TW201536530A - 二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法 - Google Patents

二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法 Download PDF

Info

Publication number
TW201536530A
TW201536530A TW104106007A TW104106007A TW201536530A TW 201536530 A TW201536530 A TW 201536530A TW 104106007 A TW104106007 A TW 104106007A TW 104106007 A TW104106007 A TW 104106007A TW 201536530 A TW201536530 A TW 201536530A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
biaxially stretched
treatment
stretched polyamide
polyamide film
Prior art date
Application number
TW104106007A
Other languages
English (en)
Inventor
Ai Kobayashi
Tomoharu Suzuki
Original Assignee
Unitika Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unitika Ltd filed Critical Unitika Ltd
Publication of TW201536530A publication Critical patent/TW201536530A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/16—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial simultaneously
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/088—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31—Heat sealable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B32B2307/518—Oriented bi-axially
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/40—Closed containers
    • B32B2439/46—Bags
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/80—Medical packaging
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Bag Frames (AREA)

Abstract

一種二軸延伸聚醯胺膜，其特徵係在以100℃的沸水進行5分鐘煮沸處理後，所測定之收縮率係製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)皆未達2.0%。

Description

二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法
本發明係關於一種熱收縮率小且尺寸安定性優異之二軸延伸聚醯胺膜。
一般而言，二軸延伸聚醯胺膜因具有良好的機械特性、光學特性、尺寸安定性、阻氣性、印刷特性等，故作為食品、其他包裝材料用膜而被使用於各種領域。
二軸延伸聚醯胺膜使用於包裝袋時，通常會於其表面實施印刷後，積層含聚乙烯、聚丙烯等之密封(sealant)膜，以二軸延伸聚醯胺膜成為外側之方式、或以折痕與膜製膜時之縱向(亦稱為行進方向、機械方向等，以下簡稱為「MD」)呈平行之方式折起，三邊經熱融著而裁出。藉此，可得到一邊為開封狀態的三邊封袋。然而，使用此種三邊封袋作為殺菌袋裝食品(retort pouch food)的包裝袋時，在殺菌裝袋處理時膜會收縮，而會有所謂包裝殺菌袋裝食品之製品變形的問題。
