CN111330452A - 一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法 - Google Patents

一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法，属于膜分离技术领域。包括以下步骤：将添加剂和填充剂充分溶解或分散于溶剂中，再将聚硫酸酯溶解其中，完全脱泡后刮涂在支撑板上，最后浸入凝固浴中成膜。通过引入添加剂，填充剂，改变溶剂或聚合物浓度制备了一系列不同孔径大小的聚硫酸酯超滤膜。填充剂的加入可显著提升其抗菌与抗污染性能，增大机械强度，提升结构稳定性，同时聚硫酸酯膜具有极佳的耐酸耐碱性，显示出广泛的工业应用潜力。

Description

一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子膜制备与膜分离技术领域，尤其涉及一种聚硫 酸酯平板超滤膜及其制备方法。
背景技术
膜分离技术作为一种新型分离技术，具有操作简便、设备装填密 度高、工作条件温和、节能、无二次污染等优点，是解决资源型缺水 和水质型缺水问题的重要技术，亦被认为是21世纪化学工业的关键 技术。按不同的分离过程可将膜技术分为微滤、超滤、纳滤、反渗透、 渗透汽化和气体分离等。超滤技术通常采用孔径2-100nm，皮层厚度 在0.1-10μm的多孔膜作为分离膜，在0.1-0.4MPa操作压力下运行， 利用膜表面的微孔进行筛分，可满足对不同分子量物质的分离和提纯 需求，有效截留微粒、胶体、细菌和多种有机物等，被广泛应用于工 业废水处理、城市污水处理、食品和医药工业等。
近年来，有关膜孔径调控的研究受到了越来越多的科技工作者关 注，一系列孔径大小的超滤膜被成功制备。例如,William A.Phillip 等人利用嵌段高分子材料通过自组装法制备了孔径为5-50nm的超滤 膜[Nano Lett.2011,11,2892-2900]，Chuanjie Fang等人以三孔 喷丝头共挤出不同溶剂制备了孔径为22-82nm的超滤膜[J.Mater.Chem.A.2018,6,20712]，Qian Yang等人在膜液中加入聚乙烯吡 咯烷酮并在成膜后用次氯酸钠洗出制备了孔径在1.97-17.96nm的超 滤膜[2007,290,153-163]，此外，各种成孔剂也常被加入膜液配方 中以制备一系列不同孔径的超滤膜[Polymers 2019,11,1160]。尽 管这些报道中成功制备了一系列孔径大小的超滤膜，但成膜方法复杂， 膜通量较低。目前，还未有成膜方法简单、工艺易于实现的具有系列 孔径大小的高分子超滤膜报道。
此外，在原油开采、制药、涂料和造纸等行业的分离过程中，溶 液往往具有一定的碱性，而传统高分子材料如纤维素和聚偏氟乙烯等 在碱性条件下易降解，不适用于以上行业。聚硫酸酯是一类新型聚酯 类材料，制备成本低廉且工艺简单、耐酸碱性强，并在N,N-二甲基 甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜等传统工 业溶剂中可溶解成稳定溶液，在膜分离领域具有非常好的应用前景。 因此，如何使用简单且易于放大的工艺，实现系列孔径高通量聚硫酸 酯超滤膜的制备，从而满足各种分离过程的需求，具有重要的工业应 用价值。
发明内容
本发明的目的是提供一种可制备一系列不同孔径、酸碱耐受性好 的高性能聚硫酸酯平板超滤膜方法。
本发明所述的聚硫酸酯平板超滤膜特征在于铸膜液中含有：
高分子聚合物P：聚硫酸酯，数均分子量(Mn)在60,000至 100,000g/mol之间，多分散性指数(PDI)为1.3。
溶剂S：N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)， N-甲基吡咯烷酮(NMP)，二甲基亚砜(DMSO)中的任意一种。
添加剂A：聚乙二醇(PEG)，聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，甲醇，乙醇， 异丙醇，丙三醇，丙酮，乙二醇，普朗尼克，吐温，十二烷基苯磺酸 钠(SDBS)，去离子水，氯化锂，硝酸锂，有机酸(甲酸，乙酸，丙酸 中的一种或几种)中的任意一种或几种。
填充剂F：氧化石墨烯纳米片、二硫化钼纳米片、二硫化钨纳米 片、氮化硼纳米片、MXene纳米片、二氧化铈纳米片、钙钛矿纳米片、 碳纳米管、纳米二氧化钛和碳量子点中的任意一种或几种。
其中：
P/(P+S)＝(10-24)％(wt),
A/(P+S)＝(0-20)％(wt),
F/(P+S)＝(0-2)％(wt),
本发明所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法，其特征在 于含有以下步骤：
(1)将添加剂A和填充剂F加入到溶剂S后，在30-60℃下搅拌 10-60分钟，使添加剂A充分溶解于溶剂中，再超声10-60 分钟，使填充剂F均匀分散在溶液中，再加入高分子聚合物 P，80-140℃下搅拌20-120分钟，使高分子聚合物充分溶解 于溶剂中，制成铸膜液；
(2)将铸膜液经过静置脱泡、真空脱泡、超声脱泡或离心脱泡后， 刮涂在支撑板上；
(3)将刮涂有铸膜液的支撑板浸入凝固浴中，完全固化后形成超 滤膜。
步骤(2)中，所述离心脱泡时离心机的转速在4000-12000rpm 之间。
步骤(3)中，所述的凝固浴为去离子水或含有部分溶剂S、表面 活性剂、聚电解质或无机盐的一种去离子水溶液。凝固浴温度为 10-25℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离 子水中直至使用，或分别用无水乙醇和正己烷浸泡后，空气中阴干保 存直至使用。
本发明仅通过改变体系中的溶剂或聚合物浓度即可制备出平均 孔径在9-72nm的不同的超滤膜。
本发明的特征之二是在铸膜液中加入一定量的无机纳米材料和 有机添加剂，以提升超滤膜的抗菌与抗污染性能，同时增大其机械强 度，提升其结构稳定性。
本发明所述的聚硫酸酯平板超滤膜具有可控的表面孔径分布和 优异的酸碱耐受性。
本发明所述的聚硫酸酯可用下述通式表示：
附图说明
图1是实施例3表面电镜照片与孔径分布统计；
图2是实施例4表面电镜照片与孔径分布统计；
图3是实施例5表面电镜照片与孔径分布统计；
图4是实施例6表面电镜照片与孔径分布统计；
图5是实施例3在pH＝13的氢氧化钠水溶液中浸泡不同时间后， 纯水通量与牛血清白蛋白截留率变化，表明聚硫酸酯膜有较好的耐碱 性(测试条件：室温、0.1MPa压力下；牛血清白蛋白为1.0g/L BSA (0.1M PBS缓冲溶液)；
图6是实施例3在pH＝1的硫酸水溶液中浸泡不同时间后，纯水 通量与牛血清白蛋白截留率变化，表明聚硫酸酯膜有较好的耐酸性 (测试条件：室温、0.1MPa压力下；牛血清白蛋白为1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。下列实例仅用于说 明本发明，但并不用来限定本发明的实施范围。
实施例1
3.0g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)加入到27.0g N-甲基吡咯烷 酮中(聚合物浓度10％)，在80℃下搅拌至完全溶解，冷却至室温后， 10000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入10℃的去离子水凝 固浴中固化成膜，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡 在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为1.35MPa，膜表面平均孔径 为44.2nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量356.9Lm-2h-1。
实施例2
0.3g聚乙烯吡咯烷酮K30与1.5g PEG-200加入到24.3g N,N- 二甲基甲酰胺中，30℃完全溶解后，加入5.7g聚硫酸酯 (Mn＝90,000g/mol)，80℃下完全溶解,静置脱泡后，刮涂在玻璃板上， 立即浸入去离子水凝固浴中固化成膜,凝固浴温度为15℃，待膜中溶 剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。 膜抗拉强度为1.95MPa。室温、0.1MPa压力下，纯水通量217Lm-2h-1， 对1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)截留率91％。以BSA为模型污 染物错流过滤30min后，反向冲洗5min，通量回复率为81.3％。
实施例3
5.7g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)加入到24.3g N,N-二甲基乙 酰胺中(聚合物浓度19％)，在80℃下搅拌至完全溶解，冷却至室温 后，10000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固 浴中固化成膜，凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为2.05MPa， 膜表面平均为孔径72nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量187Lm-2h-1。
实施例4
7.2g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)加入到22.8g N-甲基吡咯烷 酮中(聚合物浓度24％)，在140℃下搅拌至完全溶解，冷却至室温后， 10000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固浴中 固化成膜，凝固浴温度为25℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后， 继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为3.35MPa，膜 表面平均孔径为9nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量41Lm-2h-1。
实施例5
5.7g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)加入到24.3g N,N-二甲基甲 酰胺中(聚合物浓度19％)，在80℃下搅拌至完全溶解，冷却至室温 后，10000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固 浴中固化成膜，凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为2.29MPa， 膜表面平均为孔径64nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量159Lm-2h-1。
实施例6
5.7g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)加入到24.3g N-甲基吡咯烷 酮(聚合物浓度19％)，在80℃下搅拌至完全溶解，冷却至室温后， 10000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固浴中 固化成膜，凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后， 继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为2.87MPa，膜 表面平均为孔径38nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量148Lm-2h-1。
实施例7
0.3g普朗尼克F127加入到24.3g N,N-二甲基甲酰胺中，60℃完 全溶解后加入5.7g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)，80℃完全溶解后冷 却至室温，12000rpm离心脱泡，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子 水凝固浴中固化成膜,凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子 水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为 2.1MPa。室温、0.1MPa压力下，纯水通量128.9Lm-2h-1，对1.0g/L BSA (0.1M PBS缓冲溶液)截留率90.1％。以BSA为模型污染物错流过滤 30min后，反向冲洗5min，通量回复率为83.4％。
实施例8
3.0g聚乙烯吡咯烷酮K30加入到25.5g N,N-二甲基甲酰胺中，30℃完全溶解后，加入4.5g聚硫酸酯(Mn＝100,000g/mol)，80℃下 完全溶解，静置脱泡后，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固浴 中固化成膜,凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，再分别用无水乙醇和正己烷浸泡，空气中阴干后避光保存至使用。 膜抗拉强度为1.87MPa。室温、0.1MPa压力下，纯水通量339.8Lm-2h-1， 对1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)截留率88.6％。以BSA为模型 污染物错流过滤30min后，反向冲洗5min，通量回复率为87.1％。
实施例9
0.06g氧化石墨烯纳米片，1.5g聚乙烯吡咯烷酮K30加入到24.3g N-甲基吡咯烷酮中，30℃搅拌1h，再超声1h，加入5.7g聚硫酸酯 (Mn＝60,000g/mol)，80℃下完全溶解，静置脱泡后，刮涂在玻璃板 上，立即浸入去离子水凝固浴中固化成膜,凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至使 用。膜抗拉强度为4.43MPa。室温、0.1MPa压力下，纯水通量 117.5Lm-2h-1，对1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)截留率92.1％。 以BSA为模型污染物错流过滤30min后，反向冲洗5min，通量回复 率为93.7％。
实施例10
0.9g PEG-400加入到26.4g N-甲基吡咯烷酮中，30℃搅拌至完 全溶解，再加入3.6g聚硫酸酯(Mn＝90,000g/mol)，80℃下完全溶解， 静置脱泡后，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固浴中固化成膜, 凝固浴温度为10℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其 浸泡在去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为1.47MPa。膜表面平均 为孔径48.5nm，室温、0.1MPa压力下，纯水通量424.6Lm-2h-1。以BSA 为模型污染物错流过滤30min后，反向冲洗5min，通量回复率为79.1％。
实施例11
0.3g LiCl加入到24.3g N,N-二甲基甲酰胺中，30℃完全溶解后， 加入5.7g聚硫酸酯(Mn＝60,000g/mol)，80℃下完全溶解,静置脱泡 后，刮涂在玻璃板上，立即浸入去离子水凝固浴中固化成膜,凝固浴 温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在 去离子水中保存至使用。膜抗拉强度为3.19MPa。室温、0.1MPa压力 下，纯水通量3.7Lm-2h-1，对1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)截留 率100％。
实施例12
0.3g二硫化钼纳米片与1.5g聚乙烯吡咯烷酮K30加入到24.3g N,N-二甲基甲酰胺中，30℃搅拌1h，再超声0.5h，加入5.7g聚硫酸 酯(Mn＝60,000g/mol)，80℃下完全溶解，静置脱泡后，刮涂在玻璃 板上，立即浸入去离子水凝固浴中固化成膜,凝固浴温度为20℃，待膜中溶剂完全被去离子水置换后，继续将其浸泡在去离子水中保存至 使用。膜抗拉强度为5.15MPa。室温、0.1MPa压力下，纯水通量 70.5Lm-2h-1，对1.0g/L BSA(0.1M PBS缓冲溶液)截留率98.3％。以 BSA为模型污染物错流过滤30min后，反向冲洗5min，通量回复率为92.1％。

Claims (10)

1.一种聚硫酸酯平板超滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
