CN114221087A - 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法 - Google Patents

一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114221087A
CN114221087A CN202111349302.6A CN202111349302A CN114221087A CN 114221087 A CN114221087 A CN 114221087A CN 202111349302 A CN202111349302 A CN 202111349302A CN 114221087 A CN114221087 A CN 114221087A
Authority
CN
China
Prior art keywords
battery
diaphragm
lithium ion
base film
ion battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202111349302.6A
Other languages
English (en)
Inventor
何海勇
郭泽浩
苏甜
黄昱鑫
何华龙
程博士
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Original Assignee
Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS filed Critical Ningbo Institute of Material Technology and Engineering of CAS
Priority to CN202111349302.6A priority Critical patent/CN114221087A/zh
Publication of CN114221087A publication Critical patent/CN114221087A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/403Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H01M50/451Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本申请公开了一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法,属于锂离子电池制造技术领域。所述电池隔膜包括基膜以及修饰于基膜上的修饰层,所述修饰层吸附在基膜上;所述基膜为聚烯烃膜;所述修饰层包括有机高分子化合物层和无机金属盐层;所述无机金属盐层与有机高分子化合物层依次交替吸附于基膜上。本发明得到的电池隔膜,制备方法简单,过程无污染,商业化成本低。本隔膜孔隙率、吸液率高,更利于电解液的浸润和离子迁移。本隔膜应用于锂离子电池隔膜后,呈现出更优的长循环性能、倍率循环性能,是极具潜力的锂离子电池用隔膜。

Description

一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法
技术领域
本申请属于锂离子电池制造技术领域,具体涉及一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法。
背景技术
随着电动汽车、储能行业的大力发展,大容量、长寿命、高安全、快速充电的锂离子电池的研发受到广大的关注。锂离子电池具有高能量密度、循环寿命长、无记忆效应的特性;又具有安全、对环境友好、可靠且能快速充放电等优点,因而成为近年来技术研究的热点。
电池隔膜是锂离子电池的重要内层组件之一。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。隔膜的主要作用是使锂离子电池的正负极分隔开来,防止两极接触而短路,此外还具有能使电解质离子通过的功能。隔膜材质是不导电的,其物理化学性质对锂离子电池的性能有很大的影响。
一般的,锂离子电池采用高强度薄膜化的聚烯烃系多孔膜。常用的隔膜有聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)微孔隔膜,以及丙烯与乙烯的共聚物、聚乙烯均聚物等。但是,单一的隔膜无法满足锂离子电池对隔膜的需求,因此,需要进行改进。常用的改进方法之一是在普通隔膜上涂覆陶瓷粉体,其优点是可防止锂枝晶穿透,抵抗高温收缩,确保锂离子电池的安全;隔离正、负极,实现正负极之间的电子绝缘;提供正负极之间的离子通道,实现锂离子电池的充放电功能;吸收和保持电解液,保证锂离子电池的循环寿命;保证足够的气孔率,保证锂离子电池的倍率特性,有效提高锂离子电池安全性指标。
现有的隔膜涂层,多以惰性涂层为主,比如三氧化二铝、勃姆石等,虽然可以改善隔膜稳定性,但是降低了锂离子电池的能量密度。且勃姆石用于锂离子电池隔膜,将导致过量钠杂质,浸出进入电解液,从而导致锂离子电池热失控、效率低下、倍率性能差和寿命缩短等情况发生。
发明内容
本申请的目的在于提供一种可提高电池倍率性能的隔膜的制备方法。
本申请的另一目的在于提供一种由以上所述制备方法制备而得到的电池隔膜。
本申请的另一目的在于提供一种由以上所述电池隔膜作为锂离子电池所用隔膜的应用。
本申请的再一目的在于提供一种锂离子电池,所述锂离子电池的隔膜由以上所述电池隔膜制成。
为实现以上目的,一方面,本申请提供了一种电池隔膜,包括基膜以及修饰于基膜上的修饰层,所述修饰层吸附在基膜上;
基膜为聚烯烃膜;
所述修饰层包括有机高分子化合物层和无机金属盐层;
所述无机金属盐层与有机高分子化合物层依次交替吸附于基膜上。
所述基膜上的第一层为无机金属盐层。
可选地,有机高分子化合物层的原料选自海藻酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠中的一种;
无机金属盐层的原料选自氯化钙、氯化锌、醋酸锌、氯化铝等中的一种。
可选地,聚烯烃膜选自聚丙烯膜、聚乙烯膜中的一种;聚烯烃膜厚度为20~30μm。
可选地,电池隔膜的厚度为25~40μm,孔隙率为20%~70%,吸液率为160%~350%。
又一方面,本申请提供了一种上述电池隔膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)分别配制无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液;
(2)将基膜依次交替浸入无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液,干燥后得所述电池隔膜。
可选地,基膜浸入前,采用去离子水清洗、擦拭、干燥。
可选地,无机金属盐溶液的浓度为0.15mol/L~1.8mol/L,溶剂为水;有机高分子化合物溶液的浓度为0.3g/L~4.5g/L,溶剂为水。
可选地,无机金属盐溶液浓度为0.15mol/L、0.25mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.75mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1.0mol/L、1.2mol/L、1.5mol/L、1.8mol/L,或上述任意两点间的任意值;有机高分子化合物溶液的浓度为0.3g/L、0.5g/L、1g/L、1.2g/L、1.5g/L、1.8g/L、2g/L、2.5g/L、3g/L、3.5g/L、4g/L、4.5g/L,或上述任意两点间的任意值。
可选地,基膜浸入无机金属盐溶液的时间为0.5小时~2小时;基膜浸入有机高分子化合物溶液中的时间为0.5小时~2小时。
可选地,将基膜依次浸入无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液为一次浸渍,重复浸渍1~20次。
可选地,每浸渍一次溶液后,取出基膜,用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。
又一方面,本申请提供了一种锂离子电池,所述锂离子电池包含上述电池隔膜、上述制备方法得到的电池隔膜。所述电池隔膜能够提高锂离子电池性能,且保持原有安全性能不变。
本申请所述电池隔膜采用金属盐溶液和有机高分子溶液浸渍,通过将商用隔膜分别在溶液中进行Deep-coating,实现在商用隔膜表面分别交替修饰,得到具有修饰层的修饰隔膜。这样可以在隔膜上均匀修饰具有良好有机亲和性的官能团的有机高分子聚合物。此类官能团不仅可以对锂离子具有引导作用,离子导电率高,同时对有机系电解液具有良好的浸润性,保证液体的有序传输。从而提高应用此隔膜的电池性能。
本申请包括以下有益效果:
本申请提供的电池隔膜,由聚烯烃膜、有机高分子和无机金属盐组成,具有较强的机械强度,耐酸碱腐蚀性能好。隔膜厚度为25~40μm,且不影响电池正常性能。隔膜可任意弯折,特别适用于可穿戴式电池。
本申请提供的电池隔膜,不仅具有隔离正负极作用,同时对锂离子具有引导作用,离子导电率高,对有机系电解液具有良好的浸润性,保证液体的有序传输,使复合隔膜兼具优良的物理特性和电化学性能,由此可提高电池倍率性能和长期搁置性能。
本申请提供的电池隔膜孔隙率、吸液率高,更利于电解液的浸润和离子迁移。本隔膜应用于锂离子电池隔膜后,呈现出更优的长循环性能、倍率循环性能,是极具潜力的锂离子电池用隔膜。
同时,本申请所提供的电池隔膜制备方法,工艺简单,成本低廉,可灵活操作,特别适宜于低成本大规模储能锂离子电池体系。
附图说明
图1为本发明实施例1中制备得到的电池隔膜的扫描电镜图片。
图2为本发明实施例6磷酸铁锂锂离子电池隔膜时的循环伏安曲线。
图3为本发明实施例6~10磷酸铁锂锂离子电池隔膜的长循环性能曲线。
图4为本发明实施例6~10磷酸铁锂锂离子电池隔膜的倍率性能曲线。
图5为对比例1中制备得到的电池隔膜作为磷酸铁锂锂离子电池隔膜的循环伏安性能曲线。
图6为对比例1中制备得到的电池隔膜作为磷酸铁锂锂离子电池隔膜的长循环性能曲线。
图7为对比例1中制备得到的电池隔膜作为磷酸铁锂锂离子电池隔膜的倍率性能曲线。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例中,所述商用隔膜购于Celgard厂家的3501型号。
实施例1
本实施例提供了一种电池隔膜的制备方法,其中,所述制备方法包括以下步骤:
用去离子水将商用隔膜Celgard 3501清洗干净后,进行干燥。将得到的干净、干燥的商用隔膜浸入氯化钙溶液(0.75mol/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥,得到初步修饰后的商用隔膜。之后,再将初步修饰后的商用隔膜浸入海藻酸钠溶液(1g/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。依次在氯化钙溶液、海藻酸钠溶液中浸入为一次修饰,重复7次,得到修饰7次的电池隔膜。隔膜厚度为34μm。
图1是本发明实施例1制备电池隔膜的扫描电镜图,可以看到该电池隔膜的修饰层比较均匀、平整。
实施例2
用去离子水将商用隔膜Celgard 3501清洗干净后,进行干燥。将得到的干净、干燥的商用隔膜浸入氯化钙溶液(0.75mol/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥,得到初步修饰后的商用隔膜。之后,再将初步修饰后的商用隔膜浸入海藻酸钠溶液(1g/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。依次在氯化钙溶液、海藻酸钠溶液中浸入为一次修饰,重复3次,得到修饰3次的电池隔膜。隔膜厚度为31μm。
实施例3
用去离子水将商用隔膜Celgard 3501清洗干净后,进行干燥。将得到的干净、干燥的商用隔膜浸入氯化钙溶液(0.75mol/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥,得到初步修饰后的商用隔膜。之后,再将初步修饰后的商用隔膜浸入海藻酸钠溶液(1g/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。依次在氯化钙溶液、海藻酸钠溶液中浸入为一次修饰,重复15次,得到修饰15次的电池隔膜。隔膜厚度为37μm。
实施例4
用去离子水将商用隔膜Celgard 3501清洗干净后,进行干燥。将得到的干净、干燥的商用隔膜浸入氯化钙溶液(0.25mol/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥,得到初步修饰后的商用隔膜。之后,再将初步修饰后的商用隔膜浸入海藻酸钠溶液(1g/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。依次在氯化钙溶液、海藻酸钠溶液中浸入为一次修饰,重复7次,得到修饰7次的电池隔膜。隔膜厚度为34μm。
实施例5
用去离子水将商用隔膜Celgard 3501清洗干净后,进行干燥。将得到的干净、干燥的商用隔膜浸入氯化钙溶液(0.75mol/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥,得到初步修饰后的商用隔膜。之后,再将初步修饰后的商用隔膜浸入海藻酸钠溶液(0.5g/L)中0.5小时后,取出后用去离子水清洗,用滤纸擦拭干净表面明显液体,在室温下干燥。依次在氯化钙溶液、海藻酸钠溶液中浸入为一次修饰,重复7次,得到修饰7次的电池隔膜。隔膜厚度为34μm。
实施例6
本应用例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该磷酸铁锂锂离子电池以实施例1制备的电池隔膜为隔膜,所述磷酸铁锂锂离子电池的组装包括以下具体步骤:
1)按照8:1:1的质量比称取磷酸铁锂0.4g、导电碳黑0.05g和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂0.05g,利用氮-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂(1.05g),通过磁力搅拌混合均匀后得到浆料;
2)将上述浆料涂覆200μm在铝箔上,置于60℃烘箱中干燥2h,再放置于120℃的真空烘箱中干燥12h,得到磷酸铁锂极片;
3)采用1片上述磷酸铁锂极片作为电池正极,200μm商用锂片作为电池负极,将实施例1所述电池隔膜裁成19mm圆片作为电池隔膜,使用商用3011R电解液作为电解液,装配扣式磷酸铁锂锂离子电池。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电化学性能测试,测试过程采用Solatronanalytical 1400 CellTest System电化学工作站,测试循环伏安曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,扫描速率为0.1mV/s。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电长循环性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电长循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为5C。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电倍率性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电倍率循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为0.1、0.5、1、2、5C。
图2是实施例6磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的循环伏安性能曲线。具有基本对称的氧化还原峰,并且峰电流更高的CV曲线说明材料的性能良好,极化较小。
图3是实施例6磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的长循环性能测试,在5C的电流密度下,该电池的比容量达到124.2mAh/g,在100圈后,电池还有95.81%的容量保持率,说明本发明所述隔膜的长循环性能良好。
图4是实施例6磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的倍率循环测试,在0.1C的电流密度下,该电池的比容量达到159.4mAh/g的比容量,在多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量仍有150.1mAh/g,容量保持率为94.17%。表明使用本发明的方法制备的电池隔膜所装配的电池具有优异的倍率充放电性能。
实施例7
本应用例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该磷酸铁锂锂离子电池以实施例2制备的电池隔膜为隔膜,所述磷酸铁锂锂离子电池的组装包括以下具体步骤:
1)按照8:1:1的质量比称取磷酸铁锂0.4g、导电碳黑0.05g和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂0.05g,利用氮-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂(1.05g),通过磁力搅拌混合均匀后得到浆料;
2)将上述浆料涂覆200μm在铝箔上,置于60℃烘箱中干燥2h,再放置于120℃的真空烘箱中干燥12h,得到磷酸铁锂极片;
3)采用1片上述磷酸铁锂极片作为电池正极,200μm商用锂片作为电池负极,将实施例2所述电池隔膜裁成19mm圆片作为电池隔膜,使用商用3011R电解液作为电解液,装配扣式磷酸铁锂锂离子电池。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电长循环性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电长循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为5C。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电倍率性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电倍率循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为0.1、0.5、1、2、5C。
图3是实施例7磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的长循环性能测试,在5C的电流密度下,该电池的比容量达到123.9mAh/g,在100圈后,电池还有91.44%的容量保持率,说明本发明所述隔膜的长循环性能较为良好。
图4是实施例7磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的倍率循环测试,在0.1C的电流密度下,该电池的比容量达到149.9mAh/g的比容量,在多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量仍有144.3mAh/g,容量保持率为96.26%。表明使用本发明的方法制备的电池隔膜所装配的电池具有优异的倍率充放电性能。
实施例8
本应用例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该磷酸铁锂锂离子电池以实施例3制备的电池隔膜为隔膜,所述磷酸铁锂锂离子电池的组装包括以下具体步骤:
1)按照8:1:1的质量比称取磷酸铁锂0.4g、导电碳黑0.05g和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂0.05g,利用氮-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂(1.05g),通过磁力搅拌混合均匀后得到浆料;
2)将上述浆料涂覆200μm在铝箔上,置于60℃烘箱中干燥2h,再放置于120℃的真空烘箱中干燥12h,得到磷酸铁锂极片;
3)采用1片上述磷酸铁锂极片作为电池正极,200μm商用锂片作为电池负极,将实施例3所述电池隔膜裁成19mm圆片作为电池隔膜,使用商用3011R电解液作为电解液,装配扣式磷酸铁锂锂离子电池。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电长循环性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电长循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为5C。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电倍率性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电倍率循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为0.1、0.5、1、2、5C。
图3是实施例8磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的长循环性能测试,在5C的电流密度下,该电池的比容量达到129.6mAh/g,在100圈后,电池还有68.52%的容量保持率,说明本发明所述隔膜的长循环性能不好。
图4是实施例8磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的倍率循环测试,在0.1C的电流密度下,该电池的比容量达到150.5mAh/g的比容量,在多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量仍有149.4mAh/g,容量保持率为99.27%。表明使用本发明的方法制备的电池隔膜所装配的电池具有优异的倍率充放电性能。
实施例9
本应用例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该磷酸铁锂锂离子电池以实施例4制备的电池隔膜为隔膜,所述磷酸铁锂锂离子电池的组装包括以下具体步骤:
1)按照8:1:1的质量比称取磷酸铁锂0.4g、导电碳黑0.05g和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂0.05g,利用氮-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂(1.05g),通过磁力搅拌混合均匀后得到浆料;
