例（ａ）／（ｂ）／（ｃ）、（ｂ）／（ａ）／（ｃ）、
（ｂ）／（ｃ）／（ａ）、（ｃ）／（ａ）／（ｃ）（３）４層構成の例（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ｂ）（４）５層構成の例（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／（ｃ）／（ｂ）、（ｂ）／
（ａ）／（ｃ）／（ａ）／（ｂ）、（ｃ）／（ｂ）／
（ａ）／（ｂ）／（ｃ）

【００１７】本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フ
イルムにおいて、（ａ）層を構成するポリアミド（Ａ）
のアイオノマー樹脂混合物含有率が、０．５重量％未満
であると、耐屈曲ピンホール性の改良効果が少なく、
０．３重量％未満であるとその効果が一層少なくなり耐
屈曲ピンホール性の目標値（後述の評価方法でピンホー
ル数が１５個／７７ｉｎｃｈ² 以下）を達成できなくな
るからであり、他方アイオノマー樹脂混合物含有率が５
重量％を越えると、耐屈曲ピンホール性の改良効果が飽
和に近付く傾向にあると共に、得られる積層フイルムが
ヘイジーとなって外観が損なわれる傾向にあり、１０重
量％を越えるとこの傾向が顕著に現れるからである。ま
た、（ｃ）層を構成する混合組成物（Ｃ）のアイオノマ
ー樹脂混合物含有率も、同様の理由から１０重量％以
下、好ましくは０．１〜５重量％未満の範囲とする。な
お、（ｃ）層を構成する混合組成物（Ｃ）として、積層
フイルムを製造する際に発生した規格外フイルムや切断
端材（耳トリム）をリサイクル使用するときには、
（ａ）層もしくは（ｃ）層中のアイオノマー樹脂混合物
が自ずとリサイクルされるので、積極的にアイオノマー
樹脂混合物を添加する必要がない場合もある。

【００１８】所定量のアイオノマー樹脂混合物を含有す
るポリアミド（Ａ）は、ポリアミド（Ａ）とアイオノマ
ー樹脂混合物とを所定の割合でドライブレンドしたも
の、ドライブレンド物を押出機で溶融した後ペレット化
したもののいずれであってもよい。また、所定量のアイ
オノマー樹脂混合物を含有する混合組成物（Ｃ）も、同
様にして調整することができる。

【００１９】本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フ
イルムは、従来公知の一般的な方法により製造すること
ができる。まず、アイオノマー樹脂混合物を含有するポ
リアミド（Ａ）および／またはポリアミド（Ｂ）、およ
び所定量のアイオノマー樹脂混合物を含有する混合組成
物（Ｃ）を原料として用いて、実質的に無定型で配向し
ていない積層フイルム（以下「積層未延伸フイルム」と
いう）を共押出法で製造するのがよい。

【００２０】この積層未延伸フイルムの製造は、上記原
料を２〜３台の押出機により溶融し、フラットダイ、ま
たは環状ダイから押出した後、急冷することによりフラ
ット状、または環状の積層未延伸フイルムとする共押出
法を採用するのがよい。次に、上記の積層未延伸フイル
ムを、フイルムの流れ方向（縦方向）、およびこれと直
角な方向（横方向）に各々２．５〜５倍の範囲で二軸延
伸する。縦方向および横方向の二軸延伸方向の延伸倍率
が、各々２．５倍より小さい時は、延伸の効果が少な
く、フイルムの強度が劣り、また二軸延伸方向の延伸倍
率が各々５倍より大きい時は、延伸時に積層フィルムが
裂けたり破断したりしやすいので延伸倍率の上限は上記
の範囲内とするのがよい。二軸延伸の方法は、テンター
式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラ
ー式同時二軸延伸等、本発明の趣旨を越えない限り従来
公知の延伸方法が採用できる。