而且，為了賦予阻氣性，例如，採用由包含二軸延伸聚酯膜/二軸延伸聚醯胺膜/鋁箔/無延伸聚丙烯膜四層所成 之積層體的包裝袋係廣泛地被使用。然而，由於鋁箔之熱收縮率低，因此若二軸延伸聚醯胺膜之熱收縮率高，則有所謂在殺菌裝袋處理時，二軸延伸聚醯胺膜與鋁箔之層間產生脫層(delamination)之問題。
用以對應膜製膜時之沿著橫向(以下簡稱為「TD」)的物性不均勻的方法，例如，於專利文獻1至3等，揭示在逐次二軸延伸法中，將MD延伸以特定之溫度範圍分割為二段之方法。於此方法，係減低膜的MD之應力，減低聚醯胺分子於MD之定向並提高於TD之定向度，藉此減低膜之沿著TD的物性差及熱收縮率的斜向差(設TD為0°時之45°方向與135°方向的熱收縮率之差之絕對值)。
而且，專利文獻4係揭示調控沿著TD之結晶性，使應力緩和減低熱收縮之二軸延伸尼龍6膜。
此外，於專利文獻5揭示藉由調整TD延伸後的鬆弛率而減低TD的熱收縮率之方法。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平8-267569號公報
[專利文獻2]日本特開平8-197620號公報
[專利文獻3]日本特開平8-174663號公報
[專利文獻4]日本特開2001-239578號公報
[專利文獻5]日本特開2008-81616號公報
於專利文獻1至3的方法所得到的二軸延伸聚醯胺膜，係減低了熱收縮率的斜向差，抑制了經殺菌裝袋處理之包裝袋的變形。而且，以專利文獻4的方法所得到的二軸延伸聚醯胺膜，不僅熱收縮率的斜向差變小，MD與TD之熱收縮率差亦變小，抑制了包裝袋之變形。又且，以專利文獻5的方法所得到的二軸延伸聚醯胺膜，係關於不僅是熱收縮，於高濕度下之尺寸安定性亦提高，抑制使用作為包裝袋時之變形，性能經充分提高者。
然而，藉由專利文獻1至5中任一者之方法而得到的二軸延伸聚醯胺膜，其熱收縮率之絕對值本身並未充分減低。尤其是逐次延伸膜所特有的於TD方向之熱收縮率大，故包含積層有鋁箔等熱收縮低者的積層體之包裝袋會有產生脫層之疑慮。
因此，期望一種低熱收縮率之二軸延伸聚醯胺膜，來作為構成填充食品等內容物並密封、施行密封殺菌裝袋(retort pouch)處理的包裝袋之基材膜。
本發明之目的在於提供一種熱收縮率小、尺寸安定優異之二軸延伸聚醯胺膜。
本發明者為了解決前述課題而不斷精心研究，結果遂完成本發明。
亦即，本發明之要旨如下所述。
(1)一種二軸延伸聚醯胺膜，其係以100℃的沸水煮沸(boil)處理5分鐘後，所測定之收縮率係於製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)皆未達2.0%。
(2)如(1)所述之二軸延伸聚醯胺膜，其中，於120℃、1.8氣壓下殺菌裝袋處理30分鐘後所測定之收縮率，係製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)中任一者皆未達5.0%。
(3)一種二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其係用以製造上述(1)或(2)所述之二軸延伸聚醯胺膜之方法，係藉由同時二軸延伸法進行二軸延伸，並以於製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)中任一者鬆弛率皆為5至15%之方式進行二軸延伸後的鬆弛處理。
(4)如(3)所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，同時二軸延伸法係拉幅(tenter)式同時二軸延伸法。
(5)如(4)所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，拉幅係以線性馬達式驅動。
(6)如(3)至(5)中任一者所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，二軸延伸後的鬆弛處理係以200至215℃的溫度進行。
(7)一種包裝袋，其係使用上述(1)或(2)所述之二軸延伸聚醯胺膜。
依據本發明，可得到熱收縮率小、尺寸安定性優異之二軸延伸聚醯胺膜。尤其，藉由使用本發明之二軸延伸聚醯胺膜，可得到一種包裝袋，其係抑制了於進 行煮沸處理之食品包裝之加熱殺菌後的包裝袋的變形，亦抑制加熱殺菌時之破袋，並且還減低了殺菌裝袋處理時之包裝袋的變形和脫層之疑慮。
作為構成本發明之二軸延伸聚醯胺膜之聚醯胺樹脂，例如，可列舉以ε-己內醯胺為主原料之尼龍6。而且，作為其他聚醯胺樹脂，可列舉3員環以上的內醯胺、ω-胺基酸、藉由二元酸與二胺等之聚縮合而得到聚醯胺樹脂。
具體而言，內醯胺類可列舉先前所示之ε-己內醯胺之外的庚內醯胺、辛內醯胺、月桂內醯胺等。