2)将上述浆料涂覆200μm在铝箔上,置于60℃烘箱中干燥2h,再放置于120℃的真空烘箱中干燥12h,得到磷酸铁锂极片;
3)采用1片上述磷酸铁锂极片作为电池正极,200μm商用锂片作为电池负极,将实施例4所述电池隔膜裁成19mm圆片作为电池隔膜,使用商用3011R电解液作为电解液,装配扣式磷酸铁锂锂离子电池。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电长循环性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电长循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为5C。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电倍率性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电倍率循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为0.1、0.5、1、2、5C。
图3是实施例9磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的长循环性能测试,在5C的电流密度下,该电池的比容量达到122.3mAh/g,在100圈后,电池还有90.76%的容量保持率,说明本发明所述隔膜的长循环性能较为良好。
图4是实施例9磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的倍率循环测试,在0.1C的电流密度下,该电池的比容量达到141.8mAh/g的比容量,在多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量仍有132mAh/g,容量保持率为93.09%。表明使用本发明的方法制备的电池隔膜所装配的电池具有较为良好的倍率充放电性能。
实施例10
本应用例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该磷酸铁锂锂离子电池以实施例5制备的电池隔膜为隔膜,所述磷酸铁锂锂离子电池的组装包括以下具体步骤:
1)按照8:1:1的质量比称取磷酸铁锂0.4g、导电碳黑0.05g和聚偏氟乙烯(PVDF)粘结剂0.05g,利用氮-甲基吡咯烷酮(NMP)作为分散剂(1.05g),通过磁力搅拌混合均匀后得到浆料;
2)将上述浆料涂覆200μm在铝箔上,置于60℃烘箱中干燥2h,再放置于120℃的真空烘箱中干燥12h,得到磷酸铁锂极片;
3)采用1片上述磷酸铁锂极片作为电池正极,200μm商用锂片作为电池负极,将实施例5所述电池隔膜裁成19mm圆片作为电池隔膜,使用商用3011R电解液作为电解液,装配扣式磷酸铁锂锂离子电池。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电长循环性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电长循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为5C。
对所得磷酸铁锂锂离子电池进行电池充放电倍率性能测试,测试过程采用LAND电池测试系统,测试电池充放电倍率循环曲线,电压测试区间为2.5~3.8V,充放电电流密度为0.1、0.5、1、2、5C。
图3是实施例10磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的长循环性能测试,在5C的电流密度下,该电池的比容量达到124.2mAh/g,在100圈后,电池还有90.23%的容量保持率,说明本发明所述隔膜的长循环性能较为良好。
图4是实施例10磷酸铁锂锂离子电池的隔膜的倍率循环测试,在0.1C的电流密度下,该电池的比容量达到151.2mAh/g的比容量,在多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量仍有142.9mAh/g,容量保持率为94.51%。表明使用本发明的方法制备的电池隔膜所装配的电池具有较为良好的倍率充放电性能。
对比例1
本对比例提供了一种磷酸铁锂锂离子电池,该锂离子电池以实施例1所使用的商用隔膜Celgard 3501作为隔膜,采用与实施例6相同的方法、步骤和参数,装配磷酸铁锂锂离子电池。
图5是对比例1磷酸铁锂锂离子电池的循环伏安性能曲线。
图6是对比例1磷酸铁锂锂离子电池的长循环性能测试。在磷酸铁锂电池中,在5C的电流密度下,该锂离子电池的比容量达到121.6mAh/g,在100圈后,电池容量明显下降,容量保持率仅为80.76%,循环寿命短。
图7是本发明对比例1所述商用隔膜锂离子电池隔膜装配的磷酸铁锂锂离子电池的倍率循环测试。在磷酸铁锂电池中,在0.1C的电流密度下,该锂离子电池的比容量达到152.7mAh/g,经过多次倍率充放电后,电流恢复到初始大小,电池的比容量明显下降,有143.2mAh/g的比容量,容量保持率仅为93.78%,倍率性能差。
测试例
采用差重方法测试孔隙率、吸液率,测试条件为将隔膜称取质量W0/mg,并记录后,浸入溶剂(电解液、正丁醇等有机溶剂)中浸泡1小时,再称取吸满溶剂后的质量W1/mg,利用相应公式计算得到孔隙率和吸液率。
计算孔隙率公式:
Figure BDA0003355179920000111
ρ为正丁醇的密度,g/cm3
V是隔膜的体积,cm3
计算吸液率公式:
Figure BDA0003355179920000112
V是隔膜的体积,cm3
表1是本申请实施例1~5制备所得电池隔膜、商用隔膜的孔隙率、吸液率表征测试数据。
表1.
Figure BDA0003355179920000121
以上所述,仅是本申请的几个实施例,并非对本申请做任何形式的限制,虽然本申请以较佳实施例揭示如上,然而并非用以限制本申请,任何熟悉本专业的技术人员,在不脱离本申请技术方案的范围内,利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例,均属于技术方案范围内。

Claims (8)

1.一种电池隔膜,其特征在于,所述电池隔膜包括基膜以及修饰于基膜上的修饰层,所述修饰层吸附在基膜上;
所述基膜为聚烯烃膜;
所述修饰层包括有机高分子化合物层和无机金属盐层;
所述无机金属盐层与有机高分子化合物层依次交替吸附于基膜上。
2.根据权利要求1所述的电池隔膜,其特征在于,所述聚烯烃膜选自聚丙烯膜、聚乙烯膜中的一种;所述聚烯烃膜厚度为20~30μm;
优选的,所述有机高分子化合物层的原料选自海藻酸钠、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠中的一种;
所述无机金属盐层的原料选自氯化钙、氯化锌、醋酸锌、氯化铝中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的电池隔膜,其特征在于,所述电池隔膜的厚度为25~40μm,孔隙率为20%~70%,吸液率为160%~350%。
4.一种权利要求1~3任一项所述电池隔膜的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
(1)分别配制无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液;
(2)将基膜依次交替浸入无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液,干燥后得所述电池隔膜。
5.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述无机金属盐溶液的浓度为0.15mol/L~1.8mol/L;所述有机高分子化合物溶液的浓度为0.3g/L~4.5g/L。
6.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述基膜浸入无机金属盐溶液的时间为0.5小时~2小时;所述基膜浸入有机高分子化合物溶液中的时间为0.5小时~2小时。
7.按照权利要求4所述的制备方法,其特征在于,将基膜依次浸入无机金属盐溶液、有机高分子化合物溶液为一次浸渍,重复浸渍1~20次。
8.一种锂离子电池,其特征在于,所述锂离子电池包含权利要求1~3任一项所述电池隔膜、权利要求4~7任一项所述制备方法得到的电池隔膜。
CN202111349302.6A 2021-11-15 2021-11-15 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法 Pending CN114221087A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111349302.6A CN114221087A (zh) 2021-11-15 2021-11-15 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202111349302.6A CN114221087A (zh) 2021-11-15 2021-11-15 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114221087A true CN114221087A (zh) 2022-03-22

Family

ID=80697188

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202111349302.6A Pending CN114221087A (zh) 2021-11-15 2021-11-15 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114221087A (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5574057A (en) * 1978-11-29 1980-06-04 Yuasa Battery Co Ltd Namufacturing method of battery separator
JP2005054148A (ja) * 2003-08-07 2005-03-03 Hideki Yamamoto ポリビニルアルコール系粒状ゲル及びその製造方法
KR20060116043A (ko) * 2005-05-09 2006-11-14 주식회사 엘지화학 리튬이온 폴리머 전지용 복합 분리막 및 그것의 제조방법
JP2006335819A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Ehime Prefecture 機能材料の積層方法及びシート状構造体
CN103992505A (zh) * 2014-05-26 2014-08-20 常州大学 一种提高聚丙烯锂离子电池隔膜的亲水性及热稳定性的方法
CN104124417A (zh) * 2014-07-02 2014-10-29 上海大学 一种锂离子电池隔膜表面超分子膜的构成方法
CN104143613A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种自组装层复合膜及其制备和应用
JP2016216397A (ja) * 2015-05-21 2016-12-22 日立化成株式会社 ナノ薄膜転写シート及び転写方法
KR20170078893A (ko) * 2015-12-29 2017-07-10 전자부품연구원 나트륨 이온 이차 전지용 분리막 및 이의 제조 방법
WO2018218984A1 (zh) * 2017-06-01 2018-12-06 青岛中科华联新材料股份有限公司 一种耐高温芳纶锂离子电池复合隔膜及其制备方法
KR20190034014A (ko) * 2017-09-22 2019-04-01 주식회사 엘지화학 리튬-황 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
CN110010824A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 北京工业大学 一种聚烯烃锂离子电池隔膜改性方法

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5574057A (en) * 1978-11-29 1980-06-04 Yuasa Battery Co Ltd Namufacturing method of battery separator
JP2005054148A (ja) * 2003-08-07 2005-03-03 Hideki Yamamoto ポリビニルアルコール系粒状ゲル及びその製造方法
KR20060116043A (ko) * 2005-05-09 2006-11-14 주식회사 엘지화학 리튬이온 폴리머 전지용 복합 분리막 및 그것의 제조방법
JP2006335819A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Ehime Prefecture 機能材料の積層方法及びシート状構造体
CN104143613A (zh) * 2013-05-09 2014-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种自组装层复合膜及其制备和应用
CN103992505A (zh) * 2014-05-26 2014-08-20 常州大学 一种提高聚丙烯锂离子电池隔膜的亲水性及热稳定性的方法
CN104124417A (zh) * 2014-07-02 2014-10-29 上海大学 一种锂离子电池隔膜表面超分子膜的构成方法
JP2016216397A (ja) * 2015-05-21 2016-12-22 日立化成株式会社 ナノ薄膜転写シート及び転写方法
KR20170078893A (ko) * 2015-12-29 2017-07-10 전자부품연구원 나트륨 이온 이차 전지용 분리막 및 이의 제조 방법
WO2018218984A1 (zh) * 2017-06-01 2018-12-06 青岛中科华联新材料股份有限公司 一种耐高温芳纶锂离子电池复合隔膜及其制备方法
KR20190034014A (ko) * 2017-09-22 2019-04-01 주식회사 엘지화학 리튬-황 전지용 분리막 및 이를 포함하는 리튬-황 전지
CN110010824A (zh) * 2019-03-29 2019-07-12 北京工业大学 一种聚烯烃锂离子电池隔膜改性方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109004199B (zh) 一种钠离子电池负极用生物质硬碳材料的制备方法
CN111430788A (zh) 一种复合固态电解质膜、制备方法及固态锂电池
CN111952663A (zh) 一种界面修饰的固态石榴石型电池及其制备方法
CN110556493B (zh) 一种锂/钠二次电池功能性复合隔膜及其制备方法
CA2245048C (en) Method of preparing lithium ion polymer battery
CN108394884A (zh) 一种壳聚糖基高比表面积氮/磷共掺杂碳纳米片的制备方法
JP2002203562A (ja) 非水電解質二次電池
CN111063884B (zh) 一种水系离子电池负极材料、水系离子电池负极及其制备方法以及一种水系离子电池
CN103367791B (zh) 一种新型锂离子电池
CN113437253A (zh) 锂金属负极极片、电化学装置及电子设备
JP4088755B2 (ja) 非水電解質二次電池
CN114156543A (zh) 一种钠离子电池电解液、钠离子电池及制备方法
CN113437257A (zh) 锂金属负极极片、电化学装置及电子设备
CN112614703B (zh) 一种离子电容器负极材料及其制备方法和应用
WO2019033338A1 (en) ANODES, PROCESSES FOR PREPARING THE SAME, AND LITHIUM ION BATTERIES
CN110611084A (zh) 一种具有长循环寿命和100%库伦效率的锂硫二次电池
KR20190129767A (ko) 안전성이 향상된 리튬 금속 이차전지 및 그를 포함하는 전지모듈
CN114171788A (zh) 一种夹心式固态复合电解质膜及其制备方法和应用
CN114256560A (zh) 一种纤维素无机复合膜、耐高温电池隔膜及其制备方法与应用
CN115954546A (zh) 锂金属电池电解液添加剂及其应用
CN114221087A (zh) 一种电池隔膜、锂离子电池及电池隔膜的制备方法
CN114388745A (zh) 一种高性能锂离子电池自支撑聚合物厚极片及其制备方法
JP2002313418A (ja) 非水電解質及び非水電解質二次電池
CN114006033A (zh) 固态电解质表面盐包聚合物界面保护层及其制备方法
CN113474920A (zh) 用于可再充电储能设备的电极

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination