CN113811494A - 用于收纳纤维素树脂组合物的容器以及具有该容器和纤维素树脂组合物的包装体 - Google Patents

用于收纳纤维素树脂组合物的容器以及具有该容器和纤维素树脂组合物的包装体 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供能够储藏纤维素树脂组合物而不会使其经时地发生变色的容器、具有纤维素树脂组合物和该容器的包装体、使用该容器抑制纤维素树脂组合物的变色的方法、以及包括使用该容器的树脂成型体的制造方法。一种容器，其是用于收纳包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物的容器，其中，上述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，上述容器与上述纤维素树脂组合物的接触面全部由上述低木质素部件构成。

Description

用于收纳纤维素树脂组合物的容器以及具有该容器和纤维素 树脂组合物的包装体
技术领域
本发明涉及用于收纳纤维素树脂组合物的容器、具有该容器和纤维素树脂组合物的包装体、抑制纤维素树脂组合物在保存时的变色的方法、以及包含纤维素树脂组合物的树脂成型体的制造方法。
背景技术
以往，在各种树脂组合物的运输时，通常将该树脂组合物以加工用材料(粒料、粉体等)或成型产品等形态收纳在箱体、袋体等容器中来进行，作为容器的材质，从重量轻且成本低的方面出发，广泛应用了牛皮纸等纸材。例如专利义献1中记载了聚酰胺纤维或树脂或者由它们构成的产品用的纸制包装材料。专利文献1中记载的包装体可一定程度地防止聚酰胺纤维或树脂或者由它们构成的产品的黄变。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭53-146895号公报
发明内容
发明所要解决的课题
近年来提出了各种使用纤维素作为增强材料而制成的树脂组合物，作为用于该树脂组合物的储藏和运输的容器，也使用了牛皮纸等纸材。但是，将包含热塑性树脂和纤维素的树脂组合物(本公开中也称为纤维素树脂组合物)保存在使用纸材而成的容器内的情况下，与不含有纤维素的树脂组合物相比，具有更容易发生纤维素树脂组合物的变色的问题，并且还具有在成型时产生特有的异味、成型变得困难的问题。
本发明的目的在于解决上述课题，提供能够储藏纤维素树脂组合物而不会使其经时地发生变色的容器、具有该容器和纤维素树脂组合物的包装体、使用该容器抑制纤维素树脂组合物的变色的方法、以及包括使用该容器的树脂成型体的制造方法。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过将纤维素树脂组合物收纳在特定构成的容器内，能够抑制该纤维素树脂组合物的经时性的变色，从而完成了本发明。
即，本发明包括下述方式。
[1]一种容器，其是用于收纳包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物的容器，其中，
上述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
上述容器与上述纤维素树脂组合物的接触面全部由上述低木质素部件构成。
[2]如上述方式1所述的容器，其中，
上述纤维素的木质素含量(Lc)为20质量％以下，
上述高木质素部件的木质素含量(Lo)、上述低木质素部件的木质素含量(Li)、以及上述纤维素的木质素含量(Lc)满足下式的关系。
Lo＞Lc≥Li
[3]如上述方式1或2所述的容器，其中，上述低木质素部件利用JIS Z0208：1976中记载的方法测定的水蒸气透过率为50g/m2·24h以下。
[4]如上述方式1～3中任一项所述的容器，其中，该容器具有由上述高木质素部件构成的外体、以及由上述低木质素部件构成的内体。
[5]如上述方式1～4中任一项所述的容器，其中，
上述外体为箱体或袋体，
上述内体为固定于上述外体或未固定于上述外体的片体。
[6]如上述方式1～5中任一项所述的容器，上述高木质素部件的黄色度(YI)值为20以上。
[7]如上述方式1～6中任一项所述的容器，其中，上述高木质素部件是由未漂白纸浆和/或废纸得到的纸材。
[8]如上述方式1～7中任一项所述的容器，其中，上述低木质素部件包含聚烯烃。
[9]一种包装体，其具有容器、以及收纳在上述容器内的包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物，其中，
上述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
上述容器与上述纤维素树脂组合物的接触面全部由上述低木质素部件构成。
[10]如上述方式9所述的包装体，其中，上述纤维素的木质素含量为20质量％以下。
[11]如上述方式10所述的包装体，其中，上述高木质素部件的木质素含量(Lo)、上述低木质素部件的木质素含量(Li)、以及上述纤维素的木质素含量(Lc)满足下式的关系。
Lo＞Lc≥Li
[12]如上述方式9～11中任一项所述的包装体，其中，上述低木质素部件利用JISZ0208：1976中记载的方法测定的水蒸气透过率为50g/m2·24h以下。
[13]如上述方式9～12中任一项所述的包装体，其中，该包装体具有由上述高木质素部件构成的外体、以及由上述低木质素部件构成的内体。
[14]如上述方式9～13中任一项所述的包装体，其中，
上述外体为箱体或袋体，
上述内体为固定于上述外体或未固定于上述外体的片体。
[15]如上述方式9～14中任一项所述的包装体，其中，上述高木质素部件的黄色度(YI)值为20以上。
[16]如上述方式9～15中任一项所述的包装体，其中，上述高木质素部件为由未漂白纸浆和/或废纸得到的纸材。
[17]如上述方式9～16中任一项所述的包装体，其中，上述纤维素为纤维素纳米纤维。
[18]如上述方式9～17中任一项所述的包装体，其中，上述纤维素树脂组合物为粒料形状。
[19]如上述方式9～18中任一项所述的包装体，其中，在上述容器内收纳有0.01kg～550kg上述纤维素树脂组合物。
[20]如上述方式9～19中任一项所述的包装体，其中，上述纤维素树脂组合物利用JIS K0113：2005中记载的方法测定的吸水率为1000质量ppm以下。
[21]如上述方式9～20中任一项所述的包装体，其中，将上述包装体在温度60℃、相对湿度75％、在大气下在常压进行720小时的高温高湿处理时，上述纤维素树脂组合物在高温高湿处理前的黄色度(YI)值与高温高湿处理后的黄色度(YI)值之差为20以下。
[22]一种抑制包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物在保存时的变色的方法，其中，
该方法包括将上述纤维素树脂组合物收纳在容器中，
上述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
上述容器与上述纤维素树脂组合物的接触面全部由上述低木质素部件构成。
[23]一种包含纤维素树脂组合物的成型体的制造方法，该纤维素树脂组合物包含热塑性树脂和纤维素，其中，该方法包括下述工序：
