JP2001316692A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 起泡性能、洗浄性能および泡質に優れるとと
もに、ヒトの皮膚に対する刺激性が低い洗浄剤組成物を
提供する。 【解決手段】 Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｎａ
［但し、ｎは平均エチレンオキシド付加モル数であり、
１〜５の数である。］で表されるアルキルエトキシ硫酸
塩と、ステアリルジメチルアミンオキシドとを含む洗浄
剤組成物であり、前記アルキルエトキシ硫酸塩が、エチ
レンオキシド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混
合物であり、このアルキルエトキシ硫酸塩において、最
も多く存在する分子種のエチレンオキシド付加モル数を
ｎAとしたとき、ｎAが１以上の整数であり、且つ、エチ
レンオキシド付加モル数が（ｎA−１）〜（ｎA＋１）の
範囲である分子種の占める割合が５５〜７５重量％であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関
し、更に詳細には、皮膚に対する刺激が穏やかで、且
つ、優れた洗浄力を有する洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、肌あれや消費者の安全性に対する
意識の高まりから、皮膚にマイルドで優しい低刺激性の
洗浄剤組成物が求められている。従来、台所洗剤などに
配合される界面活性剤としては、例えば、アルキルサル
フェート、ポリオキシエチレンアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸などの陰イオン性界面活性
剤が多く用いられてきた。例えば、特開平８−１８３９
９４号公報には、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩型
陰イオン性界面活性剤の使用が開示されており、特開平
１０−２０４４８４号公報には、アルコールエーテル硫
酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩などの硫
酸系陰イオン性界面活性剤の使用が開示されている。し
かし、これらの陰イオン性界面活性剤においては、洗浄
力は優れるものの、いずれも皮膚に対する刺激性の低下
が求められている。

【０００３】また、特開平４−２５３９４３号公報には
アミドアミン化合物の使用が記載されており、特開平６
−１１６２９６号公報には刺激性の低いアミノ酸型両性
界面活性剤の使用が提案されている。これらは、低刺激
性は満足するものの、洗浄力に劣るという問題があっ
た。

【０００４】洗浄力に優れ且つ低刺激性である洗浄剤組
成物として、陰イオン性界面活性剤と、ラウリルアミン
オキシドまたは椰子アルキル組成のアミンオキシドとを
併用した製品が提案され、実用化されている。例えば、
特開昭６３−２７７３００号公報には、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩またはアルキルベンゼンス
ルホン酸塩などの陰イオン型界面活性剤と、モノ長鎖ア
ルキル第３級アミンオキサイドとの組み合わせが記載さ
れている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】近年、洗剤製品の濃縮
化が進むに伴って、直接手に触れる界面活性剤量が多く
なってきている。そのため、洗浄剤組成物においては、
良好な洗浄力を確保しながら、皮膚に対する刺激性を更
に低下させることが要求されている。

【０００６】本発明は、皮膚に対する刺激性が低く、且
つ、洗浄力に優れた洗浄剤組成物を提供することを目的
とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、エチレンオキ
シド付加モル分布が狭い特定のアルキルエトキシ硫酸ま
たはその塩と、特定のアミンオキシドとを含有する洗浄
剤組成物が、本発明の目的を達成することを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、下記
一般式（Ｉ）で表される化合物である第１の成分と、下
記一般式（II）で表される化合物および下記一般式（II
I）で表される化合物の少なくとも一方である第２の成
分とを含み、前記第１の成分が、エチレンオキシド付加
モル数が異なる複数の分子種を含む混合物であり、この
第1の成分において、最も多く存在する分子種のエチレ
ンオキシド付加モル数をｎAとしたとき、ｎAが１以上の
整数であり、且つ、エチレンオキシド付加モル数が（ｎ
A−１）〜（ｎA＋１）の範囲である分子種の占める割合
が５５〜７５重量％である洗浄剤組成物。

【０００９】 Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ （Ｉ）

【００１０】前記式（Ｉ）において、Ｒ¹は直鎖または
分岐鎖の炭素数６〜２４のアルキル基またはアルケニル
基であり、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数であ
って１〜５の数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属イ
オン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンま
たは炭素数２〜３のアルカノール基を有するモノ、ジも
しくはトリアルカノールアンモニウムイオンである。

【００１１】

【化３】

【００１２】前記式（II）において、Ｒ²は直鎖または
分岐鎖の炭素数１５〜２５のアルキル基またはアルケニ
ル基であり、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または互いに異な
る、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキ
ル基である。

【００１３】

【化４】

【００１４】前記式（III）において、Ｒ⁵は直鎖または
分岐鎖の炭素数１４〜２４のアルキル基またはアルケニ
ル基であり、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または互いに異な
る、炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキ
ル基であり、ｍは１〜４の整数である。