【００２１】例えば、テンター式逐次二軸延伸方法の場
合には、積層未延伸フイルムを５０〜１１０℃の温度範
囲に加熱し、ロール式縦延伸機によって縦方向に２．５
〜５倍に延伸し、続いてテンター式横延伸機によって６
０〜１２０℃の温度範囲内で横方向に２．５〜５倍に延
伸することにより製造することができる。また、テンタ
ー式同時二軸延伸やチューブラー式同時二軸延伸方法の
場合は、例えば、６０〜１１０℃の温度範囲において、
縦横同時に各軸方向に２．５〜５倍に延伸することによ
り製造することができる。上記方法により延伸された積
層二軸延伸フイルムは、引き続き熱処理をする。熱処理
をすることにより常温における寸法安定性を付与するこ
とができる。この場合の熱処理温度は、１１０℃を下限
としてポリアミド（Ｂ）の融点より５℃低い温度を上限
とする範囲を選択するのがよく、これにより常温寸法安
定性のよい、任意の熱収縮率を持った延伸フイルムを得
ることができる。熱処理操作により、充分に熱固定され
た積層二軸延伸フイルムは、常法により冷却し巻きと
る。

【００２２】本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フ
イルムは、上記方法によって製造することができるが、
本発明の目的を考慮すると次のような物性、すなわち、
温度２５℃、相対湿度６５％の条件下における酸素透過
率が１５cc／m²・２４Ｈ・ａｔｍ以下で、かつ、温度２
３℃、相対湿度５０％の条件下でのゲルボーフレックス
テスターによる３０００サイクル繰返し屈曲後のピンホ
ール数が１５個／７７ｉｎｃｈ² 以下であると、酸素ガ
スバリヤ性、耐屈曲ピンホール性が優れている。本発明
に係るポリアミド系積層二軸延伸フイルムの全体の厚さ
は、１０μ以上４０μ以下が好ましい。全体の厚さが、
１０μ未満のものは、酸素ガスバリヤ性と耐屈曲ピンホ
ール性のバランスに乏しく、耐摩耗性も不充分となり包
装用途として満足なフイルムは得られない。また、４０
μを越えるものは、フイルムが硬くなり、更にシーラン
ト層を張り合わせる場合には、フイルム全体が非常に厚
くなり軟包装用途には適さなくなる。また、本発明のポ
リアミド系積層二軸延伸フイルムは、シーラント層を張
り合わせ袋状に生成できる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明の内容および効果を実施例によ
り更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下
の例において、得られた積層フイルムの評価は次の方法
によって行ったものである。また、アイオノマー樹脂成
分を表１に、また積層フイルムの層構成および評価結果
を表２に示した。〈ＭＦＲ〉ＪＩＳＫ−６７６０により荷重２１６０ｇ、
測定温度１９０℃で測定した。〈酸素透過率（cc／m²・２４Ｈ・ａｔｍ）〉モダンコン
トロール社製のＯＸＹーＴＲＡＮ１００型酸素透過率測
定装置を使用し、温度２５℃、相対湿度６５％の条件下
で測定した。

【００２４】〈耐屈曲ピンホール性（個／７７ｉｎｃｈ
²）〉８インチ×１１インチの大きさに切断したフイル
ムを、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に、２４時
間以上放置してコンディショニングし、ゲルボーフレッ
クステスター（理学工業社製、No. ９０１型（ＭＩＬー
Ｂー１３１Ｃの規格に準拠））を使用して、次のように
屈曲テストを繰り返し、ピンポールを計測した。上記長
方形テストフイルムを長さ８インチの円筒状にし、円筒
状にしたフイルムの一端をテスターの円盤状固定ヘッド
の外周に、他端をテスター円盤状可動ヘッドの外周にそ
れぞれ固定し、可動ヘッドを固定ヘッドの方向に、平行
に対向した両ヘッドの軸に沿って３．５インチ接近させ
る間に４４０゜回転させ、続いて回転させることなしに
２．５インチ直進させ、その後、これらの動作を逆に行
わせ、可動ヘッドを最初の位置に戻すまでの行程を１サ
イクルとする屈曲テストを、連続して３０００サイクル
繰り返した。この屈曲テストを終えたフイルムについ
て、ピンホールテスター（サンコー電子研究所製、ＴＲ
Ｄ型）により１ＫＶの電圧を印加して、屈曲テストによ
りフイルムに発じたピンホール数を計測して評価した。〈透明度〉フィルムを透明度測定機（村上色彩技術研究
所製、ＴＭ−１Ｄ型）の試料室にとりつけ、光軸を中心
として３６０°回転させた時、５４６±５ｎｍの波長の
光の透過率の最大値と最小値の平均を測定フィルムの透
明度とした。

【００２５】実施例１相対粘度が２．７のポリメタキシリレンアジパミド（三
菱瓦斯化学（株）製、ＭＸーナイロン６００７）（ポリ
アミド（Ａ））と表１に示したアイオノマー樹脂１とを
９７：３の割合（重量）で混合した混合組成物、相対粘
度が３．７のポリーεーカプロアミド（三菱化成（株）
製、ノバミッド１０２２）（ポリアミド（Ｂ））、およ
び別のフィルム製造テストから発生した耳トリム端材物
（ポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）との割合（重
量）が４０：６０、全体に占めるアイオノマー樹脂１の
含有割合が１．２重量％であるもの）を、６５mmφ押出
機３台を使用して別々に溶融させ、共押出Ｔダイ内で積
層させて３層構造の積層フイルムとして押出し、３０℃
のキャストロールに密着急冷し、外層が約５４μのポリ
アミド（Ｂ）、中間層が約３６μのポリアミド（Ａ）と
アイオノマー樹脂１との混合組成物、そして内層が約４
５μの耳トリム端材組成物の各々よりなる未延伸積層フ
イルムを得た。

【００２６】得られた未延伸積層フイルムを６０℃の条
件下でロール式延伸機にて縦方向に３倍延伸し、ついで
この縦延伸フイルムの端部をテンタークリップで保持
し、テンターオーブン内で９０℃の条件下で横方向に３
倍に延伸した後、２０５℃で６秒間の熱処理を行った。
熱処理を行った後のフイルムは、クリップの把持部に相
当する両端部分はトリミングし、トリミング後の製品フ
イルム部分をロール状に巻き取り、外層が約６μ、中間
層が約４μ、そして内層が約５μである、（ｂ）／
（ａ）／（ｃ）なる３層構成で、全体の厚さが約１５μ
の積層二軸延伸フイルムを得た。得られたフイルムにつ
いて、前記の方法によって酸素透過率を測定し、耐屈曲
ピンホール性および透明度を評価した。その結果を、フ
ィルムの層構成等と共に、後述の表２に示した。

【００２７】実施例２〜８、１０、１１実施例１に記載の例において、アイオノマー樹脂の種
類、アイオノマー樹脂の含有割合、層構成、各層の樹脂
組成をそれぞれ後記の表２に記載したように代えたほか
は、同例に記載したと同様の方法で積層二軸延伸フイル
ムを得た。得られたフイルムについて、同例におけると
同様、酸素透過率を測定し、耐屈曲ピンホール性および
透明度を評価した。その結果を、フィルムの層構成等と
共に、後述の表２に示した。

【００２８】実施例９実施例１に記載の例において、同例で用いたアイオノマ
ー樹脂１を、アイオノマー樹脂３にエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体（三菱油化社製２５Ｋ）を２０wt％加え、混
合、押出ペレット化したアイオノマー樹脂８に代えたほ
かは、同例に記載したと同様の方法で積層二軸延伸フィ
ルムを得た。得られたフイルムについて、同例における
と同様、酸素透過率を測定し、耐屈曲ピンホール性およ
び透明度を評価した。その結果を、フィルムの層構成等
と共に、後述の表２に示した。