作為ω-胺基酸類，可列舉6-胺基己酸、7-胺基庚酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一酸等。
二元酸類可列舉：己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、二十烷二酸、二十碳二烯二酸、2,2,4-三甲基己二酸、對酞酸、異酞酸、2,6-萘二羧酸、伸茬基二羧酸等。
二胺類可列舉：伸乙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、五亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、2,2,4(或2,4,4)-三甲基六亞甲基二胺、環己烷二胺、雙-(4,4’-胺基環己基)甲烷、間伸茬基二胺、壬二胺、癸烷二胺等。
而且，作為該等聚縮合而得之聚合物或該等之共聚合物，例如可列舉尼龍6、7、11、12、6.6、6.9、6.11、6.12、6T、9T、10T、6I、MXD6(meta-xylene Jipan amide 6)、6/6.6、6/12、6/6T、6/6I、6/MXD6等。其中，較佳為耐熱性與機械特性的平衡優異之尼龍6。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜，可為單獨包含上述聚醯胺樹脂者，或亦可為混合或複層有2種以上者。
本發明所使用之聚醯胺樹脂的相對黏度雖無特別限制，但較佳為1.5至5.0，更佳為2.0至4.0。聚醯胺樹脂之相對黏度若未達1.5，所得之膜之力學特性變得容易顯著降低。而且，聚醯胺樹脂之相對黏度若超過5.0，變得容易在膜的製膜性方面造成妨害。又，上述相對黏度，係使用烏氏黏度計(Ubbelohde viscometer)測定將以聚醯胺樹脂之濃度成為1.0g/dl之方式溶解於96%硫酸的試料溶液(液溫25℃)。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜係包含上述聚醯胺樹脂之膜，為經二軸延伸者。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜，在以100℃的沸水進行5分鐘煮沸處理後所測定之收縮率需為製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)皆未達2.0%，較佳為未達1.8%，更佳為未達1.6%，又更佳為未達1.4%。藉由二軸延伸聚醯胺膜於煮沸處理後之MD及TD之收縮率皆未達2.0%，可抑制所得之包裝袋於沸騰水中加熱殺菌時之包裝袋的變形。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜，在上述煮沸 處理時之收縮特性之外，較佳為於120℃、1.8氣壓下殺菌裝袋處理30分鐘後所測定之收縮率係製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)中任一者皆未達5.0%，更佳為未達4.5%，又更佳為未達4.0%。藉由二軸延伸聚醯胺膜之殺菌裝袋處理後的MD及TD之收縮率皆未達5.0%，所得之包裝袋可抑制於殺菌裝袋殺菌時之包裝袋的變形或脫層。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜的厚度無特別限定，惟使用於包裝用途時，較佳為6至50μm，更佳為10至30μm。二軸延伸聚醯胺膜之厚度若未達6μm，則會無法得到充分的物理強度。而且，二軸延伸聚醯胺膜之厚度若超過50μm，則延伸後的應力會變高，變得難以進行緩和，而會變得難以充分地減低熱收縮率。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜於不損及本發明之特性之範圍，亦可含有顏料、熱安定劑、抗氧化劑、耐候劑、阻燃劑、塑化劑、脫模劑、強化劑等。例如，作為熱安定劑、抗氧化劑，可列舉受阻酚類、磷化合物、受阻胺類、硫黃化合物、銅化合物、鹼金屬鹵化物等。
而且，本發明之二軸延伸聚醯胺膜，為了提高膜的滑差(slip)性等，亦可含有各種無機系潤滑劑、有機系潤滑劑。潤滑劑之具體例可列舉：黏土、滑石、碳酸鈣、碳酸鋅、矽灰石、氧化矽、氧化鋁、氧化鎂、矽酸鈣、鋁酸鈉、鋁酸鈣、鋁矽酸鎂、玻璃氣球(glass balloon)、碳黑、氧化鋅、三氧化二銻、沸石、水滑石、層狀矽酸鹽、乙烯雙硬脂醯胺等。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜，亦可視所需而於不損及本發明效果之範圍實施電暈放電處理、易接著處理等表面處理。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜係可以下述方式製造。