【００１５】前記洗浄剤組成物においては、前記第１の
成分において、エチレンオキシド付加モル数がｎAの分
子種の占める割合が、１９〜３５重量％であることが好
ましい。

【００１６】また、前記洗浄剤組成物においては、前記
第１の成分（Ａ）と前記第２の成分（Ｂ）との重量比
（Ａ／Ｂ）が、１０／１〜１／１０であることが好まし
い。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１８】本発明の洗浄剤組成物は、第１の成分とし
て、前記一般式（Ｉ）で表されるアルキルエトキシ硫酸
またはその塩を含む。

【００１９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹は、炭素
数６〜２４の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０
〜１８、更に好ましくは１２〜１６の炭化水素基であ
る。Ｒ ¹は、直鎖であっても分枝鎖であってもよく、飽
和であっても不飽和であってもよい。更に、Ｒ¹は、ヒ
ドロキシル基などの置換基を任意に含んでもいてもよ
い。

【００２０】Ｒ¹としては、デシル基、ラウリル基、ミ
リスチル基、パルミチル基、オレイル基、ココヤシ脂肪
酸由来のアルキル基、牛脂脂肪酸に由来するアルキル基
が好ましい。例えば、ドバノール（商品名；三菱化学社
製）、ダイヤドール（商品名；三菱化学社製）などの１
級合成アルコール由来の炭化水素基であることが好まし
い。また、前記第1の成分は、Ｒ¹が同一である１種の分
子種からなるものであっても、Ｒ¹が異なる２種以上の
分子種の混合物であってもよい。

【００２１】ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル
数である。ｎは、１〜５、好ましくは２〜３の範囲の数
である。

【００２２】Ｍは、水素原子、リチウムイオン、カリウ
ムイオンおよびナトリウムイオンなどのアルカリ金属イ
オン、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンなど
のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、並び
に、炭素数２〜３のアルカノール基を有するモノアルカ
ノールアンモニウムイオン、ジアルカノールアンモニウ
ムイオンおよびトリアルカノールアンモニウムイオンが
挙げられる。このなかで、アルカリ金属イオンおよびト
リアルカノールアンモニウムイオンが好ましく、ナトリ
ウムイオンなどのアルカリ金属イオンが特に好ましい。

【００２３】前述のように、前記第1の成分は、エチレ
ンオキシド付加モル数の異なる複数の分子種を含む混合
物であり、エチレンオキシド付加モル数の分布が下記条
件を満足する。 １）ｎAが１以上の整数、すなわちｎA≠０である。 ２）エチレンオキシド付加モル数が（ｎA−１）〜（ｎA
＋１）の範囲にある分子種の割合が、５５〜７５重量
％、好ましくは６０〜７０重量％、更に好ましくは６２
〜６８重量％である。

【００２４】ここで、ｎAは、前記第１の成分中に最も
多く存在する分子種のエチレンオキシド付加モル数であ
る。また、第１の成分において最も多く存在する分子
種、すなわちエチレンオキシド付加モル数がｎAである
分子種の割合は、例えば１９〜３５重量％、好ましくは
２０〜３０重量％、更に好ましくは２２〜２８重量％で
ある。

【００２５】前記第１の成分が上記条件を満足しない場
合、すなわち、ｎA＝０であったり、（ｎA−１）〜（ｎ
A＋１）の範囲にある分子種の割合が５５重量％未満で
ある場合、泡質が粗くなったり、皮膚刺激性が高くなる
などの問題が生じる。

【００２６】前記第１の成分は、その製造方法を特に限
定するものではない。例えば、水酸化カリウムなどのア
ルカリ触媒存在下で、アルコールにエチレンオキシドを
付加させてアルコールエトキシレートを合成した後、こ
れを蒸留などの方法により精製することによりアルキレ
ン付加モル分布を調整し、これを硫酸化することにより
製造できる。

【００２７】また、例えば、特開平８−２６８９１９号
公報、特開２０００−６１３０４号公報、特開平１−１
６４４３７号公報に記載されているような特定の固体触
媒を用いて、アルコールにエチレンオキシドを付加させ
てアルコールエトキシレートを合成した後、これを硫酸
化することにより製造できる。

【００２８】固体触媒としては、複合金属酸化物を使用
することが好ましい。好ましい複合酸化物としては、マ
グネシウム・アルミニウム複合酸化物が挙げられる。こ
の場合、マグネシウムとアルミニウムとの原子比は、Ａ
ｌ／（Ｍｇ＋Ａｌ）で表示して、例えば０．１〜０．
７、好ましくは０．３〜０．６、更に好ましくは０．４
〜０．５である。

【００２９】更に、前記複合金属酸化物は、６Ａ族、７
Ａ族および８族から選ばれる第３の金属を含有するマグ
ネシウム・アルミニウム複合酸化物であることが好まし
い。第３の金属は、例えば、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｔｃ、
Ｆｅ、Ｃｏ、ＮｉおよびＲｕが挙げられ、これらは単独
で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これらのな
かで、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎが好ましく、Ｍｎが特に好まし
い。第３の金属の含有量は、複合金属酸化物中の全金属
に対する原子比で、例えば０．０１〜０．５、好ましく
は０．０５〜０．３、更に好ましくは０．１〜０．２で
ある。

【００３０】前記複合金属酸化物は、例えば、含浸法、
共沈法など、従来から公知の方法を利用して調製するこ
とができる。以下に、共沈法を利用した複合金属酸化物
の調製方法の一例について説明する。

【００３１】まず、各金属のイオンを含む混合水溶液を
調製し、この混合水溶液に沈殿剤を添加する。混合水溶
液は、例えば、各金属の硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酢酸
塩、塩化物などの金属化合物を含む水溶液を混合するこ
とにより調製できる。沈殿剤としては、例えば、アルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩またはその混合物を使用する
ことができる。また、この工程は、混合水溶液と沈殿剤
との混合液のｐＨを、７〜１１、更には８〜１０の範囲
に維持しながら実施されることが好ましい。

【００３２】沈殿剤の添加により析出した沈殿物を水洗
し乾燥した後、これを焼成することによって、複合金属
酸化物が得られる。焼成温度は、例えば３００〜１００
０℃、好ましくは５００〜９００℃、更に好ましくは６
００〜８００℃である。また、焼成時間は、例えば０．
５〜１０時間、好ましくは１〜５時間、更に好ましくは
２〜４時間である。また、焼成は、不活性ガス雰囲気で
実施されることが好ましく、窒素雰囲気で実施されるこ
とが更に好ましい。

【００３３】アルコールエトキシレート合成は、上記触
媒の存在下において、一般式：Ｒ¹ＯＨ（Ｒ¹は、前述し
たものと同様である。）で表されるアルコールと、エチ
レンオキシドとを反応させることにより実施される。

【００３４】反応温度は、例えば８０〜２３０℃、好ま
しくは１２０〜１８０℃、更に好ましくは１２０〜１６
０℃である。また、反応圧力は、反応温度にもよるが、
例えば０〜２０気圧、好ましくは１〜１０気圧、更に好
ましくは２〜８気圧である。また、触媒の使用量は、反
応に供されるアルコールの量に対して、例えば０．０１
〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、更に
好ましくは０．１〜５重量％である。

【００３５】得られたアルコールエトキシレートを硫酸
化し、アルキルエトキシ硫酸を得る。硫酸化は、例え
ば、濃硫酸、発煙硫酸、無水硫酸等を用いて常法により
実施することができる。

【００３６】また、得られたアルキルエトキシ硫酸を適
当な塩基性物質で中和すれば、アルキルエトキシ硫酸塩
が得られる。塩基性物質としては、例えば、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、アンモニウム、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
などが使用できる。

【００３７】更に、本発明の洗浄剤組成物は、第２の成
分として、前記一般式（II）で表されるアミンオキシド
を含む。この第２の成分は、本発明の洗浄剤組成物にお
いて、前記第1の成分と静電的に相互作用することによ
り、高い洗浄力を発現する役割を担う。

【００３８】前記一般式（II）において、Ｒ²は、炭素
数１５〜２５の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１
６〜２２、更に好ましくは炭素数１６〜１８の炭化水素
基である。Ｒ²の炭素数が１４以下であると、皮膚に対
する刺激性が強くなり、２６以上であると製剤化が困難
となる。また、Ｒ²は、直鎖であっても分枝鎖であって
もよく、飽和であっても不飽和であってもよい。更に、
Ｒ²は、ヒドロキシル基などの置換基を任意に含んでも
いてもよい。

【００３９】Ｒ³およびＲ⁴は、炭素数１〜３のアルキル
基またはヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチ
ル基またはヒドロキシエチル基である。また、Ｒ³およ
びＲ⁴は、同一であっても、互いに異なっていてもよ
い。

【００４０】前記一般式（II）で表されるアミンオキシ
ドの好ましい例としては、パルミチルジメチルアミンオ
キシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステ
アリルジメチルアミンオキシド、ベヘニルジメチルアミ
ンオキシド、オレイルジメチルアミンオキシド、エルシ
ルジメチルアミンオキシド、硬化牛脂組成アルキルジメ
チルアミンオキシド、ステアリルビスヒドロキシエチル
アミンオキシドなどが挙げられる。このなかで、パルミ
チルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミ
ンオキシドおよびオレイルジメチルアミンオキシドが特
に好ましい。