(1)将添加剂和填充剂加入到溶剂后，在30-60℃下搅拌10-60分钟，使添加剂充分溶解于溶剂中，再超声10-60分钟，使填充剂均匀分散在溶液中，再加入高分子聚合物，80-140℃下搅拌20-120分钟，使高分子聚合物充分溶解于溶剂中，制成铸膜液；
(2)将铸膜液经过静置脱泡、真空脱泡、超声脱泡或离心脱泡后，刮涂在支撑板上；
(3)将刮涂有铸膜液的支撑板浸入凝固浴中，完全固化后形成超滤膜。
2.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚硫酸酯聚合物数均分子量(Mn)在60,000至100,000g/mol之间，多分散性指数(PDI)为1.3。
3.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜的制备方法，其特征在于，所述添加剂优选自聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、甲醇、乙醇、异丙醇、丙三醇、丙酮、乙二醇、普朗尼克，吐温、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、去离子水、氯化锂、硝酸锂和有机酸中的一种或几种，有机酸选自甲酸、乙酸、丙酸中的一种或几种；所述溶剂优选自N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种。
4.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜的制备方法，其特征在于，所述填充剂优选自氧化石墨烯纳米片、二硫化钼纳米片、二硫化钨纳米片、氮化硼纳米片、MXene纳米片、二氧化铈纳米片、钙钛矿纳米片、碳纳米管、纳米二氧化钛和碳量子点中的一种或几种。
5.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜的制备方法，其特征在于，所述聚合物为4,4-二羟基二苯基的聚硫酸酯类聚合物。
6.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法，其特征在于，所述铸膜液中各原料的质量百分比组成为：聚硫酸酯10-24％，溶剂76-90％，添加剂0-20％，填充剂0-2％，其中聚硫酸酯和溶剂加起来为100％。
7.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法，其特征在于，所述凝固浴优选自去离子水或含有部分溶剂、表面活性剂、聚电解质或无机盐的去离子水溶液。
8.按照权利要求1所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜及其制备方法，其特征在于，所述凝固浴温度为10-25℃。
9.一种聚硫酸酯平板超滤膜，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述方法制备得到。
10.权利要求9所述的一种聚硫酸酯平板超滤膜用于过滤血清白蛋白。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111841345A (zh) * 2020-09-02 2020-10-30 中山图微新材料研究有限公司 一种血液透析膜及其制备方法
CN112495198A (zh) * 2019-09-12 2021-03-16 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸（氨）酯聚合物制备膜技术与应用
CN113351036A (zh) * 2021-07-09 2021-09-07 天津工业大学 一种镧系元素氟化物二维纳米片膜及其制备方法和应用
CN113893691A (zh) * 2021-11-09 2022-01-07 白银图微新材料科技有限公司 通过界面聚合改性聚硫酸（氨）酯制备纳滤膜的方法
CN114405288A (zh) * 2022-02-07 2022-04-29 明士新材料有限公司 一种新型高性能聚硫酸盐超滤膜的制备方法
CN114832638A (zh) * 2022-05-16 2022-08-02 山东威高血液净化制品股份有限公司 利用次氯酸钠对聚合物膜进行后处理以调控其孔径大小的方法及其装置
CN117225017A (zh) * 2023-11-14 2023-12-15 内蒙古图微新材料科技有限公司 一种聚磺酸酯平板超滤膜的制备装置及其制备方法
CN117861457A (zh) * 2024-03-12 2024-04-12 兰州大学 一种超交联聚硫酸酯复合膜及其制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020136899A1 (en) * 2001-03-21 2002-09-26 Derojas Agustin Alberto Lens with photochromic elastomer film and method of making it
CN102294180A (zh) * 2010-06-22 2011-12-28 浙江海洋学院 纳米TiO2改性PVDF超滤膜的制备方法
CN102688705A (zh) * 2011-03-22 2012-09-26 中国科学院生态环境研究中心 一种利用纳米TiO2溶胶亲水化改性PVDF超滤膜的方法
KR20130035628A (ko) * 2011-09-30 2013-04-09 웅진케미칼 주식회사 폴리술폰계 다공성 비대칭 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조된 멤브레인
CN103127839A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 中国科学院生态环境研究中心 一种提高pvdf超滤膜抗污染能力的方法