首先，以擠出機熔融聚醯胺樹脂後，由T字模擠出熔融片料，調溫至表面溫度0至25℃後，使其密著於冷卻筒上進行急速冷卻，得到連續的未延伸膜。
所得之未延伸膜，係在進行同時二軸延伸之前，送至調溫至20至80℃的溫水槽，施行10分鐘以下的吸水處理。藉由該吸水處理，將未延伸膜適度地可塑化，抑制聚醯胺樹脂之結晶化，藉此可防止膜於延伸步驟斷裂。
經上述處理而吸水之未延伸膜，水分率係3.0至7.0質量%，較佳為4.0至6.0質量%。未延伸膜吸水率若未達3.0質量%，則在延伸步驟之延伸應力會增大而產生斷裂等問題，運行性會降低。另一方面，未延伸膜之吸水率若超過7.0質量%，則於吸水處理中會產生摺痕皺摺，而變得容易產生膜的蛇行等問題，而且所得之二軸延伸聚醯胺膜之強度會降低，TD之膜的厚度變異會增大。
將經實施上述吸水處理之未延伸膜以200至230℃，更佳為以215至225℃預熱後，於200至230℃、更佳為215至225℃進行同時二軸延伸。延伸倍率通常較佳係在縱及橫向分別為2.0至4.0倍，更佳為2.5至3.5倍。
製造本發明之二軸延伸聚醯胺膜時之二軸 延伸方法，需為同時二軸延伸法。藉由以同時二軸延伸法延伸，與逐次二軸延伸法相比，可得到於面方向的平衡較均勻的二軸延伸聚醯胺膜。
而且，同時二軸延伸法較佳為拉幅式同時二軸延伸法。藉由以拉幅式同時二軸延伸法進行延伸，與管式同時二軸延伸法相比，可得到作為殺菌袋裝食品包裝用膜使用時之變形減低的二軸延伸聚醯胺膜。
拉幅式同時二軸延伸法，可使用縮放式拉幅機、螺旋式拉幅機、線性馬達式拉幅機等進行。本發明中，以減低上述熱收縮率，使MD、TD之物性平衡為前提，係以使用線性馬達式拉幅機為較佳。
具有線性馬達式拉幅機之延伸裝置，各個夾子係以線性馬達式單獨驅動，而具有藉由調控變頻率驅動器可任意調控MD延伸倍率變化之柔軟性。又，延伸倍率軌跡，係自延伸起始點至到達最大延伸倍率之點的延伸倍率變化，該變化例如可以表格等表示而予以定義。此外，具有線性馬達式拉幅機之延伸裝置，可進行MD延伸倍率軌跡及TD延伸倍率軌跡之細部設定，而且可正確且順暢地進行調控，故可將延伸後之二軸延伸聚醯胺膜以後述之鬆弛率進行鬆弛處理，減低二軸延伸聚醯胺膜的熱收縮率，使MD與TD之物性平衡變得容易。
另一方面，縮放式拉幅機、螺旋式拉幅機在構造上係難以對MD經延伸後的二軸延伸聚醯胺膜施行鬆弛處理。例如，於同時二軸延伸時，一般所使用之縮放式拉幅機雖 可保持抓持未延伸膜時之折疊的狀態、與延伸時之經拉伸的狀態這2種型態，但會難以保持用以使二軸延伸聚醯胺膜鬆弛之施加若干曲折之狀態的第3型態。
同時二軸延伸後的聚醯胺膜，較佳為經溫度200至215℃之熱處理。熱處理溫度若低於200℃，則會有即使進行後述鬆弛處理，以100℃的沸水5分鐘煮沸處理時之收縮率也難以成為未達2.0%之情形。另一方面，熱處理溫度若高於215℃，則會有所得之二軸延伸聚醯胺膜的耐衝撃性、透明性降低之情形。
本發明中，於同時二軸延伸後、或在二軸延伸之後的熱處理後，需進行二軸延伸聚醯胺膜的鬆弛處理。
鬆弛率需為MD及TD中任一者皆為5至15%，較佳為8至13%。鬆弛率若超過15%，則二軸延伸聚醯胺膜的機械特性、生產性會降低，另一方面，鬆弛率若未達5%，則二軸延伸聚醯胺膜的熱收縮率會變得難以充分地減低。鬆弛處理，係可同時於MD、TD進行，亦可分為前後進行。
鬆弛處理的溫度較佳為200至215℃，處理時間較佳為1至10秒鐘。
本發明之二軸延伸聚醯胺膜，可例如使用乾式複層法、擠出複層法等公知的方法，將聚烯烴等密封膜，如PET膜、EVOH膜之其他的塑膠膜、及如鋁箔、透明蒸鍍膜之阻隔膜進行積層，作成積層體。此外，可將密封層彼此熱融著而作成包裝袋。
使用本發明之二軸延伸聚醯胺膜的積層體、包裝袋，係可使用作為以食品為首之醫藥品、雜貨等的包裝材料，尤其是可於廣範圍作為袋裝食品的包裝材料使用。
(實施例)
其次，藉由實施例具體說明本發明，惟本發明不限定於該等實施例。
二軸延伸聚醯胺膜及包裝袋的物性係藉由以下的方法評估。
(1)二軸延伸聚醯胺膜的收縮率
對於實施例、比較例所得之二軸延伸聚醯胺膜的捲軸，係去除捲軸的表層部，由捲軸的內部抽樣，並將試料於23℃×50%RH的氛圍環境下調濕2小時。
其次，由前述試料分別裁出MD收縮率測定用之短籤狀試驗片(TD10mm×MD150mm)、TD收縮率測定用之短籤狀試驗片(MD10mm×TD150mm)。沿短籤狀試驗片的長度方向以約100mm的間隔設一對標點，並測定標點間的距離(L0(mm))。
將短籤狀試驗片進行煮沸處理(以100℃的沸水5分鐘)，處理後再度於23℃×50%RH之氣體環境下調濕2小時以上之後，測定標點間距離(L(mm))，藉由下式算出收縮率。又，測定係分別對於MD、TD於3試驗片進行，係以平均值作為收縮率。
收縮率(%)={(L0-L)/L0}×100
而且，亦以相同的方法求出將短籤狀試驗片殺菌裝袋處理(熱水淋洗式，以120℃、1.8氣壓進行30分鐘)時之收縮率。
(2)煮沸處理時之包裝袋A的收縮幅度
將實施例、比較例所得之包裝袋A於23℃×50%RH的氣體環境下調濕2小時，測定煮沸處理前的包裝袋A之外部尺寸(A0)。
將包裝袋A進行煮沸處理(於100℃熱水中進行30分鐘)，處理後再度於23℃×50%RH之氛圍環境下調濕2小時，測定煮沸處理後的包裝袋A之外部尺寸(A)。藉由下述式算出包裝袋A的收縮幅度。
收縮幅度(%)={(A0-A)/A0}×100
收縮幅度的測定係以包裝袋A之MD及TD進行，MD及/或TD的收縮幅度超過1%時，會有外觀不良的疑慮而評估為×，MD與TD的收縮幅度皆為1%以下時評估為○。
(3)殺菌裝袋處理時之包裝袋C有無脫層
對於實施例、比較例所得之包裝袋C實施殺菌裝袋處理(熱水淋洗式，於120℃、1.8氣壓進行30分鐘)，以目視觀察包裝袋C的外觀，判定有無脫層。
實施例1 (二軸延伸聚醯胺膜之製造)
作為尼龍6樹脂，係使用將UNITIKA公司製A1030BRF(相對黏度3.0)98.7質量份、UNITIKA公司製A1030QW1.3質量份調和並進行乾燥者，將之投入至擠出機，於已加熱至260℃的圓筒內熔融，並由T字模熔融擠出成片料狀，藉由氣刀澆鑄法使其密著於表面溫度10℃的旋轉筒進行急速冷卻，藉此得到厚度150μm之未延伸片料。
將所得之未延伸片料送到調溫至60℃的溫水槽，浸漬1分鐘以進行吸水處理，使未延伸片料的水分率成為4.0質量%。
以線性馬達式拉幅機的夾子把持經吸水處理之未延伸片料的端部，使其於220℃的預熱區域行進後，以溫度220℃、於MD係3.1倍、TD係3.3倍之延伸倍率進行同時二軸延伸。
之後以212℃進行熱處理，繼而於212℃施行鬆弛處理，使MD鬆弛率為10%、TD鬆弛率為10%。之後進行冷卻，得到厚度15μm之二軸延伸聚醯胺膜。
(包裝袋A之製造)
於所得之二軸延伸聚醯胺膜的單面進行電暈處理後，在電暈處理面塗佈芳香族醚系接著劑(DIC graphics公司製Dic Dry LX401A/SP60，二液型)，以80℃的熱風乾燥機乾燥10秒鐘，形成塗佈量為3g/m2之接著劑塗膜。以壓合輥(50℃)使二軸延伸聚醯胺膜的接著劑塗膜面與密封膜(Mitsui Chemicals Tohcello公司製TUX-MCS、厚度50μm 之無延伸聚乙烯膜)之電暈處理面貼合，於40℃的氣體環境熟化(aging)72小時，得到由二軸延伸聚醯胺膜/密封膜二層所成之積層體A。
使用所得之積層體A，作成三邊封袋(外部尺寸：MD200mm×TD150mm，密封寬度：10mm)，於其中填充水100ml並密封，得到包裝袋A。
(包裝袋C之製造)
於所得之二軸延伸聚醯胺膜的單面進行電暈處理之後，於電暈處理面塗佈脂肪族酯系接著劑(DIC graphics公司製Dic Dry LX500/KR90S，二液型)，以80℃的熱風乾燥機使其乾燥10秒鐘，形成塗佈量為3g/m2之接著劑塗膜。以壓合輥(50℃)貼合二軸延伸聚醯胺膜的接著劑塗膜面與鋁箔(厚度7μm)，得到由二軸延伸聚醯胺膜/鋁箔二層所成之積層體B。將該積層體B的鋁箔面與密封膜(Mitsui Chemicals Tohcello公司製RXC-22、厚度50μm之無延伸聚丙烯膜)之電暈處理面以與積層體B相同的方法貼合，於40℃的氣體環境熟化72小時，得到由二軸延伸聚醯胺膜/鋁箔/密封膜三層所成之積層體C。
使用所得之積層體C，作成三邊封袋(外部尺寸：MD200mm×TD150mm、密封寬度：10mm)，於其中填充水100ml並密封，得到包裝袋C。
實施例2至5、比較例1至3
除了將鬆弛處理之鬆弛率、溫度變更為如表1所述之以外，係以與實施例1相同之操作，得到二軸延伸聚醯胺膜、包裝袋A及包裝袋C。
實施例6
除了未延伸片料的厚度為250μm、延伸後的厚度為25μm以外，係以與實施例1相同之操作，得到二軸延伸聚醯胺膜、包裝袋A及包裝袋C。
比較例4
除了延伸方法為縮放式同時二軸延伸法，並將延伸倍率、鬆弛率、鬆弛溫度變更為如表1所述之外，係以與實施例1相同之操作，得到二軸延伸聚醯胺膜、包裝袋A及包裝袋C。
比較例5