【００４１】また、前記一般式（II）で表されるアミン
オキシドとしては、１種を単独で使用しても、２種以上
を併用してもよい。

【００４２】前記一般式（II）で表されるアミンオキシ
ドは、従来公知の方法で製造することができ、その製造
方法について特に限定されるものではない。例えば、脂
肪族第３級アミン１モルに対して、１〜２モルの過酸化
水素水溶液を、６０〜９０℃で反応させることにより製
造できる。また、アミンオキシド化反応に際しては、例
えば、エタノール、２−プロパノール、プロピレングリ
コールおよびポリエチレングリコールなどの溶媒を使用
してもよい。

【００４３】また、第２の成分としては、前記一般式
（III）で表されるアミンオキシドを用いてもよい。

【００４４】前記一般式（III）において、Ｒ⁵は、炭素
数１４〜２４の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１
５〜２１、更に好ましくは炭素数１５〜１７の炭化水素
基である。Ｒ⁵の炭素数が１３以下であると、皮膚に対
する刺激性が強くなり、２５以上であると製剤化が困難
となる。また、Ｒ⁵は、直鎖であっても分枝鎖であって
もよく、飽和であっても不飽和であってもよい。更に、
Ｒ⁵は、ヒドロキシル基などの置換基を任意に含んでも
いてもよい。

【００４５】Ｒ⁶およびＲ⁷は、炭素数１〜３のアルキル
基またはヒドロキシアルキル基でああり、好ましくはメ
チル基またはヒドロキシエチル基である。また、Ｒ⁶お
よびＲ⁷は、同一であっても、互いに異なっていてもよ
い。

【００４６】ｍは、１〜４の整数であり、好ましくは２
〜３の整数である。

【００４７】一般式（III）で表されるアミンオキシド
の好ましい例としては、パルミチルアミドプロピルジメ
チルアミンオキシド、ステアリルアミドプロピルジメチ
ルアミンオキシド、イソステアリルアミドプロピルジメ
チルアミンオキシド、ベヘニルアミドプロピルジメチル
アミンオキシド、オレイルアミドプロピルジメチルアミ
ンオキシド、エルシルアミドプロピルジメチルアミンオ
キシド、硬化牛脂組成アルキルアミドプロピルジメチル
アミンオキシド、ステアリルアミドプロピルビスヒドロ
キシエチルアミンオキシドなどが挙げられる。このなか
で、パルミチルアミドプロピルジメチルアミンオキシ
ド、ステアリルアミドプロピルジメチルアミンオキシ
ド、オレイルアミドプロピルジメチルアミンオキシドが
特に好ましい。

【００４８】また、前記一般式（III）で表されるアミ
ンオキシドとしては、１種を単独で使用しても、２種以
上を併用してもよい。

【００４９】前記一般式（III）で表されるアミンオキ
シドは、従来公知の方法で製造することができ、その製
造方法について特に限定されるものではない。例えば、
次のような方法で製造できる。まず、脂肪酸または脂肪
酸アルキルエステル１モルに対して、１〜２モルのＮ，
Ｎ−ジメチルプロピレンジアミンなどのジアミンを、１
６０〜２００℃で反応させ、副生する水またはアルコー
ルを除去することによって脂肪族アミドアミンを得る。
この脂肪族アミドアミン１モルに対して、１〜２モルの
過酸化水素水溶液を、６０〜９０℃で反応させることに
よりアミンオキシドが得られる。また、アミンオキシド
化反応に際しては、例えば、エタノール、２−プロパノ
ール、プロピレングリコールおよびポリエチレングリコ
ールなどの溶媒を使用してもよい。

【００５０】また、本発明の洗浄剤組成物は、第２の成
分として、前記一般式（II）で表されるアミンオキシド
と、前記一般式（III）で表されるアミンオキシドと
を、両方含んでいてもよいし、いずれか一方を単独で含
んでいてもよい。

【００５１】本発明の洗浄剤組成物において、前記第１
の成分の配合量（Ａ）と前記第２の成分の配合量（Ｂ）
との重量比（Ａ／Ｂ）は、例えば１／１０〜１０／１で
あり、好ましくは１／７〜７／１であり、更に好ましく
は１／５〜５／１である。

【００５２】また、本発明の洗浄剤組成物において、前
記第１の成分の配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、
例えば０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重
量％、更に好ましくは１〜１５重量％である。また、前
記第２の成分の配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、
例えば０．１〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重
量％、更に好ましくは１〜１５重量％である。

【００５３】本発明の洗浄剤組成物は、更に、その他の
成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していて
もよい。このような成分としては、例えば、非イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤な
どが挙げられる。

【００５４】非イオン性界面活性剤の好ましい例として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエーテル、
アルキルポリグルコシド、脂肪酸グルコシドエステル、
脂肪酸メチルグルコシドエステル、アルキルメチルグル
カミド、脂肪酸アルカノールアミドなどが挙げられる。
このなかで、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂
肪酸アルカノールアミドが特に好ましい。

【００５５】両性界面活性剤の好ましい例としては、ア
ルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、
アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタインな
どが挙げられる。このなかで、アルキルベタイン、アル
キルアミドベタインが特に好ましい。

【００５６】陽イオン性界面活性剤の好ましい例として
は、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ジ
デシルジメチルアンモニウムクロリドなどの第四級アン
モニウム塩などが挙げられる。このなかで、カチオン化
セルロース、第四級アンモニウム塩が特に好ましい。

【００５７】これらの界面活性剤は、１種を単独で用い
ても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００５８】本発明の洗浄剤組成物は、更に、本発明の
効果を損なわない範囲で、例えば、低級アルコール、多
価アルコール、多糖類、タンパク質誘導体、薬効成分、
無機酸またはその塩類、有機酸またはその塩類、芳香族
スルホン酸塩などのハイドロトロープ剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、色素、香料、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、
シリコーンなど、洗浄剤組成物に一般に配合される成分
を含有していてもよい。

【００５９】多価アルコールとしては、例えば、１，２
−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、ジグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、マルチ
トール、グルコース、スクロース等が挙げられる。

【００６０】低級アルコールとしては、例えば、エチル
アルコール、２−プロパノール等が挙げられる。

【００６１】多糖類としては、例えば、ヒアルロン酸、
コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、
ヘパラン硫酸およびこれらの塩類が挙げられる。

【００６２】薬効成分としては、例えば、ビタミンＣ
類、ビタミンＥ類、アミノ酸類、生薬、抗炎症剤、殺菌
剤等の化粧品に汎用される薬効成分が挙げられる。

【００６３】無機酸またはその塩類としては、例えば、
塩酸、硫酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げら
れる。

【００６４】有機酸またはその塩類としては、例えば、
クエン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸、酒石酸、フ
タル酸、クエン酸三ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙
げられる。

【００６５】

【実施例】（１）アルキルエトキシ硫酸塩の合成 （合成例１−１）オートクレーブ中に、ラウリルアルコ
ール４００ｇと、Ａｌ、ＭｇおよびＭｎを含む複合金属
酸化物触媒１．２ｇとを仕込み、オートクレイブ内を窒
素で置換した後、攪拌しながら昇温した。次いで、オー
トクレイブ内を１８０℃、３ａｔｍに維持しながらエチ
レンオキサイド（ＥＯ）１８９ｇを導入し、反応させ
た。熟成後、反応液を８０℃に冷却し、触媒を濾別し
て、アルキルエトキシレートを得た。得られたアルキル
エトキシレート２７４ｇを攪拌装置付きの５００ｍＬフ
ラスコにとり、フラスコ内を窒素置換した後、反応温度
を４０℃に保ちながら、無水硫酸８１ｇをゆっくりと滴
下した。滴下終了後、１時間攪拌を続けた。その後、水
酸化ナトリウムで中和し、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
₂ＳＯ₃Ｎａで表されるアルキルエトキシ硫酸塩を得た。
以下、この試料を「ＡＥＳ−１」とする。

【００６６】（合成例１−２）エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）を２８４ｇ使用したこと以外は合成例１−１と同様
にして、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₃ＳＯ₃Ｎaで表さ
れるアルキルエトキシ硫酸塩を得た。以下、この試料を
「ＡＥＳ−２」とする。

【００６７】（合成例１−３）エチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）を４７４ｇ使用したこと以外は合成例１−１と同様
にして、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅ＳＯ₃Ｎaで表さ
れるアルキルエトキシ硫酸塩を得た。以下、この試料を
「ＡＥＳ−３」とする。

【００６８】（合成例１−４）オートクレーブ中に、ラ
ウリルアルコール４００ｇおよびＫＯＨ触媒０．８ｇを
仕込み、オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌し
ながら昇温した。次いで、オートクレーブ内を１８０
℃、３ａｔｍに維持しながらエチレンオキサイド（Ｅ
Ｏ）２８４ｇを導入し、反応させた。得られたアルキル
エトキシレート２７４ｇを攪拌装置付きの５００ｍＬフ
ラスコにとり、フラスコ内を窒素置換した後、反応温度
を４０℃に保ちながら、無水硫酸８１ｇをゆっくりと滴
下した。滴下終了後、１時間攪拌を続けた。その後、水
酸化ナトリウムで中和し、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）
₃ＳＯ₃Ｎaで表されるアルキルエトキシ硫酸塩を得た。
以下、この試料を「ＡＥＳ−４」とする。

【００６９】（合成例１−５）エチレンオキシドを４７
３．６ｇ使用したこと以外は、合成例１−４と同様にし
て、Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₅ＳＯ₃Ｎaで表される
アルキルエトキシ硫酸塩を得た。以下、この試料を「Ａ
ＥＳ−５」とする。

【００７０】（合成例１−６）ラウリルエーテル２７４
ｇを、攪拌装置付きの５００ｍＬフラスコにとり、フラ
スコ内を窒素置換した後、反応温度を４０℃に保ちなが
ら、無水硫酸８１ｇをゆっくりと滴下した。滴下終了
後、１時間攪拌を継続した。その後、水酸化ナトリウム
で中和し、Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＯＳＯ₃Ｎaで表されるアルキル硫酸
塩を得た。以下、この試料を「ＡＥＳ−６」とする。

【００７１】各アルキルエトキシ硫酸塩（AES-1〜AES-
6）の、平均付加モル数（ｎ）、最も多く存在する分子
種の付加モル数（ｎA）とその割合（ＦｎA）、付加モル
数が（ｎA−１）〜（ｎA＋１）の範囲にある分子種の割
合（Ｆ）、付加モル数が０である分子種の割合（Ｆ0）
を求めた。結果を、表１に示す。

【００７２】なお、これらの値は、硫酸化する前の試料
（すなわち、アルキルエトキシレート）のエチレンオキ
シド付加モル分布を、高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＰＬＣ）により測定し、その測定値より求めた。

【００７３】 [表１] ｎ ｎA ＦｎA [wt％] Ｆ[wt％] Ｆ0 [wt％] AES-1 ２ ２ ２５ ６６ １３ AES-2 ３ ３ ２６ ６６ ５ AES-3 ５ ５ ２５ ６５ １ AES-4 ３ ０ ２３ ３９ ２３ AES-5 ５ ５ １１ ２９ ９ AES-6 ０ ０ １００ １００ １００

【００７４】（２）アミンオキシドの合成 （合成例２−１）過酸化水素滴下装置、温度計および攪
拌装置を取付けた２Ｌのセパラブルフラスコに、ステア
リルジメチルアミン２００ｇ（０．６８モル）、水２１
０ｇを入れ、攪拌しながら７０℃に加熱した。その後、
１０．０％過酸化水素水２９０ｇ（０．７７モル）を、
反応容器内容物の温度を７０℃に保持しながら、１時間
かけて滴下した。滴下終了後、反応温度を８５℃として
攪拌を継続した。過酸化水素水滴下終了からの反応時間
は７．０時間であった。最終的に得られたステアリルジ
メチルアミンオキシドは、転化率９９．１％であり、有
効成分２５．１％、水分７４．５％の組成であった。以
下、この試料を「ＡＯ−１」とする。

【００７５】（合成例２−２）合成例２−１と同様の装
置を使用して、オレイルジメチルアミン２００ｇ（０．
６８モル）、水１８５ｇを入れ、攪拌しながら７５℃に
加熱した。その後、９．０％過酸化水素水３０７ｇ
（０．８１モル）を、反応容器内容物の温度を７５℃に
保持しながら、１時間かけて滴下した。滴下終了後、反
応温度を８５℃として攪拌を継続した。過酸化水素水滴
下終了からの反応時間は６．０時間であった。最終的に
得られたオレイルジメチルアミンオキシドは、転化率９
９．１％であり、有効成分３０．５％、水分６９．１％
の組成であった。以下、この試料を「ＡＯ−２」とす
る。

【００７６】（合成例２−３）１Ｌの４つ口フラスコに
ステアリン酸２８４ｇ（１．０モル）を仕込み、８０℃
まで昇温して融解させた。その後、９０℃に昇温し、窒
素置換を行った。次に、攪拌しながら１７０℃まで昇温
し、１７０℃で３−ジメチルアミノプロピルアミン１０
２ｇ（１モル）を２時間かけて滴下した。滴下後、１７
０℃のまま１時間反応させ、ついで３−ジメチルアミノ
プロピルアミン３１ｇ（０．３モル）を３０分かけて滴
下した。滴下終了後、１８０℃に昇温させて、３時間反
応させた。その後、常圧から徐々に減圧し、最後は６６
５０Ｐａ以下まで減圧して、過剰のアミンをトッピング
した。その結果、酸価が０．１４まで低下し、ステアリ
ルアミドプロピルアミンが得られた。次に、得られたス
テアリルアミドプロピルアミンを用いてステアリルアミ
ドプロピルアミンオキシドの合成を次のような操作によ
り行った。まず、合成例２−１と同様の装置を使用し
て、ステアリルアミドプロピルアミン１８４ｇ（０．５
モル）、水３９８ｇを入れ、攪拌しながら７５℃に加熱
した。その後、１０．０％過酸化水素水１８７ｇ（０．
５５モル）を、反応容器内容物の温度を７５℃に保持し
ながら、１時間かけて滴下した。滴下終了後、反応温度
を８５℃として攪拌を継続した。過酸化水素水滴下終了
からの反応時間は８．０時間であった。最終的に得られ
たステアリルアミドプロピルアミンオキシドは、転化率
９８．５％であり、有効成分２５．１％、水分７４．７
％の組成であった。以下、この試料を「ＡＯ−３」とす
る。

【００７７】また、ラウリルジメチルアミンオキシドと
して、ライオン・アクゾ社製「アロモックスＤＭ１２Ｄ
−Ｗ（商品名）」を用意した。以下、この試料を「ＡＯ
−４」とする。

【００７８】（３）洗浄剤組成物の調製および評価 上記（１）で得られたアルキルエトキシ硫酸塩と、上記
（２）のアミンオキシドとを用いて、表２および表３に
示す組成の洗浄剤組成物を調製した。なお、前記二つの
表中の配合量の単位は重量％であり、組成物はｐＨを
６．５に調整したものである。

【００７９】調製した洗浄剤組成物について、下記試験
方法により、起泡力、泡質、洗浄力、皮膚刺激性および
蛋白変性率を評価した。結果を同表中に示す。

【００８０】（起泡力および泡質）１００ｍｌ容量の円
筒型栓付きシリンダー（エプトンチューブ）に、１０重
量％濃度に希釈した洗浄剤組成物水溶液１０ｍｌをと
り、これを一定の速度で３０秒間で６０回、手で振とう
した。その直後の泡量を体積として測定した。この値に
基づいて、以下の基準により気泡力を評価した。 ○： 起泡力良好（泡量７０ｍｌ以上） △： 起泡力普通（泡量５０ｍｌ以上７０ｍｌ未満） ×： 起泡力不良（泡量５０ｍｌ未満） なお、表２および表３においては、上記評価とともに、
前記泡量を（ ）内に示した。また、上記操作により生
成した泡の泡質を評価し、きめが細かくクリーミーであ
る場合を「○」とし、きめが粗い場合を「×」とした。

【００８１】（洗浄力）ＣａＣｌ₂／ＭｇＣｌ₂＝１／
１．５（重量比）を０．００８重量％の濃度で含む人工
硬水で、１重量％の洗浄剤組成物水溶液を調製し、ウー
ルサージを用いた人工皮脂汚垢汚染布を４０℃の条件下
でターゴトメーター（Tergotometer（商品名））により
洗浄した。洗浄前後の溶液の反射率を測定し、下記式に
より洗浄率を求めた。 洗浄率［％］＝（Ｒｓ−Ｒａ）／（Ｒｂ−Ｒａ）×１０
０ Ｒｓ：汚染布洗浄後の溶液の反射率 Ｒａ：汚染布洗浄前の溶液の反射率 Ｒｂ：汚染されていない布を洗浄した後の溶液の反射率 また、評価は、下記の基準に基づいて行った。 ○： 洗浄力良好（洗浄率８０％以上） △： 洗浄力普通（洗浄率６０％以上８０％未満） ×： 洗浄力不良（洗浄率６０％未満） なお、表２および表３においては、上記評価とともに、
前記洗浄率を（ ）内に示した。

【００８２】（皮膚刺激性）洗浄剤組成物の１重量％水
溶液（３５℃）を用いて、テスター１０名の手による浸
漬試験を行った。浸漬試験は、１分毎に浸漬と乾燥とを
繰り返す操作を１５回行うこととした。浸漬試験終了か
ら２４時間経過したときの手の皮膚荒れの程度を以下の
評価基準で視覚判定した。 ○：皮膚荒れが殆どない。 △：皮膚の角質表面の一部に乾燥落屑性や赤斑変化など
の手荒れ症状らしき兆候が認められる。 ×：乾燥落屑性や赤斑変化などの手荒れ症状が明確に認
められる。

【００８３】（蛋白変性率）マルチプレートリーダーを
用いて、ヘモグロビン（Ｈｂ）を含むｐＨ６．８６の緩
衝液に、洗浄剤組成物を１重量％の濃度となるように添
加した。なお、緩衝液としては、下記組成を有するもの
を使用した。緩衝液組成 ＮａＨ₂ＰＯ₄・１２Ｈ₂Ｏ ： ０．０２モル／Ｌ ＮａＨＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ ： ０．０３モル／Ｌ Ｎａ₂ＳＯ₄ ： ０．１５モル／Ｌ マルチプレートリーダーを用いて、洗浄剤組成物添加前
後において、溶液の４１８ｎｍ吸光度を測定し、測定値
から下記式により蛋白変性率を算出した。 蛋白変性率［％］＝［１−（Ｈｓ／Ｈｂ）］×１００ Ｈｓ：洗浄剤組成物添加後のピークの高さ Ｈｂ：洗浄剤組成物添加前のピークの高さ また、評価は、下記の基準に基づいて行った。 ◎： 蛋白変性率５％未満 ○： 蛋白変性率５％以上１５％未満 △： 蛋白変性率１５％以上５０％未満 ×： 蛋白変性率５０％以上 なお、表２および表３においては、上記評価とともに、
前記蛋白変性率を（）内に示した。

【００８４】 ［表２］ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ AO-1 10 5 10 10 AO-2 5 5 AO-3 10 AES-1 10 10 10 10 AES-2 10 AES-3 10 10 乳酸 適量 適量 適量 適量 適量 適量 適量 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 起泡力 ○(75) ○(72) ○(72) ○(75) ○(75) ○(72) ○(75) 泡質 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 洗浄力 ○(95) ○(90) ○(90) ○(95) ○(95) ○(90) ○(95) 皮膚刺激性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 蛋白変性率 ◎(1) ◎(3) ◎(3) ◎(1) ◎(1) ◎(3) ◎(1)

【００８５】 ［表３］ 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ AO-1 10 10 10 10 AO-4 10 AES-2 10 10 AES-4 10 AES-5 10 AES-6 10 乳酸 適量 適量 適量 適量 適量 適量 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 起泡力 ○(75) ○(75) ×(10) ○(70) ○(70) ○(70) 泡質 ○ ○ × ○ △ △ 洗浄力 ○(95) ○(95) ×(10) △(50) ○(95) ○(95) 皮膚刺激性 × × ○ × △ × 蛋白変性率 ○(10) ○(10) ○(10) ×(85) △(30) ×(60)

【００８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の洗浄剤組
成物は、前記第１の成分と前記第２の成分とを含有する
ことにより、起泡性能、洗浄性能および泡質に優れると
ともに、ヒトの皮膚に対する刺激性が低い洗浄剤組成物
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉屋 昌久 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC15 AC16 DA02 DA17 EB08 ED02 FA02 FA18

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物であ
   る第１の成分と、下記一般式（II）で表される化合物お
   よび下記一般式（III）で表される化合物の少なくとも
   一方である第２の成分とを含み、前記第１の成分が、エ
   チレンオキシド付加モル数が異なる複数の分子種を含む
   混合物であり、この第１の成分において、最も多く存在
   する分子種のエチレンオキシド付加モル数をｎAとした
   とき、ｎAが１以上の整数であり、且つ、エチレンオキ
   シド付加モル数が（ｎA−１）〜（ｎA＋１）の範囲であ
   る分子種の占める割合が５５〜７５重量％である洗浄剤
   組成物。 Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ （Ｉ） （式中、Ｒ¹は直鎖または分岐鎖の炭素数６〜２４のア
   ルキル基またはアルケニル基であり、ｎはエチレンオキ
   シドの平均付加モル数であって１〜５の数であり、Ｍは
   水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
   ン、アンモニウムイオンまたは炭素数２〜３のアルカノ
   ール基を有するモノ、ジもしくはトリアルカノールアン
   モニウムイオンである。） 【化１】 （式中、Ｒ²は直鎖または分岐鎖の炭素数１５〜２５の
   アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ³およびＲ
   ⁴は、同一または互いに異なる、炭素数１〜３のアルキ
   ル基またはヒドロキシアルキル基である。） 【化２】 （式中、Ｒ⁵は直鎖または分岐鎖の炭素数１４〜２４の
   アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ⁶およびＲ
   ⁷は、同一または互いに異なる、炭素数１〜３のアルキ
   ル基またはヒドロキシアルキル基であり、ｍは１〜４の
   整数である。）
2. 【請求項２】 前記第１の成分において、エチレンオキ
   シド付加モル数がｎAの分子種の占める割合が、１９〜
   ３５重量％である請求項１に記載の洗浄組成物。
3. 【請求項３】 前記第１の成分（Ａ）と前記第２の成分
   （Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が、１０／１〜１／１０で
   ある請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。