CN114085136B - 一种催化糠醛制备环戊酮的方法 - Google Patents
一种催化糠醛制备环戊酮的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114085136B CN114085136B CN202111312180.3A CN202111312180A CN114085136B CN 114085136 B CN114085136 B CN 114085136B CN 202111312180 A CN202111312180 A CN 202111312180A CN 114085136 B CN114085136 B CN 114085136B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- furfural
- cyclopentanone
- cobalt
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种催化糠醛制备环戊酮的方法。先使用二氨基顺丁烯二腈、钴盐与活性炭一锅法反应得到的配合物干燥后，在保护气氛下高温煅烧得到氮掺杂碳负载的钴催化剂；然后使用含钴催化剂，用水作溶剂，在高压釜中加入糠醛，充入氢气，在一定的反应温度下反应得到产物环戊酮。该催化剂制备方法简单，催化糠醛高度选择性的加氢制备环戊酮，催化效果好，易于回收重复使用，具有很好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备环戊酮的方法，尤其涉及一种先制备钴催化剂再催化糠醛制备环戊酮的方法。
背景技术
环戊酮是一种重要的精细化工中间体，是香料和医药工业的重要原材料。环戊酮可以用于制备茉莉酮、白兰酮、2-正己基环戊酮等多种抗炎、抗癌药物，也可用于合成杀虫剂、除草剂以及橡胶合成。同时，由于它对各种树脂具有很好的溶解性，环戊酮在电子行业中作为溶剂也得到了广泛的应用。
目前环戊酮工业生产方法主要是己二酸热解法，这是目前工业上生产环戊酮的主要方法，但是由于该方法存在原料稀缺、价格昂贵及环境污染等问题，使其逐渐被工厂所淘汰。此外，使用Wacker催化剂氧化环戊烯制备环戊酮反应效果良好，但是该体系主要以氯化钯和氯化铜作为活性成分，导致反应过程中会生成含氯副产物，不仅对反应设备有较大的腐蚀作用，还会引起副产物的生成。
随着全球能源危机及环境污染问题的日益凸显，对可替代能源的需求正急速增加。利用可再生生物质生产化学品对于未来化学工业的可持续发展具有重要意义。糠醛在工业上现如今以低价的农业副产物(如玉米芯、甘蔗渣、秸秆等)作为原料大规模生产，中国是糠醛生产和出口大国，因此以去离子水作为溶剂，非均相催化剂催化糠醛选择性加氢制备环戊酮的工艺方法，绿色高效，具有很好的工业应用前景。
中国专利文件201810430384.9，公开了一种以PtCu水滑石催化剂催化糠醛转化制备环戊酮的方法，该催化剂以水滑石为前体制得含Cu催化剂前体，氢气氛中还原后，再利用少量Pt2+与含Cu催化剂前体反应，得到PtCu催化剂，催化糠醛转化制备环戊酮反应过程是在水相中进行的，且氢气压力较低，但是该催化剂制备过程相对复杂且要用到贵金属，不适合大规模生产。Lei Huang等人以MOF为模板，通过热解法制备了一系列高度分散的Co-Ni多孔含氮碳基多功能催化剂(Fuel,2021,289:119910)，结果表明，Co-Ni合金具有较强的双金属协同效应，N物种的引入影响了催化剂的理化性能，从而提高了催化性能，但是反应产物环戊酮的选择性不高。Wanbing Gong等人提出了一种以三聚氰胺为碳氮源的一锅热解法，制备了包覆在氮掺杂碳纳米管上的钴催化剂(Catal.Sci.Technol,2018,8:5506–5514)，该催化剂能够在水介质中将糠醛选择性加氢制糠醇和环戊酮，但是该反应过程中糠醛在水溶液中的浓度较低，环戊酮收率不高，同时反应压力较大，不利于控制生产成本。Guoming Gao等人将磷引入Ni/Al2O3中(Catal.Sci.Technol,2021,11:575–593)，通过改变酸性位的分布，调整金属位的加氢活性，达到了将糠醛转化为环戊酮的目的，但是该催化剂制备方法复杂，且制备催化剂过程中引入的磷也会产生废液，因此不适合大规模生产。中国专利文件201911157617.3，公开了一种Cu/SiO2催化剂催化糠醛转化制备环戊酮的方法，该催化剂以水为溶剂，经100-120℃预热后，在间歇式搅拌反应釜中催化糠醛加氢制备环戊酮，但是该反应产物环戊酮收率不高，反应氢气压力过大仍限制了其大规模生产。因此开发出低价绿色的非均相催化剂，用于在水相、低压条件下高选择性的催化糠醛制备环戊酮的工艺方法，具有很好的工业应用前景。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供了一种催化糠醛制备环戊酮的方法，通过控制反应条件催化糠醛高度选择性加氢制备环戊酮。催化效果好，催化剂可重复回收使用，具有很好的工业应用前景。
本发明的技术方案为：一种催化糠醛制备环戊酮的方法，其具体步骤如下：a)钴催化剂的制备：使用二氨基顺丁烯二腈、钴盐与活性炭一锅法反应，反应的配合物经干燥后，在保护气氛下高温煅烧得到氮掺杂碳负载的钴催化剂；b)环戊酮的制备：用水作溶剂，在高压釜中加入糠醛和步骤a)制得的钴催化剂，充入氢气，在一定的反应温度下反应得到产物环戊酮。停止加热后冷却至室温，检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。
优选步骤a)中所述的钴盐为含钴的硝酸盐、氯化物或乙酸盐；钴盐中金属钴与二氨基顺丁烯二腈的摩尔比为1:(1-3)，钴盐中金属钴占金属钴、二氨基顺丁烯二腈和活性炭的总质量为10％-30％。
优选步骤a)中所述的一锅法反应的温度为80-120℃，反应时间为10-30h；高温煅烧的温度为600-900℃，升温速率是3-6℃/min，煅烧时间为1-3h。
优选步骤b)中所述的钴催化剂的加入质量为糠醛质量的5％-30％；水的质量为糠醛质量的2-30倍。
优选步骤b)中充入氢气的压力为1.0MPa-3.0MPa；反应温度为140-190℃；反应时间为3-20h。
本发明的原理如下所示：
有益效果：
本发明提供的钴催化剂所用的制备方法简单，以水作为反应溶剂，通过控制反应条件催化糠醛高度选择性加氢制备环戊酮，反应路径绿色环保，催化剂可重复回收使用，具有很好的工业应用前景。
具体实施方式
实施案列1：
将249mgCo(OAc)2·4H2O(1mmol)，108mg二氨基顺丁烯二腈(1mmol)溶解在15mlDMF中室温搅拌半个小时。之后加入活性炭50mg，80度升温搅拌10h，混合物冷却至室温。过滤去除溶剂，然后置于80℃真空烘箱中干燥，然后将固体于氮气氛围下在管式炉中煅烧到温度为600℃，升温速率为3℃/min,在该温度下保持1h,自然冷却至室温，得到催化剂A1。
实施案列2：
将291mg Co(NO3)2·6H2O(1mmol)，216mg二氨基顺丁烯二腈(2mmol)溶解在15mlDMF中室温搅拌半个小时。之后加入活性炭100mg，80度升温搅拌24h，混合物冷却至室温。过滤去除溶剂，然后置于80℃真空烘箱中干燥，然后将固体于氮气氛围下在管式炉中煅烧到温度为700℃，升温速率为3℃/min,在该温度下保持2h,自然冷却至室温，得到催化剂A2。
实施案列3：
将249mgCo(OAc)2·4H2O(1mmol)，216mg二氨基顺丁烯二腈(2mmol)溶解在15mlDMF中室温搅拌半个小时。之后加入活性炭200mg，100度升温搅拌24h，混合物冷却至室温。过滤去除溶剂，然后置于80℃真空烘箱中干燥，然后将固体于氮气氛围下在管式炉中煅烧到温度为800℃，升温速率为5℃/min,在该温度下保持2h,自然冷却至室温，得到催化剂A3。
实施案列4：
将238mgCoCl2·6H2O(1mmol)，324mg二氨基顺丁烯二腈(3mmol)溶解在15mlDMF中室温搅拌半个小时。之后加入活性炭200mg，120度升温搅拌30h，混合物冷却至室温。过滤去除溶剂，然后置于80℃真空烘箱中干燥，然后将固体于氮气氛围下在管式炉中煅烧到温度为900℃，升温速率为6℃/min,在该温度下保持3h,自然冷却至室温，得到催化剂A4。
实施案列5：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A1催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例5所示。
实施案列6：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A2催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例6所示。
实施案列7：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例7所示。
实施案列8：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A4催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例8所示。
实施案列9：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂5.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应20h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例9所示。
实施案列10：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂30.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例10所示。
实施案列11：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于140℃的加热套中加热反应15h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例11所示。
实施案列12：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于150℃的加热套中加热反应10h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例12所示。
实施案列13：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于180℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例13所示。
实施案列14：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于190℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例14所示。
实施案列15：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂25.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应3h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例15所示。
实施案列16：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂25.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应4h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例16所示。
实施案列17：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应6h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例17所示。
实施案列18：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.0MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应20h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例18所示。
实施案列19：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.0MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例19所示。
实施案列20：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.4MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例20所示。
实施案列21：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.6MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例21所示。
实施案列22：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入2.0MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例22所示。
实施案列23：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，2.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入3.0MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例23所示。
实施案列24：
在反应釜中，加入0.50g糠醛，1.0g去离子水和A3催化剂75.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例24所示。
实施案列25：
在反应釜中，加入0.10g糠醛，3.0g去离子水和A3催化剂15.0mg，密封反应釜。用氢气置换反应釜内的空气，置换3次后，充入1.5MPa氢气。置于160℃的加热套中加热反应5h，待反应结束后，从加热套中取出反应釜置于室温下降温到室温，用乙酸乙酯萃取，气相色谱检测糠醛的转化率和环戊酮的选择性。反应结果见表1中的实施案例25所示。
将实施案例7中催化剂过滤并用丙酮洗涤，干燥后重复使用。工艺流程与实施案例7一致，催化剂回收使用情况如表2所示。
表1：
表2：
Claims (4)
1.一种催化糠醛制备环戊酮的方法，其具体步骤如下：a) 钴催化剂的制备：使用二氨基顺丁烯二腈、钴盐与活性炭一锅法反应，反应的配合物经干燥后，在保护气氛下高温煅烧得到氮掺杂碳负载的钴催化剂；b)环戊酮的制备：用水作溶剂，在高压釜中加入糠醛和步骤a)制得的钴催化剂，充入氢气，在一定的反应温度下反应得到产物环戊酮；其中步骤a)中所述的钴盐为含钴的硝酸盐、氯化物或乙酸盐；钴盐中金属钴与二氨基顺丁烯二腈的摩尔比为1:（1-3），钴盐中金属钴占金属钴、二氨基顺丁烯二腈和活性炭的总质量为10%-30%；一锅法反应的温度为80-120℃，反应时间为10-30h。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤a)中高温煅烧的温度为600-900℃，升温速率是3-6℃/ min，煅烧时间为1-3h。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤b)中所述的钴催化剂的加入质量为糠醛质量的5％- 30％；水的质量为糠醛质量的2- 30倍。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤b)中充入氢气的压力为1.0MPa-3.0MPa；反应温度为140-190℃；反应时间为3-20h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111312180.3A CN114085136B (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种催化糠醛制备环戊酮的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202111312180.3A CN114085136B (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种催化糠醛制备环戊酮的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114085136A CN114085136A (zh) | 2022-02-25 |
| CN114085136B true CN114085136B (zh) | 2023-07-07 |
Family
ID=80299190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202111312180.3A Active CN114085136B (zh) | 2021-11-08 | 2021-11-08 | 一种催化糠醛制备环戊酮的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114085136B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114849755B (zh) * | 2022-05-05 | 2024-03-08 | 合肥工业大学 | 一种氮掺杂介孔碳负载合金纳米催化剂及其用途 |
| CN115894196B (zh) * | 2022-11-17 | 2024-05-17 | 浙江新化化工股份有限公司 | 一种连续化合成环戊酮的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104069886A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-10-01 | 东南大学 | 一种用于水相糠醛加氢制环戊酮的催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110041168A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇的方法 |