將未延伸片料導至MD延伸機進行MD延伸。其次，將該MD延伸膜導入拉幅機，進行TD延伸，除了將延伸倍率、鬆弛率、鬆弛溫度變更為如表1所述之外，係以與實施例1相同之操作，得到二軸延伸聚醯胺膜、包裝袋A及包裝袋C。
對於在實施例1至6、比較例1至5所得之二軸延伸聚醯胺膜、包裝袋A及包裝袋C，進行各種評估。其結果係示於表1。
實施例1至6之二軸延伸聚醯胺膜，皆為煮沸處理時之收縮率低、MD與TD之收縮率的平衡優異者，所得之包裝袋係收縮幅度不超過1%者。而且，二軸延伸聚 醯胺膜於殺菌裝袋處理時之收縮率亦低，所得之包裝袋未發生變形亦未發生脫層。
比較例1之二軸延伸聚醯胺膜，於鬆弛處理之MD、TD的鬆弛率亦均為低，而且，比較例2之二軸延伸聚醯胺膜於鬆弛處理之溫度低，任一者皆係在煮沸處理時、殺菌裝袋處理時之收縮率MD、TD都超過本案發明所規定的範圍者，所得之包裝袋之收縮幅度超過1%，而且，在殺菌裝袋處理時會發生脫層。
比較例3之二軸延伸聚醯胺膜，雖然於鬆弛處理之MD鬆弛率低，煮沸處理時、殺菌裝袋處理時之TD收縮率於本案發明所規定的範圍內，但MD收縮率係於範圍外，故所得之包裝袋係MD之收縮幅度超過1%，而且，在殺菌裝袋處理時會發生脫層。
比較例4之藉由縮放式同時二軸延伸法製造的二軸延伸聚醯胺膜，因為於MD係未經鬆弛處理，故MD收縮率超過本案發明所規定的範圍，所得之包裝袋之收縮幅度超過1%，且在殺菌裝袋處理時亦會發生脫層。
比較例5之藉由逐次二軸延伸法製造的二軸延伸聚醯胺膜，因為於MD亦未經鬆弛處理，煮沸處理時之TD收縮率係超過本案發明所規定的範圍，所得之包裝袋於TD方向之收縮幅度超過1%，且在殺菌裝袋處理時亦會發生脫層。

Claims (7)

  1. 一種二軸延伸聚醯胺膜，其係在以100℃的沸水進行5分鐘煮沸處理後，所測定之收縮率為製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)皆未達2.0%。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之二軸延伸聚醯胺膜，其中，於120℃、1.8氣壓下殺菌裝袋處理30分鐘後所測定之收縮率，為製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)中任一者皆未達5.0%。
  3. 一種二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其係用以製造申請專利範圍第1項或第2項所述之二軸延伸聚醯胺膜之方法，二軸延伸係藉由同時二軸延伸法進行，並以於製膜時之縱向(MD)及橫向(TD)中任一者鬆弛率皆為5至15%之方式進行二軸延伸後的鬆弛處理。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，同時二軸延伸法係拉幅式同時二軸延伸法。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，拉幅係以線性馬達式驅動。
  6. 如申請專利範圍第3項至第5項中任一項所述之二軸延伸聚醯胺膜之製造方法，其中，二軸延伸後之鬆弛處理係以200至215℃的溫度進行。
  7. 一種包裝袋，其係使用申請專利範圍第1項或第2項所述之二軸延伸聚醯胺膜。
TW104106007A 2014-02-25 2015-02-25 二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法 TW201536530A (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014034563A JP2017077623A (ja) 2014-02-25 2014-02-25 二軸延伸ポリアミドフィルムおよびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201536530A true TW201536530A (zh) 2015-10-01

Family

ID=54009030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW104106007A TW201536530A (zh) 2014-02-25 2015-02-25 二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2017077623A (zh)
TW (1) TW201536530A (zh)
WO (1) WO2015129713A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6321896B1 (ja) * 2016-06-15 2018-05-09 ユニチカ株式会社 ポリアミド系フィルム、これを用いた積層体及び容器、ならびにその製造方法
WO2017217452A1 (ja) * 2016-06-15 2017-12-21 ユニチカ株式会社 ポリアミド系積層フィルム及びその製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2825330B2 (ja) * 1990-09-18 1998-11-18 ユニチカ株式会社 製袋用二軸延伸ポリアミドフィルム
JPH08120099A (ja) * 1994-10-27 1996-05-14 Unitika Ltd ポリアミドフイルム及びその製造方法
JP3726304B2 (ja) * 1995-03-30 2005-12-14 東洋紡績株式会社 ２軸配向ポリアミド系樹脂フィルムを用いてなる３方シール袋
JPH09216279A (ja) * 1996-02-08 1997-08-19 Unitika Ltd ２軸延伸ポリアミドフイルムの製造方法
JP3660063B2 (ja) * 1996-07-31 2005-06-15 ユニチカ株式会社 二軸延伸ポリアミドフィルムの製造方法
JP5561923B2 (ja) * 2008-09-25 2014-07-30 ユニチカ株式会社 ポリアミド系樹脂フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JP2017077623A (ja) 2017-04-27
WO2015129713A1 (ja) 2015-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7114837B2 (ja) ラミネートフィルム
JP2007015273A (ja) ポリアミド系樹脂積層フィルム
JP2014015233A (ja) 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む液体充填用包材
JP6347499B2 (ja) 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む液体充填用包材
TWI653137B (zh) 二軸延伸聚醯胺膜及其製造方法
JP2024091932A (ja) 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム
TW201536530A (zh) 二軸延伸聚醯胺薄膜及其製造方法
JP4817857B2 (ja) ポリアミド系樹脂積層フィルム
JP2015150842A (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムおよびその製造方法
JP7322458B2 (ja) 易接着性ポリアミドフィルム
JP4817858B2 (ja) 蓋材
JP2008094049A (ja) ポリアミド延伸フィルムおよび製造方法
JP2825904B2 (ja) 積層二軸延伸フィルムの製造方法
JPS6343217B2 (zh)
JP2007246121A (ja) 容器包装体の製造方法
JP2020111004A (ja) 二軸延伸ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含む深絞り包装用蓋材
JP6851918B2 (ja) ポリアミド系多層フィルム
JP6990480B1 (ja) ポリアミド６樹脂フィルム
JP2023019110A (ja) 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム及びその製造方法
JP2023126163A (ja) 二軸延伸ポリアミド系樹脂フィルム
WO2015115580A1 (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムおよびその製造方法
JP7141674B2 (ja) ポリアミドフィルムおよびこれを用いた積層体、包装材
JP2014028893A (ja) 易裂性二軸延伸ナイロンフィルム、易裂性ラミネートフィルム、易裂性ラミネート包材および易裂性二軸延伸ナイロンフィルムの製造方法
JP2004256692A (ja) 透明蒸着用二軸延伸ポリアミドフィルム
JP2015168218A (ja) 二軸延伸ポリアミドフィルムおよびその製造方法