准备收纳在容器中的上述纤维素树脂组合物的工序；以及
将收纳在上述容器中的上述纤维素树脂组合物在模具内进行注射成型的工序，
上述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
上述容器与上述纤维素树脂组合物的接触面全部由上述低木质素部件构成，
上述成型体的YI值为50以下。
发明的效果
根据本发明，可提供能够储藏纤维素树脂组合物而不会使其经时地发生变色的容器、具有该容器和纤维素树脂组合物的包装体、使用该容器抑制纤维素树脂组合物的变色的方法、以及包括使用该容器的树脂成型体的制造方法。
具体实施方式
以下对本发明的例示方式进行说明，但本发明并不限于这些方式。
《容器》
本发明的一个方式提供用于收纳包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物的容器。在一个方式中，容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件。在一个方式中，容器与纤维素树脂组合物的接触面即内表面全部(更具体地说，99面积％以上、特别是100面积％)由低木质素部件构成。上述“内表面全部”意在不排除在上述内表面中以无损于本发明效果的程度存在并非由低木质素部件构成的部位(例如不排除由于凹陷、磨损等缺陷以及接缝等而存在低木质素部件未在内表面上露出的部位)的情况。
本发明人发现，与不包含纤维素的树脂组合物相比，包含纤维素的树脂组合物在储藏于容器内时会显著地发生变色，但若降低容器的木质素含量则可显著抑制变色。详细情况尚不明确，但据知因木质素的化学结构(例如酚羟基)引起的木质素与树脂组合物的某些化学作用(例如木质素中的酚羟基与纤维素树脂组合物中的含氮化合物发生反应时生成着色成分(例如硝基苯酚))会带来纤维素树脂组合物的变色，若降低木质素量，则能够抑制该作用，因此可抑制变色。因容器中的木质素引起的变色是在纤维素树脂组合物中特别显著地观察到的特殊现象，因此本公开的容器特别适合于纤维素树脂组合物的收纳这样的特定用途中。
高木质素部件的木质素含量为10质量％以上，在一个方式中可以为15质量％以上、或者为20质量％以上、或者为25质量％以上。高木质素部件的木质素含量在一个方式中可以为70质量％以下、或者为50质量％以下、或者为35质量％以下。本公开的木质素含量为利用Klason木质素(Klason lignin)法测定出的值。
作为高木质素部件，可以举出包含未漂白纸浆(即未晒纸浆)和/或废纸的(更典型地为由未漂白纸浆和/或废纸得到的)纸材等。未漂白纸浆和废纸的成本低，从这方面出发是有利的。
在代表性的方式中，高木质素部件具有比较高的黄色度(YI)值。关于高木质素部件的YI值，在一个方式中可以为20以上、或者50以上、或者70以上，在一个方式中可以为120以下、或者110以下、或者100以下。本公开中，黄色度(YI)值为依据JIS K7373测定出的值。
低木质素部件的木质素含量为1质量％以下。该木质素含量越低越优选，优选为0质量％。
作为低木质素部件，可以举出聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯等)的聚合物、铝等金属等。从能够更好地抑制纤维素树脂组合物的吸水的方面出发，低木质素部件优选包含聚烯烃和/或金属(特别优选为铝)，更优选由聚烯烃和/或金属(特别优选为铝)构成。另外，聚烯烃的成本低，从这方面出发也是有利的。
在一个方式中，低木质素部件具有较低的水蒸气透过率。低木质素部件具有低木质素含量并且具有低水蒸气透过率的情况下，除了能够抑制纤维素树脂组合物的变色以外，还能够抑制吸水。吸水会招致因纤维素树脂组合物中的成分的水解等所致的劣化，因此优选抑制吸水。低木质素部件利用JIS Z0208：1976中记载的方法测定的水蒸气透过率在一个方式中可以为50g/m2·24h以下、或者为20g/m2·24h以下、或者为10g/m2·24h以下。上述水蒸气透过率越低越优选，但从容器的制造容易性的方面出发，例如可以为1g/m2·24h以上、或者为5g/m2·24h以上、或者为10g/m2·24h以上。
在一个方式中，容器可以实质上由高木质素部件和低木质素部件构成，在一个方式中，容器可以具有高木质素部件和低木质素部件以及附加部件。附加部件包括不包含本公开的“高木质素部件”和“低木质素部件”中的任一者的全部部件。作为附加部件，可以举出粘接剂等。
关于高木质素部件相对于容器整体的质量比例，从因使用高木质素部件所带来的容器成本的降低的方面出发，例如可以为10质量％以上、或者为30质量％以上、或者为50质量％以上，从良好地得到因使用低木质素部件所带来的优点的方面出发，例如可以为99.9质量％以下、或者为99质量％以下、或者为90质量％以下。
关于低木质素部件相对于容器整体的质量比例，从良好地得到因使用低木质素部件所带来的优点的方面出发，例如可以为0.1质量％以上、或者为1质量％以上、或者为10质量％以上，从因使用高木质素部件所带来的容器成本的降低的方面出发，例如可以为90质量％以下、或者为70质量％以下、或者为50质量％以下。
附加部件相对于容器整体的质量比例可以根据使用该附加部件的目的适宜地选择，例如可以为0.01质量％～90质量％、或者为0.1质量％～50质量％、或者为1质量％～30质量％。
在一个方式中，容器具有由高木质素部件构成的外体、以及由低木质素部件构成的内体。在代表性的方式中，至少内体构成容器的内表面(即与纤维素树脂组合物的接触面)的大部分即可。在代表性的方式中，外体构成容器的外表面，但也可以通过在外体的表面配置并非为高木质素部件的部件(例如涂布层)而使高木质素部件不在容器的外表面露出。在一个方式中，可以在外体与内体之间配置其他部件。在一个方式中，外体和内体分别可以为具有2个以上的层的层积体，这种情况下，在层之间也可以配置其他部件。
作为外体与内体的组合，可例示出外体为箱体或袋体、内体为固定于该外体或未固定于该外体的片体的组合。作为内体未固定于外体的容器，可以举出外体为箱体或袋体、内体为配置于该外体的内侧的箱体或袋体的容器。这样的容器的一例为下述的容器，其外体为由纸材(优选由未漂白纸浆和/或废纸得到的纸材)构成的箱体或袋体，内体为包含聚烯烃的袋体。作为内体固定于外体的容器，可以举出：将上述内体未固定于外体的容器中的内体的至少一部分与外体的至少一部分用粘接剂等进行固定而成的容器；外体为袋体，内体直接或藉由粘接剂等层积在该袋体的内表面的涂布或层压的容器；等等。
关于外体的厚度，从得到用于收纳纤维素树脂组合物的良好的机械强度的方面、以及良好地抑制纤维素树脂组合物的吸水的方面出发，可以为0.01mm以上、或者为0.1mm以上、或者为1mm以上，从处理性和成本的方面出发，可以为20mm以下、或者为10mm以下、或者为5mm以下。
关于内体的厚度，从得到用于收纳纤维素树脂组合物的良好的机械强度的方面、以及良好地抑制纤维素树脂组合物的变色和吸水的方面出发，可以为0.001mm以上、或者为0.01mm以上、或者为0.1mm以上，从处理性和成本的方面出发，可以为5mm以下、或者为3mm以下、或者为1mm以下。
