CN113795564A - 助表面活性剂、表面活性剂组合物、及油回收用组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供通过与表面活性剂一起使用而能够使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的助表面活性剂。本发明的助表面活性剂含有至少1种由下述化学式(1)表示的化合物。(式中,R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R1与R2的合计碳数为6以上且34以下,X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,A1及A2中的任一者为-OH,且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2。)[化1]化学式(1):
Description
技术领域
本发明涉及助表面活性剂、以及含有该助表面活性剂的表面活性剂组合物和油回收用组合物。
背景技术
以洗涤力、起泡的提升等作为目的,存在有将助表面活性剂与表面活性剂一起添加至洗涤剂组合物中的情况。
例如,在专利文献1中,公开了一种洗涤组合物,其包含阴离子性表面活性剂和助表面活性剂,上述助表面活性剂选自氧化胺表面活性剂、双性离子性表面活性剂、以及它们的混合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2019-6998号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明提供通过与表面活性剂一起使用而能够使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的助表面活性剂。另外,本发明提供含有表面活性剂和上述助表面活性剂的表面活性剂组合物及油回收用组合物。
用于解决课题的手段
本发明人反复深入研究,结果发现:通过以下的助表面活性剂,能够解决上述课题。
即,本发明涉及含有至少1种由下述化学式(1)表示的化合物的助表面活性剂。
[化1]
(式中,R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R1与R2的合计碳数为6以上且34以下,X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,A1及A2中的任一者为-OH,且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2。)
发明效果
本发明的助表面活性剂通过与表面活性剂一起使用而能够使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升。因此,通过使用本发明的助表面活性剂,能够得到具有优异的洗涤性和胶束稳定性的微乳液。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
<助表面活性剂>
在本发明中,所谓的助表面活性剂,是与表面活性剂一起使用的试剂,优选为用于使表面活性剂的功能(作用效果)提升的助剂。本发明的助表面活性剂含有至少1种由下述化学式(1)表示的化合物。另外,本发明的助表面活性剂可以由下述化学式(1)所表示的化合物形成。另外,本发明的助表面活性剂也可以由1种以上的下述化学式(1)所表示的化合物形成。
[化2]
化学式(1):
(式中,R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R1与R2的合计碳数为6以上且34以下,X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,A1及A2中的任一者为-OH,且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2。)
R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基。R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基。上述R1及R2的脂肪族烃基优选为直链或支链烷基(也称为分支链烷基),更优选为直链烷基。只要不妨碍本发明的效果,则上述R1及R2的脂肪族烃基任选具有卤素基团、羟基、酮基、羧基、芳基、及烷氧基等取代基。R1及R2可以是相同的脂肪族烃基,也可以是不同的脂肪族烃基。另外,关于R1及R2的取代基的数量,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,在R1及R2中合计优选为5以下,更优选为3以下,进一步优选为1以下,更进一步优选为0(即不具有取代基)。
R1与R2的合计碳数为6以上且34以下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为12以上,更进一步优选为14以上,优选为26以下,更优选为22以下,进一步优选为18以下,更进一步优选为16以下。
X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基,更优选为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基,进一步优选为单键或碳数1的脂肪族烃基,更进一步优选为单键。
R1、R2与X的合计碳数为6以上且39以下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为12以上,更进一步优选为14以上,优选为31以下,更优选为28以下,进一步优选为26以下,更进一步优选为25以下,更进一步优选为24以下,更进一步优选为22以下,更进一步优选为20以下,更进一步优选为18以下,更进一步优选为16以下。
在X为上述脂肪族烃基的情况下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为直链或支链烷基,更优选为直链烷基。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,X优选为
