CN111921387B - 聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法 - Google Patents

聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法，以芳香族多元胺单体分子，醛类化合物，二羰基化合物为反应原料，在酸性水溶液中缩聚形成咪唑基纳米粒子，再向其碱性水分散液中添加多巴胺，通过氧化聚合得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子，最后在多孔超滤膜上通过表面涂覆—界面交联法制备复合纳滤膜。本发明所制备的聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜兼具有高渗透选择性和强抗污染稳定性，具有良好的工业化应用前景。

Description

聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法
技术领域
本发明属于膜分离领域，尤其涉及一种聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法。
背景技术
随着人类社会工业化进程的加快以及人口数量的急剧增加所带来的环境污染和水资源短缺等问题日益凸显。膜分离作为一种高效、环保、节能的新型分离技术已在水质净化、废水处理、化工分离，以及资源性物质回收利用等领域得到了越来越广泛的应用。纳滤作为一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程，具有操作压力低、无化学反应、无相变、分离高效等优点，已经成为当今膜分离技术研发的热点之一。纳滤膜一般为高分子复合膜，由活性分离层和力学支撑层组成。高分子复合纳滤膜可采用不同的方法如溶液涂敷法、原位聚合法、表面接枝法和界面聚合法等将活性分离层负载于多孔支撑层上复合成膜。虽然我国在纳滤膜材料与纳滤膜的制备及应用等领域已经取得了系列研究成果，但在面对日益复杂的实际应用体系时，对纳滤膜综合性能即渗透选择性、结构稳定性和耐污染性均提出了更高的要求，因此，亟需开发综合性能优异的复合纳滤膜以应对复杂多变的分离体系。
随着纳米技术的快速发展，新型高性能的纳米材料不断涌现，构建高性能纳米基元分离膜逐渐引起了广大学者的研究兴趣。现已有大量报道将无机纳米材料如沸石分子筛、SiO2、TiO2、CNT、GO和MOF等引入聚合物膜中，制备混合基质分离膜(J.Membr.Sci.2007,294,1-7；Prog.Chem.,2014,26,2007-2018；J.Membr.Sci.,2019,581,321-330)，纳米材料的引入在不同程度上提高了膜的水渗透性和耐污染性能。然而，无机纳米材料的合成、分散稳定性及以其为纳米基元直接构筑成膜的方法较复杂，且所得膜结构和性能不易控制等问题，都极大地限制了其规模化生产和应用。因此，急需开发一种分散性好、具有强亲水性和抗污染性的新型纳米材料，且可通过简便可控的成膜方法制备综合性能优异的复合纳滤膜，该纳米基元复合膜的制备将具有重要的研究价值和应用前景。
本发明提出了一种以聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子为基元材料构筑复合纳滤膜的制备方法，即首先以芳香族多元胺单体分子，醛类化合物，二羰基化合物为反应原料，在酸性水溶液中缩聚制备咪唑基纳米粒子。此外，受仿生贻贝粘附作用的启发，研究发现聚多巴胺通过强共价键和非共价键作用，可以在无机/有机材料表面进行粘附改性(J.Membr.Sci.2014,457,73-81；J.Membr.Sci.2015,476,10-19)。基于以上分析，我们将多巴胺引入到咪唑基纳米粒子碱性水分散液中，通过氧化聚合得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子。最后在多孔超滤膜上通过表面涂覆—界面交联法制备复合纳滤膜。聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子具有良好的水分散性，强亲水性和抗污染性，且纳米粒子间可以形成有利于水分子传输的纳米通道，由此所构筑的纳米复合膜可望获得高渗透选择性和抗污染性；同时，聚多巴胺的强粘附作用增强了纳米粒子与支撑膜间的作用，再经过界面交联，可进一步加强膜的稳定性，使所得纳米复合膜能够更好地满足实际应用的需要。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法。
本发明的技术方案是：聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将0.02～0.5质量份的芳香族多元胺单体分子溶解于100质量份的酸性水溶液中，然后将0.02～0.2质量份的醛类化合物和0.2～0.6质量份的二羰基化合物加入到上述酸性水溶液中混合均匀，在60～120℃下缩聚反应1～72小时，经过离心、去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；
2)将0.01～0.5质量份的咪唑基纳米粒子分散于100质量份的碱性水溶液中，然后加入0.005～1.0质量份的多巴胺，通入氧气进行氧化聚合反应，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
3)将多孔超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂0.5～4小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到含多元酰氯交联剂的有机相溶液中0.5～10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在40～70℃下热处理10～30分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
步骤1)中所述的芳香族多元胺单体分子为1,3,5-三氨基苯、1,3,5-三(氨基苯基)苯、三(4-氨基苯基)胺、四(4-氨基苯基)甲烷或2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪中的一种；步骤1)中所述的醛类化合物为甲醛、丙醛、苯甲醛或对硝基苯甲醛中的一种；步骤1)中所述的二羰基化合物为丙酮醛、1,2-环己二酮、2,3-丁二酮或二苯基乙二酮中的一种；步骤3)中所述的多元酰氯交联剂为均苯三甲酰氯、1,3,5三嗪-2,4,6-三酰氯或联苯四甲酰氯中的一种。
优选地，步骤1)中所述的酸性水溶液为质量百分比浓度为10～50％的冰醋酸或盐酸水溶液。
优选地，步骤1)中所述的离心条件为在5000～8000转/分钟下离心处理20～40分钟。
优选地，步骤2)中所述的碱性水溶液为质量百分比浓度为0.001～0.01％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
优选地，步骤2)中所述的氧化聚合反应是在15～35℃下反应1～24小时。
优选地，步骤3)中所述的多孔超滤膜为聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚偏氟乙烯平板超滤膜中的一种。
