CN114247310A - 聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜 - Google Patents
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Abstract
聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，以聚芳烃亚烷基高分子为主要材料，经过一步非溶剂致相分离法制备，聚芳烃亚烷基高分子以芳烃化合物和酮类化合物为单体，超强酸为催化剂，经傅‑克反应合成，具有分子量高、热稳定性好、成膜性优异及耐化学腐蚀等优点。通过调控制膜工艺制备的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜具有贯穿指状孔的自支撑结构，其外径500～900μm，内径400～700μm，截留孔径5～20nm，纯水通量100～1000L/(m2h bar)。所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜应用广泛，可用于化工、环境、食品、医药等领域，聚芳烃亚烷基高分子也适用于制备平板超滤膜及内衬中空纤维超滤膜。
Description
技术领域
本发明涉及膜分离技术和高分子材料领域，尤其涉及聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜。
背景技术
膜分离技术因其具有高分离效率、低能量消耗、可在常温下进行、过程中没有相变和工艺简单等优点，近年来在市场上的比例越来越大。用的最多的当属超滤膜，依据孔道筛分机制，分离孔径通常在2～100nm，针对分子量不小于500Da的溶质。高分子超滤膜根据形状分为平板膜和中空纤维膜。相较于平板超滤膜，中空纤维超滤膜在单位体积的组件内能提供更大的有效膜面积，且具有抗压性能良好、装填密度高、制备工艺简单、生产率高、易清洗等优点，在废水处理、生物医药、食品生产等领域更受青睐。
中空纤维超滤膜的分离性能与膜材料密不可分。膜材料种类繁多，各有优劣，针对不同的应用场合合理设计与选用膜材料是膜分离研究的一大关键。目前，中空纤维超滤膜商品化高分子材料主要有聚偏氟乙烯(PVDF)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSF)、聚丙烯腈(PAN)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等，应用最广的当属PVDF和PSF。但是这些已经商品化的高分子膜材料在不同的层面存在着不足，比如PVDF没有可修饰基团可塑性差，阻碍了进一步对膜材料的化学改性，其强疏水性导致制备的膜通量低、分离效率低、污染高难清洗等。近年来，随着超滤膜的应用越来越广泛，为满足不同应用需求，开发高性能的新型中空纤维超滤膜高分子材料就显得至关重要。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中现有中空纤维膜材料表面化学改性难、材料选择少，而市场对高性能中空纤维超滤膜的紧迫需求的现状，提供可塑性强、通量高的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，具有应用普适性，可用于水处理、环境、化工、食品、医药等行业。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
1、聚芳烃亚烷基高分子材料的合成
本发明是以芳烃化合物、酮类化合物为单体，超强酸为催化剂，经傅-克反应合成得到的聚芳烃亚烷基高分子材料。其中，芳烃化合物包括联苯、1,2-二苯乙烷、对三联苯和间三联苯，酮类化合物为1,1,1-三氟丙酮、3-溴-1,1,1-三氟丙酮、2,2,2-三氟苯乙酮、N-甲基-4-哌啶酮中的至少一种，超强酸包括三氟甲磺酸、三氟乙酸中的至少一种。反应以沉淀缩聚的方式进行，即反应到一定程度后，高分子从初始均匀溶液形成粘稠状固体，用非溶剂(如甲醇、乙醇)析出烘干后得到具有高分子量的聚芳烃亚烷基高分子。本发明以聚(联苯-三氟丙酮)、聚(联苯-对三联苯-三氟丙酮)、聚(对三联苯-三氟丙酮-三氟苯乙酮)、聚(对三联苯-溴代三氟丙酮)、聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟丙酮)、聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)、聚(对三联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)七种聚芳烃亚烷基高分子制备聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜。
所述七种聚芳烃亚烷基高分子的结构如下：
2、聚芳烃亚烷基高分子自支撑中空纤维超滤膜的制备
在纺丝液中加入一些亲水性添加剂如聚乙二醇，溶剂选用N-甲基吡咯烷酮。分别将不同质量分数的上述七种聚芳烃亚烷基高分子、聚乙二醇溶于N-甲基吡咯烷酮中，在30～80℃下搅拌4～8h(依据不同分子量高分子、不同质量分数的纺丝液，温度和时间稍有不同)，超声2h或静置12h除去纺丝液中的气泡，得到粘稠、均匀的纺丝液。通过控制纺丝条件进行纺丝，所述纺丝的温度为恒定室温，芯液为去离子水，纺丝液与芯液的流量均可为0.5～5.0mL/min，纺丝液与芯液的温度为室温，空程可为1～10cm，凝固浴温度为室温，调节收卷速率使膜丝刚好拉直不至于缠绕堆积即可，一般为1.5～3.5m/min。将所得的膜丝浸入去离子水中24h，除去残留的溶剂，制成具有高水通量、高牛血清蛋白截留率和高机械性能的中空纤维超滤膜。
3、内衬型聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜的制备
如上述制备步骤2中所述，得到粘稠、均匀的聚芳烃亚烷基高分子纺丝液。将纺丝液装入纺丝设备，纺丝的温度为恒定室温，芯液为去离子水，纺丝液与芯液的流量均可为0.5～5mL/min，纺丝液与芯液的温度为室温，空程可为5～15cm，凝固浴温度为室温；将内衬增强体穿过喷丝头缠绕在收卷轮上，内衬增强体为编织管或钩织管(内径为0.9～1.2mm，外径为1.6～1.9mm)，与上述高分子材料可异质或同质；为了增强内衬与中空纤维膜分离层的剥离强度，可预先对内衬层初步改性；调节收卷轮转速使之与喷丝头喷出速率相匹配，膜丝刚好拉直不至于缠绕堆积即可，一般为1.0～3.0m/min。将所得的膜丝浸入去离子水中24h，除去残留的溶剂，制成具有优良机械性能、高水通量的内衬型聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜。
本发明所述聚芳烃亚烷基高分子材料具有可调控的化学组成和结构、强耐酸碱性、低成本、多种类、易加工等优点，所制备的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜具有高通量、高分离效率、强抗污染性、高机械强度和高稳定性的优点。
相对于现有技术，本发明技术方案取得的有益效果是：
本发明提供的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜具有制备方法步骤简单、成本低、可控性强、孔径分布窄、传质阻力小、高稳定性、优良的机械强度、高渗透通量和截留率高等优点，不管在成本还是制作原理及工艺上都很适合工业化应用于实际，在废水处理、食品、环境、化工、医药等行业的产品分离、浓缩、纯化等具有广泛的应用前景。其材料聚芳烃亚烷基高分子也适用于制备平板超滤膜及内衬中空纤维超滤膜。
本发明所述聚芳烃亚烷基高分子具有耐酸碱强、机械强度高、易合成等优点，而且可塑性强，其化学修饰方式主要有两个策略，一是使用带功能基团的芳香烃，二是使用侧链带有功能基团的酮类单体，侧链可修饰基团为后续改性提供可能；苯环和酮上三氟甲基的引入，极大地提高了高分子的热稳定性和耐酸碱性；主链线性苯环结构和酮单体侧链苯环的引入赋予高分子优良的机械性能；另外此种高分子的合成反应条件温和、工艺简单、产率高、安全。鉴于以上优势，本发明制备的聚芳烃亚烷基高分子在中空纤维超滤膜制备中具有良好的应用前景。
附图说明
图1为聚(联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图2为聚(联苯-对三联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图3为聚(对三联苯-三氟丙酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图4为聚(对三联苯-溴代三氟丙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图5为聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图6为聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图；
图7为聚(对三联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的截面和内外表面的电镜图。
具体实施方式
为了使本发明所要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚、明白，以下结合附图和实施例，对本发明做进一步详细说明。
实施例1
本实施例将说明聚(联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取2.4476g 1,1,1-三氟丙酮和3.2081g联苯溶于16.8mL二氯甲烷中，在5℃下搅拌30min后逐滴加入16.9mL三氟甲磺酸，随后在20℃下搅拌反应24.5h，将反应产物倒入甲醇中析出，得到的沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色聚(联苯-三氟丙酮)高分子。取3.5372g上述高分子、2.2108g聚乙二醇溶于16.3596g N-甲基吡咯烷酮中得到粘稠、均匀、淡黄色的纺丝液。随后将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以1.875mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以0.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过8cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，收卷速率为1.88m/min。将得到的膜丝浸入去离子水中24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜拍摄其表面及截面结构可以看出，此中空纤维超滤膜具有贯穿的指状孔，孔的密度很大，膜内表面较致密，外表面具有大孔结构，内外表面都比较平整(图1)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为353.3L/(m2h bar)，对牛血清蛋白的截留率为99.7％。
实施例2
本实施例将说明聚(联苯-对三联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取2.8836g 1,1,1-三氟丙酮、1.8898g联苯、2.8223g对三联苯溶于24.7mL二氯甲烷中，在5℃下搅拌30min后逐滴加入16.7mL三氟甲磺酸，后在搅拌下1h内将温度升至20℃，继续在20℃下反应，反应时间共4h，4h后将反应产物倒入甲醇中析出，得到的沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(联苯-对三联苯-三氟丙酮)高分子。取3.1899g上述高分子、1.4177g聚乙二醇溶于13.1140g N-甲基吡咯烷酮中，得到粘稠、均匀、浅棕色的纺丝液。随后将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以1.875mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以0.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过8cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，收卷速率为1.57m/min。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(联苯-对三联苯-三氟丙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜拍摄其表面及截面结构可以看出，此中空纤维超滤膜具有指状孔，指状孔两边存在海绵层，孔的密度不大，膜内表面较致密，外表面具有大孔结构，内外表面都比较粗糙(图2)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为383.5L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到94.1％。
实施例3