容器(例如，一个方式的外体和内体)的形状和尺寸没有限定，可以根据目的适宜选择。例如箱体除了为长方体和立方体以外，还可以为各种变形形状。例如在纤维素树脂组合物为成型产品的情况下，箱体可以具有与该成型产品的形状相应的变形形状。同样地，例如袋体除了为长方形和正方形(以及在它们上附有贴边(マチ)而成的形状)以外，还可以为各种变形形状。在一个方式中，箱体的尺寸可以为最大纵长50mm～2000mm×最大横长50mm～2000mm×最大高度50mm～2000mm。在一个方式中，袋体的尺寸可以为最大纵长50mm～2000mm×最大横长50mm～2000mm×最大贴边50mm～2000mm。
《包装体》
本发明的一个方式提供一种包装体，其具有容器、以及收纳在该容器内的包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物。
本公开的包装体所具有的容器可以为上述本公开的容器。因此，该容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件。包装体所具有的容器的优选方式可以与本公开的《容器》项中的例示相同。
纤维素树脂组合物包含热塑性树脂和纤维素，在一个方式中，可以进一步包含任选的附加成分。
<热塑性树脂>
作为热塑性树脂，可以使用各种树脂。在一个方式中，热塑性树脂具有5000以上的数均分子量。需要说明的是，本公开的数均分子量是使用GPC(凝胶渗透色谱)以标准聚甲基丙烯酸甲酯换算进行测定而得到的值。作为热塑性树脂，可以举出在100℃～350℃的范围内具有熔点的结晶性树脂、或者在100～250℃的范围内具有玻璃化转变温度的非晶性树脂。热塑性树脂可以由可以为均聚物也可以为共聚物的1种或2种以上的聚合物构成。
作为热塑性树脂，可以举出聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚缩醛系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚苯醚系树脂(也包括将聚苯醚与其他树脂共混或接枝聚合进行改性而成的改性聚苯醚)、聚芳酯系树脂、聚砜系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚酮系树脂、聚苯醚酮系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚醚酰亚胺系树脂、聚氨酯系树脂、聚烯烃系树脂(例如α-烯烃(共)聚合物)、各种离聚物等。
热塑性树脂的优选具体例可以举出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯(例如线性低密度聚乙烯)、聚丙烯、聚甲基戊烯、环状烯烃系树脂、聚1-丁烯、聚1-戊烯、聚甲基戊烯、乙烯/α-烯烃共聚物、乙烯·丁烯共聚物、EPR(乙烯-丙烯共聚物)、改性乙烯·丁烯共聚物、EEA(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物)、改性EEA、改性EPR、改性EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、离聚物、α-烯烃共聚物、改性IR(异戊二烯橡胶)、改性SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)、卤代异丁烯-对甲基苯乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸改性物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其酸改性物、(乙烯和/或丙烯)与(不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)的共聚物、将(乙烯和/或丙烯)与(不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酯)的共聚物的羧基的至少一部分进行金属盐化而得到的聚烯烃、共轭二烯与乙烯基芳香族烃的嵌段共聚物、共轭二烯与乙烯基芳香族烃的嵌段共聚物的氢化物、其他共轭二烯化合物与非共轭烯烃的共聚物、天然橡胶、各种丁二烯橡胶、各种苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、异戊二烯橡胶、丁基橡胶、异丁烯与对甲基苯乙烯的共聚物的溴化物、卤代丁基橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、氯丁橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯共聚物橡胶、苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶、异戊二烯-丁二烯共聚物橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶、多硫化橡胶、硅酮橡胶、氟橡胶、聚氨酯橡胶、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯等丙烯酸类树脂、以丙烯腈作为主成分的丙烯腈系共聚物、丙烯腈·丁二烯·苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈·苯乙烯(AS)树脂、乙酸纤维素等纤维素系树脂、氯乙烯/乙烯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、以及乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化物等。
这些物质可以单独使用一种，也可以将两种以上合用。在将两种以上合用的情况下，可以以聚合物合金的形式使用。另外，上述热塑性树脂也可以使用利用选自不饱和羧酸、其酸酐或其衍生物中的至少一种化合物进行了改性的改性物。
这些之中，从耐热性、成型性、美观性和机械特性的方面出发，优选为选自由聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚缩醛系树脂、聚丙烯酸系树脂、聚苯醚系树脂、以及聚苯硫醚系树脂组成的组中的1种以上的树脂。需要说明的是，例如聚酰胺系树脂具有容易产生因酚羟基所致的变色、以及吸湿等的倾向。本发明的一个方式的容器特别有利于包含这样的聚酰胺系树脂的纤维素树脂组合物的收纳。
聚烯烃系树脂是将包含烯烃类(例如α-烯烃类)的单体单元进行聚合而得到的高分子。作为聚烯烃系树脂的具体例，没有特别限定，可以举出：以低密度聚乙烯(例如线性低密度聚乙烯)、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等为例的乙烯系(共)聚合物；以聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物等为例的聚丙烯系(共)聚合物；以乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物等为代表的α-烯烃与其他单体单元的共聚物；等等。
