CN114008121A

CN114008121A - 阻燃剂组合物、使用该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物、成型品及制造成型品的制造方法

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Publication number: CN114008121A
Application number: CN202080044251.3A
Authority: CN
Inventors: 中村总夫; 小仓弦太; 大森宏平; 横田悠里; 米泽丰
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2019-07-26
Filing date: 2020-07-16
Publication date: 2022-02-01
Anticipated expiration: 2040-07-16
Also published as: KR20220025169A; EP3957702A4; WO2021020140A1; BR112021023844B1; CN114008121B; EP3957702A1; TWI784296B; US20220220386A1; TW202112755A; JP2021091914A; EP3957702B1; BR112021023844A2; US11485911B2; JPWO2021020140A1; KR102415866B1; JP6845383B1

Abstract

本发明的阻燃剂组合物为包含(聚)磷酸盐的磷酸盐系阻燃剂，将根据以下步骤测定的该阻燃剂组合物中的铁元素的含量记作F(ppm)，将钠元素的含量记作N(ppm)时，F、N满足8.0×10^‑4≤F/N≤20.0、F≤21.0。

Description

阻燃剂组合物、使用该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物、成型品及制造成型品的制造方法

技术领域

本发明涉及阻燃剂组合物、使用该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物、成型品、及制造成型品的制造方法。

背景技术

迄今为止针对将树脂材料的阻燃性进行改性的技术进行了各种开发。作为这种技术，例如已知专利文献1记载的技术。专利文献1记载有将三嗪化合物的聚磷酸盐作为阻燃剂成分添加至树脂材料中的技术(专利文献1的权利要求1等)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-174095号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，本发明人研究后的结果判明，上述专利文献1记载的阻燃剂组合物中，阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐候着色性、热着色性的方面尚有改善的余地。

用于解决问题的技术方案

在(聚)磷酸盐的合成过程中，不可避免地从原料成分、构成容器的材料等混入作为杂质之一的金属。针对这种金属进行研究，结果发现(聚)磷酸盐中所含的金属在加热的制造环境及照射紫外线的使用环境中会对树脂材料的着色造成影响。

因此，本发明人考虑着眼于造成影响的(聚)磷酸盐中的金属的种类和其含有比率而进行研究。研究的结果判明，通过采用Fe(铁元素)/Na(钠元素)的含有比率、Fe含量作为指标，可对耐候着色性及热着色性作出稳定的评价。

基于此种见解而进一步深入研究后，发现通过将Fe/Na的含有比率设为给定范围内，再将Fe含量设为给定值以下，能够获得阻燃性树脂组合物的阻燃性，且使耐候着色性及热着色性提高，从而完成本发明。

根据本发明，提供一种阻燃剂组合物，其包含(聚)磷酸盐，其特征在于，将根据以下步骤测定的该阻燃剂组合物中的铁元素的含量记作F(ppm)且将钠元素的含量记作N(ppm)时，

F、N满足8.0×10^-4≤F/N≤20.0且F≤21.0。

(步骤)

将该阻燃剂组合物作为样品，混合于1M硝酸水溶液中，在室温25℃下搅拌24小时后，使其通过膜过滤器，制作测定溶液。

使用ICP发射光谱分析法对得到的测定溶液测定铁元素及钠元素的含量。

另外，根据本发明，提供一种阻燃性树脂组合物，其包含上述阻燃剂组合物、和热塑性树脂。

另外，根据本发明，提供一种上述阻燃性树脂组合物的成型品。

另外，根据本发明，提供一种制造方法，其包括使用上述阻燃性树脂组合物来制造成型品的工序。

发明效果

根据本发明，提供能够提高阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐候着色性、热着色性的阻燃剂组合物、使用该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物、成型品、及制造成型品的制造方法。

附图说明

图1是标绘实施例、比较例的Fe、Na含量而成的标绘图。

图2是图1的Na在低浓度区域的放大图。

具体实施方式

下面概述本实施方式的阻燃剂组合物。

上述阻燃剂组合物是包含(聚)磷酸盐的磷酸盐系阻燃剂，在将根据以下步骤测定的该阻燃剂组合物中的铁元素的含量记作F(ppm)且将钠元素的含量记作N(ppm)时，F、N满足8.0×10^-4≤F/N≤20.0且F≤21.0。

根据本发明人的见解，发现通过将Fe/Na的含有比率、Fe含量作为指标活用，能对包含阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物的耐候着色性及热着色性作出稳定的评价，而且，通过将Fe/Na的含有比率设为上述范围内，并且将Fe含量设为上述上限值以下，能够提高阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐候着色性及热着色性。

阻燃剂组合物中的F/N的上限为20.0以下，优选为19.0以下，更优选为18.0以下。由此，能够提高阻燃性树脂组合物的耐候着色性。另一方面，F/N的下限为8.0×10^-4以上，优选为9.0×10^-4以上，更优选为1.0×10^-3以上。由此，能够提高阻燃性树脂组合物的热着色性。另外，通过设为这种数值范围内，能够提高阻燃性树脂组合物的阻燃性。

阻燃剂组合物中的F的上限为21.0以下，优选为20.5以下，更优选为16.5以下。由此，能够提高阻燃性树脂组合物的耐候着色性。另一方面，只要含有Fe，则F的下限就没有特别限定，例如可以为0.5以上，也可以为1.0以上。由此，能够提高阻燃性树脂组合物的热着色性。

另外，阻燃剂组合物中的N的上限为例如5.1×10³以下，优选为4.2×10³以下，更优选为3.0×10³以下。由此，能够提高阻燃性树脂组合物的热着色性、阻燃性。另一方面，只要含有Na，则N的下限就没有特别限定，例如可以为0.1以上，也可以为0.5以上。

阻燃剂组合物中的铁元素的含量、钠元素的含量的测定步骤的一个例子如下。

首先，将阻燃剂组合物作为样品，混合于1M的硝酸水溶液中，在室温25℃下搅拌24小时之后，使其通过膜过滤器，制成测定溶液。例如也可以对250～500mg的样品添加50～100mL的1M的硝酸水溶液，制作测定溶液。

接着，使用ICP发射光谱分析法对获得的测定溶液测定铁元素及钠元素的含量。

另外，以Fe、Na均为0～0.5ppm或0.5～10ppm的范围制作校准曲线。

根据测定溶液的Fe、Na的检测强度而分开采用两个校准曲线，在超过上述校准曲线范围的情况下，也可以用1M的硝酸水溶液进行稀释，使浓度落在校准曲线范围内进行测定。

在本实施方式中，例如通过适当地选择阻燃剂组合物中所含的各成分的种类、配合量、阻燃剂组合物的制备方法等，能控制上述F/N比、F含量、N含量。这些中，可以举出将在2种以上的(聚)磷酸盐的混合条件、(聚)磷酸盐的合成过程、使用了(聚)磷酸盐的阻燃剂组合物的制造过程中适当选择所使用的器具、容器的材料、Fe、Na或含Fe、Na的化合物的原料成分或添加成分的调整、再结晶·过滤·清洗操作等作为用于将上述F/N比、F含量、N含量设为所期望的数值范围内的要素。另外，根据需要，也可以进行在氩气等不活泼气体气氛下的合成、制造环境的调整、使用了离子交换树脂、螯合物交换树脂的过滤操作。

根据本实施方式，能够实现可以提高阻燃性树脂组合物的阻燃性、耐候着色性、热着色性的阻燃剂组合物。

详细说明本实施方式的阻燃剂组合物。

阻燃剂组合物也可以至少含有由下述通式(1)或下述通式(3)表示的正磷酸盐、焦磷酸盐、及n为3以上或r为3以上的聚磷酸盐构成的(聚)磷酸盐的组中的焦磷酸盐。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

[化学式1]

上述通式(1)中，n表示1～100的数值，X¹表示氨或下述通式(2)表示的三嗪衍生物，p为满足0＜p≤n+2的关系式的数值。

[化学式2]

上述通式(2)中，Z¹及Z²可以相同也可以不同，表示选自由-NR⁵R⁶基、羟基、巯基、碳原子数1～10的直链或分支的烷基、碳原子数1～10的直链或分支的烷氧基、苯基及乙烯基构成的组中的基团，R⁵及R⁶各自独立地表示氢原子、具有直链或分支的碳原子数1～6的烷基、或羟甲基。

[化学式3]

上述通式(3)中，r表示1～100的数值，Y¹为〔R¹R²N(CH₂)_mNR³R⁴〕、哌嗪或含哌嗪环的二胺，R¹、R²、R³及R⁴分别为氢原子、碳原子数1～5的直链或分支的烷基，R¹、R²、R³及R⁴可以为相同的基团，也可以为不同的基团，m为1～10的整数，q为满足0＜q≤r+2的关系式的数值。

本说明书中，(聚)磷酸是指正磷酸、焦磷酸、及聚合度为3以上的聚磷酸中的任一方、或它们的混合物。(聚)磷酸盐也可以含有聚合度或盐的种类不同的2种以上。

本说明书中，在以上述通式(1)表示的(聚)磷酸盐中，作为表示(聚)磷酸与三嗪衍生物或氨等的盐的用语，使用三嗪(聚)磷酸盐，在以上述通式(3)表示的(聚)磷酸盐中，作为表示(聚)磷酸与哌嗪或含有哌嗪环等的二胺的盐的用语，使用哌嗪(聚)磷酸盐。

上述通式(1)中，例如n为1时是指正磷酸盐，n为2时是指焦磷酸盐，n为3时是指三磷酸盐。

上述通式(3)中，例如r为1时是指正磷酸盐，r为2时是指焦磷酸盐，r为3时是指三磷酸盐。

作为上述通式(2)中的以Z¹及Z²表示的碳原子数1～10的直链或分支的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、环己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、癸基等，作为碳原子数1～10的直链或分支的烷氧基，可举出从这些烷基衍生出的基团。另外，作为Z¹及Z²可选用的-NR⁵R⁶基中的以R⁵及R⁶表示的碳原子数1～6的直链或分支的烷基，可举出上述已举出的烷基中的碳原子数为1～6的直链或分支的烷基。

上述通式(2)中，作为以X¹表示的三嗪衍生物的具体例，可举出三聚氰胺、乙酰胍胺、苯并胍胺、丙烯基胍胺、2,4-二氨基-6-壬基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-羟基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二羟基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-乙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-异丙氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-巯基-1,3,5-三嗪、2-氨基-4,6-二巯基-1,3,5-三嗪等。

上述阻燃剂组合物优选包含以上述通式(1)表示的焦磷酸盐(焦磷酸三嗪、焦磷酸铵)。另外，上述阻燃剂组合物优选包含上述通式(1)中的X¹为三聚氰胺的焦磷酸盐(焦磷酸三聚氰胺)。由此，能够稳定地提高耐热性。

上述通式(3)中，以Y¹表示的二胺可举出R¹R²N(CH₂)_mNR³R⁴、哌嗪或包含哌嗪环的二胺等。R¹～R⁴可以相同也可以不同，表示碳原子数1～5的直链或分支的烷基。

作为上述以R¹～R⁴表示的碳原子数1～5的直链或分支的烷基，可举出作为上述以Z¹及Z²表示的烷基的具体例举出的烷基中的碳原子数1～5的直链或分支的烷基。

作为上述包含哌嗪环的二胺，可举出利用烷基(优选碳原子数1～5的烷基)取代了哌嗪的2、3、5、6位的1处以上的化合物；利用烷基(优选碳原子数1～5的烷基)取代了哌嗪的1位和/或4位的氨基的化合物。

作为上述通式(3)中的以Y¹表示的二胺，具体而言可举出N,N,N’,N’-四甲基二氨基甲烷、乙二胺、N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二乙基乙二胺、N,N-二甲基乙二胺、N,N-二乙基乙二胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’-四乙基乙二胺、四亚甲基二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、哌嗪、反式-2,5-二甲基哌嗪、1,4-双(2-氨基乙基)哌嗪、1,4-双(3-氨基丙基)哌嗪等。

上述阻燃剂组合物优选包含上述通式(3)中的Y¹为哌嗪的焦磷酸盐(焦磷酸哌嗪)。由此，能够稳定地提高耐热性。

另外，上述阻燃剂组合物也可以包含以上述通式(1)表示的(聚)磷酸盐和以上述通式(3)表示的(聚)磷酸盐两者。

其中，上述阻燃剂组合物优选包含上述通式(1)中的X¹为三聚氰胺的焦磷酸盐(焦磷酸三聚氰胺)和以上述通式(3)表示的哌嗪(聚)磷酸盐，更优选包含上述通式(1)中的X¹为三聚氰胺的焦磷酸盐(焦磷酸三聚氰胺)和上述通式(3)中的Y¹为哌嗪的焦磷酸盐(焦磷酸哌嗪)。由此，能够进一步提高阻燃性。另外，也可以适当地选择两者的含有比率。

上述阻燃剂组合物除了含有焦磷酸盐以外，还可以含有正磷酸盐及焦磷酸盐中的任一者或两者。由此，能够实现阻燃剂组合物的各物性的平衡。

在此，对上述(聚)磷酸盐的制造步骤的一例进行说明。

上述三嗪(聚)磷酸盐可通过使(聚)磷酸或(聚)磷酸盐与上述三嗪衍生物进行反应而获得。例如，使(聚)磷酸与三聚氰胺以任意的反应比例进行反应、或在加入(聚)磷酸钠和三聚氰胺之后以盐酸进行中和，由此能够获得三嗪(聚)磷酸盐。

上述哌嗪(聚)磷酸盐可通过使(聚)磷酸或(聚)磷酸盐与上述哌嗪或包含哌嗪环的二胺进行反应来获得。例如使(聚)磷酸或(聚)磷酸钠与哌嗪或上述包含哌嗪环的二胺在水中或甲醇水溶液中进行反应，能够获得作为水难溶性的沉淀的哌嗪(聚)磷酸盐。

在(聚)磷酸盐的合成过程中，可以进行再结晶、过滤、倾析、清洗等公知的精制处理，也可以在氩气等不活泼气体气氛下进行各种处理。

在(聚)磷酸盐单质的合成过程、包含(聚)磷酸盐的阻燃剂组合物的制造过程中，针对直接接触的器具、容器，例如优选使用作为非金属制的材料的丙烯制或玻璃制等，或者，也可以使用作为金属材料的SUS。

如上，可获得上述三嗪(聚)磷酸盐、上述哌嗪(聚)磷酸盐。它们可单独使用，也可以组合2种以上使用。另外，也可以以适当的比例来组合并混合盐、聚合度不同的2种以上的化合物，获得上述阻燃剂组合物。

包含这种(聚)磷酸盐的阻燃剂组合物能够提高树脂材料的阻燃性。

(聚)磷酸盐的含量的下限相对于上述阻燃剂组合物100重量％例如为20重量％以上，优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上。由此，提高树脂材料的阻燃性。另外，能够提高阻燃剂组合物的耐热性。另一方面，(聚)磷酸盐的上限没有特别限定，相对于上述阻燃剂组合物100重量％例如可以为100重量％以下，也可以为99重量％以下，还可以为95重量％以下。由此，能够实现与对应于各种用途的特性的平衡。

针对按照上述铁元素、钠的含量的测定步骤获得的测定溶液，将利用ICP发射光谱分析法测定的、阻燃剂组合物整体的磷元素的含量记作P0，并将利用阴离子离子色谱法测定的、源自该阻燃剂组合物中的焦磷酸的磷元素的含量记作P1。

此时，阻燃剂组合物中的(P1/P0)的下限为例如0.01以上，优选为0.1以上，更优选为0.2以上。由此，能够提高阻燃性。另一方面，(P1/P0)的上限没有特别限定，可以为1以下，也可以为0.99以下，还可以为0.95以下。由此，能够实现阻燃剂组合物的各物性的平衡。

另外，作为一例，阻燃剂组合物可以为(P1/P0)满足0.2以上且0.4以下的阻燃剂组合物，也可以为(P1/P0)满足0.4以上且0.5以下的阻燃剂组合物，还可以为(P1/P0)满足0.5以上且0.7以下的阻燃剂组合物，还可以为(P1/P0)满足0.7以上且0.99以下的阻燃剂组合物。

＜源自焦磷酸的磷元素的含有率(P1/P0)的计算方法＞

针对阻燃剂组合物中源自焦磷酸的磷元素的含有率(P1/P0)，能够使用基于以下步骤算出的P1、P0来求得。

(P0：阻燃剂组合物中的磷元素的含量)

与Fe、Na含量的测定同样，通过ICP发射光谱分析法测定阻燃剂组合物中的磷元素的含量，并将获得的测定值作为P0。

(P1：阻燃剂组合物中的源自焦磷酸的磷元素的含量)

利用基于下述测定条件的阴离子色谱法，将阻燃剂组合物中的焦磷酸的含量进行定量，并使用该[焦磷酸的定量值]算出P1。

P1＝[焦磷酸的定量值]×(30.97×2)/177.972

(30.97：磷元素的原子量、177.972：焦磷酸(H₄P₂O₇)的分子量)

＜阴离子离子色谱法的测定条件＞

(测定条件)

·测定装置：离子色谱仪ICS-2100(赛默飞世尔科技株式会社)

·柱：Dionex IonPac AS-19(赛默飞世尔科技株式会社)

·检测器：电导率检测器

·溶出条件：1.0mmol/L的氢氧化钾水溶液(0分钟)→60.0mmol/L的氢氧化钾水溶液(42分钟)。使氢氧化钾水溶液(洗脱液)的浓度如下变化。

0分钟～1分钟：从1.0mmol/L到10.0mmol/L的梯度。

超过1分钟～10分钟：在10.0mmol/L维持一定。

超过10分钟～15分钟：从10.0mmol/L到60.0mmol/L的梯度。

超过15分钟～42分钟：在60.0mmol/L维持一定。

·流速：1.0mL/min

·试样注入量：25μL

·柱温度：35℃

(标准物质)

·焦磷酸钠十水合物，富士胶卷和光纯药公司制

(制备测定用溶液)

在1L的容量瓶中装入超纯水500mL、阻燃剂组合物的样品500～1000mg、及氢氧化钾1.9g并使其溶解后，加入超纯水至标线为止，制备1L的溶液。使其通过膜过滤器将不溶物去除，用于测定。另外，使用标准物质，制作作为焦磷酸的0～500ppm的范围的校准曲线，并算出阻燃剂组合物中的焦磷酸的含量。

优选以含有焦磷酸200～500ppm的方式调整焦磷酸盐的浓度，也可以适当地调整使用的样品量。

另外，上述阻燃剂组合物在不损害发明效果的范围内，根据需要，也可以含有助剂、表面处理剂、粉尘抑制剂等添加剂。

上述阻燃剂组合物中的添加剂的含量相对于(聚)磷酸盐100重量份例如为0.001～15重量份，优选为0.005～10重量份，更优选为0.01～5重量份。由此，通过设为这种数值范围内，添加剂的效果能够提高。

上述阻燃剂组合物能够通过混合上述(聚)磷酸盐和上述添加剂来获得。作为混合的方法，可以直接采用通常使用的公知方法。

上述阻燃剂组合物也可以含有助剂。

作为上述助剂，可举出阻燃助剂、防滴助剂、加工性助剂等。

上述阻燃助剂可以包含金属氧化物、多元醇化合物。由此，能够提高树脂的阻燃性。

上述金属氧化物可举出氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化镁、氧化钙、氧化锆、氧化钡、二氧化锡、二氧化铅、氧化锑、氧化钼、氧化镉等。其中，能够使用氧化锌、氧化钛、氧化镁及氧化硅。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。由此，能够提高树脂的阻燃性。另外，能够抑制粉粒状的阻燃剂组合物中发生凝聚。需要说明的是，从阻燃性的观点考虑，优选为氧化锌。

上述氧化锌可以经表面处理，也可以不经表面处理。

作为上述氧化锌，也可以使用市售品，例如氧化锌1种(三井金属矿业株式会社制)、部分覆膜型氧化锌(三井金属矿业株式会社制)、NANOFINE 50(平均粒径0.02μm的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)、NANOFINE K(经平均粒径0.02μm的硅酸锌覆膜的超微粒氧化锌：堺化学工业株式会社制)等。

上述多元醇是多个羟基键合而成的化合物，例如为季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基)丙烷、1,3,5-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯(THEIC)、聚乙二醇、甘油、二甘油、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、山梨醇、赤藓醇、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖等。这些多元醇化合物中，优选选自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇等季戊四醇、季戊四醇的缩合物中的一种以上，特别优选二季戊四醇、季戊四醇的缩合物，最优选二季戊四醇。另外，还可以优选使用THEIC及山梨醇。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为上述防滴助剂，可举出层状硅酸盐、氟系防滴助剂、及硅橡胶类。由此，能够抑制树脂在燃烧时的滴落。

上述层状硅酸盐可以为天然或合成中的任一个，没有特别限定。

作为上述层状硅酸盐，可举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝德石、硅镁石、绿脱石等蒙皂石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、膨润性云母、滑石等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

从防滴的观点考虑，这些中优选皂石或滑石，从价格等经济性的观点考虑，特别优选滑石。

上述层状的硅酸盐为层状的硅酸盐矿物，其层间也可以具有阳离子。

上述阳离子可以为金属离子，也可以是其一部分或全部为有机阳离子、(季)铵阳离子、鏻阳离子等除了金属离子以外的阳离子。

作为上述金属离子，可举出例如钠离子、钾离子、钙离子、镁离子、锂离子、镍离子、铜离子、锌离子等。

作为上述有机阳离子或季铵阳离子，可举出月桂基三甲基铵阳离子、硬脂基三甲基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、二硬脂基二甲基铵阳离子、二硬化牛脂二甲基铵阳离子、二硬脂基二苄基铵阳离子等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为上述氟系防滴助剂的具体例，可举出聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯等氟系树脂、全氟甲磺酸钠盐、全氟正丁磺酸钾盐、全氟叔丁磺酸钾盐、全氟辛磺酸钠盐、全氟-2-乙基己磺酸钙盐等全氟烷磺酸碱金属盐化合物或全氟烷磺酸碱土金属盐等。其中，从防滴性的观点考虑，也可以使用聚四氟乙烯。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为上述加工助剂，可以从公知的加工助剂中适当地选择，也可以含有丙烯酸系加工助剂。

作为上述丙烯酸系加工助剂，可举出例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯的均聚物或共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯和苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物的共聚物；上述甲基丙烯酸烷基酯和丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰化合物等的共聚物等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

上述阻燃剂组合物也可以含有表面处理剂。

作为上述表面处理剂，可举出硅油、硅烷偶联剂等。

通过使用上述硅油，提高阻燃剂组合物在树脂中的分散性。另外，能够改善耐水性。

上述硅油只要是具有聚硅氧烷骨架的公知的硅油，就可以没有限制地使用。上述硅油可以为具有直链的聚硅氧烷骨架的聚合物，也可以聚硅氧烷的侧链全部为甲基，也可以侧链的一部分具有苯基，也可以侧链的一部分具有氢。这些硅油也可以通过环氧改性、氨基改性、羧基改性等将其一部分进行改性。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为上述表面处理剂的添加方法，例如可举出将粉粒状的阻燃性组成和表面处理剂混合的方法、将表面处理剂进行喷雾干燥并添加、混合的方法等。另外，上述表面处理剂也可以通过对构成阻燃剂组合物的成分的一部分进行表面处理而添加于阻燃剂组合物中。

作为上述硅烷偶联剂，例如作为具有烯基的硅烷偶联剂而言，可举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷等，作为具有丙烯酸基的硅烷偶联剂，可举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有甲基丙烯酸基的硅烷偶联剂，可举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷等，作为具有氨基的硅烷偶联剂，可举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N’-双[3-(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐等，作为具有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂，可举出三-(三甲氧基硅基丙基)异氰脲酸酯，作为具有巯基的硅烷偶联剂，可举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有脲基的硅烷偶联剂，可举出3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等，作为具有硫醚基的硅烷偶联剂，可举出双(三乙氧基硅基丙基)四硫醚，作为具有硫代酯基的硅烷偶联剂，可举出3-辛酰基硫-1-丙基三乙氧基硅烷，作为具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂，可举出3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

这些硅烷偶联剂中，从阻燃性、处理性、还有防止阻燃剂粉末的凝聚、提高保存稳定性的观点考虑，优选具有环氧基的硅烷偶联剂，更优选2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷。

上述阻燃剂组合物也可以含有粉尘抑制剂。

作为上述粉尘抑制剂，可举出脂肪族二羧酸醚酯化合物或上述硅烷偶联剂等。

上述脂肪族二羧酸醚酯化合物也可以含有以下述通式(4)表示的化合物。由此，能够抑制粉粒状的阻燃剂组合物的粉尘性。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

[化学式4]

上述通式(4)中，n表示2～6的整数，m表示1～3的整数，R¹表示碳原子数1～6的烷基。

上述通式(4)中，作为碳原子数1～6的烷基，可以为直链的烷基，也可以为分支的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基等。从阻燃性、特别是处理性、以及保存稳定性的观点考虑，R¹优选为丁基。

上述通式(4)中，从阻燃性、特别是处理性、以及保存稳定性的观点考虑，n优选为4。另外，上述通式(4)中，从阻燃性、特别是处理性、以及保存稳定性的观点考虑，m优选为2。

上述阻燃剂组合物在不损及本发明效果的范围内，也可以含有其它成分。

作为其它成分，通常能够使用为了将热塑性树脂进行改性而使用的添加剂，可举出抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、其它阻燃剂、阻燃助剂、增强材料、结晶成核剂、透明化剂、交联剂、抗静电剂、金属皂、填充剂、防雾剂、抗析出剂(プレートアウト防止剤)、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属减活剂、脱膜剂、颜料等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

需要说明的是，可以将上述助剂、表面处理剂、粉尘抑制剂及其它成分的1种或2种以上配合于上述阻燃剂组合物中，也可以配合于包含阻燃剂组合物及热塑性树脂的阻燃性树脂组合物中。

然后，对本实施方式的阻燃性树脂组合物进行说明。

上述阻燃性树脂组合物包含上述阻燃剂组合物及热塑性树脂。

相对于热塑性树脂100重量份，上述阻燃剂组合物的含量通常为10～400重量份，优选为15～200重量份，更优选设为20～70重量份的范围内。由此，能够充分地获得热塑性树脂的改性效果。

本说明书中，“～”在无特别说明时，表示包含上限值及下限值。

作为上述热塑性树脂，可举出聚烯烃系树脂、苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、含卤素树脂等合成树脂。其中，也可以使用聚烯烃系树脂。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

如果再进一步列举上述热塑性树脂的例子，则可使用例如石油树脂、香豆酮树脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯硫醚、聚氨酯、纤维素系树脂、聚酰亚胺树脂、聚砜、液晶聚合物等热塑性树脂及它们的共混物。

另外，上述热塑性树脂可以为异戊二烯橡胶、丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、聚酯系弹性体、腈系弹性体、尼龙系弹性体、氯乙烯系弹性体、聚酰胺系弹性体、聚氨酯系弹性体等热塑性弹性体，也可以将它们并用。

作为上述热塑性树脂的具体例，没有特别限定，可举出聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯-1、聚3-甲基戊烯、聚4-甲基戊烯、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物等α-烯烃聚合物等聚烯烃系高分子；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等热塑性直链聚酯系高分子；聚苯硫醚等聚硫系高分子；聚己内酯等聚乳酸系高分子；聚己二酰己二胺等直链聚酰胺系高分子；间规聚苯乙烯等结晶性的聚苯乙烯系高分子等。

上述阻燃性树脂组合物除了上述阻燃剂组合物以外，根据需要也可以含有选自由上述助剂、表面处理剂、粉尘抑制剂及其它成分构成的添加剂中的一种或二种以上。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

相对于热塑性树脂100重量份，上述阻燃性树脂组合物中的添加剂的含量为例如0.001～15重量份，优选为0.005～10重量份，更优选为0.01～5重量份。通过设为这种数值范围，能提高添加剂的效果。

接着，对上述阻燃性树脂组合物的制造方法进行说明。

上述阻燃性树脂组合物能够通过将上述阻燃剂组合物和热塑性树脂混合而获得。根据需要，也可以混合上述添加剂。添加剂可以混合于阻燃剂组合物中，也可以混合于阻燃剂组合物和热塑性树脂的混合物中。

作为混合的方法，可以直接采用通常使用的公知方法。例如，使用混炼机将阻燃剂组合物、热塑性树脂、根据需要的添加剂进行混合。作为混合机，可举出转鼓混合机、亨舍尔混合机、螺带混合机、V型混合机、W型混合机、超级混合机、诺塔混合机等。

上述阻燃性树脂组合物能够以各种形式使用，例如可以为丸粒状、颗粒状、粉末状中的任一种。从处理性的观点考虑，优选为丸粒状。

接着，通过使用上述阻燃性树脂组合物进行成型，能够制造成型品。即，根据本实施方式，能够提供使用了阻燃性树脂组合物的成型品的制造方法、通过该制造方法获得的成型品。

作为上述成型方法，没有特别限定，可举出注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法、旋转成型、真空成型法、吹胀成型法、压延成型法、搪塑成型法、浸渍成型法、发泡成型法等。其中，优选注射成型法、挤出成型法、吹塑成型法。

由此，能够制造树脂板、片材、薄膜、异形品等各种形状的成型体。

使用上述阻燃性树脂组合物而成的成型品能够用于各种用途，例如能够利用于电气·电子零件、机械零件、光学设备、建筑构件、汽车零件及日用品等各种用途。其中，从阻燃性的观点考虑，能够适合地利用于电气·电子零件。

上述阻燃性树脂组合物及其成型体能够用于例如电气·电子·通信、农林水产、矿业、建设、食品、纤维、衣服、医疗、煤、石油、橡胶、皮革、汽车、精密设备、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等广泛的产业领域中。具体而言，能够将本发明的阻燃性合成树脂组合物及其成型体用于打印机、个人电脑、文字处理器、键盘、PDA(小型信息终端机)、电话、复印机、传真机、ECR(电子收款机)、计算器、电子笔记本、卡片、支架、文具等办公用具，OA设备、洗衣机、冰箱、吸尘机、微波炉、照明器具、游戏机、熨斗、被炉等家用电器，TV、VTR、摄像机、收录音机、磁带录音机、小型光盘、CD播放机、扬声器、液晶显示器等AV设备，连接器、继电器、电容器、开关、印刷基板、线圈架、半导体密封材料、LED密封材料、电线、电缆、变压器、偏转轭、配电板、钟表等电气·电子零件及通讯设备等。

上述阻燃性树脂组合物及其成型体能够用于例如座椅(填充物、外力布等)、安全带、天花板、顶篷、扶手、门饰板、后置物板、地毯、垫子、遮阳板、轮罩、床垫套、气囊、绝缘材料、拉环、拉环带、电线包覆材料、电绝缘材料、涂料、涂覆材料、装潢材料、地板材料、拐角墙、地毯、壁纸、墙布、外装材料、内装材料、屋顶材料、甲板材、墙壁材料、柱材料、垫板、围墙材料、骨架及凹形边饰、窗及门形材料、木瓦板、板壁、露台、阳台、隔音板、隔热板、窗户材料等汽车、车辆、船舶、飞机、建筑物、住宅等的材料、建筑用材料、土木材料、衣料、窗帘、床单、胶合板、合纤板、地毯、玄关垫、坐垫、水桶、管、容器、眼镜、包、盒子、护目镜、滑雪板、球拍、帐篷、乐器等生活用品、运动用品等各领域中。

以上，对本发明的实施方式进行描述，这些为本发明的例示，能够采用上述以外的各种结构。另外，本发明不限定于上述实施方式，在能够实现本发明的目的的范围内的变形、改良等均包含在本发明中。

[实施例]

以下，参照实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限定于这些实施例的记载。

＜(聚)磷酸盐的合成、准备＞

((聚)磷酸盐P1的合成)

将无水哌嗪100.0g(1.16mol)、水450mL装入聚丙烯制的1L三角烧瓶中，并以1小时的时间于其中滴加85％磷酸水溶液267.8g(2.32mol)，之后，于70℃下搅拌30分钟，并冷却。通过过滤来回收析出的结晶，在真空下以100℃进行8小时干燥，获得无色结晶213.3g。将获得的结晶3g装入玻璃制的试管中，并将试管内设为氩气气氛。在氩气流通的状态下将其装入加热至250℃的铝块浴加热器中加热150分钟。将其冷却，获得(聚)磷酸哌嗪(P1)。

((聚)磷酸盐P2的合成)

将无水哌嗪100.0g(1.16mol)、水450mL装入不锈钢(SUS304)制的1.4L的容器中，并以1小时的时间于其中滴加85％磷酸水溶液267.8g(2.32mol)，之后，于70℃下搅拌35小时。此时，为了防止因为水的蒸发而变得无法搅拌，适当地追加水以使水量大约为500mL左右，以维持可以搅拌的状态。通过过滤将经冷却、析出的结晶进行回收，在真空下以100℃进行6小时的干燥，获得无色结晶245.1g。将获得的结晶30g装入150mL的不锈钢(SUS304)容器中，并将容器内设为氩气气氛。在使氩气流通的状态下将其装入加热至260℃的铝块浴加热器中加热180分钟。将其冷却，获得(聚)磷酸哌嗪(P2)。

((聚)磷酸盐P3的合成)

将焦磷酸钠(关东化学公司制)117.6g(0.44mol)、无水哌嗪76.2g(0.88mol)装入1L的五口烧瓶中，并加水600mL使其溶解。一边用水浴进行冷却，一边滴加35％盐酸184.3g(1.77mol)之后，进行3小时的搅拌。将其转移至3L的烧杯中，加水1000mL并搅拌1小时，再使其静置1.5小时后，通过倾析将上清液去除。再次加水300mL并搅拌、静置，通过倾析将上清液去除。加入甲醇480g、水300g并搅拌，通过过滤将固体回收。将回收的固体用甲醇400g和水200g的混合液进行清洗，然后再用甲醇300mL进行清洗，在真空下以100℃进行8小时的干燥，获得(聚)磷酸哌嗪(P3)136.4g。

((聚)磷酸盐P4的合成)

将无水哌嗪100.0g(1.16mol)、磷酸铁(III)·n水合物(富士胶卷和光纯药公司制)0.2g、水450mL装入1L的五口烧瓶中，加热至50℃。在以1小时的时间于其中滴加85％磷酸水溶液267.8g(2.32mol)之后，于70℃下搅拌30分钟，并进行冷却。通过过滤将析出的结晶进行回收，并在真空下以100℃进行8小时的干燥，获得无色结晶187.0g。将获得的结晶3g装入玻璃制的试管，并将试管内设为氩气气氛。在使氩气流通的状态下将其放入加热至250℃的铝块浴加热器中加热150分钟。将其冷却，获得(聚)磷酸哌嗪(P4)。

((聚)磷酸盐P5的合成)

除了将在((聚)磷酸盐P4的合成)中获得的中间体的无色结晶用水300mL进行清洗以外，与(聚)磷酸盐P4同样地进行合成，获得(聚)磷酸哌嗪(P5)。

((聚)磷酸盐M1的合成)

将与((聚)磷酸盐P1的合成)同样地合成的正磷酸三聚氰胺(オルトリン酸1メラミン)1.2g装入玻璃制的试管，将试管内设为氩气气氛。在使氩气流通的状态下将其装入加热至230℃的铝块浴加热器中加热120分钟，获得白色固体。将这样合成的白色固体180g用超纯水720mL进行清洗，使用不锈钢制的漏斗进行过滤，在真空下以100℃进行8小时的干燥，获得(聚)磷酸三聚氰胺(M1)。

((聚)磷酸盐M2的合成)

除了使用玻璃制的漏斗以外，与((聚)磷酸盐M1的合成)同样地进行合成，获得(聚)磷酸三聚氰胺(M2)。

((聚)磷酸盐M3的合成)

将焦磷酸钠(关东化学公司制)66.6g(0.25mol)、三聚氰胺63.2g(0.50mol)、水600mL加入1L的五口烧瓶中。在以1小时的时间于其中滴加35％盐酸104.4g(1.00mol)之后，于90～100℃下搅拌1小时。将反应液过滤，并将固体用水100mL进行清洗，使其在真空下以100℃进行8小时的干燥，获得(聚)磷酸三聚氰胺(M3)91.3g。

((聚)磷酸盐M4的准备)

作为(聚)磷酸三聚氰胺(M4)，使用日产化学公司制的PMP-100(聚磷酸三聚氰胺)。

((聚)磷酸盐M5的合成)

除了使用75％磷酸、及不进行铝块浴加热器加热物的水洗以外，与((聚)磷酸盐M1的合成)同样地进行合成，获得(聚)磷酸三聚氰胺(M5)。

＜阻燃剂组合物的制备＞

使用获得的(聚)磷酸盐P1～P5、M1～M5、根据需要的磷酸铁(III)·2水合物(sigma-aldrich公司制)、焦磷酸钠(关东化学公司制)、氢氧化钠，以下述表1所示的配合比率(重量％)进行混合，获得阻燃剂组合物(样品1～25)。

[表1]

＜Fe、Na含量的测定＞

在获得的阻燃剂组合物的样品500mg中加入1M硝酸水溶液50mL，在室温(25℃)下搅拌24小时后，将通过膜过滤器的溶液制成测定溶液。对于该测定溶液，使用ICP发射光谱分析装置(SII Nanotechnology公司制、装置名：SPS3500)来测定Fe含量(ppm)、Na含量(ppm)。表1表示结果。

需要说明的是，以Fe、Na均为0～0.5ppm或0.5～10ppm的范围制作校准曲线。

根据测定溶液的Fe、Na的检测强度而分开采用两个校准曲线。在超过上述校准曲线范围的情况下，用1M的硝酸水溶液进行稀释，将浓度设为校准曲线范围内再进行测定。

对于获得的样品1～25的Fe含量、Na含量的各数值，在纵轴：Fe含量(ppm)、横轴：Na含量(ppm)的坐标下进行标绘(图1)。图2是将图1中的Na的低浓度区域(0～20ppm)进行放大的放大图。

在获得的图1、图2中，划出8.0×10^-4≤F/N、F/N≤20.0、及F≤21.0的3条线。将处于由3条线所围成的区域内的样品1～17设为实施例1～17，并将处于区域外的样品18～25设为比较例1～8。

此外，通过阴离子色谱法，确认在实施例1～17的阻燃性组合物中，含有源自焦磷酸的磷元素。

＜阻燃性树脂组合物的制备＞

在将硬脂酸钙(润滑剂)0.05重量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化剂)0.1重量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(磷系抗氧化剂)0.1重量份、Adekastab LA-502(光稳定剂)0.3重量份配合至聚丙烯(三井化学株式会社公司制、射出成型用等级)100重量份中而获得的聚丙烯树脂组合物中，配合43重量份的实施例1～17、比较例1～8中获得的阻燃剂组合物，并在200～230℃下进行压制成型，获得厚度1.6mm的试验片。

使用获得的试验片，进行根据下述UL-94V试验的测定。另外，进行耐候着色性试验和热着色性试验。

＜阻燃性＞

(UL-94V试验)

将UL-94规格：长度127mm、宽度12.7mm、厚度1.6mm的试验片保持垂直，使下端与燃烧器的火接触10秒钟后，去除火焰，测定试验片上着火的火焰熄灭的时间。接着，在火焰熄灭的同时开始第二次的火焰接触10秒钟，与第一次同样地测定已经着火的火焰熄灭的时间。另外，同时评价了试验片下的绵花是否因落下的火种而着火。

由第一次和第二次的燃烧时间、绵花着火的有无等，根据上述UL-94规格来确定燃烧等级。燃烧等级为V-0为最高等级，随着成为V-1、V-2而阻燃性降低。但是，将不相当于V-0～V-2等级中的任一个的结果设为NR。表1表示结果。

＜耐候着色性＞

使用获得的试验片，在阳光耐气候试验箱(Suga Test Instruments株式会社制)、63℃降雨的条件下进行耐候着色性试验，测定第120小时的黄变度(Δb*)。黄变度的测定使用Spectrophotometer SD3000(日本电色工业株式会社制)。

基于下述评价基准对测定的黄变度(Δb*)进行评价。表1表示结果。

◎：Δb*为6.00％以下

○：Δb*超过6.00％且7.00％以下

×：Δb*超过7.00％

＜热着色性＞

使用高温恒温机(ESPEC株式会社制)将获得的试验片静置于150℃的恒温槽中，测定第68小时的黄变度(Δb*)。黄变度的测定使用Spectrophotometer SD3000(日本电色工业株式会社制)。

○：Δb*为9.00％以下

×：Δb*超过9.00％

＜综合判定＞

对上述评价项目进行了评价，结果是，在阻燃性为V-0、耐候着色性为◎或○、热着色性为○的结果的情况下，将综合判定评价为○，并将相当于阻燃性不是V-0、耐候着色性为×、热着色性为×中的任一个的情况评价为×。

通过使用实施例1～17的阻燃剂组合物，能够提高阻燃性树脂组合物的阻燃性，显示与比较例2～4、8相比，耐候着色性优异，与比较例1、5～7相比，热着色性优异的结果。

可知因为这种实施例的阻燃剂组合物能够提高热塑性树脂的阻燃性、耐候着色性、热着色性，所以能够适合用作阻燃剂。

该申请主张以在2019年7月26日提出申请的日本申请特愿2019-137987号为基础的优先权，并将其公开的内容全部引用于此。

Claims

1.一种阻燃剂组合物，其包含(聚)磷酸盐，

在将根据以下步骤测定的该阻燃剂组合物中的铁元素的含量记作F ppm、将钠元素的含量记作N ppm时，

F、N满足8.0×10^-4≤F/N≤20.0且F≤21.0，

步骤：

将该阻燃剂组合物作为样品，混合于1M硝酸水溶液中，在室温25℃下搅拌24小时后，使其通过膜过滤器而制成测定溶液，

2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，

N满足N≤5.1×10³。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃剂组合物，其中

在由下述通式(1)或下述通式(3)表示的正磷酸盐、焦磷酸盐、及n为3以上或r为3以上的聚磷酸盐构成的所述(聚)磷酸盐的组中，所述阻燃剂组合物至少包含所述焦磷酸盐，

上述通式(1)中，n表示1～100的数值，X¹表示氨或下述通式(2)表示的三嗪衍生物，p为满足0＜p≤n+2的关系式的数值，

上述通式(2)中，Z¹及Z²相同或不同，表示选自由-NR⁵R⁶基、羟基、巯基、碳原子数1～10的直链或分支的烷基、碳原子数1～10的直链或分支的烷氧基、苯基及乙烯基构成的组中的基团，R⁵及R⁶各自独立地表示氢原子、具有直链或分支的碳原子数1～6的烷基、或羟甲基，

上述通式(3)中，r表示1～100的数值，Y¹为〔R¹R²N(CH₂)_mNR³R⁴〕、哌嗪或包含哌嗪环的二胺，R¹、R²、R³及R⁴分别为氢原子、碳原子数1～5的直链或分支的烷基，R¹、R²、R³及R⁴为相同或不同的基团，m为1～10的整数，q为满足0＜q≤r+2的关系式的数值。

4.根据权利要求3所述的阻燃剂组合物，其中，

所述阻燃剂组合物包含所述正磷酸盐及所述焦磷酸盐。

5.根据权利要求3或4所述的阻燃剂组合物，其中，

所述阻燃剂组合物包含上述通式(1)中的X¹为三聚氰胺的所述焦磷酸盐。

6.根据权利要求3～5中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，

所述阻燃剂组合物包含上述通式(3)中的Y¹为哌嗪的所述焦磷酸盐。

7.根据权利要求3～6中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，

所述阻燃剂组合物包含上述通式(1)中的X¹为三聚氰胺的所述焦磷酸盐和上述通式(3)中的Y¹为哌嗪的所述焦磷酸盐。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，

对于根据上述步骤获得的测定溶液，在将利用ICP发射光谱分析法测定的该阻燃剂组合物整体的磷元素的含量记作P0、将利用阴离子离子色谱法测定的该阻燃剂组合物中的源自焦磷酸的磷元素的含量记作P1时，P1/P0满足0.01以上。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，

所述(聚)磷酸盐的含量相对于该阻燃剂组合物100重量％为20重量％以上。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，所述阻燃剂组合物包含助剂。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，所述阻燃剂组合物包含表面处理剂。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的阻燃剂组合物，其中，所述阻燃剂组合物包含粉尘抑制剂。

13.一种阻燃性树脂组合物，其包含权利要求1～12中任一项所述的阻燃剂组合物和热塑性树脂。

14.根据权利要求13所述的阻燃性树脂组合物，其中，

所述热塑性树脂包含聚烯烃系树脂。

15.一种成型品，其是权利要求13或14所述的阻燃性树脂组合物的成型品。

16.一种成型品的制造方法，其包括使用权利要求13或14所述的阻燃性树脂组合物制造成型品的工序。