JPH0447924A - 積層二軸延伸フィルムの製造方法 - Google Patents
積層二軸延伸フィルムの製造方法Info
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- JPH0447924A JPH0447924A JP2157246A JP15724690A JPH0447924A JP H0447924 A JPH0447924 A JP H0447924A JP 2157246 A JP2157246 A JP 2157246A JP 15724690 A JP15724690 A JP 15724690A JP H0447924 A JPH0447924 A JP H0447924A
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- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/005—Oriented
- B29K2995/0053—Oriented bi-axially
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、積層二軸延伸フィルムの製造方法に関するも
のであり、詳しくは、逐次二軸延伸法を用いたポリアミ
ド積層二軸延伸フィルムの製造方法に関するものである
。
のであり、詳しくは、逐次二軸延伸法を用いたポリアミ
ド積層二軸延伸フィルムの製造方法に関するものである
。
m−及び/又はp−キシリレンジアミンと炭素数6〜1
2のα、ω脂肪族ジカルボン酸とから成るポリアミド構
成単位を分子鎖中70モル%以上含有する芳香族ポリア
ミド(以下Aと略す)のフィルムは、湿度依存性の少な
い優れた酸素ガスバリヤ−性を示し、しかも、透明性、
耐油性に優れている。しかしながら、耐屈曲ピンホール
性に劣っており、その用途が制限されていた。
2のα、ω脂肪族ジカルボン酸とから成るポリアミド構
成単位を分子鎖中70モル%以上含有する芳香族ポリア
ミド(以下Aと略す)のフィルムは、湿度依存性の少な
い優れた酸素ガスバリヤ−性を示し、しかも、透明性、
耐油性に優れている。しかしながら、耐屈曲ピンホール
性に劣っており、その用途が制限されていた。
一方、脂肪族ポリアミド(以下Bと略す)のフィルムは
、引張強度、耐ピンホール強度等の機械的性質に優れて
いるが、食品、医薬品、薬品等に用いた場合、酸素ガス
遮断性が充分とはいえない。
、引張強度、耐ピンホール強度等の機械的性質に優れて
いるが、食品、医薬品、薬品等に用いた場合、酸素ガス
遮断性が充分とはいえない。
そこで、(A)を主成分とした層と(B)主成分とした
層とから成る二軸延伸フィルムが提案されるに至ってい
る。
層とから成る二軸延伸フィルムが提案されるに至ってい
る。
しかしながら、上記のポリアミド積層二軸延伸フィルム
の製造は、必ずしも容易ではない。
の製造は、必ずしも容易ではない。
例えば、特開昭56−49269号公報には、大量生産
に適しているために工業的に有利とされている逐次二軸
延伸法による製造方法が開示されているが、逐次二軸延
伸性を確保するために、前記(A)と(B)の合計層が
8層以上であることを必須要件としている。
に適しているために工業的に有利とされている逐次二軸
延伸法による製造方法が開示されているが、逐次二軸延
伸性を確保するために、前記(A)と(B)の合計層が
8層以上であることを必須要件としている。
また、他の製造方法としては、特開昭57−51427
号公報に記載の方法があるが、該方法はインフレーショ
ン法による製造方法であり、従って、工業的に有利な製
造方法ではない。
号公報に記載の方法があるが、該方法はインフレーショ
ン法による製造方法であり、従って、工業的に有利な製
造方法ではない。
本発明は、比較的少ない合計層数で且つ機械的性質、酸
素ガス遮断性の良好なポリアミド積層二軸延伸フィルム
の逐次二軸延伸法による製造方法の提供を目的としたも
のである。
素ガス遮断性の良好なポリアミド積層二軸延伸フィルム
の逐次二軸延伸法による製造方法の提供を目的としたも
のである。
本発明者等は、上記実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、
合計層数5層以下のポリアミド積層フィルムについては
、延伸温度、変形速度、延伸倍率および熱処理温度の選
択により、十分な逐次二軸延伸性が確保されるとの知見
を得、本発明の完成に至った。
合計層数5層以下のポリアミド積層フィルムについては
、延伸温度、変形速度、延伸倍率および熱処理温度の選
択により、十分な逐次二軸延伸性が確保されるとの知見
を得、本発明の完成に至った。
すなわち、本発明の要旨は、m−及び/又はp−キシリ
レンジアミンと炭素数6〜12のα、ω脂肪族ジカルボ
ン酸とから成るポリアミド構成単位を分子鎖中70モル
%以上含有する芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミド及
びこれらの混合ポリアミドより成る原料群から選択され
た2種以上の原料ポリアミドを溶融状態で押出して合計
層数が5以下の無配向積層フィルムを得、該無配向積層
フィルムを延伸温度が40〜80℃、平均変形速度が1
0,000%/分以上の条件下に2.5〜3゜7倍縦延
伸し、該縦延伸フィルムを延伸温度が55〜100℃、
平均変形速度が300〜10,000%/分の条件下に
3.0〜5.0倍横延伸し、次いで、該縦延伸フィルム
を前記の脂肪族ポリアミドの融点より110℃低い温度
を下限とし且つ芳香族ポリアミ原料の融点より5℃低い
温度を上限とする条件下に熱処理することを特徴とする
積層二軸延伸フィルムの製造方法に存する。
レンジアミンと炭素数6〜12のα、ω脂肪族ジカルボ
ン酸とから成るポリアミド構成単位を分子鎖中70モル
%以上含有する芳香族ポリアミド、脂肪族ポリアミド及
びこれらの混合ポリアミドより成る原料群から選択され
た2種以上の原料ポリアミドを溶融状態で押出して合計
層数が5以下の無配向積層フィルムを得、該無配向積層
フィルムを延伸温度が40〜80℃、平均変形速度が1
0,000%/分以上の条件下に2.5〜3゜7倍縦延
伸し、該縦延伸フィルムを延伸温度が55〜100℃、
平均変形速度が300〜10,000%/分の条件下に
3.0〜5.0倍横延伸し、次いで、該縦延伸フィルム
を前記の脂肪族ポリアミドの融点より110℃低い温度
を下限とし且つ芳香族ポリアミ原料の融点より5℃低い
温度を上限とする条件下に熱処理することを特徴とする
積層二軸延伸フィルムの製造方法に存する。
以下、本発明の詳細な説明する。
先ず、原料ポリアミドについて説明する。
本発明において、原料ポリアミドの一つであるm−及び
/又はp−キシリレンジアミンと炭素数6〜12のα、
ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を
分子鎖中70モル%以上含有する芳香族ポリアミドとし
ては、次のものが挙げられる。
/又はp−キシリレンジアミンと炭素数6〜12のα、
ω脂肪族ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位を
分子鎖中70モル%以上含有する芳香族ポリアミドとし
ては、次のものが挙げられる。
(1)ポリ−メタキシリレンアジパミド、ポリーメタキ
シリレンピペラジド、ポリ−メタキシリレンアジパミド
、ポリーパラキシリレンアゼラミド、ポリ−パラキシリ
レンデカナミドのような単独重合体 (2)ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアジパミ
ド、ポリーメタキシリレン/パラキシリレンピペラミド
、ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアジパミド、
ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアパミドのよう
な共重合体 (3)上記のような単独もしくは共重合体を70モル%
以上と他のポリアミド構成成分とからなる共重合体 (4)上記のような単独もしくは共重合体と相溶性のあ
る重合体5〜20重量%との混合物上記において、他の
ポリアミド構成成分としては、ヘキサメチレンジアミン
、2,2.4−)リメチルへキサメチレンジアミンのよ
うな脂肪族ジアミン、ピペラジンビスプロピルアミン、
ネオペンチルグリコールビスプロピルアミンのような異
部環または異原子含有ジアミン等とアジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸のような脂肪酸ジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、
1. 4−シクロヘキサンジカルボン酸のような環状脂
肪族ジカルボン酸等とから得られるポリアミド構成成分
、ε−カプロラクタムのようなラクタム、ε−アミノカ
ルボン酸のようなω−アミノカルボン酸等が挙げられる
。
シリレンピペラジド、ポリ−メタキシリレンアジパミド
、ポリーパラキシリレンアゼラミド、ポリ−パラキシリ
レンデカナミドのような単独重合体 (2)ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアジパミ
ド、ポリーメタキシリレン/パラキシリレンピペラミド
、ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアジパミド、
ポリ−メタキシリレン/パラキシリレンアパミドのよう
な共重合体 (3)上記のような単独もしくは共重合体を70モル%
以上と他のポリアミド構成成分とからなる共重合体 (4)上記のような単独もしくは共重合体と相溶性のあ
る重合体5〜20重量%との混合物上記において、他の
ポリアミド構成成分としては、ヘキサメチレンジアミン
、2,2.4−)リメチルへキサメチレンジアミンのよ
うな脂肪族ジアミン、ピペラジンビスプロピルアミン、
ネオペンチルグリコールビスプロピルアミンのような異
部環または異原子含有ジアミン等とアジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸のような脂肪酸ジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、
1. 4−シクロヘキサンジカルボン酸のような環状脂
肪族ジカルボン酸等とから得られるポリアミド構成成分
、ε−カプロラクタムのようなラクタム、ε−アミノカ
ルボン酸のようなω−アミノカルボン酸等が挙げられる
。
また、上記において、重合体に相溶可能な重合体として
は、他のポリアミド構成成分あるいは他の相溶可能な熱
可塑性樹脂を意図する。混合する重合体が20重量%を
越える場合は、得られる積層延伸フィルムのガスバリヤ
−性が低下して好ましくない。
は、他のポリアミド構成成分あるいは他の相溶可能な熱
可塑性樹脂を意図する。混合する重合体が20重量%を
越える場合は、得られる積層延伸フィルムのガスバリヤ
−性が低下して好ましくない。
そして、上記芳香族ポリアミド原料において、m−及び
/又はp−キシリレンジアミンと炭素数6〜12のα、
ω脂肪酸ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位が
分子鎖中70モル%未満である重合体の場合、得られた
積層二軸延伸フィルムのガスバリヤ−性が低下して、本
発明の目的に合致しない。
/又はp−キシリレンジアミンと炭素数6〜12のα、
ω脂肪酸ジカルボン酸とからなるポリアミド構成単位が
分子鎖中70モル%未満である重合体の場合、得られた
積層二軸延伸フィルムのガスバリヤ−性が低下して、本
発明の目的に合致しない。
本発明において、脂肪族ポリアミドとしては、次のもの
が挙げられる。
が挙げられる。
(1)ε−カプロラクタムの単独重合体(ホモポリマー
) (2)ε−カプロラクタムを主成分とし、2〜10モル
%のこれと共重合可能な化合物との共重合体(コポリマ
ー) (3)上記ホモポリマー及び/又はコポリマーと相溶性
のある重合体5〜20重量%との混合物上記において、
ε−カプロラクタムと共重合可能な化合物としては、脂
肪族または芳香族のジアミン類と脂肪族または芳香族の
ジカルボン酸類とのナイロン塩が挙げられる。
) (2)ε−カプロラクタムを主成分とし、2〜10モル
%のこれと共重合可能な化合物との共重合体(コポリマ
ー) (3)上記ホモポリマー及び/又はコポリマーと相溶性
のある重合体5〜20重量%との混合物上記において、
ε−カプロラクタムと共重合可能な化合物としては、脂
肪族または芳香族のジアミン類と脂肪族または芳香族の
ジカルボン酸類とのナイロン塩が挙げられる。
そして、ジアミン類の代表例としては、エチレンジアミ
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラ
キシリレンジアミン等が挙げられ、ジカルボン酸類の代
表例としては、アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、ゲ
ルタール酸、アゼライン酸、β−メチルアジピン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、デカメチレンジカルボン酸
、ドデカメチレンジカルボン酸、ピメリン酸等が挙げら
れる。
ン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、
デカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラ
キシリレンジアミン等が挙げられ、ジカルボン酸類の代
表例としては、アジピン酸、セバシン酸、コルク酸、ゲ
ルタール酸、アゼライン酸、β−メチルアジピン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、デカメチレンジカルボン酸
、ドデカメチレンジカルボン酸、ピメリン酸等が挙げら
れる。
上記の脂肪族ポリアミドの中で、通常ナイロン−6と称
されるε−カプロラクタムのホモポリマーは、安価で入
手が容易であるが、従来より逐次二軸延伸が困難といわ
れていたものである。
されるε−カプロラクタムのホモポリマーは、安価で入
手が容易であるが、従来より逐次二軸延伸が困難といわ
れていたものである。
本発明方法は、斯かるε−カプロラクタムのホモポリマ
ーに対し、円滑な逐次二軸延伸を遂行し得るので、工業
的に極めて有利といえる。
ーに対し、円滑な逐次二軸延伸を遂行し得るので、工業
的に極めて有利といえる。
本発明において、混合ポリアミドは、上記の芳香族ポリ
アミドと脂肪族ポリアミドとの混合物を使用することが
できる。混合ポリアミドは、通常、製造工程で発生する
、テンタークリップで把持されたフィルム側端部の切断
端材(以下「耳トリム端材」という)やスクラップ等を
利用して準備される。
アミドと脂肪族ポリアミドとの混合物を使用することが
できる。混合ポリアミドは、通常、製造工程で発生する
、テンタークリップで把持されたフィルム側端部の切断
端材(以下「耳トリム端材」という)やスクラップ等を
利用して準備される。
なお、原料ポリアミドは、いずれも吸湿性が大きく、吸
湿したものを使用した場合は、原料を熱溶融して押し出
す際に、水蒸気やオリゴマーが発生し、フィルム化を阻
害し易い。
湿したものを使用した場合は、原料を熱溶融して押し出
す際に、水蒸気やオリゴマーが発生し、フィルム化を阻
害し易い。
従って、水分含有率が0.1重量%以下の実質的に無水
の原料を使用するのが好ましい。
の原料を使用するのが好ましい。
本発明においては、フィルムの性質に影響を与えない範
囲で、上記の原料ポリアミドに対し、滑剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、染料、顔
料、無機質微粒子等の各種添加剤を添加することができ
る。
囲で、上記の原料ポリアミドに対し、滑剤、帯電防止剤
、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、安定剤、染料、顔
料、無機質微粒子等の各種添加剤を添加することができ
る。
次に、製膜方法について説明する。
本発明方法では、先ず、実質的に無定形で配向していな
い未延伸の積層フィルム(以下「無配向積層フィルム」
という)を共押出法により製造する。
い未延伸の積層フィルム(以下「無配向積層フィルム」
という)を共押出法により製造する。
共押出法は、例えば、ドライラミネート法、ウェットラ
ミネート法等に比較し、単一フィルムの成形や接着剤塗
布などの前工程が省略でき1工程で無配向積層フィルム
が得られ、かつ溶剤公害や溶剤臭を残すなどの欠点がな
い優れた方法である。
ミネート法等に比較し、単一フィルムの成形や接着剤塗
布などの前工程が省略でき1工程で無配向積層フィルム
が得られ、かつ溶剤公害や溶剤臭を残すなどの欠点がな
い優れた方法である。
共押出法の具体例としては、マルチマニホールドダイ法
、フィードブロック法、マルチスロットダイ法等が知ら
れているが、本発明方法においてはいづれの方法も採用
し得る。
、フィードブロック法、マルチスロットダイ法等が知ら
れているが、本発明方法においてはいづれの方法も採用
し得る。
共押出された無配向積層フィルムは、40℃以下、好ま
しくは35℃以下に保たれたキャスティングロール上の
表面に密着されて固化される。密着手段は、静電ピニン
グ法、エアナイフ法等の公知の手段を採用することがで
きる。
しくは35℃以下に保たれたキャスティングロール上の
表面に密着されて固化される。密着手段は、静電ピニン
グ法、エアナイフ法等の公知の手段を採用することがで
きる。
本発明方法において、無配向積層フィルムは、前記の芳
香族ポリアミド(A)、脂肪族ポリアミド(B)及びこ
れらの混合ポリアミド(C)より成る原料群から選択さ
れ、合計層数が5以下の無配向積層フィルムとする必要
がある。
香族ポリアミド(A)、脂肪族ポリアミド(B)及びこ
れらの混合ポリアミド(C)より成る原料群から選択さ
れ、合計層数が5以下の無配向積層フィルムとする必要
がある。
上記の層構成としては、A/B、A/B/A、B/A/
B、A/B/C,B/A/C,A/C/B、A/C/B