*-(CH2)n-*(n为0以上且5以下,*表示键合部位。),n优选为0以上,优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,更进一步优选为0,即为单键。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂优选包含R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂优选包含R1、R2与X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂优选包含X为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂优选包含X为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基、R1、R2与X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂更优选包含X为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂更优选包含X为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基、R1、R2与X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂进一步优选包含X为单键或碳数1的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂进一步优选包含X为单键或碳数1的脂肪族烃基、R1、R2与X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,上述助表面活性剂更进一步优选包含X为单键、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,选自R1与R2的合计碳数为12的化合物、R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物中的2种以上的化合物的合计含量优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为100质量%。
在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物的合计含量优选为75质量%以上,更优选为85质量%以上,进一步优选为95质量%以上,更进一步优选为99质量%以上,更进一步优选为100质量%。
在上述助表面活性剂含有在由化学式(1)表示的化合物中R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物的情况下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,R1的碳数为5以上且R2的碳数为5以上的化合物的含有比例优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下。
由上述化学式(1)表示的化合物的制造方法没有特别限制,例如可以通过以下方式来制造:通过过氧化氢、过甲酸、过乙酸等过氧化物将内烯烃或末端烯烃的双键氧化而合成内环氧化物或末端环氧化物,使甘油与所得的内环氧化物或末端环氧化物反应。需要说明的是,在内烯烃或末端烯烃的总碳数为一定、且在不同的位置具有双键的混合物的情况下,通过上述制造方法而得的由上述化学式(1)表示的化合物是X为单键、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的多种化合物的混合物。另外,通过上述制造方法而得的由上述化学式(1)表示的化合物通常是A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH的化合物1(以下,也称为醚醇1)、与A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH(-CH2-OH)2的化合物2(以下,也称为醚醇2)的混合物。
在由上述化学式(1)表示的化合物的制造中所用的内烯烃也可以含有末端烯烃。在这种情况下,烯烃中所含的末端烯烃的含量例如为0.1质量%以上、0.2质量%以上,另外为5质量%以下、3质量%以下、2质量%以下、1质量%以下、0.5质量%以下等。
在上述助表面活性剂含有上述醚醇1与上述醚醇2的情况下,从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,相对于上述醚醇1与上述醚醇2的合计,上述醚醇1的含量优选为1质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,更进一步优选为50质量%以上,优选为99质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。另外,从同样的观点出发,优选为1~99质量%,更优选为30~99质量%,进一步优选为40~90质量%,更进一步优选为50~80质量%。
上述助表面活性剂可以作为1种由上述化学式(1)表示的化合物、或者2种以上由上述化学式(1)表示的化合物的混合物、或者它们与原料烯烃中所含的烯烃以外的微量成分及其衍生物的混合物而得到。
<表面活性剂组合物>
本发明的表面活性剂组合物至少含有表面活性剂(但不包括上述助表面活性剂)和上述助表面活性剂。
上述表面活性剂没有特别限制,例如可列举出:阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、及阳离子表面活性剂。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
作为阴离子表面活性剂,例如可列举出:烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、羟基烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等磺酸盐;碳数8~24的高级脂肪酸盐;烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐等磷酸酯盐;酰基谷氨酸盐,丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等氨基酸盐等。作为这些盐,可列举出:钠盐、钾盐等碱金属盐;钙盐、镁盐等碱土金属盐;铵盐等。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
作为非离子表面活性剂,例如可列举出:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧化烯(硬化)蓖麻油等聚乙二醇型;蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基葡萄糖苷、酰基化烷基葡萄糖酰胺等多元醇型;脂肪酸烷醇酰胺等。具体而言,例如可列举出:椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺等脂肪酸单烷醇酰胺。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
作为两性表面活性剂,例如可列举出:咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂;烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂等。具体而言,例如可列举出:椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基羰基甜菜碱、月桂酰胺丙基二甲基羰基甜菜碱、月桂基羧基甲基羟基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、及月桂基羟基磺基甜菜碱等。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
作为阳离子表面活性剂,例如可列举出:具有任选间隔有酰胺基、酯基或醚基的碳数12以上且28以下的烃基的季铵盐;吡啶鎓盐;叔胺的无机酸或有机酸的盐等。具体而言,例如可列举出:辛基三甲基铵盐、癸基三甲基铵盐、月桂基三甲基铵盐、肉豆蔻基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐、十八烷氧基丙基三甲基铵盐等单长链烷基三甲基铵盐;二辛基二甲基铵盐、二癸基二甲基铵盐、二月桂基二甲基铵盐、二肉豆蔻基二甲基铵盐、二鲸蜡基二甲基铵盐、二硬脂基二甲基铵盐、二异十四烷基二甲基铵盐等二长链烷基二甲基铵盐;硬脂基二甲基胺、山萮基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲氨基丙基硬脂酰胺等单长链烷基二甲基胺的盐酸、柠檬酸或乳酸盐。上述铵盐也可以是各铵的氯、溴、碘等卤盐。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
上述表面活性剂当中,从通过上述助表面活性剂而使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为离子性或非离子表面活性剂,从微乳液形成能力的观点出发,更优选为非离子表面活性剂,另外,从后述的助剂效果的观点出发,更优选为离子性表面活性剂。
上述表面活性剂组合物中的上述表面活性剂的含量没有特别限制,但从通过上述助表面活性剂而使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
上述表面活性剂组合物中的上述助表面活性剂的含量没有特别限制,但从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,另外,优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为50质量%以下。
在不阻碍本发明效果的范围内,本发明的表面活性剂组合物可以任意地含有溶剂、香料、染料、防腐料、保湿剂、抗菌剂、去屑剂、珠光剂、维生素剂、增稠剂、pH调节剂、漂白剂、螯合剂、水溶性盐类、及油剂等用于洗涤剂的成分等。
出于提高低温稳定性、洗涤性能等的目的,本发明的表面活性剂组合物可以含有溶剂。作为溶剂,例如可列举出:醇、二醇醚、亚烷基二醇烷基醚等。作为醇,可列举出:乙醇、异丙醇、丁醇等一元醇,乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油等多元醇,苯甲醇等芳香族醇。作为亚烷基二醇醚,可列举出:二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇。作为亚烷基二醇烷基醚,可列举出:二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇、2-苯氧基乙醇、二乙二醇单苯基醚、三乙二醇单苯基醚。这些可以使用1种,也可以并用2种以上。
在本发明中,从可持续性、环境负荷、及安全性等观点出发,表面活性剂组合物中的溶剂的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为10质量%以下,更进一步优选为5质量%以下,更进一步优选为1质量%以下,更进一步优选为0质量%,即优选不含有溶剂。
上述表面活性剂组合物可以是乳化剂组合物、润湿剂组合物、渗透剂组合物、油回收用组合物、或洗涤剂组合物。即,本发明的表面活性剂组合物可以是含有上述表面活性剂和1种以上由上述化学式(1)表示的化合物的乳化剂组合物、润湿剂组合物、渗透剂组合物、油回收用组合物、或洗涤剂组合物。上述油回收用组合物优选为原油回收用组合物,更优选为EOR(强化采油,Enhanced Oil Recovery,下同)用组合物,进一步优选为化学EOR用组合物。
本发明的表面活性剂组合物例如作为衣物用液体洗剂、餐具用洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用洗涤剂、及硬质表面用洗涤剂等洗涤剂而使用。本发明的表面活性剂组合物可以通过添加至水而溶解来用于上述各洗涤用途。
<油回收用组合物>
本发明的油回收用组合物至少含有上述助表面活性剂。
本发明的油回收用组合物优选含有表面活性剂。上述表面活性剂没有特别限制,例如可列举出上述的表面活性剂。
上述油回收用组合物中的上述表面活性剂的含量没有特别限制,但从通过上述助表面活性而使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为1质量%以上,另外,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
上述油回收用组合物中的上述助表面活性剂的含量没有特别限制,但从使表面活性剂胶束的小粒径化、及微乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的观点出发,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,另外,优选为90质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为50质量%以下。
在不阻碍本发明效果的范围内,本发明的油回收用组合物可以任意地含有溶剂、非活性化剂(例如,碱金属盐等)、及聚合物类(例如,黄原胶、聚丙烯酰胺(PAM)、部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)等)等。
本发明的油回收用组合物优选为原油回收用组合物,更优选为EOR用组合物,进一步优选为化学EOR用组合物。
本发明的油回收用组合物可以通过添加至水而溶解来用于各种油的回收用途。
以下,示出本发明及本发明的优选实施方式。
<1>
一种含有至少1种由下述化学式(1)表示的化合物的助表面活性剂。
[化3]
化学式(1):
(式中,R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R1与R2的合计碳数为6以上且34以下,X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,A1及A2中的任一者为-OH,且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2。)
<2>
一种含有至少1种由下述化学式(1)表示的化合物的助表面活性剂。
[化4]
化学式(1):
(式中,R1为氢原子或碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,R2为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基,X为单键或碳数1以上且5以下的脂肪族烃基,R1、R2与X的合计碳数为6以上且39以下,A1及A2中的任一者为-OH,且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2。)
<3>
根据<1>或<2>所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂由上述化学式(1)所表示的化合物形成。
<4>
根据<1>或<2>所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂由1种以上的上述化学式(1)所表示的化合物形成。
<5>
根据<1>~<4>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述R1为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基。
<6>
根据<1>~<5>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述R1及R2的脂肪族烃基优选为直链或支链烷基,更优选为直链烷基。
<7>
根据<1>~<6>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述R1及R2的取代基的数量在R1及R2中合计优选为5以下,更优选为3以下,进一步优选为1以下,更进一步优选为0(即没有取代基)。
<8>
根据<1>~<7>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述R1与R2的合计碳数优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为12以上,更进一步优选为14以上,优选为26以下,更优选为22以下,进一步优选为18以下,更进一步优选为16以下。
<9>
根据<1>~<8>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述X优选为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基,更优选为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基,进一步优选为单键或碳数1的脂肪族烃基,更进一步优选为单键。
<10>
根据<1>~<7>中任一项所述的助表面活性剂,其中,优选上述R1与R2的合计碳数为8以上且26以下、并且上述X为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基,
更优选上述R1与R2的合计碳数为10以上且22以下、并且上述X为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基,
进一步优选上述R1与R2的合计碳数为12以上且18以下、并且上述X为单键或碳数1的脂肪族烃基,
进一步优选上述R1与R2的合计碳数为14以上且16以下、并且上述X为单键。
<11>
根据<1>~<10>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述R1、R2及X的合计碳数优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为12以上,更进一步优选为14以上,优选为31以下,更优选为28以下,进一步优选为26以下,更进一步优选为25以下,更进一步优选为24以下,更进一步优选为22以下,更进一步优选为20以下,更进一步优选为18以下,更进一步优选为16以下。
<12>
根据<1>~<11>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述X在为上述脂肪族烃基的情况下,优选为直链或支链烷基,更优选为直链烷基。
<13>
根据<1>~<11>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述X优选为
*-(CH2)n-*(n为0以上且5以下,*表示键合部位。),
n优选为0以上,优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下,更进一步优选为0,即为单键。
<14>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<15>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1以上且3以下的脂肪族烃基、R1、R2及X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<16>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<17>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1以上且2以下的脂肪族烃基、R1、R2及X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<18>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1的脂肪族烃基、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<19>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键或碳数1的脂肪族烃基、R1、R2及X的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<20>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂包含X为单键、R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物。
<21>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,选自R1与R2的合计碳数为12的化合物、R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物中的2种以上的化合物的合计含量为75质量%以上。
<22>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,选自R1与R2的合计碳数为12的化合物、R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物中的2种以上的化合物的合计含量为85质量%以上。
<23>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,选自R1与R2的合计碳数为12的化合物、R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物中的2种以上的化合物的合计含量为95质量%以上。
<24>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,选自R1与R2的合计碳数为12的化合物、R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物中的2种以上的化合物的合计含量为100质量%。
<25>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物的合计含量为75质量%以上。
<26>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物的合计含量为85质量%以上。
<27>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物的合计含量为95质量%以上。
<28>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂含有X为单键、且R1与R2的合计碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1与R2的合计碳数为14的化合物、以及R1与R2的合计碳数为16的化合物的合计含量为99质量%以上,更优选为100质量%。
<29>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂包含在由化学式(1)表示的化合物中R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1的碳数为5以上且R2的碳数为5以上的化合物的含有比例为10质量%以上且90质量%以下。
<30>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂包含在由化学式(1)表示的化合物中R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1的碳数为5以上且R2的碳数为5以上的化合物的含有比例为20质量%以上且80质量%以下。
<31>
根据<1>~<13>中任一项所述的助表面活性剂,其中,在上述助表面活性剂包含在由化学式(1)表示的化合物中R1与R2的合计碳数相同、且R1与R2各自的碳数不同的2种以上的化合物的情况下,R1的碳数为5以上且R2的碳数为5以上的化合物的含有比例为30质量%以上且70质量%以下。
<32>
根据<1>~<31>中任一项所述的助表面活性剂,其中,上述助表面活性剂含有在上述化学式(1)中A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH的化合物1、以及在上述化学式(1)中A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH(-CH2-OH)2的化合物2。
<33>
根据<32>所述的助表面活性剂,其中,相对于上述化合物1与上述化合物2的合计,上述化合物1的含量优选为1质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,更进一步优选为50质量%以上,优选为99质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。
<34>
根据<32>所述的助表面活性剂,其中,相对于上述化合物1与上述化合物2的合计,上述化合物1的含量优选为1~99质量%,更优选为30~99质量%,进一步优选为40~90质量%,更进一步优选为50~80质量%。
<35>
一种表面活性剂组合物,其含有表面活性剂及<1>~<34>中任一项所述的助表面活性剂。
<36>
根据<35>所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂为离子性或非离子表面活性剂。
<37>
根据<35>或<36>所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物中的上述表面活性剂的含量为0.01质量%以上且80质量%以下。
<38>
根据<35>或<36>所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物中的上述表面活性剂的含量为0.1质量%以上且50质量%以下。
<39>
根据<35>或<36>所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物中的上述表面活性剂的含量为1质量%以上且30质量%以下。
<40>
根据<35>~<39>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述表面活性剂组合物中的上述助表面活性剂的含量为10质量%以上且90质量%以下。
<41>
根据<35>~<39>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述表面活性剂组合物中的上述助表面活性剂的含量为20质量%以上且70质量%以下。
<42>
根据<35>~<39>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述表面活性剂组合物中的上述助表面活性剂的含量为30质量%以上且50质量%以下。
<43>
根据<35>~<42>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物含有溶剂。
<44>
根据<43>所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物中的上述溶剂的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为10质量%以下,更进一步优选为5质量%以下,更进一步优选为1质量%以下。
<45>
根据<35>~<44>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物为乳化剂组合物、润湿剂组合物、渗透剂组合物、油回收用组合物、或洗涤剂组合物。
<46>
根据<45>所述的表面活性剂组合物,其中,上述油回收用组合物优选为原油回收用组合物,更优选为EOR(强化采油)用组合物,进一步优选为化学EOR用组合物。
<47>
根据<35>~<44>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物用作洗涤剂。
<48>
根据<35>~<44>中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,上述表面活性剂组合物用作衣物用液体洗剂、餐具用洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用洗涤剂、或硬质表面用洗涤剂等洗涤剂。
<49>
一种油回收用组合物,其含有<1>~<34>中任一项所述的助表面活性剂。
<50>
根据<49>所述的油回收用组合物,其进一步含有表面活性剂。
<51>
根据<50>所述的油回收用组合物,其中,上述表面活性剂为离子性或非离子表面活性剂。
<52>
根据<50>或<51>所述的油回收用组合物,其中,上述油回收用组合物中的上述表面活性剂的含量为0.01质量%以上且80质量%以下。
<53>
根据<50>或<51>所述的油回收用组合物,其中,上述油回收用组合物中的上述表面活性剂的含量为0.1质量%以上且50质量%以下。
<54>
根据<50>或<51>所述的油回收用组合物,其中,上述油回收用组合物中的上述表面活性剂的含量为1质量%以上且30质量%以下。
<55>
根据<50>~<54>中任一项所述的油回收用组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述油回收用组合物中的上述助表面活性剂的含量为10质量%以上且90质量%以下。
<56>
根据<50>~<54>中任一项所述的油回收用组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述油回收用组合物中的上述助表面活性剂的含量为20质量%以上且70质量%以下。
<57>
根据<50>~<54>中任一项所述的油回收用组合物,其中,相对于表面活性剂与助表面活性剂的合计含量,上述油回收用组合物中的上述助表面活性剂的含量为30质量%以上且50质量%以下。
<58>
根据<49>~<57>中任一项所述的油回收用组合物,其中,上述油回收用组合物优选为原油回收用组合物,更优选为EOR(强化采油)用组合物,进一步优选为化学EOR用组合物。
<59>
<35>~<44>中任一项所述的表面活性剂组合物作为油回收用组合物的用途。
<60>
<35>~<44>中任一项所述的表面活性剂组合物作为EOR用组合物的用途。
实施例
以下,对于本发明,基于实施例来进行具体说明。需要说明的是,在表中,只要没有特别表示,则各成分的含量表示质量%。另外,各种测定方法如下所述。
<烯烃的双键分布的测定方法>
烯烃的双键分布通过气相色谱(以下,简写为GC)来测定。具体而言,通过使二甲基二硫醚与烯烃进行反应而制得二硫化衍生物后,通过GC对各成分进行分离。通过各个峰面积来求出烯烃的双键分布。需要说明的是,在测定中使用的装置及分析条件如下所述。
GC装置:商品名HP6890(HEWLETT PACKARD公司制)
柱:商品名Ultra-Alloy-1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm(FrontierLaboratories株式会社制)
检测器:氢火焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:350℃
烘箱:60℃(0分钟)→2℃/分钟→225℃→20℃/分钟→350℃→350℃(5.2分钟)
<结构异构体的含量比的测定方法>
将烷基甘油醚0.05g、三氟乙酸酐0.2g、氘代氯仿1g混合,通过1H-NMR进行测定。测定条件如下所述。
核磁共振装置:Agilent 400-MR DD2、Agilent株式会社制
观测范围:6410.3Hz
数据点:65536
测定模式:预置(Presat)
脉冲宽度:45°
脉冲延迟时间:10秒
累积次数:128次
<内烯烃的制造>
制造例A1
(碳数16的内烯烃(内烯烃1)的制造)
在带搅拌装置的烧瓶中装入1-十六烷醇(产品名:KALCOL 6098、花王株式会社制)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇而言为10wt%),搅拌下,在280℃条件下使氮(7000mL/分钟)在体系内流通并进行32小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C16烯烃纯度为99.6%。将所得的粗C16内烯烃转移至蒸馏器,以136~160℃/4.0mmHg的条件进行蒸馏,从而得到烯烃纯度100%的内烯烃1。所得的内烯烃1的双键分布是:C1位为0.2%;C2位为15.8%;C3位为14.5%;C4位为15.7%;C5位为17.3%;C6位为16.5%;C7位、8位的合计为20.0%。
制造例A2
(碳数18的内烯烃(内烯烃2)的制造)
在带搅拌装置的反应器中装入1-十八烷醇(产品名:KALCOL 8098、花王株式会社制)800kg(3.0千摩尔)、作为固体酸催化剂的活性氧化铝GP-20(水泽化学工业株式会社)80kg(相对于原料醇而言为10wt%),搅拌下,在280℃条件下使氮(15L/分钟)在体系内流通并进行16小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C18烯烃纯度为98.7%。将所得的粗C18内烯烃转移至蒸馏器,以163~190℃/4.6mmHg的条件进行蒸馏,从而得到烯烃纯度100%的内烯烃2。所得的内烯烃2的双键分布是:C1位为0.3%;C2位为13.3%;C3位为12.6%;C4位为13.9%;C5位为14.8%;C6位为13.7%;C7位为12.6;C8位、9位的合计为18.8%。
制造例A3
(碳数14的内烯烃(内烯烃3)的制造)
除了使用1-十四烷醇(产品名:KALCOL 4098、花王株式会社制)28.9摩尔以替代制造例A1的1-十六烷醇(产品名:KALCOL 6098、花王株式会社制)28.9摩尔以外,通过与制造例A1同样的制造方法,得到内烯烃3。所得的内烯烃3的双键分布是:C1位为1.3%;C2位为31.8%;C3位为23.8%;C4位为21.0%;C5位为8.5%;C6位、7位的合计为13.6%。
<内环氧化物的制造>
制造例B1
(碳数16的内环氧化物(内环氧化物1)的制造)
在带搅拌装置的烧瓶中装入制造例A1中得到的内烯烃1(800g、3.56摩尔)、乙酸(和光纯药工业株式会社制)107g(1.78摩尔)、硫酸(和光纯药工业株式会社制)15.6g(0.15摩尔)、35%过氧化氢(和光纯药工业株式会社制)415.7g(4.28摩尔)、硫酸钠(和光纯药工业株式会社制)25.3g(0.18摩尔),在50℃反应4小时。其后,升温至70℃并再进行反应2小时。反应后,进行分层并排出水层,通过离子交换水、饱和碳酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制)、饱和亚硫酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制)、1%食盐水(和光纯药工业株式会社制)对油层进行洗涤,通过蒸发器来浓缩,得到820g内环氧化物1。
制造例B2
(碳数18的内环氧化物(内环氧化物2)的制造)
在带搅拌装置的烧瓶中装入制造例A2中得到的内烯烃2(595g、2.38摩尔)、乙酸(和光纯药工业株式会社制)71.7g(1.20摩尔)、硫酸(和光纯药工业株式会社制)9.8g(0.10摩尔)、35%过氧化氢(和光纯药工业株式会社制)324g(4.00摩尔),在50℃反应4小时。其后,升温至80℃并再进行反应5小时。反应后,进行分层并排出水层,通过离子交换水、饱和碳酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制)、饱和亚硫酸钠水溶液(和光纯药工业株式会社制)、离子交换水对油层进行洗涤,通过蒸发器来浓缩,得到629g内环氧化物2。
制造例B3
(碳数14的内环氧化物(内环氧化物3)的制造)
除了使用制造例A3中得到的内烯烃3(3.56摩尔)以替代制造例A1中得到的内烯烃1(3.56摩尔)以外,与制造例B1同样地操作,得到内环氧化物3。
<环氧化物与甘油的反应产物(烷基甘油醚、AGE)的制造>
以下,将烷基甘油醚记载为AGE。另外,AGE1、AGE2、AGE3等分别表示烷基甘油醚1、烷基甘油醚2、烷基甘油醚3等。
制造例C1
(内环氧化物1与甘油的反应产物(AGE1)的制造)
在带搅拌装置的烧瓶中装入甘油(和光纯药工业株式会社制)2298g(25.0摩尔)、98%硫酸(和光纯药工业株式会社制)0.122g(1.25毫摩尔),升温至130℃。其后,花费1小时滴加制造例B1中得到的内环氧化物1(300g、1.25摩尔)后,以130℃/8小时的条件进行反应。向经由该反应而得的液体中加入己烷,通过离子交换水进行水洗后,通过蒸发器进行减压浓缩,得到400g的AGE1。所得的AGE1包含在上述化学式(1)中R1及R2分别含有碳数1~13的烷基、R1与R2的合计碳数为14、X为单键、A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2的、73%的醚醇1和27%的醚醇2,其中该醚醇1(甘油的1位羟基与环氧基反应而得的AGE)的A1或A2为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH,该醚醇2(甘油的2位羟基与环氧基反应而得的AGE)的A1或A2为-O-CH(-CH2-OH)2。
制造例C2
(内环氧化物2与甘油的反应产物(AGE2)的制造)
除了使用制造例B2中得到的内环氧化物2(1.25摩尔)以替代制造例B1中得到的内环氧化物1(1.25摩尔)以外,通过与制造例C1同样的制造方法,得到AGE2。所得的AGE2包含在上述化学式(1)中R1及R2分别含有碳数1~15的烷基、R1与R2的合计碳数为16、X为单键、A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2的、72%的通过甘油的1位羟基与环氧基反应而得的AGE和28%的通过甘油的2位羟基与环氧基反应而得的AGE。
制造例C3
(内环氧化物3与甘油的反应产物(AGE3)的制造)
除了使用制造例B3中得到的内环氧化物3(1.25摩尔)以替代制造例B1中得到的内环氧化物1(1.25摩尔)以外,通过与制造例C1同样的制造方法,得到AGE3。所得的AGE3包含在上述化学式(1)中R1及R2分别含有碳数1~11的烷基、R1与R2的合计碳数为12、X为单键、A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH或-O-CH(-CH2-OH)2的、74%的通过甘油的1位羟基与环氧基反应而得的AGE和26%的通过甘油的2位羟基与环氧基反应而得的AGE。
实施例1及2中所使用的试剂如下所述。
表面活性剂1:月桂基硫酸钠(EMAL 10G,花王株式会社制)
表面活性剂2:聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(LATEMUL E-118B,花王株式会社制)
表面活性剂3:油酸钾皂(OS SOAP,花王株式会社制)
表面活性剂4:癸基葡萄糖苷(MYDOL10,花王株式会社制)
表面活性剂5:月桂基葡萄糖苷(MYDOL12,花王株式会社制)
表面活性剂6:月桂基三甲基氯化铵(QUARTAMIN 24P,花王株式会社制)
助表面活性剂1:制造例C2中得到的AGE2
助表面活性剂2:制造例C1中得到的AGE1
助表面活性剂3:制造例C3中得到的AGE3
助表面活性剂4:异硬脂基甘油醚(PENETOL GE-IS,花王株式会社制)
比较品1:聚氧乙烯(3)月桂基醚(EMULGEN 103、花王株式会社制)
比较品2:聚氧乙烯(9)月桂基醚(EMULGEN 109P、花王株式会社制)
比较品3:2-乙基己基甘油醚(需要说明的是,2-乙基己基甘油醚例如可以通过日本特开2008-156289号公报的[0002]及[0003]段中记载的方法来制造。)
<助剂效果的评价>
实施例1(实施例1-1~1-14、比较例1-1~1-18)
在50mL螺旋管中,将表1或表2中记载的油剂和离子交换水以体积比1:1的方式装入40mL,以表1或表2中记载的比例对40mL添加表1或表2中记载的各表面活性剂和各助表面活性剂。振荡30秒后,将1滴液滴载于载玻片上,以盖玻片夹住,使用数码显微镜VHX-6000(KEYENCE公司制)以倍率500倍进行观察。测定液滴中的胶束的粒径,作为100个胶束的粒径的算术平均而求得平均粒径(μm)。助剂效果由下式算出。平均粒径越小则越优选,关于助剂效果,值越大则效果越高。
助剂效果=[平均粒径(无助表面活性剂)/平均粒径(有助表面活性剂)]/(助表面活性剂的合计质量/表面活性剂与助表面活性剂的合计质量)
[表1]
[表2]
<微乳液形成能力的评价>
实施例2(实施例2-1~2-12、比较例2-1~2-8)
以NaCl:CaCl2=20:6的质量比,用离子交换水进行调节,并以成为表3或表4记载的各盐浓度的方式制备盐水溶液。在50mL螺旋管中,将各油剂和所制备的盐水溶液以体积比1:1的方式装入40mL,以表3或表4中记载的比例对40mL添加表3或表4中记载的各表面活性剂和各助表面活性剂并密封,振荡30秒。在80℃静置3日后观察外观。在分离为3层的情况下,设为“有微乳液形成”,除此以外,设为“无微乳液形成”。结果示出于表3或表4。
[表3]
[表4]
产业上的可利用性
本发明的助表面活性剂作为用于使表面活性剂胶束的小粒径化、及乳液形成能力的展现等表面活性剂的功能提升的助剂而言是有用的。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的助表面活性剂,其中,在由所述化学式(1)表示的化合物中,X为单键。
3.根据权利要求1或2所述的助表面活性剂,其中,在由所述化学式(1)表示的化合物中,R1为碳数1以上且33以下的脂肪族烃基。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的助表面活性剂,其含有在所述化学式(1)中A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH2-CH(OH)-CH2OH的化合物、以及在上述化学式(1)中A1及A2中的任一者为-OH、且另一者为-O-CH(-CH2-OH)2的化合物。
5.一种表面活性剂组合物,其含有表面活性剂以及权利要求1~4中任一项所述的助表面活性剂。
6.一种油回收用组合物,其含有权利要求1~4中任一项所述的助表面活性剂。
7.根据权利要求6所述的油回收用组合物,其进一步含有表面活性剂。
8.根据权利要求6或7所述的油回收用组合物,其为EOR用组合物。
9.权利要求5所述的表面活性剂组合物作为油回收用组合物的用途。
10.权利要求5所述的表面活性剂组合物作为EOR用组合物的用途。
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