本实施例将说明聚(对三联苯-三氟丙酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取1.3489g 1,1,1-三氟丙酮、2.0961g三氟苯乙酮、2.2808g对三联苯溶于38.6mL二氯甲烷中，在0℃下搅拌30min后逐滴加入13.8mL三氟甲磺酸，1h内将温度升至15℃，反应时间共4h，4h后将反应产物倒入甲醇中析出，得到的沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(对三联苯-三氟丙酮-三氟苯乙酮)高分子。取2.9987g上述高分子、0.8568g聚乙二醇溶于17.5638g N-甲基吡咯烷酮中，得到粘稠、均匀、淡棕色的纺丝液。将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以1.875mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以0.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过8cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，收卷速率为2.51m/min。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(对三联苯-三氟丙酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜分析其表面及截面结构，此中空纤维超滤膜具有高密度的贯穿指状孔，膜内表面很致密，外表面具有大孔结构，内外表面都比较平整(图3)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为182.3L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到95.3％。
实施例4
本实施例将说明聚(对三联苯-溴代三氟丙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取35.2093g 3-溴-1,1,1-三氟丙酮、40.4435g对三联苯溶于220.0mL二氯甲烷中，在29℃下搅拌10min后逐滴加入99.5mL三氟甲磺酸，后继续在29℃下反应2.5h，将反应产物倒入甲醇中析出，得到的沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(对三联苯-溴代三氟丙酮)高分子。取3.6051g上述高分子、0.8011g聚乙二醇溶于15.6221g N-甲基吡咯烷酮中，得到粘稠、均匀、淡棕色的纺丝液。将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以1.875mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以0.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过8cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，收卷速率为2.95m/min。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(对三联苯-溴代三氟丙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜拍摄其表面及截面结构可以看出，此中空纤维超滤膜具有三层指状孔，靠近膜表面的指状孔小，夹层的指状孔大，孔的密度很大，膜外表面较致密，内表面具有小孔结构，内外表面都比较平整(图4)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为328.9L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到93.0％。
实施例5
本实施例将说明聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟丙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取3.5661g 1,1,1-三氟丙酮、0.6510g N-甲基-4-哌啶酮、5.5190g联苯溶于24.1mL二氯甲烷中，在0℃下搅拌30min后逐滴加入29.1mL三氟甲磺酸，后在3h内将温度升至20℃，反应时间共20h，20h后将反应产物倒入甲醇中析出，得到的沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟丙酮)高分子。取3.4955g上述高分子、1.1652g聚乙二醇溶于14.7588g N-甲基吡咯烷酮中，得到粘稠、均匀、无色透明的纺丝液。将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以3.5mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以1.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过5cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，采用自由降落的方式收集在外凝固浴槽里。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟丙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜分析其表面及截面结构，此中空纤维超滤膜具有中部指状孔，指状孔两边呈均质态，膜内外表面致密，内外表面都比较粗糙(图5)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为172.3L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到95.3％。
实施例6
本实施例将说明聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取1.9108g 2,2,2-三氟苯乙酮、0.5322g N-甲基-4-哌啶酮、2.3704g联苯溶于10.8mL二氯甲烷中，在0℃下搅拌10min后逐滴加入0.6mL三氟乙酸，继续搅拌20min，再逐滴加入10.7mL三氟甲磺酸，后在搅拌下2h内将温度升至10℃，反应时间共25h，25h后将反应产物倒入甲醇中析出，沉淀用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)高分子。取4.6132g上述高分子、0.9226g聚乙二醇溶于17.5302g N-甲基吡咯烷酮中，得到粘稠、均匀、淡黄色的纺丝液。将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以3.5mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以1.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过5cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，采用自由降落的方式收集在外凝固浴槽里。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜分析其表面及截面结构，此中空纤维超滤膜截面呈均质态，膜内外表面致密，外表面比较粗糙(图6)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为71.2L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到92.0％。