/C/A、B/C/A/C/B等が挙げられる。
B、A/B/C,B/A/C,A/C/B、A/C/B
/C/A、B/C/A/C/B等が挙げられる。
上記の無配向積層フィルムは、引き続き、ロール式縦延
伸機によって、縦方向に延伸(以下、単に「縦延伸」と
いう)される。本発明においては、公知のロール式高速
縦延伸機が使用できる。
伸機によって、縦方向に延伸(以下、単に「縦延伸」と
いう)される。本発明においては、公知のロール式高速
縦延伸機が使用できる。
縦延伸は、延伸温度が40〜80℃、平均変形速度が1
0,000%/分以上の条件下に2.5〜3.7倍行う
必要がある。
0,000%/分以上の条件下に2.5〜3.7倍行う
必要がある。
延伸温度が40℃より低い場合は、縦延伸後のフィルム
に縦延伸斑を生じ易く、また、80℃より高い場合は、
フィルムがロール表面上に粘着し易くなり、同様に、縦
延伸後のフィルムに縦延伸斑を生じ易く、更には、延伸
された方向に方向性を持った水素結合が生起し、次の横
方向への延伸(以下、単に「横延伸」という)時に、フ
ィルムに横延伸斑や未延伸残部(テンタークリップ近傍
の延伸されていない部分)を生じたり、フィルムが裂は
易くなり、好ましくない。
に縦延伸斑を生じ易く、また、80℃より高い場合は、
フィルムがロール表面上に粘着し易くなり、同様に、縦
延伸後のフィルムに縦延伸斑を生じ易く、更には、延伸
された方向に方向性を持った水素結合が生起し、次の横
方向への延伸(以下、単に「横延伸」という)時に、フ
ィルムに横延伸斑や未延伸残部(テンタークリップ近傍
の延伸されていない部分)を生じたり、フィルムが裂は
易くなり、好ましくない。
上記の変形速度とは、次の(I)式によって算出される
値をいう。
値をいう。
上記の(I)式において、各々の記号は次の意味を有す
る。
る。
VMD :フィルムの縦変形速度(%/分)X :
フィルムの縦延伸倍率(倍)であり、U H/ U L
より求まる L :縦方向延伸区間の長さ(m) UL :低速ロールの線速度(m/分)UH:高速ロ
ールの線速度(m、/分)変形速度(VMD)が10,
000%/分より低い場合は、縦延伸は良好に行われた
としても、次の横延伸時にフィルムに横延伸斑を生じ易
くなり、好ましくない。一方、変形速度(VMD)が1
0゜000%/分より大である場合は、縦延伸は良好に
行われ、しかも、次の横延伸時にフィルムに横延伸斑が
生じることがないので好ましい。変形速度の上限は、使
用する装置の構造、性能、延伸開始時のフィルム温度等
により、種々選択することができるが、100,000
%/分以下とするのがよい。
フィルムの縦延伸倍率(倍)であり、U H/ U L
より求まる L :縦方向延伸区間の長さ(m) UL :低速ロールの線速度(m/分)UH:高速ロ
ールの線速度(m、/分)変形速度(VMD)が10,
000%/分より低い場合は、縦延伸は良好に行われた
としても、次の横延伸時にフィルムに横延伸斑を生じ易
くなり、好ましくない。一方、変形速度(VMD)が1
0゜000%/分より大である場合は、縦延伸は良好に
行われ、しかも、次の横延伸時にフィルムに横延伸斑が
生じることがないので好ましい。変形速度の上限は、使
用する装置の構造、性能、延伸開始時のフィルム温度等
により、種々選択することができるが、100,000
%/分以下とするのがよい。
なお、延伸開始時のフィルム温度が低い場合は、変形速
度は上記範囲内において小さくし、フィルム温度が高い
場合は、上記範囲内において大きくするのが好ましい。
度は上記範囲内において小さくし、フィルム温度が高い
場合は、上記範囲内において大きくするのが好ましい。
また、変形速度が5,000%/分以上の場合は、延伸
中に発熱を伴ってフィルム温度が若干(10〜20°C
)上昇することがあり、この場合は、必要に応じてフィ
ルムを冷却する必要がある。
中に発熱を伴ってフィルム温度が若干(10〜20°C
)上昇することがあり、この場合は、必要に応じてフィ
ルムを冷却する必要がある。
縦延伸倍率が2.5倍より小さい場合は、最終的に得ら
れるフィルムに所望の配向効果を賦与することができず
、3.7倍より大きい場合は、次の横延伸時に横延伸斑
や未延伸残部を生じ易(、且つ、裂は易くなるので好ま
しくない。好ましい縦延伸倍率は、2.7〜3.5倍で
ある。
れるフィルムに所望の配向効果を賦与することができず
、3.7倍より大きい場合は、次の横延伸時に横延伸斑
や未延伸残部を生じ易(、且つ、裂は易くなるので好ま
しくない。好ましい縦延伸倍率は、2.7〜3.5倍で
ある。
延伸温度は、予熱ロールにより、また、縦延伸倍率は、
ロール式縦延伸機における高速ロールと低速ロールの線
速度を変えることにより、容易に調整することができる
。
ロール式縦延伸機における高速ロールと低速ロールの線
速度を変えることにより、容易に調整することができる
。
横延伸は、延伸温度が55〜100℃、平均変形速度が
300〜10,000%/分の条件下に3.0〜5.0
倍行う必要がある。
300〜10,000%/分の条件下に3.0〜5.0
倍行う必要がある。
延伸温度(横延伸終了位置でのフィルム温度)は、55
〜100℃、好ましくは60〜90℃にする必要がある
が、フィルムの変形速度および延伸倍率が高い場合は、
フィルム温度は上記範囲内で高めを選び、変形速度およ
び延伸倍率が低い場合は、フィルム温度は上記範囲内で
低めを選ぶのが好ましい。そして、上記延伸温度の範囲
外では、安定した横延伸を行うことは困難である。
〜100℃、好ましくは60〜90℃にする必要がある
が、フィルムの変形速度および延伸倍率が高い場合は、
フィルム温度は上記範囲内で高めを選び、変形速度およ
び延伸倍率が低い場合は、フィルム温度は上記範囲内で
低めを選ぶのが好ましい。そして、上記延伸温度の範囲
外では、安定した横延伸を行うことは困難である。
なお、フィルムの加熱は、熱風を吹き込む方法、赤外線
ヒーターを設置する方法、これらを組み合わせる方法等
のいずれかによればよい。
ヒーターを設置する方法、これらを組み合わせる方法等
のいずれかによればよい。
上記の変形速度とは、次の(II)式で算出される値を
いう。
いう。
上記の(II)式において、各々の記号は次の意味を有
する。
する。
VTD :フィルムの横変形速度(%/分)Y :
フィルムの機械的設定倍率(倍)であり、3’2/yl
より求まる。ylはテンタークリップが拡幅し始める
位置で のテンターの幅、y2は横延伸終了位 置でのテンター間の幅を意味する。
フィルムの機械的設定倍率(倍)であり、3’2/yl
より求まる。ylはテンタークリップが拡幅し始める
位置で のテンターの幅、y2は横延伸終了位 置でのテンター間の幅を意味する。
U :テンターの速度(m/分)
L、 :横延伸区間の長さ(m)
平均変形速度(VTD)が300%/分より低い場合は
、フィルムに横延伸斑が生じ易く、10000%/分よ
り大である場合は、フィルムに破断が生じ易く、好まし
くない。
、フィルムに横延伸斑が生じ易く、10000%/分よ
り大である場合は、フィルムに破断が生じ易く、好まし
くない。
横延伸倍率が3倍より小さい場合は、未延伸残部を生じ
易く、5倍を超える場合は、横延伸フィルムの破断が生
じ易く好ましくない。延伸倍率の好ましい範囲は、3.
5°〜4.5倍の範囲である。
易く、5倍を超える場合は、横延伸フィルムの破断が生
じ易く好ましくない。延伸倍率の好ましい範囲は、3.
5°〜4.5倍の範囲である。
次に、二軸方向に延伸されたフィルムは、前記の脂肪族
ポリアミド原料(B)の融点より110℃低い温度を下
限とし且つ芳香族ポリアミ原料(A)の融点より5℃低
い温度を上限とする条件下に熱処理する。
ポリアミド原料(B)の融点より110℃低い温度を下
限とし且つ芳香族ポリアミ原料(A)の融点より5℃低
い温度を上限とする条件下に熱処理する。
上記の熱処理により、二軸延伸された積層フィルムの寸
法安定性を向上させることができる。
法安定性を向上させることができる。
そして、上記の熱処理口における温度条件は、最終的に
得ようとするフィルムに賦与する性質に応じて、以下の
条件を選択することができる。
得ようとするフィルムに賦与する性質に応じて、以下の
条件を選択することができる。
(1)沸騰水中に5分間浸漬した場合に収縮率が4%以
内であるような、熱水非収縮性のフィルムを得る場合 熱処理温度は、(A)の融点より55℃低い温度を下限
とし、(A)の融点より5℃低い温度を上限とする温度
範囲を選ぶ。
内であるような、熱水非収縮性のフィルムを得る場合 熱処理温度は、(A)の融点より55℃低い温度を下限
とし、(A)の融点より5℃低い温度を上限とする温度
範囲を選ぶ。
上記範囲より低い温度で熱処理を行なうと、最終的に得
られるフィルムの熱水収縮率が大きくなり、目的とする
熱水非収縮性のフィルムが得られず、上記範囲を超える
温度で熱処理を行なうと、フィルムの表面が白化し、失
透したり、フィルムが破断したりするので好ましくない
。
られるフィルムの熱水収縮率が大きくなり、目的とする
熱水非収縮性のフィルムが得られず、上記範囲を超える
温度で熱処理を行なうと、フィルムの表面が白化し、失
透したり、フィルムが破断したりするので好ましくない
。
(2)沸騰水中に5分間浸漬した場合の収縮率が15%
以上であるような熱水収縮性のフィルムを得る場合 熱処理温度は、(B)の融点より100°C低い温度を
下限とし、(B)の融点より30℃低い温度を上限とす
る温度範囲を選ぶ。
以上であるような熱水収縮性のフィルムを得る場合 熱処理温度は、(B)の融点より100°C低い温度を
下限とし、(B)の融点より30℃低い温度を上限とす
る温度範囲を選ぶ。
上記範囲より低い温度で熱処理を行なうと、フィルムの
熱処理が不充分となり、室温で放置した場合でも自然収
縮してしまい、上記範囲を超える温度で熱処理を行なう
と、熱水収縮率が小さくなり、収縮率の大きい熱水収縮
性のフィルムが得られない。
熱処理が不充分となり、室温で放置した場合でも自然収
縮してしまい、上記範囲を超える温度で熱処理を行なう
と、熱水収縮率が小さくなり、収縮率の大きい熱水収縮
性のフィルムが得られない。
なお、上記の各熱処理は、上記の温度範囲内において、
フィルムを緊張状態、弛緩状態または両者を組み合わせ
た状態のいずれの状態で行なってもよい。本発明方法に
おいては、約3〜15%程度の弛緩状態で行うのが好ま
しいが、勿論、これに限定されるものではない。
フィルムを緊張状態、弛緩状態または両者を組み合わせ
た状態のいずれの状態で行なってもよい。本発明方法に
おいては、約3〜15%程度の弛緩状態で行うのが好ま
しいが、勿論、これに限定されるものではない。
熱処理により充分に熱固定された積層二軸延伸フィルム
は、常法に従い、冷却して巻き取られる。
は、常法に従い、冷却して巻き取られる。
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定さ
れるものではない。
、本発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定さ
れるものではない。
以下の例において、得られたフィルムの物理的性質は、
次に記した方法によって評価した。
次に記した方法によって評価した。
■フィルムの厚さ(μm)
フィルムの幅方向に30mの間隔でフィルムの全厚さを
測定し、その平均値を示す。厚さは、接触式のシックネ
スゲージを用いて測定した。
測定し、その平均値を示す。厚さは、接触式のシックネ
スゲージを用いて測定した。
■フィルムの厚さ斑(%)
次式より算出した値を意味する。
(上記の厚さ斑は、10%以下であると厚さ精度がよい
といえる) ■実測倍率(倍) 未延伸フィルムにフェルトペンで直径30mmの円を描
き、延伸後の円と延伸前の円との縦方向(長手方向)お
よび横方向(幅方向)のそれぞれの長さを測定し、その
比率を算出し、実測倍率とした。
といえる) ■実測倍率(倍) 未延伸フィルムにフェルトペンで直径30mmの円を描
き、延伸後の円と延伸前の円との縦方向(長手方向)お
よび横方向(幅方向)のそれぞれの長さを測定し、その
比率を算出し、実測倍率とした。
■破断強度(kg/mm”)、破断伸度(%)フィルム
から、幅10mm、長さ100mmの試験片を調製し、
この試験片につき、島津製作所製のオートグラフ(DS
S−2000型)を用い、チャック間隔50mm、引っ
張り速度50mm/分、測定雰囲気23℃、相対湿度4
0%の条件下に測定した。
から、幅10mm、長さ100mmの試験片を調製し、
この試験片につき、島津製作所製のオートグラフ(DS
S−2000型)を用い、チャック間隔50mm、引っ
張り速度50mm/分、測定雰囲気23℃、相対湿度4
0%の条件下に測定した。
■耐ピンホール強度()cg/am)
オートグラフ(DSS−2000型)のクロスヘツドに
、内径100mmφの円形型枠を取り付け、この型枠に
試料フィルムを緊張させて固定し、一方のオートグラフ
・ヘッドに取り付けられたロドーセルには、金棒の丸棒
を介して先端が直径0.5mmの球面をなした針を取り
付け、クロスヘツドを50mm/分の上昇速度で移動さ
せることにより突き刺し、フィルムが破れる際の強度(
g)を測定し、フィルムの厚さ(mm)で除した値を、
耐ピンホール強度とした。
、内径100mmφの円形型枠を取り付け、この型枠に
試料フィルムを緊張させて固定し、一方のオートグラフ
・ヘッドに取り付けられたロドーセルには、金棒の丸棒
を介して先端が直径0.5mmの球面をなした針を取り
付け、クロスヘツドを50mm/分の上昇速度で移動さ
せることにより突き刺し、フィルムが破れる際の強度(
g)を測定し、フィルムの厚さ(mm)で除した値を、
耐ピンホール強度とした。
■酸素透過率(cc/が一24hrs)酸素透過率測定
装置0XY−TRANl 00型(Modern co
ntro1社製)を用い25℃、65%RHの条件にて
測定した。
装置0XY−TRANl 00型(Modern co
ntro1社製)を用い25℃、65%RHの条件にて
測定した。
■熱水収縮率(%)
先ず、製品フィルムを温度23℃、相対湿度50%の雰
囲気下でコンディショニングし、フィルム表面に一辺の
長さ80mmである正方形の標線を、正方形の各辺がフ
ィルムの縦方向及び横方向に平行となるように描いた。
囲気下でコンディショニングし、フィルム表面に一辺の
長さ80mmである正方形の標線を、正方形の各辺がフ
ィルムの縦方向及び横方向に平行となるように描いた。
次に、この試料を沸騰水の中に5分間浸漬して取り出し
た後、再び、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下に
24時間放置した。
た後、再び、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気下に
24時間放置した。
沸騰水へ浸漬する前と浸漬した後の正方形の寸法を測定
し、下記の計算 式より求めた。
し、下記の計算 式より求めた。
ここで、IMI、IM2はフィルム縦方向に沿った辺の
浸漬前後の長さを、I T111 T2はフィルム横方
向に沿った辺の浸漬前後の長さを、それぞれ意味する。
浸漬前後の長さを、I T111 T2はフィルム横方
向に沿った辺の浸漬前後の長さを、それぞれ意味する。
なお、縦方向熱水収縮率および横方向熱水収縮率は、熱
水非収縮性フィルムの場合、約4%以下が望ましく、熱
水収縮性フィルムの場合、約15%以上が望ましい。
水非収縮性フィルムの場合、約4%以下が望ましく、熱
水収縮性フィルムの場合、約15%以上が望ましい。
以下の例で使用した原料ポリアミドは、次の通りである
。
。
〈芳香族ポリアミド(A)〉
ポリ−ε−カプロアミド(三菱化成■製、ツバミツド1
022)(融点224°C) 〈脂肪族ポリアミド(B)〉 ポリメタキシリレンアジパミド(三菱瓦斯化学■製、M
XD−NY)(融点243℃)〈混合ポリアミド(C)
〉 上記(A)、(B)の混合比約2:lの混合物(実施例
1で製造したA/B/Aより成る二軸延伸積層フィルム
の耳トリム端材粉砕物)実施例1 2台の65mmφの押出機を用い、原料(A)及び(B
)をそれぞれ260℃、270℃の温度で加熱溶融し、
2つの導入口と3つのマニホールドとを有するTダイに
導いた。
022)(融点224°C) 〈脂肪族ポリアミド(B)〉 ポリメタキシリレンアジパミド(三菱瓦斯化学■製、M
XD−NY)(融点243℃)〈混合ポリアミド(C)
〉 上記(A)、(B)の混合比約2:lの混合物(実施例
1で製造したA/B/Aより成る二軸延伸積層フィルム
の耳トリム端材粉砕物)実施例1 2台の65mmφの押出機を用い、原料(A)及び(B
)をそれぞれ260℃、270℃の温度で加熱溶融し、
2つの導入口と3つのマニホールドとを有するTダイに
導いた。
中央マニホールドに第1の押出機からの原料(B)を導
き、その上下のマニホールドに他の押出機からの原料(
A)を導いた。原料(A)は、流路によって2つに分岐
させて上下のマニホールドに導いた。そして、Tダイ出
口でA/B/Aの3層に積層してフィルム状に押出した
。
き、その上下のマニホールドに他の押出機からの原料(
A)を導いた。原料(A)は、流路によって2つに分岐
させて上下のマニホールドに導いた。そして、Tダイ出
口でA/B/Aの3層に積層してフィルム状に押出した
。
上記の積層フィルムを35℃に保たれた800闘φの冷
却ロールに静電ピニング法で密着させ、急冷することに
より、原料(A)層が各約50μm1原料(B)層が約
50μ、全厚さ約150μmの無配向積層フィルムを得
た。
却ロールに静電ピニング法で密着させ、急冷することに
より、原料(A)層が各約50μm1原料(B)層が約
50μ、全厚さ約150μmの無配向積層フィルムを得
た。
上記の無配向積層フィルムを複数ロールで構成される縦
延伸機に導き、延伸温度50℃、平均変形速度1300
0%/分、延伸倍率2.9の条件下に縦延伸を行なった
。
延伸機に導き、延伸温度50℃、平均変形速度1300
0%/分、延伸倍率2.9の条件下に縦延伸を行なった
。
引き続き、縦延伸したフィルムをテンター式横延伸機に
移送し、その両端をテンタークリップで把持し、延伸温
度80℃、平均変形速度3000%/分、延伸倍率3.
2倍の条件下に横延伸を行なった。
移送し、その両端をテンタークリップで把持し、延伸温
度80℃、平均変形速度3000%/分、延伸倍率3.
2倍の条件下に横延伸を行なった。
引き続き、横延伸したフィルムをテンタークリップで把
持したまま200℃で熱処理を行なった。
持したまま200℃で熱処理を行なった。
熱処理後のフィルムは、フィルム両耳を切断除去し、ワ
インダーによって巻き取った。
インダーによって巻き取った。
得られた積層二軸延伸フィルムは、A/B/Aの各層の
厚さが約5μm、総厚さが約15μmであった。
厚さが約5μm、総厚さが約15μmであった。
上記の方法によって、5時間連続してフィルムの製造を
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
運転条件の詳細及び延伸時の状況を第1表に示し、得ら
れたフィルムの物理的性質の測定結果を第2表に示す。
れたフィルムの物理的性質の測定結果を第2表に示す。
実施例2
実施例1において、2つの導入口と3つのマニホールド
とを有するTダイを用いてA/Hの2層に積層してフィ
ルム状に押出した他は、実施例1と同様にして、原料(
A)層が約100μm1原料(B)層が約50μ、全厚
さ約150μmの無配向積層フィルムを得た。
とを有するTダイを用いてA/Hの2層に積層してフィ
ルム状に押出した他は、実施例1と同様にして、原料(
A)層が約100μm1原料(B)層が約50μ、全厚
さ約150μmの無配向積層フィルムを得た。
その後、実施例1において用いたと同じ装置を用いて、
第1表に記載した条件により、縦延伸、横延伸及び熱処
理を行ない、2層構成の積層二軸延伸フィルムを製造し
た。
第1表に記載した条件により、縦延伸、横延伸及び熱処
理を行ない、2層構成の積層二軸延伸フィルムを製造し
た。
上記の方法によって、5時間連続してフィルムの製造を
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
運転条件の詳細及び延伸時の状況を第1表に示し、得ら
れたフィルムの物理的性質の測定結果を第2表に示す。
れたフィルムの物理的性質の測定結果を第2表に示す。
実施例3
実施例1において、原料(A)及び(C)を使用シ、A
/C/Aの3層に積層してフィルム状に押出した他は、
実施例1と同様にして、原料(A)層が各層50μm、
原料(C)層が約150μ、全厚さ約200μmの無配
向積層フィルムを得た。
/C/Aの3層に積層してフィルム状に押出した他は、
実施例1と同様にして、原料(A)層が各層50μm、
原料(C)層が約150μ、全厚さ約200μmの無配
向積層フィルムを得た。
その後、実施例1において用いたと同じ装置を用いて、
第1表に記載した条件により、縦延伸、横延伸及び熱処
理を行ない、3層構成の積層二軸延伸フィルムを製造し
た。
第1表に記載した条件により、縦延伸、横延伸及び熱処
理を行ない、3層構成の積層二軸延伸フィルムを製造し
た。
上記の方法によって、5時間連続してフィルムの製造を
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
運転条件の詳細及び延伸時の状況を第1表に示す。
実施例4〜6
実施例1において、縦延伸、横延伸及び熱処理を第1表
に記載した条件に変更した他は、実施例1と同様にして
、A/B/Aの3層より成る積層二軸延伸フィルムを製
造した。
に記載した条件に変更した他は、実施例1と同様にして
、A/B/Aの3層より成る積層二軸延伸フィルムを製
造した。
上記の方法によって、5時間連続してフィルムの製造を
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転できた
。
運転条件の詳細及び延伸時の状況を第1表に示し、また
、実施例5において得られたフィルムの物理的性質の測
定結果を第2表に示す。
、実施例5において得られたフィルムの物理的性質の測
定結果を第2表に示す。
比較例1〜6
実施例1において、縦延伸、横延伸及び熱処理を第1表
に記載した条件に変更した他は、実施例1と同様にして
、A/B/Aの3層より成る積層二軸延伸フィルムを製
造した。
に記載した条件に変更した他は、実施例1と同様にして
、A/B/Aの3層より成る積層二軸延伸フィルムを製
造した。
運転条件の詳細及び延伸時の状況を第1表に示す。
(以下余白)
第
表
〔発明の効果〕
以上説明した本発明によれば、延伸温度、変形速度、延
伸倍率および熱処理温度の確立により、工業的に有利な
逐次二軸延伸法によって合計層数5層以下の二軸延伸積
層ポリアミドフィルムを安定して製造することができ、
本発明の工業的価値は大である。
伸倍率および熱処理温度の確立により、工業的に有利な
逐次二軸延伸法によって合計層数5層以下の二軸延伸積
層ポリアミドフィルムを安定して製造することができ、
本発明の工業的価値は大である。
出願人 三菱モンサント化成株式会社
代理人 弁理士 岡 1)数 彦
手続補正書(自発)
平成3年5月13日
事件の表示
特願平2−157246号
発明の名称
積層二軸延伸フィルムの製造方法
補正をする者
事件との関係 特許出願人
Claims (1)
- (1)m−及び/又はp−キシリレンジアミンと炭素数
6〜12のα、ω脂肪族ジカルボン酸とから成るポリア
ミド構成単位を分子鎖中70モル%以上含有する芳香族
ポリアミド、脂肪族ポリアミド及びこれらの混合ポリア
ミドより成る原料群から選択された2種以上の原料ポリ
アミドを溶融状態で押出して合計層数が5以下の無配向
積層フィルムを得、該無配向積層フィルムを延伸温度が
40〜80℃、平均変形速度が10,000%/分以上
の条件下に2.5〜3.7倍縦延伸し、該縦延伸フィル
ムを延伸温度が55〜100℃、平均変形速度が300
〜10,000%/分の条件下に3.0〜5.0倍横延
伸し、次いで、該縦延伸フィルムを前記の脂肪族ポリア
ミドの融点より110℃低い温度を下限とし且つ芳香族
ポリアミ原料の融点より5℃低い温度を上限とする条件
下に熱処理することを特徴とする積層二軸延伸フィルム