| CN111253230A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水相催化5-羟甲基糠醛加氢制备3-羟甲基环戊酮的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103111299B (zh) * | 2013-02-01 | 2015-07-29 | 东南大学 | 一种制备用于糠醛加氢制环戊酮的负载型催化剂的方法 |
| EP3101000B1 (en) * | 2014-01-28 | 2020-07-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Hydrogenation reaction method |
| CN108855130B (zh) * | 2018-05-08 | 2021-06-08 | 北京化工大学 | 一种高效催化糠醛转化制备环戊酮的方法和催化剂及其制备方法 |
| CN110773218A (zh) * | 2019-10-08 | 2020-02-11 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种氮掺杂生物碳负载金属镍催化剂及其应用 |
-
2021
- 2021-11-08 CN CN202111312180.3A patent/CN114085136B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104069886A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-10-01 | 东南大学 | 一种用于水相糠醛加氢制环戊酮的催化剂的制备方法及其应用 |
| CN110041168A (zh) * | 2018-01-16 | 2019-07-23 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种糠醛加氢制备环戊酮和环戊醇的方法 |
| CN111253230A (zh) * | 2018-11-30 | 2020-06-09 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种水相催化5-羟甲基糠醛加氢制备3-羟甲基环戊酮的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114085136A (zh) | 2022-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114085136B (zh) | 一种催化糠醛制备环戊酮的方法 | |
| CN110743544B (zh) | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113024350B (zh) | 利用生物基呋喃类化合物制备1,5-戊二醇或1,6-己二醇的方法 | |
| CN112138698B (zh) | 一种氮掺杂碳纳米材料的制备方法及其在硝基苯加氢反应中的应用 | |
| CN105251482A (zh) | 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用 | |
| CN110433802B (zh) | 一种加氢催化剂及其制备方法和该催化剂用于α,β-不饱和醛加氢制备饱和醛的方法 | |
| CN114029081B (zh) | 一种双金属铜钴氮杂碳材料催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113731441B (zh) | 一种钴-还原氧化石墨烯Co/rGO催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111804293B (zh) | 一种多孔氧化铝负载过渡金属的制备方法及其在脱除cos中的应用 | |
| CN114377718B (zh) | 一种镍铜双金属催化剂及制备方法和应用 | |
| CN109529854B (zh) | 一种醋酸加氢制乙醇的非贵金属催化剂及其制法和应用 | |
| CN108906101B (zh) | 一种用于加氢合成4,4’-二氨基二苯醚的催化剂及其制备方法、应用 | |
| CN111138392A (zh) | 利用糠醛制备呋喃二甲酸的方法 | |
| CN108929224A (zh) | 一种利用双功能催化剂催化制备5-羟基戊酸甲酯的方法 | |
| CN111635382B (zh) | 一种双金属催化合成5-[(苯基氨基)甲基]-2-呋喃甲醇的方法 | |
| CN108164383A (zh) | 一种制备顺式蒎烷的方法 | |
| CN110743567B (zh) | 一种α，β-不饱和醛选择加氢用铱炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114105905A (zh) | N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺的制备方法及其合成系统 | |
| CN114105917A (zh) | 一种高效催化5-羟甲基糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法 | |
| CN112295571A (zh) | 一种PtNi笼型催化剂及其在催化糠醛选择性加氢制备糠醇中的应用 | |
| CN111905830A (zh) | 一种用于糠醛选择性加氢的催化剂 | |
| CN111848354A (zh) | 一种三羟甲基丙烷的制备方法 | |
| CN107778151B (zh) | 一种仲丁醇脱氢制备甲乙酮的方法 | |
| CN116571263B (zh) | 一种二氧化硅负载镍基催化剂的制备方法和在5-羟甲基糠醛加氢中的应用 | |
| CN114471618B (zh) | 一种硫掺杂碳负载的镍基催化剂、制备方法及应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |