CN1138300C - 氮氧化物栅介质及其制作方法 - Google Patents

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Abstract

制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法。在硅表面上制作氮氧化物层,用含有氧和至少一种卤化物的气体混合物再氧化,获得具有可控氮分布的氮氧化物层和下方的基本上是二氧化硅的层。可以借助于使硅表面与至少一种含有氮和氧的气体或气体混合物在不低于500℃的温度下相接触,或借助于化学汽相淀积技术,来制作氮氧化物膜层。可以借助于在含有氧和卤化物的氧化的卤化气氛中的热处理工艺,来执行再氧化工序。

Description

氮氧化物栅介质及其制作方法
本发明一般涉及到半导体器件的栅介质及其制作方法,更确切地说是涉及到用于半导体器件中的含有氮浓度可控的氮化区的氮氧化物栅介质结构。
用于半导体存储器器件中的常规栅介质由SiO2薄层组成。半导体工艺的当前发展方向是在栅介质层中包含低浓度的氮。已经发现,氮提供了减小沟道热电子损伤和减小硼从多晶硅栅外扩散进入沟道的有利效应。氮的存在还提高了介电常数,使被氮化了的膜的漏电流低于具有同等电容的纯氧化膜。虽然氮对栅绝缘体具有有利的作用,但过大的氮浓度也可能是不可取的。大的氮浓度会引起无法接受的Vfb偏移以及介质其它性能的退化。
在将氮引入SiO2的大多数方法中,对氮的浓度和深度分布的控制的灵活性很小。引入氮的化学方法依赖于诸如NO或NH3之类的氮化剂与硅衬底或预先生长的氧化物之间的反应。得到的薄膜在发生化学反应的Si/SiO2界面处具有高的氮浓度。由于氮化层对氧起扩散势垒的作用从而阻止其它气体粒子到达Si/SiO2界面,故此反应是受氮自限的。这提高了在氮化工艺中使用氮的额外的好处,亦即,氮化膜的厚度均匀性比常规氧化物更好。在例如用NO氧化处理过的晶片表面上不同位置处测得的电学特性的更小的分散,表明了厚度的均匀性。
其他研究人员曾经试图对氮的深度分布进行某些有限的控制。其中一种方法是控制起始氮化条件。例如,已经发现,借助于将硅暴露于气态NO而在氮氧化物层中产生的氮的含量依赖于氮化温度。借助于在较低的温度下进行反应,引入了比较小量的氮,虽然得到的介质的质量可能由于反应温度比较低而受到损害。控制氮的深度分布的另一种方法是对氮氧化物重新进行氧化。例如,已经发现,借助于在提高的温度下将样品暴露于气态O2,可以在氮氧化物层与硅衬底之间插入一个纯SiO2间隔层。氧通过介质扩散并与硅衬底反应形成下方的SiO2层而不干扰氮氧化物薄膜。还发现,在被N2O再氧化时,可以清除氮,虽然可能更希望在氮氧化物层中留下数量可控的氮而不是完全清除,使之可以保持氮的所希望的好处。因此,希望有一种方法能够有效地控制用作栅介质的氮氧化物层中的氮浓度的分布,同时又在对氮氧化物层进行再氧化之后能够在介质下方形成基本上纯的SiO2层。
因此,本发明的目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法没有常规方法的缺点或不足。
本发明的另一目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法能够在氮氧化物中获得可控的氮浓度分布。
本发明的又一个目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法在氮氧化物的再氧化工艺之后,能够在介质下方产生基本上纯的SiO2层。
本发明的再一个目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法借助于使硅表面与至少一种含有氮和/或氧的气体接触以首先形成层,而在氮氧化物层中具有可控的氮分布。
本发明的另一目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法借助于化学汽相淀积技术在硅表面上首先形成氮氧化物层,而具有可控的氮浓度分布。
本发明的另一目的是提供一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,此方法借助于首先形成氮氧化物层,然后用含有氧和至少一种卤化物的气体混合物对其进行处理,以便在氮氧化物层下方形成主要是二氧化硅的层。