CN110917909A (zh) * 2019-12-27 2020-03-27 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸(氨)酯类聚合物及其改性聚合物为制膜材料制备分离膜的方法
CN111116914A (zh) * 2019-12-26 2020-05-08 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸(氨)酯聚合物为原料制备磺化聚硫酸(氨)酯的合成方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020136899A1 (en) * 2001-03-21 2002-09-26 Derojas Agustin Alberto Lens with photochromic elastomer film and method of making it
CN102294180A (zh) * 2010-06-22 2011-12-28 浙江海洋学院 纳米TiO2改性PVDF超滤膜的制备方法
CN102688705A (zh) * 2011-03-22 2012-09-26 中国科学院生态环境研究中心 一种利用纳米TiO2溶胶亲水化改性PVDF超滤膜的方法
KR20130035628A (ko) * 2011-09-30 2013-04-09 웅진케미칼 주식회사 폴리술폰계 다공성 비대칭 멤브레인의 제조방법 및 그로부터 제조된 멤브레인
CN103127839A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 中国科学院生态环境研究中心 一种提高pvdf超滤膜抗污染能力的方法
CN111116914A (zh) * 2019-12-26 2020-05-08 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸(氨)酯聚合物为原料制备磺化聚硫酸(氨)酯的合成方法
CN110917909A (zh) * 2019-12-27 2020-03-27 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸(氨)酯类聚合物及其改性聚合物为制膜材料制备分离膜的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAJIA DONG ET AL,.: "SuFEx-Based Synthesis of Polysulfates", 《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》 *
ZHOU,JING-YUAN ET AL,.: "A comprehensive study on phase inversion behavior of a novel polysulfate membrane for high-performance ultrafiltration applications", 《JOURNAL OF MEMBRANE SCIENCE》 *
贡长生等: "《新型功能材料》", 31 January 2001, 化学工业出版社 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112495198A (zh) * 2019-09-12 2021-03-16 白银图微新材料科技有限公司 聚硫酸（氨）酯聚合物制备膜技术与应用
CN111841345A (zh) * 2020-09-02 2020-10-30 中山图微新材料研究有限公司 一种血液透析膜及其制备方法
CN113351036A (zh) * 2021-07-09 2021-09-07 天津工业大学 一种镧系元素氟化物二维纳米片膜及其制备方法和应用
CN113351036B (zh) * 2021-07-09 2023-01-10 天津工业大学 一种镧系元素氟化物二维纳米片膜及其制备方法和应用
CN113893691A (zh) * 2021-11-09 2022-01-07 白银图微新材料科技有限公司 通过界面聚合改性聚硫酸（氨）酯制备纳滤膜的方法
CN114405288A (zh) * 2022-02-07 2022-04-29 明士新材料有限公司 一种新型高性能聚硫酸盐超滤膜的制备方法
CN114405288B (zh) * 2022-02-07 2023-09-15 明士新材料有限公司 一种高性能聚硫酸盐超滤膜的制备方法
CN114832638A (zh) * 2022-05-16 2022-08-02 山东威高血液净化制品股份有限公司 利用次氯酸钠对聚合物膜进行后处理以调控其孔径大小的方法及其装置
CN117225017A (zh) * 2023-11-14 2023-12-15 内蒙古图微新材料科技有限公司 一种聚磺酸酯平板超滤膜的制备装置及其制备方法
CN117225017B (zh) * 2023-11-14 2024-01-30 内蒙古图微新材料科技有限公司 一种聚磺酸酯平板超滤膜的制备装置及其制备方法
CN117861457A (zh) * 2024-03-12 2024-04-12 兰州大学 一种超交联聚硫酸酯复合膜及其制备方法和应用
CN117861457B (zh) * 2024-03-12 2024-05-31 兰州大学 一种超交联聚硫酸酯复合膜及其制备方法和应用

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