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2157246A JP2821243B2 (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2157246A JP2821243B2 (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0447924A true JPH0447924A (ja) | 1992-02-18 |
JP2821243B2 JP2821243B2 (ja) | 1998-11-05 |
Family
ID=15645441
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2157246A Expired - Lifetime JP2821243B2 (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2821243B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0527237A1 (en) * | 1991-02-28 | 1993-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biaxially oriented polyamide laminate film |
JPH08156205A (ja) * | 1994-12-07 | 1996-06-18 | Mitsubishi Chem Corp | 耐熱水性に優れたポリアミド系積層二軸延伸フイルム |
US5612105A (en) * | 1994-06-03 | 1997-03-18 | Unitika Ltd. | Biaxilly oriented polyamide film and its production process |
US5925305A (en) * | 1991-10-28 | 1999-07-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Oriented film easy to split and method of producing the same |
JPH11334007A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Toyobo Co Ltd | 積層ポリアミドフィルム |
WO2000003871A1 (fr) * | 1998-07-15 | 2000-01-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Film barriere stratifie se dechirant facilement et produit de sac fabrique au moyen de celui-ci |
JP2008080687A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド延伸フィルム製造方法 |
JP2010269557A (ja) * | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸延伸ポリアミド積層フィルム |
-
1990
- 1990-06-15 JP JP2157246A patent/JP2821243B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0527237A1 (en) * | 1991-02-28 | 1993-02-17 | Mitsubishi Chemical Corporation | Biaxially oriented polyamide laminate film |
US5925305A (en) * | 1991-10-28 | 1999-07-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Oriented film easy to split and method of producing the same |
US5612105A (en) * | 1994-06-03 | 1997-03-18 | Unitika Ltd. | Biaxilly oriented polyamide film and its production process |
JPH08156205A (ja) * | 1994-12-07 | 1996-06-18 | Mitsubishi Chem Corp | 耐熱水性に優れたポリアミド系積層二軸延伸フイルム |
JPH11334007A (ja) * | 1998-05-27 | 1999-12-07 | Toyobo Co Ltd | 積層ポリアミドフィルム |
WO2000003871A1 (fr) * | 1998-07-15 | 2000-01-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Film barriere stratifie se dechirant facilement et produit de sac fabrique au moyen de celui-ci |
JP2008080687A (ja) * | 2006-09-28 | 2008-04-10 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリアミド延伸フィルム製造方法 |
JP2010269557A (ja) * | 2009-05-25 | 2010-12-02 | Mitsubishi Plastics Inc | 二軸延伸ポリアミド積層フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2821243B2 (ja) | 1998-11-05 |
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