本发明的另一目的是提供一种借助于使硅表面与至少一种含有氮和/或氧的选自NO、N2O、NH3和O2的气体接触而制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法。
本发明的另一目的是提供一种位于半导体器件中的栅介质,它包括覆盖硅衬底的基本上是SiO2的间隔层、覆盖间隔层的氮氧化物层、以及覆盖氮氧化物层的SiO2层。
本发明的另一目的是提供一种位于半导体存储器器件中的栅叠层,它包括覆盖硅衬底的基本上是SiO2的间隔层、覆盖间隔层的氮氧化物层、覆盖氮氧化物层的二氧化硅层、以及覆盖二氧化硅层的导电栅。
根据本发明,提供了一种制作半导体器件中的具有可控氮分布的氮氧化物栅介质的方法和用此方法制作的栅介质。
在最佳实施例中,可以借助于下列步骤来执行制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法:首先提供具有顶表面的硅衬底,并在不低于500℃的温度下,使硅衬底的顶表面与至少一种含有氮和氧的气体或气体混合物相接触,形成覆盖硅衬底的氮氧化物层,并使硅衬底和氮氧化物层与包括氧和至少一种卤化物的气体混合物相接触,致使在氮氧化物层与硅衬底之间形成一个基本上是二氧化硅的层。
这一含有氮和氧的至少一种气体或气体混合物,可以选自NO、N2O、NH3和O2。此至少一种气体或气体混合物(以下,简称为至少一种气体)可以流入反应室,以便在大约1毫乇到大约20大气压之间的压力下发生反应。此至少一种气体可以以足够高的流速和反应室温度流入反应室,致使能够制作氮浓度在大约0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物。此至少一种气体可以流入反应室,以便在大约500-1200℃之间的温度下维持与硅表面的反应。
制作氮氧化物栅介质的方法,还可以包括用至少一种含氮的气体和至少一种含氧的气体接触硅衬底的顶表面的步骤。此方法还可以包括使硅衬底的顶表面与至少一种选自NO、N2O、NH3的气体和至少一种选自O2和N2O的气体接触的步骤。制作的氮氧化物层的厚度可以在大约1-40埃之间。此至少一种卤化物可以选自HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3。基本上是二氧化硅的层可以由纯度为90%的SiO2组成。
在另一个最佳实施例中,可以借助下列步骤来执行制作氮氧化物栅介质的方法:首先提供具有顶表面的硅衬底,用化学汽相淀积技术在硅衬底的顶表面上淀积一层氮氧化物,然后借助于使氮氧化物层与含有氧和至少一种卤化物的气体混合物相接触而在氮氧化物层与硅衬底之间形成一个基本上是二氧化硅的层。
所采用的化学汽相淀积(CVD)技术,可以是等离子体CVD、间接等离子体CVD、快速热CVD和低压CVD。淀积的氮氧化物层的厚度可以在大约1-40埃之间。此至少一种卤化物可以选自HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3。基本上是二氧化硅的层可以由纯度为90%的SiO2组成。
本发明的目的还在于半导体器件中的栅介质,它包括硅衬底、覆盖硅衬底的间隔层(此间隔层可以主要由SiO2组成)、覆盖间隔层的氮氧化物层、以及覆盖氮氧化物层的SiO2
在氮浓度范围为大约0.1-50原子百分比的栅介质富氮的氮氧化物中,间隔层、氮氧化物层和SiO2的厚度可以在大约1-40埃之间。制作的间隔层可以含有纯度为90%的SiO2
本发明的目的还在于一种位于半导体存储器器件中的栅叠层,它包括硅衬底、覆盖硅衬底的间隔层(其中的间隔层可以主要由纯SiO2组成)、覆盖间隔层的氮氧化物层、覆盖氮氧化物层的二氧化硅层、以及覆盖二氧化硅层的导电栅。
制作在半导体存储器器件中的栅叠层中,导电栅可以是多晶硅栅。氮氧化物层可以是氮浓度在大约0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物。间隔层、氮氧化物层和SiO2层的厚度可以在大约1-40埃之间。间隔层可以由基本上是SiO2的材料组成。
从下列详细描述和附图中,本发明的这些和其它的目的、特点和优点将变得明显,其中:
图1是组合有本发明氮氧化物栅介质的半导体栅叠层的放大剖面图。
图2A是首先在硅衬底上制作氮氧化物层之后的本发明栅介质的放大剖面图。
图2B是在进行再氧化工艺以便在氮氧化物层与硅衬底之间形成二氧化硅层之后的图2所示的本发明的栅介质的放大剖面图。
图3示出了在本发明氮氧化物层上得到的中等能量离子散射谱(MEIS)。
图4示出了本发明氮氧化物层的薄膜均匀性的柱形图。
本发明公开了一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,在该氮氧化物层中具有可控的氮浓度分布。此方法还使得能够在存在氧和卤化物的情况下,在再氧化过程中在氮氧化物层与硅衬底之间形成基本上纯的二氧化硅层。可以借助于在硅衬底表面上通过至少一种含有氮和氧的气体或气体混合物,或借助于在化学汽相淀积技术中的淀积来制作氮氧化物层。此至少一种含有氮和氧的气体或气体混合物,可以以足够高的流速和反应室温度流入反应室,致使能够制作氮浓度在大约0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物层。此至少一种气体或气体混合物(以下,简称为至少一种气体)可以是NO、N2O、NH3或O2。此至少一种气体可以流入反应室,以便在大约1毫乇到20大气压之间的压力下与硅表面发生反应。硅表面的温度可以保持在大约500-1200℃之间。此至少一种气体也可以含有选自NO、N2O和NH3中的一种气体和选自O2和N2O中的一种气体。
借助于首先制作氮氧化物膜,然后在含有诸如HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3之类的卤化物的O2之类的氧化气氛中对薄膜进行再氧化,可以执行制作CMOS器件中的栅介质的方法。制作得到的结构包括氮氧化物层顶部上的氧化层,该氮氧化物层在形成于硅衬底上的另一个氧化层的顶部上具有可控的氮含量。这些层的厚度可以在大约1-40埃之间变化。
利用诸如NO、N2O、NH3与硅衬底之间的反应之类的标准热处理,也可能结合诸如O2或N2O之类的氧化气体,可以制作氮氧化物膜。作为变通,可以用包括但不局限于等离子体CVD、间接等离子体CVD、快速热CVD和低压CVD的CVD方法来制作氮氧化物膜。
在最佳实施例中,可以在大约1毫乇到20大气压之间的压力和大约500-1200℃之间的温度下的清洁硅表面与NO气体的反应中制作氧化膜。此工序形成一个氮浓度在大约0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物膜。此工序形成一个在晶片表面上均匀的膜,其标准厚度偏离比用N2O制作的膜小10倍。可以在诸如O2+CH2Cl2之类的氧化的卤化气氛中,于大约1毫乇到20大气压之间的压力和大约500-1200℃之间的温度下,以热处理工序的形式来执行再氧化工序。再氧化工序的目的是优化氮氧化物层中的氮分布。氧引起基本上纯的SiO2在氮氧化物层下方生长。基本上纯意味着SiO2层至少含有90%的SiO2。卤素粒子用来协助从氮氧化物中清除氮。因此,借助于优化氧和含卤素的粒子的流速、压力、温度等,本发明的新颖方法能够优化氮氧化物膜层中的氮分布,从而得到薄膜厚度均匀性、Vfb、沟道热载流子可靠性之间的所希望的最佳平衡。
本发明的方法在二个主要方面不同于另一种氮优化方法,后者利用N2O退火来从氮氧化物中清除N。首先,在N2O再氧化方法中,在再氧化工序中,氮被完全从氮氧化物层中清除。在本发明的方法中,依赖于再氧化条件而在氮氧化物层中留下数量可控的氮。其次,在N2O再氧化方法中,在氮氧化物层与硅衬底之间将形成第二氮氧化物层。在本发明的方法中,基本上纯的SiO2层被插入在介质下方。因此,本发明的方法提出了消除氮氧化物薄膜的氮含量与薄膜厚度和均匀性之间的相互关系的问题。例如,为了获得良好的器件性质(例如Vfb偏离),Si/SiO2界面处的低的氮浓度可能是可取的。然而,可能需要窄的厚度分布和厚的氧化物间隔层二者。在这种情况下,可以用850℃温度下的NO氧化方法来引入氮,导致大约为6×1014/cm2的浓度。这一氮浓度高得足以阻止氧化粒子的扩散,从而有助于介质层的空间均匀性。在再氧化步骤过程中,本发明借助于将诸如氯代甲烷之类的含卤素的粒子添加到气氛中,选择性地从薄膜中清除氮原子。这一添加用来减小Vfb的偏离和氮的其它有害的影响,同时保持氮化的氧化物特有的窄厚度分布。
现参照图1,其中示出了组合有本发明的栅介质20的栅叠层10的放大剖面图。栅介质20制作在硅衬底12上,然后在栅介质20的顶部制作多晶硅栅14。在硅衬底12的顶表面18中,还配备有源区16。
图2A和2B示出了本发明的栅介质结构20的放大剖面图。可以用二个方法中的一个来制作氮氧化物膜22。在作为标准热处理工序的第一方法中,NO、N2O或NH3中的至少一种气体与硅衬底12进行反应,也可以与诸如O2或N2O之类的氧化气体结合。例如,在制作氮氧化物膜22的最佳实施例中,清洁的硅表面在大约1毫乇到20大气压之间的压力和大约500-1200℃之间的温度下,与NO气体反应。反应温度的最佳范围在大约650-950℃之间。在制作氮氧化物膜的第二方法中,诸如等离子体CVD、间接等离子体CVD、快速热CVD或低压CVD之类的CVD工艺,被用来制作氮氧化物膜。利用二种方法之一,制作了氮浓度在大约0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物层。如比用N2O反应得到的膜小10倍的厚度标准偏离所指出的那样,制得的氮氧化物膜在晶片表面上的厚度更均匀。此氮氧化物膜层22可以具有或不具有诸如氮氧化物层22顶部上的基本上纯的SiO2层26之类的其它组成部分。
在制作氮氧化物膜22之后,在含有氧化和卤化物的气氛中,于提高的温度,亦即大约500-1200℃之间的温度下,对硅衬底12进行再氧化。诸如O2或N2O之类的氧化剂通过氮氧化物层22扩散以产生氮氧化物层22下方的氧化物间隔层32。诸如HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3之类的卤化物同时起作用以降低氮氧化物层22中的氮含量,从而得到可控的氮分布。可以在提供氧化的卤化气氛的情况下,于大约1毫乇到20大气压之间的压力和大约500-1200℃之间的温度下,以热处理工序的形式来执行再氧化工序。因此,再氧化工序的目的是优化氮氧化物膜层中的氮分布。氧引起基本上纯的SiO2在氮氧化物膜层22下方生长,同时,卤素粒子用来协助从氮氧化物层22中部分地清除氮。
图3示出了本发明方法的效果,这是用中等能量离子散射(MEIS)技术得到的谱线。此谱线示出了从不同的介质层背散射的200keV He离子的氧峰和氮峰。此图还包含一个含有放大5倍的氮峰的插图。仅仅经历850℃下的NO氧化而没有进一步加工的样品(示为“生长后”),在大约155keV处具有氧峰,并在大约147keV处具有氮峰。氮峰的大小和形状表明了氮的深度分布和浓度。在850℃下的纯氧气氛中再氧化之后,氧峰加宽,表明介质更厚了(图3中示为“氧再氧化”),而氮峰的幅度和位置均未改变。这表明再氧化工序未干扰氮,且插入了一个下方的SiO2层而没有清除任何氮。当这一谱线与在含有氯代甲烷的气氛中再氧化得到的谱线(图3中示为“氧+氯代甲烷”)进行比较时,氮峰幅度出现明显的下降,表明膜中的氮量降低了一半。
在图4中,以8英寸晶片上的膜均匀性的柱形图进一步说明了本发明方法的效果。右边是N2O氧化物的结果,示出了平均厚度为21.3埃和标准偏离为0.20埃。左边示出了平均厚度为20.9埃和标准偏离为0.035埃的NO再氧化样品的结果。厚度标准偏离的降低大大改善了由硅晶片不同区域制成的IC芯片的电学结果的均匀性。
因此,在上述描述和附图1-4中,已经详细地显示了本发明的新颖方法。虽然用示例的方式已经描述了本发明,但应该理解的是,所使用的术语是为了描述的目的而不是限制的目的。而且,虽然已经用最佳实施例描述了本发明,但需要理解的是,本技术领域的熟练人员能够将这些技术容易地应用于本发明的其它可能的改变中。

Claims (19)

1.一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,它包含下列步骤:
提供具有顶表面的硅衬底,
在500℃~1200℃的温度下,使至少一种含有氮和氧的气体或气体混合物流入反应室,以便在1毫乇到20大气压之间的压力下与硅衬底的所述顶表面接触,形成覆盖所述硅衬底且氮浓度在0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物层,以及
使所述硅衬底和所述氮氧化物层与包含氧和至少一种卤化物的气体混合物接触,致使在所述氮氧化物层与所述硅衬底之间形成一个基本上是二氧化硅的层,
其中所述至少一种卤化物选自HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3构成的组。
2.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述含有氮和氧的至少一种气体或气体混合物,选自NO、N2O、NH3和O2构成的组。
3.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述含有氮和氧的至少一种气体或气体混合物以反应室温度流入反应室,以便维持与硅表面的反应。
4.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,还包含使硅衬底的所述顶表面与至少一种含氮的气体和至少一种含氧的气体接触的步骤。
5.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,还包含使硅衬底的所述顶表面与至少一种选自NO、N2O、NH3的气体和至少一种选自O2和N2O的气体接触的步骤。
6.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中制作的所述氮氧化物层的厚度在1-40埃之间。
7.根据权利要求1的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述基本上是二氧化硅的层由至少90%的SiO2组成。
8.一种制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,它包含下列步骤:
提供具有顶表面的硅衬底,
用化学汽相淀积(CVD)技术在硅衬底的所述顶表面上淀积氮氧化物层,以及
在1毫乇到20大气压之间的压力和500℃~1200℃的温度下,借助于使所述氮氧化物层与含有氧和至少一种卤化物的气体混合物相接触,在所述氮氧化物层与所述硅衬底之间形成一个基本上是二氧化硅的层,
其中所述至少一种卤化物选自HCl、CH2Cl2、C2H3Cl3、C2H2Cl2、CH3Cl和CHCl3构成的组。
9.根据权利要求8的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述CVD技术选自等离子体CVD、间接等离子体CVD、快速热CVD和低压CVD构成的组。
10.根据权利要求8的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述淀积的氮氧化物层的厚度在1-40埃之间。
11.根据权利要求8的制作半导体器件中的氮氧化物栅介质的方法,其中所述基本上是二氧化硅的层由至少90%的SiO2组成。
12.一种位于半导体器件中的栅介质,它包含:
硅衬底,
覆盖所述硅衬底的间隔层,所述间隔层为基本上是二氧化硅的层,以及
覆盖所述间隔层的氮氧化物层,
其中所述氮氧化物层是氮浓度范围为0.1-50原子百分比的富氮的氮氧化物。
13.根据权利要求12的位于半导体器件中的栅介质,其中所述间隔层和所述氮氧化物层的厚度在1-40埃之间。
14.根据权利要求12的位于半导体器件中的栅介质,其中所述间隔层由至少含有90%的SiO2的材料组成。
15.根据权利要求12的位于半导体器件中的栅介质,还包含覆盖所述氮氧化物层的SiO2层。
16.一种位于半导体器件中的栅叠层,它包含:
硅衬底,
覆盖所述硅衬底的间隔层,所述间隔层为基本上是二氧化硅的层,
覆盖所述间隔层的氮氧化物层,
覆盖所述氮氧化物层的二氧化硅层,以及
覆盖所述二氧化硅层的导电栅,
其中所述氮氧化物层是氮浓度在0.1-50原子百分比范围内的富氮的氮氧化物。
17.根据权利要求16的位于半导体器件中的栅叠层,其中所述导电栅是多晶硅栅。
18.根据权利要求16的位于半导体器件中的栅叠层,其中所述间隔层、所述氮氧化物层和所述SiO2层中每一层的厚度在1-40埃之间。
19.根据权利要求16的位于半导体器件中的栅叠层,其中所述间隔层由至少含有90%的SiO2的材料组成。
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