作为此处最优选的聚烯烃系树脂，可以举出聚丙烯。特别优选依据ISO1133在230℃、负荷21.2N的条件下测定出的熔体流动速率(MFR)为3g/10分钟以上60g/10分钟以下的聚丙烯。MFR的下限值更优选为5g/10分钟、进而更优选为6g/10分钟、最优选为8g/10分钟。另外，上限值更优选为25g/10分钟、进而更优选为20g/10分钟、最优选为18g/10分钟。关于MFR，从提高组合物的韧性的方面出发，优选不超出上述上限值，从组合物的流动性的方面出发，优选不低于上述下限值。
另外，为了提高与纤维素的亲和性，也可以合适地使用经酸改性的聚烯烃系树脂。
关于作为热塑性树脂优选的聚酰胺系树脂，没有特别限定，可以举出：通过内酰胺类的缩聚反应得到的聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12等；作为1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，7-庚二胺、2-甲基-1-6-己二胺、1，8-辛二胺、2-甲基-1，7-庚二胺、1，9-壬二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、间苯二甲胺等二胺类与丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯-1，2-二羧酸、苯-1，3-二羧酸、苯-1，4二羧酸等、环己烷-1，3-二羧酸、环己烷-1，4-二羧酸等二羧酸类的共聚物而得到的聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，11、聚酰胺6，12、聚酰胺6，T、聚酰胺6，I、聚酰胺9，T、聚酰胺10，T、聚酰胺2M5，T、聚酰胺MXD，6、聚酰胺6，C、聚酰胺2M5，C等；以及将它们分别共聚而成的共聚物(作为一例，为聚酰胺6，T/6，I)等共聚物。
这些聚酰胺系树脂中，更优选聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺6，11、聚酰胺6，12之类的脂肪族聚酰胺、以及聚酰胺6，C、聚酰胺2M5，C之类的脂环式聚酰胺。
聚酰胺系树脂的末端羧基浓度没有特别限制，下限值优选为20μmol/g、更优选为30μmol/g。另外，末端羧基浓度的上限值优选为150μmol/g、更优选为100μmol/g、进一步优选为80μmol/g。
聚酰胺系树脂中，羧基末端基团相对于全部末端基团的比例([COOH]/[全部末端基团])优选为0.30～0.95。羧基末端基团比例的下限更优选为0.35、进而更优选为0.40、最优选为0.45。另外，羧基末端基团比例的上限更优选为0.90、进而更优选为0.85、最优选为0.80。关于上述羧基末端基团比例，从纤维素在树脂组合物中的分散性的方面出发，优选为0.30以上，从所得到的树脂组合物的色调的方面出发优选为0.95以下。
作为聚酰胺系树脂的末端基团浓度的调整方法，可以使用公知的方法。例如可以举出在聚酰胺的聚合时按照达到特定的末端基团浓度的方式向聚合液中添加二胺化合物、单胺化合物、二羧酸化合物、单羧酸化合物、酸酐、单异氰酸酯、单酰卤化物、单酯、单醇等与末端基团反应的末端调整剂的方法。
作为与末端氨基反应的末端调整剂，例如可以举出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸、特戊酸、异丁酸等脂肪族单羧酸；环己烷羧酸等脂环式单羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸、α-萘羧酸、β-萘羧酸、甲基萘羧酸、苯乙酸等芳香族单羧酸；以及从这些中任意选择的2种以上的混合物。这些之中，从反应性、封闭末端的稳定性、价格等方面出发，优选为选自由乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三酸、十四酸、棕榈酸、硬脂酸和苯甲酸组成的组中的1种以上的末端调整剂，最优选乙酸。
作为与末端羧基反应的末端调整剂，例如可以举出甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺等脂肪族单胺；环己胺、二环己胺等脂环式单胺；苯胺、甲苯胺、二苯胺、萘胺等芳香族单胺以及它们的任意的混合物。这些之中，从反应性、沸点、封闭末端的稳定性、价格等方面出发，优选为选自由丁胺、己胺、辛胺、癸胺、硬脂胺、环己胺和苯胺组成的组中的1种以上的末端调整剂。
从精度、简便性的方面出发，这些氨基末端基团和羧基末端基团的浓度优选通过1H-NMR根据与各末端基团对应的特征信号的累积值来求出。作为求出这些末端基团的浓度的方法，具体地说，推荐日本特开平7-228775号公报所记载的方法。在使用该方法的情况下，作为测定溶剂，氘代三氟乙酸是有用的。另外，关于1H-NMR的累积次数，即使在利用具有充分的分辨率的设备进行测定时，也至少需要扫描300次。此外，也能够利用日本特开2003-055549号公报中所记载的那样基于滴定的测定方法来测定末端基团的浓度。但是，为了尽量减少混合存在的添加剂、润滑剂等的影响，更优选利用1H-NMR进行定量。
关于作为热塑性树脂优选的聚酯系树脂，没有特别限定，可以使用选自聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚丁二酸/己二酸-丁二醇酯(PBSA)、聚对苯二甲酸-己二酸丁二酯(PBAT)、聚芳酯(PAR)、聚羟基链烷酸(PHA)(由3-羟基链烷酸形成的聚酯树脂)、聚乳酸(PLA)、聚碳酸酯(PC)等中的1种或2种以上。这些之中，作为更优选的聚酯系树脂，可以举出PET、PBS、PBSA、PBT以及PEN，进一步优选可以举出PBS、PBSA以及PBT。
在作为热塑性树脂优选的聚缩醛系树脂中，通常有以甲醛作为原料的均聚缩醛、以及以三聚甲醛作为主单体并包含例如1，3-二氧杂环戊烷作为共聚单体成分的共聚缩醛，两者均可使用，但从加工时的热稳定性的方面出发，可以优选使用共聚缩醛。
<纤维素>
纤维素的种类可以根据纤维素树脂组合物所期望的特性进行选择，例如可以合适地使用纤维素纤维。在一个方式中，纤维素的木质素含量为20质量％以下。木质素含量越低越优选，最优选为0质量％(即不含有木质素)。例如可以通过使用棉籽绒等不含有木质素的原料而使木质素含量为0质量％。在纤维素的木质素含量为20质量％以下那样的纤维素树脂组合物中，由使用本公开的容器所带来的防止变色的效果特别显著。
在一个方式中，纤维素的木质素含量(Lc)为20质量％以下，高木质素部件的木质素含量(Lo)、低木质素部件的木质素含量(Li)、以及纤维素的木质素含量(Lc)满足下式的关系。
Lo＞Lc≥Li
在高木质素部件、低木质素部件和纤维素的木质素含量满足上述关系的情况下，由使用本公开的容器所带来的防止变色的效果特别显著。
在一个方式中，纤维素为纤维素纳米纤维(即，平均纤维径1000nm以下的纤维素纤维)。纤维素纳米纤维的合适例没有特别限定，例如可以使用以纤维素浆作为原料的纤维素纳米纤维或者这些纤维素的改性物中的1种以上。这些之中，从稳定性、性能等方面出发，可以优选使用纤维素的改性物中的1种以上。从树脂成型体得到良好的机械强度(特别是拉伸弹性模量)的方面出发，纤维素纳米纤维的平均纤维径为1000nm以下、优选为500nm以下、更优选为200nm以下。平均纤维径小是优选的，但从加工容易性的方面出发可以优选为10nm以上、更优选为20nm以上、进一步优选为30nm以上。上述平均纤维径为利用激光衍射/散射粒度分布计以累积体积达到50％时的颗粒的球形换算直径(体积平均粒径)的形式求出的值。
上述平均纤维径可以利用下述方法进行测定。使纤维素纳米纤维为固体成分40质量％，在行星式混合机(例如株式会社品川工业所制造、5DM-03-R、搅拌桨叶为钩型)中，在室温常压下以126rpm进行30分钟混炼，接着制成0.5质量％浓度的纯水悬浮液，使用高剪切均化器(例如日本精机株式会社制造、商品名“EXCEL Auto Homogenizer ED-7”处理条件)，以转速15,000rpm×5分钟进行分散，使用离心分离机(例如久保田商事株式会社制造、商品名“6800型离心分离器”、转子型号RA-400型)，在处理条件为离心力39200m2/s的条件下进行10分钟离心，采集上清，进一步对该上清以116000m2/s进行45分钟离心处理，采集离心后的上清。使用该上层清液，将通过激光衍射/散射粒度分布计(例如堀场制作所株式会社制造、商品名“LA-910”或商品名“LA-950”、超声波处理1分钟、折射率1.20)得到的体积频率粒度分布中的累积50％粒径(即相对于颗粒整体的体积，累积体积达到50％时的颗粒的球形换算直径)作为体积平均粒径。
在代表性的方式中，纤维素纳米纤维的L/D比为20以上。纤维素纳米纤维的L/D下限优选为30、更优选为40、进一步优选为50、进而更优选为100。上限没有特别限定，从处理性的方面出发优选为10000以下。为了利用少量的纤维素纳米纤维使本公开的树脂组合物发挥出良好的机械特性，纤维素纳米纤维的L/D比优选为上述的范围内。
本公开中，纤维素纳米纤维的长度(L)、直径(D)和L/D比如下求出：使用高剪切均化器(例如日本精机株式会社制造、商品名“EXCEL Auto Homogenizer ED-7”)在处理条件为转速15,000rpm×5分钟的条件下对纤维素纳米纤维的水分散液进行分散，用纯水将所得到的水分散体稀释至0.1～0.5质量％，浇注在云母上，将其风干，作为测定样品，利用光学显微镜或高分辨率扫描型显微镜(sEM)或原子力显微镜(AFM)进行计测来求出。具体地说，在按照至少观测到100根纤维素纳米纤维的方式进行了倍率调整的观察视野中，对于随机选取的100根纤维素纳米纤维的长度(L)和直径(D)进行测量，计算出比(L/D)。另外，本公开的纤维素纳米纤维的长度和直径为上述100根纤维素的数均值。
纤维素纳米纤维可以为如下得到的纤维素：利用100℃以上的热水等对纸浆等进行处理，将半纤维素部分水解使其脆弱化，之后通过使用了高压均质机、微射流均质机、球磨机、圆盘式粉碎机等的粉碎法进行开纤，得到该纤维素。
在一个方式中，纤维素纳米纤维可以为改性物(即改性纤维素纳米纤维)。作为纤维素纳米纤维的改性物，可以举出利用选自酯化剂、甲硅烷化剂、异氰酸酯化合物、卤代烷基化剂、氧化亚烷基和/或缩水甘油基化合物中的1种以上的改性剂对纤维素进行改性而成的改性物。
《附加成分》
纤维素树脂组合物中，除了热塑性树脂和纤维素，还可以任选地包含附加成分。作为附加成分，可以举出表面处理剂、抗氧化剂、无机填充剂、润滑油等。这些成分分别可以使用1种或者以2种以上的组合来使用。另外，这些成分也可以为市售的试剂或产品。
作为表面处理剂的合适例，可以举出在分子内具有亲水性链段和疏水性链段的化合物，更具体地说，可以举出分别使用1种以上的提供亲水性链段的化合物(例如聚乙二醇)、提供疏水性链段的化合物(例如聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇(PTMEG)、聚丁二烯二醇等)而得到的共聚物(例如环氧丙烷与环氧乙烷的嵌段共聚物、四氢呋喃与环氧乙烷的嵌段共聚物)等。
关于纤维素树脂组合物中的表面处理剂的优选含量，从提高纤维素在纤维素树脂组合物中的分散性的方面出发，优选为0.1质量％以上、或者为0.2质量％以上、或者为0.5质量％以上，从抑制纤维素树脂组合物的塑化、良好地保持强度的方面出发，优选为50质量％以下、或者为30质量％以上、或者为20质量％以上、或者为18质量％以上、或者为15质量％以上、或者为10质量％以上、或者为5质量％以上。
关于表面处理剂相对于纤维素100质量份的优选量，从提高纤维素树脂组合物中的纤维素的分散性的方面出发，优选为0.1质量份以上、或者为0.5质量份以上、或者为1质量份以上，从抑制纤维素树脂组合物的塑化、良好地保持强度的方面出发，优选为100质量份以下、或者为99质量份以下、或者为90质量份以下、或者为80质量份以下、或者为70质量份以下、或者为50质量份以下、或者为40质量份以下。
作为抗氧化剂，从防止基于热的劣化的效果的方面出发，优选受阻酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂以及磷系抗氧化剂，更优选磷系抗氧化剂和受阻酚系抗氧化剂，进一步优选合用磷系抗氧化剂和/或受阻酚系抗氧化剂与受阻胺系光稳定剂(HALS)。
抗氧化剂的优选量相对于纤维素树脂组合物整体优选为0.01质量％以上、或者为0.02质量％以上、或者为0.03质量％以上、或者为0.05质量％以上，优选为5质量％以下、或者为4质量％以下、或者为3质量％以下、或者为2质量％以下、或者为1质量％以下。
作为无机填充剂，可以举出纤维状颗粒、板状颗粒、无机颜料等。纤维状颗粒和板状颗粒的平均长径比可以为5以上。从提高由纤维素树脂组合物成型为树脂成型体时的处理性的方面出发，相对于热塑性树脂100质量份，纤维素树脂组合物中的无机填充剂的量优选为0.002质量份～50质量份。
作为润滑油，可以举出天然油(发动机油、气缸油等)、合成烃(链烷烃系油、环烷烃系油、芳香系油等)、硅酮系油等。润滑油的分子量例如可以为100以上、或者为400以上、或者为500以上，并且例如可以为500万以下、或者为200万以下、或者为100万以下。
润滑油的熔点例如可以为-50℃以上、或者为-30℃以上、或者为-20℃以上，并且例如可以为50℃以下、或者为30℃以下、或者为20℃以下。另外，上述熔点为比润滑油的倾点低2.5℃的温度，倾点可以依据JIS K2269进行测定。
关于润滑油相对于热塑性树脂100质量份的含量，从提高耐磨耗性的方面出发优选为0.1质量份以上、或者为0.2质量份以上、或者为0.3质量份以上，从避免纤维素树脂组合物的不期望的软化的方面出发优选为5.0质量份以下、或者为4.5质量份以下、或者为4.2质量份以下。
纤维素树脂组合物中的附加成分的总量例如可以为0质量％以上、或者为1质量％以上、或者为10质量％以上，例如可以为70质量％以下、或者为50质量％以下、或者为30质量％以下。
在一个优选方式中，纤维素树脂组合物包含30质量％～99质量％的热塑性树脂、1质量％～60质量％的纤维素、以及0质量％～69质量％的附加成分。在另一优选方式中，纤维素树脂组合物包含50质量％～97质量％的热塑性树脂、3质量％～20质量％的纤维素、以及0质量％～47质量％的附加成分，或者65质量％～95质量％的热塑性树脂、5质量％～15质量％的纤维素、以及0质量％～20质量％的附加成分。
纤维素树脂组合物的形状没有特别限定，例如可以为加工用材料(粒料、粉体等)或成型产品。作为成型产品，可以举出电子设备部件、车辆用部件、建筑材料、生活用品等广泛的产品。
关于收纳在容器内的纤维素树脂组合物的量，在一个方式中可以为0.01kg以上、或者为1kg以上、或者为20kg以上，在一个方式中可以为550kg以下、或者为100kg以下、或者为30kg以下。
关于纤维素树脂组合物利用JIS K0113：2005中记载的方法(卡尔费休法)测定的吸水率，在一个方式中可以为1000质量ppm以下、或者为900质量ppm以下、或者为g00质量ppm以下。本实施方式的包装体中，在使用具有高木质素部件与低木质素部件的组合的容器时，可提供降低纤维素树脂组合物的吸水率这样的优点。关于纤维素树脂组合物的吸水率，从良好地保持纤维素树脂组合物的品质的方面出发，优选该吸水率低；从包装体的制造容易性的方面出发，在一个方式中该吸水率可以为10质量ppm以上、或者为100质量ppm以上、或者为500质量pmm以上。
将包装体在温度60℃、相对湿度75％、在大气下在常压进行720小时(即30天)的高温高湿处理时，纤维素树脂组合物在高温高湿处理前的黄色度(YI)值与高温高湿处理后的黄色度(YI)值之差(以下也称为YI差)可以为25以下、或者为20以下、或者为16以下。上述YI差越小，越可良好地抑制纤维素树脂组合物的变色。从良好地保持纤维素树脂组合物的品质的方面出发，优选上述YI差值低，从包装体的制造容易性的方面出发，在一个方式中，上述YI差可以为1以上、或者为10以上、或者为20以上。
《抑制纤维素树脂组合物的变色的方法》
本发明的一个方式提供一种抑制包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物在保存时的变色的方法，其包括将纤维素树脂组合物收纳在容器中。该方法中使用的容器可以为上述本公开的容器。因此，该容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件。该方法中使用的容器的优选方式可以与本公开的《容器》项中的例示方式相同。
《成型体的制造方法》
本发明的一个方式提供一种包含纤维素树脂组合物的成型体的制造方法，该纤维素树脂组合物包含热塑性树脂和纤维素，其中，该方法包括准备收纳在容器中的纤维素树脂组合物的工序、以及将收纳在容器中的纤维素树脂组合物在模具内进行注射成型的工序。该方法中使用的容器可以为上述本公开的容器。因此，该容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件。该方法中使用的容器的优选方式可以与本公开的《容器》项中的例示方式相同。
根据上述成型体的制造方法，能够得到变色少的成型体。在一个方式中，由上述成型体的制造方法得到的成型体的YI值可以为50以下、或者为40以下、或者为30以下、或者为25以下。从实现成型体的良好品质的方面出发，优选成型体的YI值小，从成型体的制造容易性的方面出发，在一个方式中，成型体的YI值可以为1以上、或者为5以上、或者为10以上。
实施例
以下举出实施例进一步说明本发明的例示方式，但本发明并不限定于这些实施例。
[特性评价]
特性评价通过下述方法进行。
<聚酰胺的末端氨基浓度[NH2]的测定>
将称量后的试样溶解在90质量％苯酚水溶液中，在25℃用1/50N盐酸进行电位滴定，计算出该末端氨基浓度[NH2]。
<聚酰胺的末端羧基浓度[COOH]的测定>
将称量后的试样溶解在160℃的苯甲醇中，在指示剂中在25℃用1/50N盐酸进行电位滴定，计算出末端羧基浓度[COOH]。
<纤维素的聚合度>
利用“第14版日本药典”(广川书店发行)的结晶纤维素确认试验(3)中规定的基于铜乙二胺溶液的比浓粘度法进行测定。
<纤维素的晶体形式、结晶度>
使用X射线衍射装置(株式会社Rigaku制造、多用途X射线衍射装置)利用粉末法测定(常温)衍射图像，利用Segal法计算出结晶度。另外，还从所得到的X射线衍射图像对结晶形式进行了测定。
<纤维素的平均纤维径和平均L/D>
将纤维素制成1质量％浓度的纯水悬浮液，利用高剪切均化器(日本精机株式会社制造、商品名“EXCEL Auto Homogenizer ED-7”、处理条件：转速15,000rpm×5分钟)进行分散，用纯水将所得到的水分散体稀释至0.1～0.5质量％，浇注在云母上，将其风干，利用原子力显微镜(AFM)进行测定。关于测定，按照至少观测到100根纤维素纤维的方式进行倍率调整来进行，求出随机选取的100根纤维素的长径(L)、短直径(D)和它们的比(L/D)，计算出100根纤维素的算数平均值。
<木质素含量>
根据Klason法按照下述步骤进行测定。
从纤维素的分散液、或者纤维素的再分散液(该再分散液是从纤维素树脂组合物中溶解除去树脂而得到的)中除去分散介质，回收纤维素残渣，在105℃进行干燥，对干燥试样的质量进行测定。将干燥后的纤维素残渣粉碎，利用索氏提取器将粉碎试样用醇(乙醇)/苯混合溶剂进行6小时提取，之后进一步用醇进行4小时提取，得到脱脂试样。
向脱脂试样300mg中加入72质量％硫酸3mL，在30℃静置1小时后，用蒸馏水84mL冲入耐压瓶(125mL容量)中。在120℃进行1小时的高压釜处理，变冷前利用玻璃过滤器过滤以滤除酸不溶性木质素，并回收滤液。利用蒸馏水对酸不溶性木质素进行清洗，在105℃干燥后，测定酸不溶性木质素组分的质量，利用紫外可见分光光度计测定滤液的吸光度。
由下式计算出酸不溶性木质素和酸可溶性木质素的含量。将它们相加而求出总木质素含量。
酸不溶性木质素(％)＝酸不溶性木质素组分(g)/试样量(以无水物计)(g)×100
酸可溶性木质素(％)＝((d×v×(As-Ab))/(a×w))×100
木质素(％)＝酸不溶性木质素(％)+酸可溶性木质素(％)
d：稀释倍率
v：滤液定容量(L)
As：试样溶液的吸光度
Ab：空白溶液的吸光度
a：木质素的吸光系数(110L/g·cm)
w：试样量(以无水物计)(g)
<内体的水蒸气透过率>
依据JIS Z0208：1976进行测定。
<纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物的吸水率>
依据JIS K0113：2005进行测定。在包装体刚制作后(初期)以及在温度23℃、相对湿度50％的条件下保存24小时后的各时期，对包装体中的纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物的吸水率进行测定。
<黄色度(YI)>
依据JIS K7373进行测定。需要说明的是，对于纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物的YI，在包装体刚制作后(初期)以及在温度60℃、相对湿度75％的高温高湿条件下养护720小时后的各时期，对包装体中的纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物的YI值进行测定，并且将初期和养护后的YI值之差记为ΔYI。
<成型时的异味和成型性>
将实施例和比较例中得到的纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物的包装体在温度60℃、相对湿度75％的高温高湿条件下养护720小时后开封，得到粒料。将最大合模压力为4000吨的注射成型机的料筒温度设定为250℃(聚酰胺树脂组合物的情况)、200℃(聚丙烯树脂的情况)，使用该粒料进行10次吹扫作业后，进行成型，按下述3个等级对异味进行评价。
良：在成型机周边能够感知的程度的甜异味
合格：在成型机周边能够感知的程度的焦异味
不良：在室内整个区域能够感知的程度的焦异味
另外，与上述同样地进行成型实验，按下述3个等级对成型性进行评价。
良：成型中没有应该特别记述的问题
合格：产生了银纹、空洞等不良
不良：由于计量不良而无法进行成型
<使用材料>
[纤维素树脂组合物]
(热塑性树脂)
聚酰胺6：宇部兴产株式会社制“1013B”(羧基末端基团比例[COOH]/[全部末端基团]＝0.65)
聚丙烯：PRIME POLYMER株式会社制“J704LB”
(纤维素)
纤维素1按下述步骤制备。
剪裁滤纸，使用高压釜在120℃以上的热水中加热3小时，除去半纤维素部分，对所得到的精制纸浆进行压榨，在纯水中按照固体成分率为1.5质量％的方式打浆处理，由此进行高度短纤维化和原纤化，之后直接在该浓度下利用高压均质机(以操作压力：85MPa进行10次处理)进行开纤，由此得到开纤纤维素。此处，打浆处理中，使用圆盘精磨机，利用切割功能高的打浆刀(以下称为切割刀)进行4小时处理之后，使用开纤功能高的打浆刀(以下称为开纤刀)进一步实施1.5小时打浆，得到纤维素1。利用上述方法对所得到的纤维素1的特性进行评价。结果如下所示。
平均L/D＝300
平均纤维径＝90nm
结晶度＝80％
聚合度＝600
纤维素2为上述纤维素1与后述纤维素4的纤维素1：纤维素4(质量比)65∶35的混合物。
纤维素3为上述纤维素1与后述纤维素4的纤维素1：纤维素4(质量比)32：68的混合物。
关于纤维素4，除了将原料变更为未漂白纸浆以外，利用与纤维素1同样的步骤制备。利用上述方法对所得到的纤维素4的特性进行评价。结果如下所示。
平均L/D＝300
平均纤维径＝85nm
结晶度＝80％
聚合度＝550
乙酰化纤维素利用下述步骤制备。
对棉籽绒纸浆1质量份，使用单螺杆搅拌机(IMEX公司制造DKV-1
Figure BDA0003348994960000201
溶解器)在二甲基亚砜(DMSO)30质量份中以500rpm在常温下搅拌1小时。接着用软管泵装填到珠磨机(IMEX公司制造NVM-1.5)中，仅利用DMSO进行180分钟循环运转，得到作为微细纤维素纤维浆料的固体成分率3.2质量％的浆料S1(DMSO溶剂)。
在循环运转时，使珠磨机的转速为2500rpm、圆周速度为12m/s，所使用的珠粒为氧化锆制、
Figure BDA0003348994960000202
填充率为70％(设珠磨机的狭缝间隙为0.6mm)。另外，在循环运转时，为了吸收因摩擦所致的放热，利用冷却器进行使浆料温度为40℃的温度管理。
将浆料S1投入到防爆型分散罐中，之后加入乙酸乙烯酯3.2质量份、碳酸氢钠0.49质量份，使罐内温度为50℃，进行120分钟搅拌，得到固体成分率2.9质量％的浆料(DMSO溶剂)。
为了停止反应，加入纯水30质量份并充分搅拌后，装入脱水机中进行浓缩。将所得到的湿纤维饼再次分散在30质量份的纯水中，进行搅拌、浓缩，重复进行合计5次该清洗操作，以除去未反应试剂和溶剂等，得到10质量份固体成分率10质量％的乙酰化纤维素纤维饼。
[容器]
(外体)(作为高木质素部件)
外体1：使用由作为废纸的报纸形成的袋体(纵长850mm×横长500mm×贴边150mm，下部密封并且上部开口的平袋)。
外体2：使用由未漂白牛皮纸形成的牛皮纸袋(纵长850mm×横长500mm×贴边150mm，下部密封并且上部开口的平袋)。
外体3：使用市售瓦楞纸箱(长度600mm×宽度400mm×高度350mm)。
(内体)(作为低木质素部件)
内体1：聚丙烯袋(厚度25μm)
使用PRIME POLYMER公司制造的“F109V”。利用挤出机进行熔融混炼，制成粒料。接着利用具备T模的挤出机进行熔融挤出，用20℃的冷却辊骤冷，由此得到厚度1500μm的片。接着利用辊的圆周速度差在130℃的温度对该片进行拉伸，得到厚度25μm的双向拉伸聚丙烯膜。将其粘接成袋状，得到内体1。
内体2：聚丙烯袋(厚度2.5μm)
除了进行拉伸至厚度达到2.5μm以外，与内体1同样地得到内体2。
内体3：聚丙烯袋(厚度75μm)
除了进行拉伸至厚度达到75μm以外，与内体1同样地得到内体3。
内体4：聚丙烯袋(厚度1000μm)
除了进行拉伸至厚度达到1000μm以外，与内体1同样地得到内体4。
内体5：高密度聚乙烯(HDPE)袋(厚度25μm)
除了使用三菱化学公司制造的“HY420”以外，与内体1同样地得到内体5。
内体6：低密度聚乙烯(LDPE)袋(厚度25μm)
除了使用三菱化学公司制造的“LF128”以外，与内体1同样地得到内体6。
内体7：低密度聚乙烯(LDPE)袋(厚度2.5μm)
除了进行拉伸至厚度达到2.5μm以外，与内体6同样地得到内体7。
内体8：使用铝袋(厚度200μm)(AS-1制造的“Al Lamizip”)。
内体9：聚丙烯袋(厚度100μm)
除了进行拉伸至厚度达到100μm以外，与内体1同样地得到内体9。
[纤维素树脂组合物的制造]
(纤维素树脂组合物1)
使用离心分离机将纤维素1的水分散液(3质量％)浓缩至纤维素比例达到20质量％为止。对浓缩后的分散液进行干燥处理，之后实施粉碎处理，得到粉末状纤维素。将上述聚酰胺6(100质量份)与上述纤维素1(11质量份)混合，利用TOSHIBA MACHINE CO.，LTD制的TEM48SS挤出机以螺杆转速350rpm、排出量140kg/hr进行熔融混炼，真空脱挥后，以线料状从模具中挤出，用水浴冷却，制成粒料。
(纤维素树脂组合物2)
除了使用上述纤维素2来代替上述纤维素1以外，利用与纤维素树脂组合物1的制造同样的步骤得到纤维素树脂组合物2。
(纤维素树脂组合物3)
除了使用上述纤维素3来代替上述纤维素1以外，利用与纤维素树脂组合物1的制造同样的步骤得到纤维素树脂组合物3。
(纤维素树脂组合物4)
除了使用上述聚丙烯来代替上述聚酰胺6以外，利用与纤维素树脂组合物1的制造同样的步骤得到纤维素树脂组合物4。
(比较用树脂组合物5)
将上述聚酰胺6作为比较用树脂组合物5。
(比较用树脂组合物6)
将上述聚丙烯作为比较用树脂组合物6。
(纤维素树脂组合物7)
除了使用上述乙酰化纤维素来代替上述纤维素1以外，利用与纤维素树脂组合物1的制造同样的步骤得到纤维素树脂组合物7。
(纤维素树脂组合物8)
除了使用上述乙酰化纤维素来代替上述纤维素1以外，利用与纤维素树脂组合物4的制造同样的步骤得到纤维素树脂组合物8。
[容器的制造]
(容器1)
将内体1插入到外体1中，得到外体为废纸、内体为聚丙烯(厚度25μm)的容器1。
(容器2)
将内体1插入到外体2中，得到外体为未漂白牛皮纸、内体为聚丙烯(厚度25μm)的容器2。
(容器3)
除了将内体变更为内体2(聚丙烯(厚度2.5μm))以外，利用与容器2同样的步骤得到容器3。
(容器4)
除了将内体变更为内体3(聚丙烯(厚度75μm))以外，利用与容器2同样的步骤得到容器4。
(容器5)
除了将内体变更为内体4(聚丙烯(厚度1000μm))以外，利用与容器2同样的步骤得到容器5。
(容器6)
除了将内体变更为内体5(HDPE(厚度25μm))以外，利用与容器2同样的步骤得到容器6。
(容器7)
除了将内体变更为内体6(LDPE(厚度25μm))以外，利用与容器2同样的步骤得到容器7。
(容器8)
除了将内体变更为内体7(LDPE(厚度2.5μm))以外，利用与实施例2同样的步骤得到容器8。
(容器9)
除了将内体变更为内体8(铝袋(厚度200μm))以外，利用与实施例2同样的步骤得到容器9。
(容器10)
将内体1插入到外体3中，得到外体为瓦楞纸、内体为聚丙烯(厚度25μm)的容器10。
(容器11)
除了将内体变更为内体9(聚丙烯(厚度100μm))以外，利用与容器10同样的步骤得到容器11。
(容器12)
除了不设置内体以外，与容器2同样地得到容器12。
[实施例1～18、比较例1～4、参考例1～2]
使纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物与容器的组合如表1～3所示，在各容器中收纳25kg的各纤维素树脂组合物或比较用树脂组合物，将内体的开口用胶带密封，得到实施例和比较例的包装体。需要说明的是，实施例8和实施例9为使用了相同的容器和纤维素树脂组合物的示例，但实施例8中使“初期”为在室温(23℃)、大气中静置2小时后，这一点与实施例9不同。容器、纤维素树脂组合物和包装体的构成和评价结果如表1～3所示。
Figure BDA0003348994960000251
Figure BDA0003348994960000261
Figure BDA0003348994960000271
由表1～3所示的结果可知，通过使用具有高木质素部件与低木质素部件的组合的容器，可良好地抑制纤维素树脂组合物的黄变，并且进一步可良好地抑制吸水。
工业实用性
本发明的容器能够抑制纤维素树脂组合物的变色，因此能够特别合适地用于纤维素树脂组合物的收纳用途中。

Claims (23)

1.一种容器，其是用于收纳包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物的容器，其中，
所述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
所述容器与所述纤维素树脂组合物的接触面全部由所述低木质素部件构成。
2.如权利要求1所述的容器，其中，
所述纤维素的木质素含量(Lc)为20质量％以下，
所述高木质素部件的木质素含量(Lo)、所述低木质素部件的木质素含量(Li)、以及所述纤维素的木质素含量(Lc)满足下式的关系：
Lo＞Lc≥Li。
3.如权利要求1或2所述的容器，其中，所述低木质素部件利用JIS Z0208：1976中记载的方法测定的水蒸气透过率为50g/m2·24h以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的容器，其中，该容器具有由所述高木质素部件构成的外体、以及由所述低木质素部件构成的内体。
5.如权利要求1～4中任一项所述的容器，其中，
所述外体为箱体或袋体，
所述内体为固定于所述外体或未固定于所述外体的片体。
6.如权利要求1～5中任一项所述的容器，其中，所述高木质素部件的黄色度(YI)值为20以上。
7.如权利要求1～6中任一项所述的容器，其中，所述高木质素部件是由未漂白纸浆和/或废纸得到的纸材。
8.如权利要求1～7中任一项所述的容器，其中，所述低木质素部件包含聚烯烃。
9.一种包装体，其具有容器、以及收纳在所述容器内的包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物，其中，
所述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
所述容器与所述纤维素树脂组合物的接触面全部由所述低木质素部件构成。
10.如权利要求9所述的包装体，其中，所述纤维素的木质素含量为20质量％以下。
11.如权利要求10所述的包装体，其中，所述高木质素部件的木质素含量(Lo)、所述低木质素部件的木质素含量(Li)、以及所述纤维素的木质素含量(Lc)满足下式的关系：
Lo＞Lc≥Li。
12.如权利要求9～11中任一项所述的包装体，其中，所述低木质素部件利用JISZ0208：1976中记载的方法测定的水蒸气透过率为50g/m2·24h以下。
13.如权利要求9～12中任一项所述的包装体，其中，该包装体具有由所述高木质素部件构成的外体、以及由所述低木质素部件构成的内体。
14.如权利要求9～13中任一项所述的包装体，其中，
所述外体为箱体或袋体，
所述内体为固定于所述外体或未固定于所述外体的片体。
15.如权利要求9～14中任一项所述的包装体，其中，所述高木质素部件的黄色度(YI)值为20以上。
16.如权利要求9～15中任一项所述的包装体，其中，所述高木质素部件为由未漂白纸浆和/或废纸得到的纸材。
17.如权利要求9～16中任一项所述的包装体，其中，所述纤维素为纤维素纳米纤维。
18.如权利要求9～17中任一项所述的包装体，其中，所述纤维素树脂组合物为粒料形状。
19.如权利要求9～18中任一项所述的包装体，其中，在所述容器内收纳有0.01kg～550kg所述纤维素树脂组合物。
20.如权利要求9～19中任一项所述的包装体，其中，所述纤维素树脂组合物利用JISK0113：2005中记载的方法测定的吸水率为1000质量ppm以下。
21.如权利要求9～20中任一项所述的包装体，其中，将所述包装体在温度60℃、相对湿度75％、在大气下在常压进行720小时的高温高湿处理时，所述纤维素树脂组合物在高温高湿处理前的黄色度(YI)值与高温高湿处理后的黄色度(YI)值之差为20以下。
22.一种抑制包含热塑性树脂和纤维素的纤维素树脂组合物在保存时的变色的方法，其中，
该方法包括将所述纤维素树脂组合物收纳在容器中，
所述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
所述容器与所述纤维素树脂组合物的接触面全部由所述低木质素部件构成。
23.一种包含纤维素树脂组合物的成型体的制造方法，该纤维素树脂组合物包含热塑性树脂和纤维素，其中，该方法包括下述工序：
准备收纳在容器中的所述纤维素树脂组合物的工序；以及
将收纳在所述容器中的所述纤维素树脂组合物在模具内进行注射成型的工序，
所述容器包含木质素含量为10质量％以上的高木质素部件、以及木质素含量为1质量％以下的低木质素部件，
所述容器与所述纤维素树脂组合物的接触面全部由所述低木质素部件构成，
所述成型体的YI值为50以下。
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