JP2964663B2 - 積層二軸延伸フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、酸素ガスバリヤ性、耐
屈曲ピンホール性等の機械的強度に優れ、また、加熱殺
菌可能な食品、医療品、および薬品等の包装用フイルム
に適する積層二軸延伸フイルムおよびその製造方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ポリアミド系重合体の未配向
フイルムまたは延伸フイルムは、単独で、または、他の
フイルムと積層して、種々の包装材料として利用されて
きている。しかしながら、普通に利用されている脂肪族
ポリアミド重合体よりなるフイルムは、引っ張り強度、
耐屈曲ピンホール性等の機械的性質においては優れてい
るが、酸素ガスバリヤ性においては充分でないという欠
点がある。そこで、このフイルムに酸素ガスバリヤ性を
付与するために、このフイルムの表面に塩化ビニリデン
系重合体ラテックスをコートして、酸素ガスバリヤ性の
優れた被膜を形成する手法が提案され、実用化されてい
る。

【０００３】しかし、この塩化ビニリデン系重合体ラテ
ックスをコートしたフイルムは、熱水処理をすると白濁
してしまうという欠点があり、さらに焼却処分時に、塩
素を含んだ化合物が発生し、環境汚染等の原因にもなっ
ていた。他方、酸素ガスバリヤ性が良好なフイルムとし
て、ｍ−または／およびｐ−キシリレンジアミンと炭素
数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリ
アミド構成単位を主成分とする芳香族ポリアミド重合体
を原料としたものが提案されている。このフイルムは、
透明性、耐油性においては優れているが、耐屈曲ピンホ
ール性に劣っているために、その用途には制限があっ
た。

【０００４】上記双方のポリアミド系重合体の利点、す
なわち引っ張り強度、耐屈曲ピンホール性、および酸素
ガスバリヤ性に優れているという性質を併せて具備した
フイルムを得るために、２種類のポリアミド系重合体を
別々に溶融押出して、インフレーション法により積層二
軸延伸フイルムを製造する方法が提案されている（特開
昭５７ー５１４２７号公報参照）。

【０００５】本発明者等の実験によれば、ポリアミド系
重合体の積層フイルムは、積層フイルムを構成するポリ
アミド系重合体の種類、厚さ、延伸条件（温度、延伸倍
率）、熱処理条件等の組み合わせにより、性質の異なっ
たものになることが判っているが、上記、特開昭５７ー
５１４２７号公報には、例えば、熱収縮性積層二軸延伸
フイルムを得るには、どのような条件を選べばよいかに
ついては、開示されていない。

【０００６】また、種類の異なるポリアミド系重合体を
原料とし、積層フイルムを製造する場合には、異なるポ
リアミド系重合体の混合物が生成する。例えば、積層フ
イルムの製造をスタートしてから、規格内の製品が得ら
れる定常状態に達するまでの間に、規格外のフイルムが
できたり、定常状態に達してからでも、耳トリムができ
たりする。これら規格外フイルム、耳トリムは、異なる
ポリアミド系重合体の混合物であるので、バージン原料
のようには使用できない。しかし、これらをスクラップ
として廃棄すると、原料歩止まりが低下して、製品コス
トが上昇するという問題があるが、特開昭５７ー５１４
２７号公報には、これらの規格外フイルム、耳トリム等
の再利用については開示されていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、次のような
技術的課題を解決するものである。 １．種類の異なる２種類のポリアミド系重合体よりなる
積層二軸延伸フイルムであって、優れた酸素ガスバリヤ
性と耐屈曲ピンホール性とを兼ね備えたフイルムを提供
する。

【０００８】２．種類の異なる２種類のポリアミド系重
合体よりなる積層二軸延伸フイルムに、上記性質を発揮
させるに最適なフイルム自体の構成、厚さ、最適なフイ
ルムを製造するための延伸条件、熱処理条件等を提供す
る。

【０００９】３．種類の異なる２種類のポリアミド系重
合体を原料とし積層二軸延伸フイルムを製造する際に生
成する、規格外フイルムや耳トリム等のスクラップの原
料ポリアミド系重合体の混合物を有効に活用する方法を
提供する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題点を解決するため鋭意検討を重ねた結果、本発明を完
成するに至ったものである。しかして本発明の要旨とす
るところは、ｍ−または／およびｐ−キシリレンジアミ
ンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とから
なるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上含
有する芳香族ポリアミド重合体（Ａ）よりなる（ａ）
層、脂肪族ポリアミド重合体（Ｂ）よりなる（ｂ）層、
これら重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）よ
りなる（ｃ）層の少なくとも３種類の層を含む構造であ
り、フイルム全体の厚さをＴｔ、重合体（Ａ）よりなる
（ａ）層の合計厚さをＴａ、重合体（Ｂ）よりなる
（ｂ）層の合計厚さをＴｂ、混合物（Ｃ）よりなる
（ｃ）層の合計厚さをＴｃ、（ｃ）層を構成する混合物
中の重合体（Ｂ）の割合をＲｃ（重量％）としたとき
に、次の（Ｉ）式ないし（IV）式、すなわち

【００１１】 １０μ≦Ｔｔ≦３０μ （Ｉ） Ｔａ≧０．２Ｔｔ （II） Ｔｂ＋Ｔｃ・Ｒｃ／１００≧０．３Ｔｔ （III） Ｔｃ≦０．５Ｔｔ （IV）

【００１２】の各式をすべて満たしていることを特徴と
し、そしてこの積層二軸延伸フイルムは、ｍ−または／
およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα，
ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を
分子鎖中に７０モル％以上含有する芳香族ポリアミド重
合体（Ａ）、脂肪族ポリアミド重合体（Ｂ）、これら重
合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）よりなる３
種類の重合体を、別々に溶融押出して、少なくとも３層
以上の実質的に未配向の環状積層フイルムとし、この環
状積層フイルムを同時二軸延伸する際に、まず、５５〜
１１０℃の温度範囲で、縦横それぞれ２．５〜５倍に延
伸を行い、ついで、この延伸フイルムを、次の（Ｖ）
式、すなわち

【００１３】 Ｂｍｐ−１００≦Ｔ≦Ｂｍｐ−５ （Ｖ） （ただし（Ｖ）式中、Ｔは熱処理温度（℃）、Ｂｍｐは
重合体（Ｂ）の融点（℃）を、それぞれ意味する。）で
示される温度範囲で２秒以上熱処理する方法によって製
造することに存する。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
係る積層二軸延伸フイルムは、２種類のポリアミド系重
合体を原料とする。原料重合体の１種は、ｍ−または／
およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２のα，
ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を
分子鎖中に７０モル％以上含有する重合体（以下「重合
体（Ａ）」という。）である。この重合体（Ａ）の具体
例としては、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタ
キシリレンピメラミド、ポリメタキシリレンアゼラミ
ド、ポリパラキシリレンアゼラミド、ポリパラキシリレ
ンデカナミドのような単独重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンピメラミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パ
ラキシリレンセパカミド共重合体のような共重合体が挙
げられる。このほか、ｍ−または／およびｐ−キシリレ
ンジアミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン
酸とからなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル
％以上含有し、この成分と他のポリアミド構成成分とか
らなる共重合体が挙げられる。

【００１５】他のポリアミド構成成分としては、ジアミ
ン成分、ジカルボン酸成分およびその他の成分が挙げら
れる。ジアミン成分の具体例には、ヘキサメチレンジア
ミン、２，２，４ートリメチルヘキサメチレンジアミン
のような脂肪族ジアミン、ピペラジンビスプロピルアミ
ン、ネオペンチルグリコールビスプロピルアミンのよう
な異節環または異原子含有ジアミン等があり、また、ジ
カルボン酸成分の具体例には、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸のような脂肪族ジカルボン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、１，
４ーシクロヘキサンジガルボン酸のような環状脂肪族ジ
カルボン酸等があり、他の成分には、εーカプロラクタ
ムのようなラクタム、εーアミノカルボン酸のようなω
ーアミノカルボン酸等がある。

【００１６】また、重合体（Ａ）は、これと相溶性のあ
る重合体（Ｄ）を２０重量％の範囲まで含有させてもよ
い。重合体（Ａ）と相溶性のある重合体（Ｄ）として
は、上に例示されていないポリアミド系重合体や他の熱
可塑性樹脂が挙げられる。重合体（Ａ）は、ｍ−または
／およびｐ−キシリレンジアミンと炭素数６〜１２の
α，ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単
位を分子鎖中に７０モル％以上でなければならない。こ
の範囲外の場合には、最終的に得られる積層二軸延伸フ
イルムに付与しようとする酸素ガスバリヤ性の目標値
（温度２５℃、相対湿度６５％条件下で１５cc／ｍ²・
２４Ｈ・ａｔｍ以下）に達せず、好ましくない。また、
重合体（Ａ）に重合体（Ｄ）を含有させる場合の重合体
（Ｄ）の量が２０重量％を越えた場合にも、同様の理由
で、好ましくない。原料重合体の他の１種は、脂肪族ポ
リアミド重合体（以下「重合体（Ｂ）」という。）であ
る。この重合体（Ｂ）の具体例としては、εーカプロラ
クタムの単独重合体、また、εーカプロラクタムを主成
分とし、これと共重合可能な化合物２〜１０モル％とか
らなる共重合体が挙げられる。

【００１７】εーカプロラクタムと共重合可能な化合物
としては、脂肪族または芳香族ジアミン類と、脂肪族ま
たは芳香族ジカルボン酸類とのナイロン塩が挙げられ
る。ジアミン類の具体例としては、エチレンジアミン、
テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシ
リレンジアミン等が、挙げられる。ジカルボン酸類の具
体例としては、アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、グ
ルタール酸、アゼライン酸、βーメチルアジピン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、デカメチレンジカルボン
酸、ドデカメチレンジカルボン酸、ピメリン酸等が挙げ
られる。

【００１８】重合体（Ｂ）は、これと相溶性のある重合
体（Ｅ）を２０重量％の範囲まで含有させてもよい。こ
れら重合体（Ｂ）の中では、εーカプロラクタムの単独
重合体であるナイロンー６が、安価に入手でき、かつ、
二軸延伸操作を円滑に遂行し得るので好ましい。混合物
（Ｃ）は、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物であ
るが、バージンのもの同士を混合したものであってもよ
いし、積層フイルムを製造する際に生成する、規格外フ
イルム、フイルム側端部の切断端材（耳トリム）等の、
スクラップ混合物であってもよいし、スクラップ混合物
にバージンを加えたものであってもよい。これら２種類
の重合体の混合割合には特に制限はないが、重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）とを重量比で７：３〜１：９の範
囲内で選ぶのが好適である。

【００１９】原料重合体の重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）
および混合物（Ｃ）は、いずれも吸湿性が大きく、吸湿
したものを使用すると、原料を熱溶融し押出す際に、水
蒸気やオリゴマーが発生し、フイルム化を阻害するの
で、事前に乾燥し水分含有率を０．１重量％以下とする
のが好ましい。これらの原料重合体には滑剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、染料、
顔料、無機質微粒子等の各種添加剤を、フイルムの性質
に影響を与えない範囲で、添加することができる。

【００２０】本発明者等の実験によれば、本発明の目的
を効果的に達成するためには、重合体（Ａ）よりなる
（ａ）層、重合体（Ｂ）よりなる（ｂ）層、混合物
（Ｃ）よりなる（ｃ）層の、３種類の層を含む積層二軸
延伸フイルムとするのがよいことが判った。また３層以
上の層を含む構成とすることもでき、この場合は５層ま
でとするのがよいことも判った。３種類の層を積層する
際の具体例は、（ａ）／（ｂ）／（ｃ），（ｂ）／
（ａ）／（ｃ），（ｂ）／（ｃ）／（ａ），（ｂ）／
（ｃ）／（ａ）／（ｂ）、（ｂ）／（ｃ）／（ａ）／
（ｃ）／（ｂ）等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

【００２１】本発明者等の実験によれば、本発明の目的
を効果的に達成するためには、さらに、積層二軸延伸フ
イルムは、フイルム全体の厚さをＴｔ、（ａ）層の合計
厚さをＴａ、（ｂ）層の合計厚さをＴｂ、（ｃ）層の合
計厚さをＴｃ、（ｃ）層を構成する混合物（Ｃ）に含ま
れる重合体（Ｂ）の割合をＲｃ（重量％）としたとき
に、次の（Ｉ）式ないし（IV）式、すなわち

【００２２】 １０μ≦Ｔｔ≦３０μ （Ｉ） Ｔａ≧０．２Ｔｔ （II） Ｔｂ＋Ｔｃ・Ｒｃ／１００≧０．３Ｔｔ （III） Ｔｃ≦０．５Ｔｔ （IV） のすべての条件を満たすことが必要であることが判っ
た。積層二軸延伸フイルムの全体厚さＴｔが、１０μ未
満であると、酸素ガスバリヤ性と耐屈曲ピンホール性の
バランスが悪く、耐摩耗性も悪いので包装用途として満
足なフイルムは得られない。また、３０μを越えると、
フイルムが硬くなり、更にシーラント層を張り合わせる
場合には、フイルム全体が非常に厚くなり軟包装用途に
は適さない。

【００２３】（ａ）層の合計厚さが、（II）式を満たさ
ない場合は、本発明の目的とする酸素ガスバリヤ性の値
より大きくなり好適なフイルムが得られない。（III）
式は、本発明に係る積層二軸延伸フイルムに含まれる重
合体（Ｂ）に由来する厚さ、つまり（ｂ）層と（ｃ）層
中の重合体（Ｂ）の含有割合相当分の厚さとの関係を規
定したものである。（III）式を満たさない場合には、
耐屈曲ピンホール性が劣ったものとなり好ましくない。
（ｃ）層の厚さに関しては、（IV）式を満たさないと最
終的に得られる積層二軸延伸フイルムの耐屈曲ピンホー
ル性が、劣ったものとなり好ましくない。

【００２４】本発明に係る積層二軸延伸フイルムを製造
するには、まず、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、これら
重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）を、乾燥
して水分を少なくし、これらを３台の押出機で別々に溶
融し、共押出環状ダイ内で積層して押出し、得られた高
温状態にある積層環状フイルムを、水で急冷して、実質
的に無定型で配向していない、環状積層未配向フイルム
とする。

【００２５】次に、この環状積層未配向フイルムを引き
続き、上下に位置した周速度の異なる２対のニップロー
ル群に供給し、５５〜１１０℃の温度範囲に加熱し、チ
ューブ内に封入された気体の圧力と、該ニップロールの
周速の調整によって、縦横それぞれ２．５〜５倍に同時
二軸延伸する。積層未配向フイルムの温度が５５℃より
低いと、フイルムの加熱が不充分な為、軟化が起こら
ず、延伸できない。他方、１１０℃を越えると延伸応力
が弱くなり、伸張チューブが揺れ、延伸操作が不安定と
なり好ましくない。未配向フイルムを加熱した後は、直
ちに延伸するのが好ましい。それは、加熱してから延伸
まで時間がたつと、フイルムが急激に結晶化し、延伸斑
を起こしたり、延伸時フイルムが裂け易くなるからであ
る。

【００２６】延伸倍率が、フイルム移送方向または縦方
向（ＭＤ）、およびそれに直角の方向または横方向（Ｔ
Ｄ）に各々２．５倍より小さい時は、最終的に得られる
フイルムに所望の配向効果を付与することができず、５
倍より大きい時は、延伸時にフイルムが裂け易く、いず
れも好ましくない。縦横同時二軸延伸したフイルムは、
熱処理する。この熱処理操作は、縦横同時に延伸された
フイルムの折り畳まれた両端を、ニップロール出口でク
リップに咬ませテンターオーブン内で熱処理する方法、
チューブ状フイルムを切開し、フイルムの切開部をクリ
ップに咬ませテンターオーブン内で熱処理する方法、ま
たは切開したフイルムを高温ロール上で熱処理する方法
等、従来より行われている方法のいずれかにより行うこ
とができる。

【００２７】熱処理する際の条件は、次の（Ｖ）式、す
なわち Ｂｍｐ−１００≦Ｔ≦Ｂｍｐ−５ （Ｖ） （ただし（Ｖ）式中、Ｔは熱処理温度（℃）、Ｂｍｐは
重合体（Ｂ）の融点（℃）を、それぞれ意味する。）で
示される温度範囲で２秒以上熱処理することとする。本
発明者等の実験によれば、（Ｖ）式を満たす温度範囲で
あっても、温度条件を更に選ぶことにより、最終的に得
られる積層二軸延伸フイルムに高寸法安定性を付与した
り、熱収縮性を付与したりすることができることが判っ
た。

【００２８】積層二軸延伸フイルムに高寸法安定性（沸
騰水中に５分間浸漬した場合に収縮率が４％以内のも
の）を付与する場合には、次の（VI）式、すなわち Ｂｍｐ−２５≦Ｔ≦Ｂｍｐ−５ （VI） （ただし（VI）式中、Ｔは熱処理温度（℃）、Ｂｍｐは
重合体（Ｂ）の融点（℃）を、それぞれ意味する。）で
示される温度範囲で２秒以上熱処理することとする。下
限温度より低い温度で熱処理を行うと、最終的に得られ
るフイルムの熱水収縮率が大きくなり、目的とする高寸
法安定性のフイルムが得られず、上限温度を越える温度
で熱処理を行うと、フイルムの表面が白化、失透した
り、フイルムが破断したりするので好ましくない。

【００２９】積層二軸延伸フイルムに熱水収縮性（沸騰
水中に５分間浸漬した場合に収縮率が１５％以上のも
の）を付与する場合の熱処理条件は、次の（VII）式、
すなわち Ｂｍｐ−１００≦Ｔ≦Ｂｍｐ−３０ （VII） （ただし（VII）式中、Ｔは熱処理温度（℃）、Ｂｍｐ
は重合体（Ｂ）の融点（℃）を、それぞれ意味する。）
で示される温度範囲で２秒以上熱処理することとする。
下限温度より低い温度で熱処理を行うと、フイルムの熱
処理が不充分で、室温で放置した場合でも、自然収縮し
てしまい、上限温度を越える温度で熱処理を行うと熱水
収縮率が小さくなり、収縮率の大きい熱水収縮性フイル
ムが得られない。

【００３０】なお、上記熱処理操作は、上記の温度範囲
内で、フイルムを緊張状態、弛緩状態または、その両者
を組み合わせたいずれの状態で行ってもよく、本発明方
法では、約３〜１５％程度の弛緩状態で行うのが好まし
いが、これに限定されるものではない。熱処理操作によ
り、充分に熱固定された積層二軸延伸フイルムは、常法
により冷却し巻きとる。

【００３１】本発明に係る積層二軸延伸フイルムは、上
記方法によって製造することができるが、次のような物
性、すなわち、温度２５℃、相対湿度６５％条件下にお
ける酸素ガスバリヤ性が１５cc／ｍ²・２４Ｈ・ａｔｍ
以下で、かつ、温度２３℃、相対湿度５０％条件下での
ゲルボーフレックステスターによる３０００回屈曲後の
ピンホール数が２５個／７７ｉｎｃｈ²以下であると、
酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性に優れており、
通常の軟包装の用途に好適である。

【００３２】

【実施例】以下、本発明の内容および効果を実施例によ
り更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えな
い限り以下の例に限定されるものではない。なお、以下
の例において、フイルムの物性および評価は、次の各方
法によって行ったものである。

【００３３】〈フイルムの厚さ（μ）〉厚さは、接触式
のシックネスゲージを用いて、フイルムの幅方向に３０
mmの間隔でフイルム全体の厚さを測定し、その平均値を
示した。 〈フイルムの厚さ斑（％）〉次の式より求めた。 厚さ斑＝［（幅方向における最大厚さ−幅方向における
最小厚さ）／（幅方向における平均厚さ）］×１００ この厚さ斑は、１０％以下であると厚さ斑が少ないとい
える。

【００３４】〈延伸倍率（倍）〉未配向フイルムに、フ
ェルトペンで直径３０mmの円を描き、延伸前の円と延伸
後の円のそれぞれにつき、縦方向（長手方向）および横
方向（幅方向）の長さを測定し、その比率を算出した。 〈酸素ガスバリヤ性（cc／m²・２４Ｈ・ａｔｍ）〉モダ
ンコントロール社製のＯＸＹーＴＲＡＮ１００型酸素透
過率測定装置を使用し、温度２５℃、相対湿度６５％の
条件下で測定した。

【００３５】〈熱水収縮率（％）〉まず、製品フイルム
を温度２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置
してコンディショニングし、フイルム表面に一辺の長さ
８０mmである正方形の標線を、正方形の各辺がフイルム
の縦方向および横方向に平行となるように描いた。次
に、この試料を沸騰水の中に５分間浸漬して、取り出し
た後、再び温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に２４
時間放置してコンディショニングし、浸漬後の試料とし
た。沸騰水へ浸漬する前と後の正方形の寸法をそれぞれ
測定し、次式より求めた。

【００３６】 縦方向（ＭＤ）熱水収縮率＝［（Ｍｂ−Ｍａ）／ Ｍｂ］×１００ 横方向（ＴＤ）熱水収縮率＝［（Ｔｂ−Ｔａ）／ Ｔｂ］×１００ （ここで、Ｍｂ、Ｍａは、フイルム縦方向に沿った辺の
浸漬前後の長さを、Ｔｂ、Ｔａは、フイルム横方向に沿
った辺の浸漬前後の長さを、それぞれ意味する。） 〈耐屈曲ピンホール性（個／７７ｉｎｃｈ²）〉温度２
３℃、相対湿度５０％の条件下に、２４時間以上放置し
てコンディショニングしたフイルムを８インチ×１１イ
ンチの長方形状に切断し、この長方形状フイルムにつ
き、理学工業社製のゲルボーフレックステスター（Ｎ
Ｏ．９０１型）によって、３．５インチ進む間に４４０
゜回転し、さらに２．５インチ直進し、その後、逆に戻
るという操作を１回として、３０００回の屈曲操作テス
トを行った。このテスト終了後に、テストしたフイルム
に生じたピンホール数を計測した。

【００３７】〈熱水白化テスト〉製品フイルムを５イン
チ×５インチの大きさに切断し、この正方形状のフイル
ムを１２７℃の熱水中に５分間以上浸漬し、取り出した
フイルムの水分を拭き取り、温度２３℃、相対湿度５０
％の条件下に、２４時間放置してコンディショニング
し、外観を観察した。

【００３８】実施例１ ポリーεーカプロアミド（三菱化成（株）社製、ノバミ
ッド１０２２、融点２２４℃）（重合体（Ｂ））、ポリ
メタキシリレンアジパミド（三菱瓦斯化学（株）社製、
ＭＸＤーナイロン６１２１、融点２４３℃）（重合体
（Ａ））およびフイルムの耳トリム端材紛砕物（重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）とを重量比で１：１に混合したも
の）から、６５mmφ押出機３台を使用し、共押出環状ダ
イ内で積層させて３層構造の積層フイルムとして押出
し、３０℃の水中で急冷し、外層が約６０μの重合体
（Ｂ）、中間層が約６０μの重合体（Ａ）、内層が約６
０μの混合物（Ｃ）よりなる積層環状未配向フイルムを
得た。

【００３９】この未配向フイルムを、チューブラー式二
軸延伸装置に導き、８０℃の温度条件下で、縦横それぞ
れ３．５倍に延伸し、フイルムを折り畳んだ。この延伸
フイルムをクリップで把持し、テンタオーブン内で２０
５℃の温度条件下に、６秒間の熱処理を行った。熱処理
を行った後のフイルムは、クリップで把持したフイルム
両耳を切りとり、２枚のフイルムとしてワインダーに巻
き取り、約５μのポリーεーカプロアミド層（（ｂ）
層）、約５μのポリメタキシリレンアジパミド層
（（ａ）層）、約５μの重合体（Ｂ）と重合体（Ａ）と
の混合物層（（ｃ）層）の順に積層され、層全体の厚さ
が約１５μの積層二軸延伸フイルムを製造した。

【００４０】上記の方法により、２日間連続してフイル
ムの製造を行ったが、途中何等の異常もなく、順調に連
続製造できた。前記した方法で製造条件の詳細および延
伸時、熱処理時の状況を表１に、得られたフイルムの物
理的性質の測定結果を表２に、酸素ガスバリヤ性、耐屈
曲ピンホール性等を表３に、それぞれ示した。

【００４１】実施例２ 実施例１に記載の例において、外層を約５μの重合体
（Ｂ）、内層を約５μの重合体（Ａ）、中間層を約５μ
の耳トリム端材紛砕物（重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）と
を重量比で１：１に混合したもの）からなる３層構造と
した外は、同例に記載したと同様の方法で積層二軸延伸
フイルムを製造した。上記の方法により、２日間連続し
てフイルムの製造を行ったが、途中何等の異常もなく、
順調に連続製造できた。前記した方法で製造条件の詳細
および延伸時、熱処理時の状況を表１に、得られたフイ
ルムの物理的性質の測定結果を表２に、酸素ガスバリヤ
性、耐屈曲ピンホール性等を表３に、それぞれ示した。

【００４２】実施例３ 実施例１に記載の例において、外層を約４μの重合体
（Ａ）、内層を約６μの耳トリム端材紛砕物（重合体
（Ａ）と重合体（Ｂ）とを重量比で２：３に混合したも
の）、中間層を約６μの重合体（Ｂ）からなる３層構造
に代えて、延伸条件、熱処理条件を表１に記載したよう
に代えた外は、同例に記載したと同様の方法で積層二軸
延伸フイルムを製造した。前記した方法で製造条件の詳
細および延伸時、熱処理時の状況を表１に、酸素ガスバ
リヤ性、耐屈曲ピンホール性等を表３に、それぞれ示し
た。

【００４３】実施例 ４，９ 実施例１に記載の例において、外層、内層、中間層の厚
さと熱処理条件を表１に記載したように代えた外は、同
例に記載したと同様の方法で積層二軸延伸フイルムを製
造した。前記した方法で製造条件の詳細および延伸時、
熱処理時の状況を表１に、得られたフイルムの物理的性
質の測定結果を表２に、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピン
ホール性等を表３に、それぞれ示した。

【００４４】実施例５ 実施例１に記載の例において、外層、内層、中間層の厚
さと延伸条件を表１に記載のように代えた外は、同例に
記載したと同様の方法で積層二軸延伸フイルムを製造し
た。前記した方法で製造条件の詳細および延伸時、熱処
理時の状況を表１に、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホ
ール性等を表３に、それぞれ示した。

【００４５】実施例６〜８ 実施例１に記載の例において、外層、内層、中間層の厚
さを表１に記載したように代えた外は、同例に記載した
と同様の方法で積層二軸延伸フイルムを製造した。前記
した方法で製造条件の詳細および延伸時、熱処理時の状
況を表１に、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性等
を表３に、それぞれ示した。

【００４６】比較例１〜４ 実施例１に記載の例において、外層、内層、中間層の厚
さと延伸条件、熱処理条件を表１に記載したように代え
た外は、同例に記載したと同様の方法で積層二軸延伸フ
イルムを製造した。前記した方法で製造条件の詳細およ
び延伸時、熱処理時の状況を表１に示した。

【００４７】比較例５〜８ 実施例１に記載の例において、外層、内層、中間層の厚
さを表１に記載したように代えた外は、同例に記載した
と同様の方法で積層二軸延伸フイルムを製造した。前記
した方法で製造条件の詳細および延伸時、熱処理時の状
況を表１に、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性等
を表３に、それぞれ示した。

【００４８】比較例９ 市販の塩化ビニリデンコート二軸延伸ナイロンフイルム
（三菱化成ポリテック（株）社製、サントニールＳＧ）
を用い、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性等を表
３に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】表１〜表３より、次のことが判る。 １．延伸条件、熱処理条件が本発明で規定する用件を満
たしている場合には、フイルムの製造が良好に行われ
た。延伸条件、熱処理条件が本発明で規定する用件を満
たしていない場合には、延伸ができなかったり、フイル
ムが白化したりして、良好なフイルムが得られない。
（表１参照）

【００５３】２．実施例１，２と実施例４，９とでは熱
処理操作の温度条件が違っているが、前記（VI）式を満
たす条件で熱処理した実施例１，２では、熱水収縮率の
小さい高寸法安定性のフイルムが得られ、前記（VII）
式を満たす条件で熱処理した実施例４，９では、熱水収
縮率の大きいフイルムが得られる。（表２参照）

【００５４】３．本発明に係る積層二軸延伸フイルム
は、酸素ガスバリヤ性、耐屈曲ピンホール性が目的とし
た数値範囲内にあり、比較例のフイルムは、酸素ガスバ
リヤ性、耐屈曲ピンホール性が目的とした数値範囲外で
ある。（表３、実施例１〜９、および比較例５〜８参
照）

【００５５】

【発明の効果】本発明は、次のように特別に顕著な効果
を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明に係る積層二軸延伸フイルムは、酸素ガスバ
リヤ性、耐屈曲ピンホール性等の機械的強度に優れ、ま
た、加熱殺菌可能な食品、医療品、および薬品等の包装
用フイルムに好適である。 ２．また、本発明に係る積層二軸延伸フイルムは、耳ト
リム材等のスクラップを効率的に回収利用でき、工業的
に有効活用することができる。 ３．本発明に係る積層二軸延伸フイルムの製造方法にお
ける熱処理温度条件の選択により、高寸法安定性のフイ
ルム、または、収縮包装に用いられる熱水収縮性フイル
ム等の性質の異なるフイルムを自由に得ることができ
る。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C29C 47/06 C29C 55/12 - 55/16

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ｍ−または／およびｐ−キシリレンジア
   ミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とか
   らなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上
   含有する芳香族ポリアミド重合体（Ａ）よりなる（ａ）
   層、脂肪族ポリアミド重合体（Ｂ）よりなる（ｂ）層、
   これら重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物（Ｃ）よ
   りなる（ｃ）層の少なくとも３種類の層を含む構造であ
   り、フイルム全体の厚さをＴｔ、重合体（Ａ）よりなる
   （ａ）層の合計厚さをＴａ、重合体（Ｂ）よりなる
   （ｂ）層の合計厚さをＴｂ、混合物（Ｃ）よりなる
   （ｃ）層の合計厚さをＴｃ、（ｃ）層を構成する混合物
   中の重合体（Ｂ）の割合をＲｃ（重量％）としたとき
   に、次の（Ｉ）式ないし（IV）式、すなわち １０μ≦Ｔｔ≦３０μ （Ｉ） Ｔａ≧０．２Ｔｔ （II） Ｔｂ＋Ｔｃ・Ｒｃ／１００≧０．３Ｔｔ （III） Ｔｃ≦０．５Ｔｔ （IV） の各式をすべて満たしていることを特徴とする積層二軸
   延伸フイルム。
2. 【請求項２】 ｍ−または／およびｐ−キシリレンジア
   ミンと炭素数６〜１２のα，ω脂肪族ジカルボン酸とか
   らなるポリアミド構成単位を分子鎖中に７０モル％以上
   含有する芳香族ポリアミド重合体（Ａ）、脂肪族ポリア
   ミド重合体（Ｂ）、これら重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）
   との混合物（Ｃ）よりなる３種類の重合体を、別々に溶
   融押出して、少なくとも３層以上の実質的に、未配向の
   環状積層フイルムとし、この環状積層フイルムを同時二
   軸延伸する際に、まず、５５〜１１０℃の温度範囲で、
   縦横それぞれ２．５〜５倍に延伸を行い、ついで、この
   延伸フイルムを、次の（Ｖ）式、すなわち Ｂｍｐ−１００≦Ｔ≦Ｂｍｐ−５ （Ｖ） （ただし（Ｖ）式中、Ｔは熱処理温度（℃）、Ｂｍｐは
   重合体（Ｂ）の融点（℃）を、それぞれ意味する。）で
   示される温度範囲で２秒以上熱処理することを特徴とす
   る積層二軸延伸フイルムの製造方法。