实施例7
本实施例将说明聚(对三联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜的制备方法，具体如下：
称取0.7245g 2,2,2-三氟苯乙酮、0.4829g N-甲基-4-哌啶酮、1.9030g对三联苯溶于9.7mL二氯甲烷中，在0℃下搅拌20min后逐滴加入6.7mL三氟甲磺酸，后在搅拌下继续在0℃下反应，反应时间共7h，7h后将反应产物倒入甲醇中析出，析出的固体用甲醇清洗后烘干即得到白色的聚(对三联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)高分子。取4.3943g上述高分子、0.6760g聚乙二醇溶于11.8368g N-甲基吡咯烷酮中，即得到粘稠、均匀、淡黄色的纺丝液。将纺丝液与芯液由纺丝喷头共同挤出，芯液组成为室温的去离子水，以3.5mL/min的速率注入喷头，纺丝液则以1.5mL/min的速率通过喷头，原丝经过5cm的空程后进入由非溶剂组成的外凝固浴，外凝固浴为去离子水，外凝固浴温度为25℃，采用自由降落的方式收集在外凝固浴槽里。将得到的膜丝浸入去离子水中至少24h以除去残留的溶剂，最终得到聚(对三联苯-N-甲基哌啶酮-三氟苯乙酮)中空纤维超滤膜。
通过扫描电镜分析其表面及截面结构，此中空纤维超滤膜截面呈均质态，膜内外表面致密且都比较粗糙(图7)。将膜丝制成相应膜组件，并用膜分离性能评价仪测试分离性能，其纯水通量为57.6L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白的截留率达到91.2％。
本发明制备的超酸催化聚芳烃亚烷基中空纤维超滤膜的外径为500～900μm，内径为400～700μm，截留孔径为5～20nm，纯水通量100～1000L/(m2 h bar)，对牛血清蛋白截留率在90％以上。并且实施例4、5、6、7的中空纤维膜材料都具有可修饰基团，可以为膜的进一步改性提供化学位点，同时加持优异的成膜性。本发明提供的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜具有制备方法步骤简单、成本低、可控性强、孔径分布窄、传质阻力小、高稳定性、优良的机械强度、高渗透通量和截留率高等优点，不管在成本还是制作原理及工艺上都很适合工业化应用于实际，在废水处理、食品、医药等行业的产品分离、浓缩、纯化等具有广泛的应用前景。其材料聚芳烃亚烷基高分子也适用于制备平板超滤膜及内衬中空纤维超滤膜。
Claims (10)
1.聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜是以聚芳烃亚烷基高分子为主要材料，经过一步非溶剂致相分离法制备的具有中空纤维膜结构特征的超滤膜。
2.如权利要求1所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述聚芳烃亚烷基高分子是以芳烃化合物、酮类化合物为单体，超强酸为催化剂，经傅-克反应合成得到的高分子材料。
3.如权利要求2所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述芳烃化合物包括联苯、1,2-二苯乙烷、对三联苯和间三联苯，酮类化合物为1,1,1-三氟丙酮、3-溴-1,1,1-三氟丙酮、2,2,2-三氟苯乙酮、N-甲基-4-哌啶酮中的至少一种，所述超强酸包括三氟甲磺酸、三氟乙酸中的至少一种。
4.如权利要求2所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述聚芳烃亚烷基高分子具有芳烃化合物和酮类化合物聚合而成的全碳主链，包括以下主链结构：
5.如权利要求1所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜包括聚芳烃亚烷基高分子自支撑中空纤维超滤膜和内衬型聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜。
6.如权利要求5所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述聚芳烃亚烷基高分子自支撑中空纤维超滤膜，其外径为500～900μm，内径为400～700μm，截留孔径为2～20nm，纯水通量为100～1000L/(m2 h bar)。
7.如权利要求5所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于所述聚芳烃亚烷基高分子自支撑中空纤维超滤膜的制备如下：将聚芳烃亚烷基高分子和亲水性添加剂溶于N-甲基吡咯烷酮中，在30～80℃下搅拌4～8h，然后除去纺丝液中的气泡，得到粘稠、均匀的纺丝液；通过控制纺丝条件进行纺丝，芯液为去离子水，纺丝液与芯液的流量为0.5～5.0mL/min，空程为1～10cm，调节收卷速率为1.5～3.5m/min；将所得的膜丝浸入去离子水中除去残留的溶剂，制成聚芳烃亚烷基高分子自支撑中空纤维超滤膜。
8.如权利要求5所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述内衬型聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜的制备如下：将聚芳烃亚烷基高分子和亲水性添加剂溶于N-甲基吡咯烷酮中，在30～80℃下搅拌4～8h，然后除去纺丝液中的气泡，得到粘稠、均匀的纺丝液；将纺丝液装入纺丝设备，芯液为去离子水，纺丝液与芯液的流量为0.5～5.0mL/min，空程为5～15cm；将内衬增强体穿过喷丝头缠绕在收卷轮上，调节收卷轮使收卷速率为1.0～3.0m/min；将所得的膜丝浸入去离子水中除去残留的溶剂，制成内衬型聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜。
9.如权利要求8所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述内衬增强体为编织管或钩织管，内径为0.9～1.2mm，外径为1.6～1.9mm。
10.如权利要求7或8所述的聚芳烃亚烷基高分子中空纤维超滤膜，其特征在于：所述亲水性添加剂采用聚乙二醇。
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Legal Events
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220329 |
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