JP2825904B2 - 積層二軸延伸フィルムの製造方法 - Google Patents
積層二軸延伸フィルムの製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、少なくとも１層のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物よりなる層と少なくとも１層のポリアミ
ドよりなる層とから構成される積層二軸延伸フィルムの
製造方法に関するものである。
重合体けん化物よりなる層と少なくとも１層のポリアミ
ドよりなる層とから構成される積層二軸延伸フィルムの
製造方法に関するものである。
詳しくは、本発明は、酸素ガス遮断性、耐ピンホール
強度等の機械的強度、厚み精度および寸法安定性に優れ
た上記フィルムの製造方法に関するものである。
強度等の機械的強度、厚み精度および寸法安定性に優れ
た上記フィルムの製造方法に関するものである。
本発明フィルムにおける酸素ガス遮断性および耐ピン
ホール強度は、例えば、食品、医療品、薬品等のよう
に、酸素による変質が問題とされる内容物の包装用フィ
ルムとして重要な特性であり、また、厚みの精度および
寸法安定性は、印刷やラミネート加工時に重要な特性で
ある。
ホール強度は、例えば、食品、医療品、薬品等のよう
に、酸素による変質が問題とされる内容物の包装用フィ
ルムとして重要な特性であり、また、厚みの精度および
寸法安定性は、印刷やラミネート加工時に重要な特性で
ある。
エチレン酢酸ビニル共重合体けん化物からなる一軸延
伸フィルムは、極めて優れた酸素ガス遮断性を示し、か
つ、透明性、耐油性に優れているが、その二軸延伸フィ
ルムは、耐屈曲ピンホール性に劣っており、その用途が
制限されている。
伸フィルムは、極めて優れた酸素ガス遮断性を示し、か
つ、透明性、耐油性に優れているが、その二軸延伸フィ
ルムは、耐屈曲ピンホール性に劣っており、その用途が
制限されている。
一方、ポリアミドフィルムは、引張強度、耐ピンホー
ル強度等の機械的性質に優れているが、食品、医療品、
薬品等の包装に用いた場合、酸素ガス遮断性が充分では
ない。
ル強度等の機械的性質に優れているが、食品、医療品、
薬品等の包装に用いた場合、酸素ガス遮断性が充分では
ない。
そこで、従来より、上記各フィルムを複合した積層二
軸延伸フィルムが、注目され、いくつかの製造方法が提
案されている。
軸延伸フィルムが、注目され、いくつかの製造方法が提
案されている。
例えば、特開昭52−115880号公報には、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物フィルムとポリアミドフィル
ムとを密着積層した後、この積層フィルムを二軸延伸す
る方法が記載されており、また、特開昭55−82650号公
報には、未延伸または１軸延伸されたポリアミドフィル
ムにエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フィルムを
複合し、しかる後に延伸を行う複合フィルムの製造法が
提案され、逐次二軸延伸法に関する記述もなされてい
る。更にまた、特公昭61−22613号公報には、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリアミドとからなる
積層チューブ状フィルムを共押出し、次いで、含有水分
率を2wt％以下に保持し、その後、加熱及び内部の気体
圧によつて同時二軸延伸を行うチューブラー法が提案さ
れている。
酸ビニル共重合体けん化物フィルムとポリアミドフィル
ムとを密着積層した後、この積層フィルムを二軸延伸す
る方法が記載されており、また、特開昭55−82650号公
報には、未延伸または１軸延伸されたポリアミドフィル
ムにエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フィルムを
複合し、しかる後に延伸を行う複合フィルムの製造法が
提案され、逐次二軸延伸法に関する記述もなされてい
る。更にまた、特公昭61−22613号公報には、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリアミドとからなる
積層チューブ状フィルムを共押出し、次いで、含有水分
率を2wt％以下に保持し、その後、加熱及び内部の気体
圧によつて同時二軸延伸を行うチューブラー法が提案さ
れている。
しかしながら、特開昭52−115880号公報記載の方法
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フィルムと
ポリアミドフィルムとを別々に製造した後に密着積層す
る方法であり、この方法は、フィルムの製造、積層、延
伸というように工程も複雑であり、工業的有利な方法と
はいえない。また、特開昭55−82650号公報記載の方法
は、製造装置も高価であるばかりか、運転条件も複雑で
あり、やはり工業的有利な方法とはいえない。
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物フィルムと
ポリアミドフィルムとを別々に製造した後に密着積層す
る方法であり、この方法は、フィルムの製造、積層、延
伸というように工程も複雑であり、工業的有利な方法と
はいえない。また、特開昭55−82650号公報記載の方法
は、製造装置も高価であるばかりか、運転条件も複雑で
あり、やはり工業的有利な方法とはいえない。
また、特公昭61−22613号公報記載の方法は、比較的
有利な方法ではあるが、本発明者等による追試の結果、
寸法安定性の優れたフィルムは得られなかった。
有利な方法ではあるが、本発明者等による追試の結果、
寸法安定性の優れたフィルムは得られなかった。
本発明者等は、上記事情に鑑み、前記積層二軸延伸フ
ィルムの工業的有利な製造方法を提供すべく、チューブ
ラー二軸延伸法につき鋭意検討した結果、結晶化速度の
著しく速いエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とポ
リアミドとから、酸素ガス遮断性、機械的強度、厚み精
度および寸法安定性に優れている積層二軸延伸フィルム
を製造するには、特に、延伸温度、延伸倍率、延伸時の
変形速度、延伸フィルムの熱処理温度が重要であるとの
知見を得た。
ィルムの工業的有利な製造方法を提供すべく、チューブ
ラー二軸延伸法につき鋭意検討した結果、結晶化速度の
著しく速いエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とポ
リアミドとから、酸素ガス遮断性、機械的強度、厚み精
度および寸法安定性に優れている積層二軸延伸フィルム
を製造するには、特に、延伸温度、延伸倍率、延伸時の
変形速度、延伸フィルムの熱処理温度が重要であるとの
知見を得た。
本発明は、上記知見を基に検討を重ねた結果完成され
たものであり、その要旨は、 （ａ） エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリ
アミドとを各別の溶融押出機より押出して環状ダイ内で
積層し、次いで、得られた溶融状環状フィルムを急冷
し、未配向環状積層フィルムを得る第１工程； （ｂ） 上下に位置した周速度の異なる２対のニップロ
ール群に上記未配向環状積層フィルムを供給してリング
状ヒーターで加熱すると共に、該未配向環状積層フィル
ムの内部に封入された気体の圧力と前記ニップロールの
周速の調整によって縦方向および横方向に同時に二軸延
伸する第２工程； （ｃ） 上記延伸フィルムを熱処理する第３工程；より
なるチューブラー二軸延伸法による積層二軸延伸フィル
ムの製造方法において、 原料の共重合体けん化物としては、エチレン含有量25
〜45モル％、けん化度98％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物を使用し、第２工程の延伸は，延伸温
度が45〜100℃、縦方向が2,000〜10,000％／分の平均変
形速度で２〜５倍，横方向が2,000〜10,000％／分の平
均変形速度で２〜５倍の条件下に行い、第３工程の熱処
理は、190℃を下限とし、原料ポリアミドの融点よりも1
0℃低い温度を上限とする温度条件下に行うことを特徴
とする、積層二軸延伸フィルムの製造方法に存する。
たものであり、その要旨は、 （ａ） エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリ
アミドとを各別の溶融押出機より押出して環状ダイ内で
積層し、次いで、得られた溶融状環状フィルムを急冷
し、未配向環状積層フィルムを得る第１工程； （ｂ） 上下に位置した周速度の異なる２対のニップロ
ール群に上記未配向環状積層フィルムを供給してリング
状ヒーターで加熱すると共に、該未配向環状積層フィル
ムの内部に封入された気体の圧力と前記ニップロールの
周速の調整によって縦方向および横方向に同時に二軸延
伸する第２工程； （ｃ） 上記延伸フィルムを熱処理する第３工程；より
なるチューブラー二軸延伸法による積層二軸延伸フィル
ムの製造方法において、 原料の共重合体けん化物としては、エチレン含有量25
〜45モル％、けん化度98％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物を使用し、第２工程の延伸は，延伸温
度が45〜100℃、縦方向が2,000〜10,000％／分の平均変
形速度で２〜５倍，横方向が2,000〜10,000％／分の平
均変形速度で２〜５倍の条件下に行い、第３工程の熱処
理は、190℃を下限とし、原料ポリアミドの融点よりも1
0℃低い温度を上限とする温度条件下に行うことを特徴
とする、積層二軸延伸フィルムの製造方法に存する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、原料樹脂の一つであるエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物としては、エチレン含有量25
〜45モル％、けん化度98％以上のもの（以下、「EVOH」
という）を使用する。エチレン含有量が25mol％未満の
場合は、溶融押出性が劣り、着色し易い。一方、45mol
％を越える場合は、酸素遮断性等の物性が劣化する。そ
して、けん化度が98mol％未満の場合は、酸素遮断性や
耐湿性が低下する。
酸ビニル共重合体けん化物としては、エチレン含有量25
〜45モル％、けん化度98％以上のもの（以下、「EVOH」
という）を使用する。エチレン含有量が25mol％未満の
場合は、溶融押出性が劣り、着色し易い。一方、45mol
％を越える場合は、酸素遮断性等の物性が劣化する。そ
して、けん化度が98mol％未満の場合は、酸素遮断性や
耐湿性が低下する。
また、上記EVOHは、プロピレン、イソブテン、α−オ
クテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレ
フィン、不飽和カルボン酸またはその塩の部分アルキル
エステル、或いは、完全アルキルエステル、ニトリル、
アミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩等のコ
モノマーを少量含んでいても差し支えない。更に、EVOH
には、少量のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂等を混合しても差し支えない。
クテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレ
フィン、不飽和カルボン酸またはその塩の部分アルキル
エステル、或いは、完全アルキルエステル、ニトリル、
アミド、無水物、不飽和スルホン酸またはその塩等のコ
モノマーを少量含んでいても差し支えない。更に、EVOH
には、少量のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂等を混合しても差し支えない。
本発明において、他の原料樹脂であるポリアミドと
は、ε−カプロラクタム単独重合体（ホモポリマ
ー）、ε−カプロラクタムを主成分とし、２〜10モル
％の他の化合物との共重合体（コポリマー）、これら
ホモポリマー及び／又はコポリマーに、これらと相溶性
のある重合体を５〜20重量％混合したものをいう。
は、ε−カプロラクタム単独重合体（ホモポリマ
ー）、ε−カプロラクタムを主成分とし、２〜10モル
％の他の化合物との共重合体（コポリマー）、これら
ホモポリマー及び／又はコポリマーに、これらと相溶性
のある重合体を５〜20重量％混合したものをいう。
なお、上記ホモポリマーを形成する他の化合物として
は、脂肪族あるいは芳香族のジアミン類またはジカルボ
ン酸類とのナイロン塩が挙げられ、ジアミン類の代表例
としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等
が、ジカルボン酸類の代表例としては、アジピン酸、セ
バシン酸、コルク酸、グルタール酸、アゼライン酸、β
−メチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、デ
カメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン
酸、ピリメン酸等が挙げられる。
は、脂肪族あるいは芳香族のジアミン類またはジカルボ
ン酸類とのナイロン塩が挙げられ、ジアミン類の代表例
としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、オクタメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等
が、ジカルボン酸類の代表例としては、アジピン酸、セ
バシン酸、コルク酸、グルタール酸、アゼライン酸、β
−メチルアジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、デ
カメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン
酸、ピリメン酸等が挙げられる。
なお、EVOH及びポリアミドは、いずれも吸湿性が大き
いが、吸湿したものを使用すると、原料を溶融して押し
出す際に、水蒸気やオリゴマーが発生してフィルム化を
阻害し易いので、水分含有率が0.1重量％以下の実質的
に無水の原料を用いるのが好ましい。
いが、吸湿したものを使用すると、原料を溶融して押し
出す際に、水蒸気やオリゴマーが発生してフィルム化を
阻害し易いので、水分含有率が0.1重量％以下の実質的
に無水の原料を用いるのが好ましい。
更に、上記の原料樹脂には、フィルムの性質を損わな
い範囲で、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキン
グ防止剤、安定剤、染料、顔料、無機質微粒子等の各種
添加剤を添加することができる。
い範囲で、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、ブロッキン
グ防止剤、安定剤、染料、顔料、無機質微粒子等の各種
添加剤を添加することができる。
先ず、本発明方法では、第１工程において、EVOHとポ
リアミドを原料樹脂とし、実質的に無定形で配向してい
ない未延伸の環状積層フィルム（以下「環状積層未延伸
フィルム」という）を製造する。
リアミドを原料樹脂とし、実質的に無定形で配向してい
ない未延伸の環状積層フィルム（以下「環状積層未延伸
フィルム」という）を製造する。
環状積層未延伸フィルムを製造するには、２本のスパ
イラルに導かれた溶融状態のポリアミドと、それらとは
別のスパイラルに導かれた溶融状態のEVOHとを、内側よ
りポリアミド、EVOH、ポリアミドの順で、各々単独に環
状に分散し、ダイランド部へ流入させて複合化し、ダイ
リップより押し出された溶融状態の積層シートを例えば
温度40℃以下の液体に接触させて急冷し、環状積層未延
伸フィルムを得る。なお、これらの積層未延伸フィルム
の厚さ構成は、ポリアミド層の総厚みをEVOH層の厚みの
1.3倍以上とすることにより、後続の延伸操作がより安
定して行われるので好ましい。
イラルに導かれた溶融状態のポリアミドと、それらとは
別のスパイラルに導かれた溶融状態のEVOHとを、内側よ
りポリアミド、EVOH、ポリアミドの順で、各々単独に環
状に分散し、ダイランド部へ流入させて複合化し、ダイ
リップより押し出された溶融状態の積層シートを例えば
温度40℃以下の液体に接触させて急冷し、環状積層未延
伸フィルムを得る。なお、これらの積層未延伸フィルム
の厚さ構成は、ポリアミド層の総厚みをEVOH層の厚みの
1.3倍以上とすることにより、後続の延伸操作がより安
定して行われるので好ましい。
次に、本発明方法では、第２工程において、上記のよ
うにして得られた環状積層未延伸フィルムを特定の延伸
温度、変形速度および倍率を採用して延伸する。
うにして得られた環状積層未延伸フィルムを特定の延伸
温度、変形速度および倍率を採用して延伸する。
第２工程では、上、下に位置した周速度の異なる２対
のニップロール群に上記の環状積層未延伸フィルムを引
き続き供給し、その内部に封入された気体の圧力と該ニ
ップロールの周速の調整によって縦、横同時に二軸延伸
する。
のニップロール群に上記の環状積層未延伸フィルムを引
き続き供給し、その内部に封入された気体の圧力と該ニ
ップロールの周速の調整によって縦、横同時に二軸延伸
する。
上記延伸においては、環状フィルムをリング状ヒータ
により45〜100℃の温度範囲に加熱し、直ちに、流れ方
向の平均変形速度2,000〜10,000％／分の範囲で２〜５
倍、流れ方向に直角な方向の平均変形速度2,000〜10,00
0％／分の範囲で２〜５倍に延伸する。
により45〜100℃の温度範囲に加熱し、直ちに、流れ方
向の平均変形速度2,000〜10,000％／分の範囲で２〜５
倍、流れ方向に直角な方向の平均変形速度2,000〜10,00
0％／分の範囲で２〜５倍に延伸する。
未延伸フィルムの温度が45℃より低いと、フィルムの
温度による軟化が起こらず、従って、延伸応力が高くな
り、延伸できない。一方、100℃を越えると、延伸応力
が弱くなり、伸張バブルが揺れ、非常に不安定な延伸に
なる。また、加熱後、時間が経つと、フィルムが急激に
結晶化し、延伸斑を生じたり、延伸時フィルムが裂け易
くなる。従って、フィルムを45〜100℃に加熱後直ちに
延伸することが必要である。
温度による軟化が起こらず、従って、延伸応力が高くな
り、延伸できない。一方、100℃を越えると、延伸応力
が弱くなり、伸張バブルが揺れ、非常に不安定な延伸に
なる。また、加熱後、時間が経つと、フィルムが急激に
結晶化し、延伸斑を生じたり、延伸時フィルムが裂け易
くなる。従って、フィルムを45〜100℃に加熱後直ちに
延伸することが必要である。
流れ方向およびそれに直角な方向の平均延伸変形速度
は、2000％／分以上10000％以下であることが必要であ
る。ここで、平均変形速度とは、次の式で表される式に
よって算出される値をいう。
は、2000％／分以上10000％以下であることが必要であ
る。ここで、平均変形速度とは、次の式で表される式に
よって算出される値をいう。
上記式において、各々の記号は次の意味を有する。
VMD:フィルムの平均縦変形速度（％／分） Ｘ ：縦延伸倍率（倍）であり、UH/ULよりなる Ｌ ：チューブの延伸開始点からバブルが最大となる地
点までの長さ（ｍ） UL :低速側ニップロールの線速度（m/分） UH :高速側ニップロールの線速度（m/分） VTD:フィルムの平均横変形速度（％／分） Ｙ ：横延伸倍率（倍）であり、R/2rで決定される。ｒ
は低速側ニップロール出口における折り畳まれたフィル
ム幅、Ｒはバブルが最大となった時のバブルの外周長を
意味する。
点までの長さ（ｍ） UL :低速側ニップロールの線速度（m/分） UH :高速側ニップロールの線速度（m/分） VTD:フィルムの平均横変形速度（％／分） Ｙ ：横延伸倍率（倍）であり、R/2rで決定される。ｒ
は低速側ニップロール出口における折り畳まれたフィル
ム幅、Ｒはバブルが最大となった時のバブルの外周長を
意味する。
そして、縦、横の平均変形速度がそれぞれ2,000％／
分より低い場合は、延伸中にフィルムが裂け易くなり好
ましくない。また、10000％／分より大である場合は、
延伸斑が生じ易く好ましくない。
分より低い場合は、延伸中にフィルムが裂け易くなり好
ましくない。また、10000％／分より大である場合は、
延伸斑が生じ易く好ましくない。
延伸倍率が、流れ方向およびそれに直角な方向に各々
２倍より小さい場合は、最終的に得られるフィルムに所
望の配向効果を賦与することができず、５倍より大きい
場合には、延伸時にフィルムが裂け易く好ましくない。
２倍より小さい場合は、最終的に得られるフィルムに所
望の配向効果を賦与することができず、５倍より大きい
場合には、延伸時にフィルムが裂け易く好ましくない。
本発明の第３工程では、第２工程を経て縦横同時に延
伸されたフィルムを、190℃を下限とし、原料ポリアミ
ドの融点よりも10℃低い温度を上限とする温度範囲で熱
処理する。
伸されたフィルムを、190℃を下限とし、原料ポリアミ
ドの融点よりも10℃低い温度を上限とする温度範囲で熱
処理する。
上記熱処理により、二軸延伸された積層フィルムの寸
法安定性を向上させることができる。
法安定性を向上させることができる。
EVOHの融点は、Et含有量32モルで180℃であり、従っ
て、190℃以上ではEVOHの融点を越えるが、フィルムの
破断等のトラブルはなく、寸法安定性は向上する。
て、190℃以上ではEVOHの融点を越えるが、フィルムの
破断等のトラブルはなく、寸法安定性は向上する。
熱処理する場合には、第２工程を経て縦横同時に延伸
されたフィルムの折り畳まれた両端をニップロール出口
でテンタークリップに咬ませテンター内で熱処理する方
法、チューブ状フィルムを切開してフィルムの切開部を
テンタークリップに咬ませテンター内で熱処理する方
法、折り畳まれたフィルムをそのまま高温ロール上で熱
処理する方法等、従来より行われている熱処理方法を採
用し得る。
されたフィルムの折り畳まれた両端をニップロール出口
でテンタークリップに咬ませテンター内で熱処理する方
法、チューブ状フィルムを切開してフィルムの切開部を
テンタークリップに咬ませテンター内で熱処理する方
法、折り畳まれたフィルムをそのまま高温ロール上で熱
処理する方法等、従来より行われている熱処理方法を採
用し得る。
熱処理温度が190℃より低いと、最終的に得られるフ
ィルムの熱水収縮率、乾熱収縮率が大きくなり、目的と
する寸法安定性の高いフィルムを得ることができない。
また、上限を越える温度で熱処理を行なうと、フィルム
が破断したり、得られたフィルムの表面が白化、失透し
たり、フィルムが脆くなり易いので好ましくない。
ィルムの熱水収縮率、乾熱収縮率が大きくなり、目的と
する寸法安定性の高いフィルムを得ることができない。
また、上限を越える温度で熱処理を行なうと、フィルム
が破断したり、得られたフィルムの表面が白化、失透し
たり、フィルムが脆くなり易いので好ましくない。
第３工程での熱処理により充分に熱固定されたフィル
ムは、常法に従い冷却し、巻き取られる。
ムは、常法に従い冷却し、巻き取られる。
次に、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する
が、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の例に限
定されるものではない。
が、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の例に限
定されるものではない。
以下の例において、得られたフィルムの物理的性質
は、次に記した方法によって評価した。
は、次に記した方法によって評価した。
フィルムの厚さ（μｍ） 幅方向に30mmの間隔でフィルムの全厚さを測定し、そ
の平均値を求めてフィルムの厚さとする。厚さは、接触
式のシックネスゲージを用いて測定した。
の平均値を求めてフィルムの厚さとする。厚さは、接触
式のシックネスゲージを用いて測定した。
フィルムの厚さ斑（％） 次式より算出した値を意味する。
（この厚さ斑が10％以下であると厚さ精度がよいといえ
る。） 熱水収縮率（％） 先ず、製品フィルムを温度23℃、相対湿度50％の雰囲
気下でコンディショニングし、フィルム表面に、一辺の
長さが80mmである正方形の標線を、正方形の各辺がフィ
ルムの縦方向及び横方向に平行となるように描いた。次
に、この試料を沸騰水の中に５分間浸漬して取り出した
後、再び温度23℃、相対湿度50％の雰囲気下に24時間放
置した。沸騰水へ浸漬する前と浸漬した後の正方形の寸
法を測定し、下記の計算式により求めた。
る。） 熱水収縮率（％） 先ず、製品フィルムを温度23℃、相対湿度50％の雰囲
気下でコンディショニングし、フィルム表面に、一辺の
長さが80mmである正方形の標線を、正方形の各辺がフィ
ルムの縦方向及び横方向に平行となるように描いた。次
に、この試料を沸騰水の中に５分間浸漬して取り出した
後、再び温度23℃、相対湿度50％の雰囲気下に24時間放
置した。沸騰水へ浸漬する前と浸漬した後の正方形の寸
法を測定し、下記の計算式により求めた。
上記式において、IM1,IM2は、フィルムの縦方向に沿
った辺の浸漬前後の長さを、IT1,IT2はフィルムの横方
向に沿った辺の浸漬前後の長さを、それぞれ意味する。
った辺の浸漬前後の長さを、IT1,IT2はフィルムの横方
向に沿った辺の浸漬前後の長さを、それぞれ意味する。
なお、縦方向熱水収縮率及び横方向熱水収縮率は、非
収縮性フィルムの場合、約４％以下が望ましい。
収縮性フィルムの場合、約４％以下が望ましい。
酸素透過率（cc/cm2・day） 酸素透過率測定装置OXY−TRAN100型（Modern control
社製）を用い25℃、65％RHの条件にて測定した。
社製）を用い25℃、65％RHの条件にて測定した。
実施例１ ポリ−ε−カプロアミド（三菱化成（株）製、ノバミ
ッド1022:DSC法による融点223℃）及びエチレン含有率3
2モル％、けん化度99.5モル％以上のEVOH（日本合成化
学工業（株）製、ソアノールDC）を原料とし、40mmφ押
出機３台を使用し、ダイ内装着用環状ダイにより、外層
がポリアミド樹脂、中間層がEVOH樹脂、内層がポリアミ
ド樹脂よりなる溶融状態の環状積層フィルムを押出し、
30℃の水中で急冷し、外層が45μのポリアミド樹脂層、
中間層が45μのEVOH樹脂層、内層が45μのポリアミド樹
脂層よりなる積層環状未延伸フィルムを得た。
ッド1022:DSC法による融点223℃）及びエチレン含有率3
2モル％、けん化度99.5モル％以上のEVOH（日本合成化
学工業（株）製、ソアノールDC）を原料とし、40mmφ押
出機３台を使用し、ダイ内装着用環状ダイにより、外層
がポリアミド樹脂、中間層がEVOH樹脂、内層がポリアミ
ド樹脂よりなる溶融状態の環状積層フィルムを押出し、
30℃の水中で急冷し、外層が45μのポリアミド樹脂層、
中間層が45μのEVOH樹脂層、内層が45μのポリアミド樹
脂層よりなる積層環状未延伸フィルムを得た。
上記フィルムを周速7m/分の移送速度でニップロール
に導き、フィルム内部に封入された空気圧によりチュー
ブ状に広げ、更に、リング状のヒータで80℃に加熱し、
封入された空気圧により直ちにバブルを形成させた。バ
ブルの形成は、延伸開始点より70cmの地点で最大径（延
伸開始時の３倍径）になるように、空気圧、延伸中のフ
ィルム温度を制御して行なった。次いで、バブルを冷却
し、偏平ガイドロールで折り畳みながら、21m/分で回転
する高速ニップロールに導いた。この折り畳まれたフィ
ルムの両端を40℃に保持したテンタークリップで把持
し、フィルム温度が200℃になるように調整しながら９
秒間の熱処理を行なった。
に導き、フィルム内部に封入された空気圧によりチュー
ブ状に広げ、更に、リング状のヒータで80℃に加熱し、
封入された空気圧により直ちにバブルを形成させた。バ
ブルの形成は、延伸開始点より70cmの地点で最大径（延
伸開始時の３倍径）になるように、空気圧、延伸中のフ
ィルム温度を制御して行なった。次いで、バブルを冷却
し、偏平ガイドロールで折り畳みながら、21m/分で回転
する高速ニップロールに導いた。この折り畳まれたフィ
ルムの両端を40℃に保持したテンタークリップで把持
し、フィルム温度が200℃になるように調整しながら９
秒間の熱処理を行なった。
熱処理を行なった後のフィルムは、フィルム両耳を切
り取り、２枚のフィルムとしてワインダーに巻き取り、
約５μのポリアミド樹脂層、約５μのEVOH樹脂層、約５
μのポリアミド樹脂層の順に積層された総厚み約15μの
積層二軸延伸フィルムを製造した。
り取り、２枚のフィルムとしてワインダーに巻き取り、
約５μのポリアミド樹脂層、約５μのEVOH樹脂層、約５
μのポリアミド樹脂層の順に積層された総厚み約15μの
積層二軸延伸フィルムを製造した。
上記の方法により、５時間連続してフィルムの製造を
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転でき
た。
行ったが、途中、何等の異常もなく、順調に運転でき
た。
運転条件の詳細および延伸時の状況を第１表に示す。
実施例２〜６及び比較例１〜８ 実施例１と同種の原料を使用し、同例の方法に従い、
第１表記載の各条件下に、NY/EVOH/NYが7/7/7及び5/5/5
の層構成の積層二軸延伸フィルムを製造した。
第１表記載の各条件下に、NY/EVOH/NYが7/7/7及び5/5/5
の層構成の積層二軸延伸フィルムを製造した。
運転条件の詳細および延伸時の状況を第１表に示す。
〔効 果〕 本発明は、以上詳細に説明した通りであり、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリアミドからなり、
食品、薬品、医療品等の包装に極めて好適な積層二軸延
伸フィルムを容易かつ安定的に、しかも、安価に製造で
きる方法を提供するものであり、次のような特別顕著な
効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
−酢酸ビニル共重合体けん化物とポリアミドからなり、
食品、薬品、医療品等の包装に極めて好適な積層二軸延
伸フィルムを容易かつ安定的に、しかも、安価に製造で
きる方法を提供するものであり、次のような特別顕著な
効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
（１） 本発明方法によるときは、二軸延伸法において
特に重要な延伸条件が確立されているので、常に、品質
の安定した積層二軸延伸フィルムを製造することができ
る。
特に重要な延伸条件が確立されているので、常に、品質
の安定した積層二軸延伸フィルムを製造することができ
る。
（２） 本発明方法によるときは、組成の特定化された
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を用いるので、
常に、酸素ガス遮断性、機械的強度に優れた積層二軸延
伸フィルムを製造することができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を用いるので、
常に、酸素ガス遮断性、機械的強度に優れた積層二軸延
伸フィルムを製造することができる。
（３） 本発明方法によるときは、特定化された熱処理
条件を用いるので、常に、寸法安定性の優れた積層二軸
延伸フィルムを得ることができる。
条件を用いるので、常に、寸法安定性の優れた積層二軸
延伸フィルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B29C 55/02 - 55/28 B32B 27/28,27/34
Claims (2)
- 【請求項１】（ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物とポリアミドとを各別の溶融押出機より押出して環
状ダイ内で積層し、次いで、得られた溶融状態の環状フ
ィルムを急冷し、未配向環状積層フィルムを得る第１工
程； （ｂ）上下に位置した周速度の異なる２対のニップロー
ル群に上記未配向環状積層フィルムを供給してリング状
ヒーターで加熱すると共に、該未配向環状積層フィルム
の内部に封入された気体の圧力と前記ニップロールの周
速の調整によって縦方向および横方向に同時に二軸延伸
する第２工程； （ｃ）上記延伸フィルムを熱処理する第３工程；よりな
るチューブラー二軸延伸法による積層二軸延伸フィルム
の製造方法において、 原料の共重合体けん化物としては、エチレン含有量25〜
45モル％、けん化度98％以上のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物を使用し、第２工程の延伸は、延伸温度
が45〜100℃、縦方向が2,000〜10,000％／分の平均変形
速度で２〜５倍，横方向が2,000〜10,000％／分の平均
変形速度で２〜５倍の条件下に行い、第３工程の熱処理
は、190℃を下限とし、原料ポリアミドの融点よりも10
℃低い温度を上限とする温度条件下に行うことを特徴と
する、積層二軸延伸フィルムの製造方法。 - 【請求項２】積層二軸延伸フィルムの層構成が、ポリア
ミド層（Ａ層）、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物（Ｂ層）をA/B/Aの順に積層した層構成であることを
特徴とする請求項第１項記載の積層二軸延伸フィルムの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019630A JP2825904B2 (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019630A JP2825904B2 (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03222719A JPH03222719A (ja) | 1991-10-01 |
| JP2825904B2 true JP2825904B2 (ja) | 1998-11-18 |
Family
ID=12004523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019630A Expired - Fee Related JP2825904B2 (ja) | 1990-01-30 | 1990-01-30 | 積層二軸延伸フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2825904B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210038242A (ko) * | 2019-09-30 | 2021-04-07 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 다층 필름 및 그 제조방법 |
| WO2023018029A1 (ko) * | 2021-08-11 | 2023-02-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 이축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4485659B2 (ja) * | 2000-07-11 | 2010-06-23 | ユニチカ株式会社 | 熱収縮性二軸延伸積層フィルムの製造方法 |
| JP2007283570A (ja) * | 2006-04-14 | 2007-11-01 | Kyoraku Co Ltd | 二軸延伸多層フィルムの製造方法 |
-
1990
- 1990-01-30 JP JP2019630A patent/JP2825904B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| KR102415828B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2022-06-30 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 폴리에스테르 다층 필름 및 그 제조방법 |
| WO2023018029A1 (ko) * | 2021-08-11 | 2023-02-16 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 이축 연신 폴리에스테르 필름의 제조 방법 |
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|---|---|
| JPH03222719A (ja) | 1991-10-01 |
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