【００２９】比較例１実施例１に記載の例において、アイオノマー樹脂を使用
しないほかは、同例に記載したと同様の方法で積層二軸
延伸フイルムを得た。得られたフイルムについて、同例
におけると同様、酸素透過率を測定し、耐屈曲ピンホー
ル性および透明度を評価した。その結果を、フィルムの
層構成等と共に、後述の表２に示した。

【００３０】比較例２〜４実施例１に記載の例において、アイオノマー樹脂の種類
をそれぞれ表２に記載したように代えたほかは、同例に
記載したと同様の方法で積層二軸延伸フイルムを得た。
得られたフイルムについて、同例におけると同様、酸素
透過率を測定し、耐屈曲ピンホール性および透明度を評
価した。その結果を、フィルムの層構成等と共に、後述
の表２に示した。

【００３１】比較例５市販の厚さ１７μの塩化ビニリデンコート二軸延伸ナイ
ロンフイルム（三菱化成ポリテック（株）製、サントニ
ールＳＧ）を用い、酸素透過率を測定し、耐屈曲ピンホ
ール性および透明度を評価した。その結果を、後述の表
２に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】表１、および表２中において、各略号は以
下の意味である。ＭＦＲ：メルトフローレートＥＶＡ：エチレンー酢酸ビニル共重合体Ａ：ポリアミド（Ａ）Ｂ：ポリアミド（Ｂ）Ｋ−ＯＮＹ：塩化ビニリデンコート二軸延伸ナイロンフ
イルム

【００３５】表２より、本発明に係る積層二軸延伸フイ
ルムは、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性が目的
とした数値範囲内にあり、特に、耐屈曲ピンホール性が
優れており、比較例のフイルムは、酸素ガスバリヤ性に
ついては目的とした数値内であるが、耐屈曲ピンホール
性が目的とした数値範囲外であることが分かる。

【００３６】

【発明の効果】本発明は、次のように特別に顕著な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。１．本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フイルム
は、優れた酸素ガスバリヤ性、優れた耐屈曲ピンホール
性、および強靱性等とを兼ね備え、また、酸素による内
容物の変質を嫌う食品、医療品、および薬品等の包装用
フイルムに好適である。２．また、本発明に係るポリアミド系積層二軸延伸フイ
ルムは、耳トリム材等のスクラップを効率的に回収利用
でき、工業的に有効活用することができる。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭48−64165（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−31489（ＪＰ，Ａ) 特開昭53−83892（ＪＰ，Ａ) 特開平５−77373（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−51427（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記のポリアミド（Ａ）よりなる（ａ）
層および／または下記のポリアミド（Ｂ）よりなる
（ｂ）層、およびポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）
との混合組成物（Ｃ）よりなる（ｃ）層から構成される
積層フイルムであり、（ａ）層を構成するポリアミド
（Ａ）は下記のアイオノマー樹脂混合物を０．３〜１０
重量％、（ｃ）層を構成する混合組成物（Ｃ）はアイオ
ノマー樹脂混合物を１０重量％以下、各々含有するもの
であることを特徴とするポリアミド系積層二軸延伸フイ
ルム。ポリアミド（Ａ）：ｍ−および／またはｐ−キシリレン
ジアミンと炭素数６〜１２のα、ω脂肪族ジカルボン酸
とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％
以上含有する芳香族ポリアミドポリアミド（Ｂ）：脂肪族ポリアミドアイオノマー樹脂混合物：アクリル酸および／またはメ
タアクリル酸含有量が１０〜２０重量％のエチレン・ア
クリル酸共重合体、エチレン・メタアクリル酸共重合
体、またはエチレン・アクリル酸・メタアクリル酸共重
合体のカルボキシル基の２０〜４０％が中和されてお
り、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレ
ートが０．５〜１０ｇ／１０分以下であるエチレン系共
重合体（アイオノマー樹脂）７０重量％以上と他の熱可
塑性樹脂３０重量％以下とを混合したもの