优选地，步骤3)中所述的有机相溶液中多元酰氯交联剂的质量百分比浓度为0.1～1％。
优选地，步骤3)中所述的有机相溶液的溶剂是正己烷、环己烷或庚烷中的一种。
所述的聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜可用于不同分子量有机物的分离领域。
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的分离性能测试方法如下：将纳滤膜置于本领域常规纳滤测试装置中，测试前膜在0.5MPa操作压力下预压1h，然后在25℃和0.3MPa测试条件下，对膜的水渗透通量(J)和有机物染料分子的截留率(R)进行测定，其计算公式为：J＝V/(A.t)；R＝1-Cp/Cf；其中，V－料液透过膜的体积，A－膜的有效面积为22.4cm2，t－运行时间，Cp－渗透液浓度，Cf－进料液浓度；通过测定溶液紫外吸收光度，得到有机物染料溶液浓度。
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜，是以芳香族多元胺单体分子，醛类化合物，二羰基化合物为反应原料，通过缩聚形成咪唑基纳米粒子，该纳米粒子的荷电强度，粒子尺寸可调；再将其与多巴胺经过氧化聚合得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子，所得纳米粒子具有良好的水分散性，可以通过简便可控的表面涂覆—界面交联法制备复合纳滤膜。本发明通过调控纳米粒子的尺寸及其荷电性，调节纳米复合膜的孔径尺寸和荷电强度，进而可以实现对膜纳滤分离性能的优化。该复合纳滤膜在0.3MPa操作压力下，水通量高于80L.m-2.h-1，对有机染料分子的截留率大于97％。此外，纳米粒子中含有阳离子型咪唑基团，使膜具有强亲水性和良好的抗污染性；同时，该纳米粒子表面富含聚多巴胺组分，可以在纳米粒子间及其与多孔超滤支撑膜之间形成强粘附作用，使膜在长期运行中表现出良好的稳定性，具有工业应用前景。
附图说明
以下结合附图和本发明的实施方式来作进一步详细说明
图1是本发明所述的聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的表面形貌图。
具体实施方式
本实施例所述的聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法，包括如下步骤：
1)将0.02～0.5质量份的芳香族多元胺单体分子溶解于100质量份的酸性水溶液中，然后将0.02～0.2质量份的醛类化合物和0.2～0.6质量份的二羰基化合物加入到上述酸性水溶液中混合均匀，在60～120℃下缩聚反应1～72小时，经过离心、去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；
2)将0.01～0.5质量份的咪唑基纳米粒子分散于100质量份的碱性水溶液中，然后加入0.005～1.0质量份的多巴胺，通入氧气进行氧化聚合反应，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
3)将多孔超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂0.5～4小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到含多元酰氯交联剂的有机相溶液中0.5～10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在40～70℃下热处理10～30分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜。
实施例1
将0.02g 2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪溶解于100g质量百分比浓度为10％的冰醋酸水溶液中，然后将0.02g甲醛和0.2g丙酮醛加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在60℃下缩聚反应72小时，在5000转/分钟下离心处理40分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.01g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.001％的氢氧化钠水溶液中，加入0.005g多巴胺，通入氧气在15℃下氧化聚合24小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂0.5小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.1％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中0.5分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在40℃下热处理30分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为108.9L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为97.5％和97.8％。
实施例2：
将0.5g 2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪溶解于100g质量百分比浓度为50％的冰醋酸水溶液中，然后将0.2g甲醛和0.6g丙酮醛加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在120℃下缩聚反应1小时，在8000转/分钟下离心处理20分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.5g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.01％的氢氧化钠水溶液中，加入1.0g多巴胺，通入氧气在35℃下氧化聚合1小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂4小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为1％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在70℃下热处理10分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为95.9L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为99.2％和98.5％。
实施例3：
将0.2g 2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪溶解于100g质量百分比浓度为40％的冰醋酸水溶液中，然后将0.1g甲醛和0.3g丙酮醛加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在80℃下缩聚反应12小时，在8000转/分钟下离心处理30分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.05g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.005％的氢氧化钠水溶液中，加入0.1g多巴胺，通入氧气在25℃下氧化聚合12小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂1小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.5％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中5分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在50℃下热处理15分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
对比例1
参照实施例3步骤，未经制备有机纳米粒子，直接以芳香族多元胺单体分子为成膜材料，经过表面涂覆—界面交联(制备条件参照实施例3)制备聚酰胺复合纳滤膜。
对比例2
参照实施例3步骤，未经聚多巴胺修饰，直接以咪唑基纳米粒子为基元材料(制备条件参照实施例3)制备咪唑基纳米粒子复合纳滤膜。
对比例3
参照实施例3步骤，直接以聚多巴胺纳米粒子代替聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子，经过表面涂覆—界面交联(制备条件参照实施例3)制备聚多巴胺纳米粒子复合纳滤膜。
表1实施例3，对比例1－3制备的复合膜的分离性能比较
Figure BDA0002587035800000071
表1结果表明，4种方法均可制得复合纳滤膜，但其对有机物染料分子的截留率和水通量有明显的差别，原因在于用于制备复合膜的化学物质组成和物理微观结构不同造成的。
对比例1中，未经制备有机纳米粒子，直接以芳香族多元胺单体分子为成膜材料，所得聚酰胺复合膜由刚性高分子链交联而成，此膜致密水通量低；对比例2中，未经聚多巴胺修饰，直接以咪唑基纳米粒子为纳米基元材料制备复合膜，由于该纳米粒子在碱性溶液中分散稳定性较差，容易在成膜过程中聚集，使所得膜传质阻力较大，水通量低；对比例3中，直接以聚多巴胺纳米粒子制备复合膜，该纳米粒子分散性较好，膜内纳米粒子间可形成有利于水分子传输的通道结构，使水通量有所升高，但仍显著低于实施例3膜的水通量。
实施例3中，聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子具有良好的分散稳定性、强亲水性和强荷电性，以其为纳米基元材料构筑复合膜，不仅可以显著提高膜的亲水性和荷电性，还可以在膜内形成有利于水分子选择性透过的纳米水通道结构；此外，阳离子型咪唑基团具有良好的耐污染、抗菌性能；聚多巴胺具有独特的亲水性和强粘附性，可以提高粒子分散稳定性，同时增加粒子间及其与多孔超滤支撑膜间的作用力。因此，以聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子为基元材料，制备的复合纳滤膜兼具有高分离选择性、高水渗透性和强耐污染稳定性。
实施例4：
将0.1g 1,3,5-三氨基苯溶解于100g质量百分比浓度为30％的盐酸水溶液中，然后将0.1g苯甲醛和0.3g丙酮醛加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在100℃下缩聚反应24小时，在8000转/分钟下离心处理30分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.1g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.01％的氢氧化钠水溶液中，加入0.2g多巴胺，通入氧气在25℃下氧化聚合6小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂2小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.2％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中2分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在60℃下热处理10分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为102.5L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为97.2％和97.5％。
实施例5：
将0.2g1,3,5-三(氨基苯基)苯溶解于100g质量百分比浓度为50％的冰醋酸水溶液中，然后将0.1g丙醛和0.3g1,2-环己二酮加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在120℃下缩聚反应12小时，在6000转/分钟下离心处理40分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.1g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.005％的氢氧化钠水溶液中，加入0.2g多巴胺，通入氧气在20℃下氧化聚合3小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂3小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.5％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在60℃下热处理15分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为115.8L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为97.8％和98.1％。
实施例6：
将0.2g三(4-氨基苯基)胺溶解于100g质量百分比浓度为50％的冰醋酸水溶液中，然后将0.1g对硝基苯甲醛和0.3g2,3-丁二酮加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在80℃下缩聚反应12小时，在8000转/分钟下离心处理30分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.2g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.005％的氢氧化钾水溶液中，加入0.5g多巴胺，通入氧气在25℃下氧化聚合18小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚偏氟乙烯超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂1小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.5％联苯四甲酰氯的庚烷溶液中10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在60℃下热处理20分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为98.3L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为98.8％和98.3％。
实施例7：
将0.2g四(4-氨基苯基)甲烷溶解于100g质量百分比浓度为50％的冰醋酸水溶液中，然后将0.15g甲醛和0.4g二苯基乙二酮加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在100℃下缩聚反应24小时，在8000转/分钟下离心处理30分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.2g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.005％的氢氧化钠水溶液中，加入0.5g多巴胺，通入氧气在25℃下氧化聚合18小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚醚砜超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂2小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.2％1,3,5三嗪-2,4,6-三酰氯的环己烷溶液中10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在60℃下热处理30分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为96.8L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为97.4％和97.2％。
实施例8：
将0.4g2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪溶解于100g质量百分比浓度为50％的冰醋酸水溶液中，然后将0.2g甲醛和0.4g丙酮醛加入到上述冰醋酸水溶液中混合均匀，在80℃下缩聚反应36小时，在8000转/分钟下离心处理30分钟，经过去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；再将0.4g上述有机纳米粒子分散于100g质量百分比浓度为0.01％的氢氧化钾水溶液中，加入1.0g多巴胺，通入氧气在20℃下氧化聚合12小时，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
将聚丙烯腈超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂2小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到质量百分比浓度为0.2％均苯三甲酰氯的正己烷溶液中10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在70℃下热处理15分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜在25℃，0.3MPa压力下，对于0.1g.L-1的刚果红和铬黑T溶液的过滤分离效果为：水通量为93.5L.m-2.h-1，对刚果红和铬黑T的截留率分别为97.1％和97.4％。

Claims (8)

1.聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将0.02～0.5质量份的芳香族多元胺单体分子溶解于100质量份的酸性水溶液中，然后将0.02～0.2质量份的醛类化合物和0.2～0.6质量份的二羰基化合物加入到上述酸性水溶液中混合均匀，在60～120℃下缩聚反应1～72小时，经过离心、去离子水洗涤、冷冻干燥得到咪唑基纳米粒子粉末；
2)将0.01～0.5质量份的咪唑基纳米粒子分散于100质量份的碱性水溶液中，然后加入0.005～1.0质量份的多巴胺，通入氧气进行氧化聚合反应，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子水相分散液；
3)将多孔超滤膜表面在上述聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子的水相分散液中浸涂0.5～4小时，取出并去除表面过量的水相分散液；再浸入到含多元酰氯交联剂的有机相溶液中0.5～10分钟，取出并去除表面残余的有机相溶液；最后在40～70℃下热处理10～30分钟，经去离子水洗涤后，得到聚多巴胺修饰咪唑基纳米粒子复合纳滤膜；
步骤1)中所述的芳香族多元胺单体分子为1,3,5-三氨基苯、1,3,5-三(氨基苯基)苯、三(4-氨基苯基)胺、四(4-氨基苯基)甲烷或2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪中的一种；步骤1)中所述的醛类化合物为甲醛、丙醛、苯甲醛或对硝基苯甲醛中的一种；步骤1)中所述的二羰基化合物为丙酮醛、1,2-环己二酮、2,3-丁二酮或二苯基乙二酮中的一种；步骤3)中所述的多元酰氯交联剂为均苯三甲酰氯、1,3,5三嗪-2,4,6-三酰氯或联苯四甲酰氯中的一种。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的酸性水溶液为质量百分比浓度为10～50％的冰醋酸或盐酸水溶液。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的离心条件为在5000～8000转/分钟下离心处理20～40分钟。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述的碱性水溶液为质量百分比浓度为0.001～0.01％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述的氧化聚合反应是在15～35℃下反应1～24小时。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述的多孔超滤膜为聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈或聚偏氟乙烯平板超滤膜中的一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述的有机相溶液中多元酰氯交联剂的质量百分比浓度为0.1～1％。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述的有机相溶液的溶剂是正己烷、环己烷或庚烷中的一种。
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