JPH07102292A - ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤およびそれを含有する洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 従来のポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界
面活性剤の欠点を改良し、起泡力・洗浄力に優れ、しか
も皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに溶解性に優
れたポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を提
供する。 【構成】 脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオキ
サイドを付加させて得られるポリオキシエチレン脂肪酸
アミド型界面活性剤において、該ポリオキシエチレン脂
肪酸アミド型界面活性剤中に含まれるアミドエステルに
対して、０．８〜１０倍モルのアルカノールアミンを反
応させてアミドエステルを転移させたことを特徴とする
アミドアミンを実施的に含有しない一般式 【化１】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の脂肪酸残基、ｎは１
以上の整数を表す）で表されるポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型界面活性剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、起泡力・洗浄力に優
れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに溶
解性に優れたポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活
性剤およびそれを含有する洗浄剤組成物に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】従来、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などのアニオン界
面活性剤は良好な起泡力と強い洗浄力を有するため、洗
浄剤の主剤として広く用いられている。しかし、これら
アニオン界面活性剤は、程度の差はあるがいずれも皮膚
刺激性を有し、連用すると皮膚を荒らすという問題点を
有している。

【０００３】そこで、皮膚刺激性の改善を目的に、脂肪
酸石けん、グリセリル脂肪酸モノエステル、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、シ
ョ糖エステルなどを主剤とした洗浄剤を作る試みもなさ
れている。しかし、上述の非イオン界面活性剤は皮膚へ
の刺激性が低く、これらを主剤とする洗浄剤は、皮膚刺
激などの点は優れているものの、使用時の起泡力、洗浄
力などが極めて小さく、洗浄剤の製品として満足できな
いものであった。

【０００４】近年、低刺激性でかつ、起泡力、洗浄力に
優れる界面活性剤として、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド型界面活性剤が用いられるようになってきた。

【０００５】しかしながら、従来のポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型界面活性剤は、ポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型界面活性剤中に濁りを生じたり、溶解性が低
いため他の界面活性剤と併用すると濁りを生じてしまう
等の欠点があった。

【０００６】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来のポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤の欠
点を改良し、起泡力・洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪
に対する刺激が少なく、さらに溶解性に優れたポリオキ
シエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤およびそれを含有
する洗浄剤組成物を提供しようとするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来のポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤が有する欠
点の原因を探すべく鋭意研究を重ねた結果、この欠点が
エチレンオキサイド付加反応の際に副生するアミドエス
テルに由来することを発見した。

【０００８】すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド型界面活性剤は、脂肪酸モノエタノールアミドにエチ
レンオキサイドを付加して製造されているが、エチレン
オキサイド付加の際に、化１３に示すような不均化反応
を起こし、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中にアミド
エステル（ａ）とトリアルカノールアミン（ｂ）が副生
してしまう。

【０００９】

【化１３】

【００１０】この不均化反応は、１５０℃以上の温度で
エチレンオキサイド付加を行なった時に顕著である。エ
チレンオキサイド付加温度を下げれば、不均化反応を抑
えることができるが、エチレンオキサイド付加温度を下
げるとエチレンオキサイド付加の反応に時間を要してし
まう。また原料の脂肪酸モノエタノールアミドの融点が
高い場合には、融点以下の温度でエチレンオキサイドを
付加することは不均一の反応となるのでできない。

【００１１】したがって、脂肪酸モノエタノールアミド
にエチレンオキサイド付加を行なう限り、この不均化反
応が起こり、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活
性剤中に副生したアミドエステルが混入してしまうこと
は避けられないことであった。

【００１２】このアミドエステルは融点が高いため、多
量に存在すると、製品ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
型界面活性剤に濁りを生じさせる原因となる。また、ア
ミドエステルはほとんど極性を持たず水溶性に乏しいた
め、他の界面活性剤と十分に相溶せず、洗浄剤の配合に
おいても、アミドエステルに由来する濁りを生ずること
があり、商品価値を低下させていた。さらに、アミドエ
ステルは起泡力や洗浄力が低いため、ポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド型界面活性剤が本来有する性能を低下さ
せていた。

【００１３】そこで、本発明者らは、副生するアミドエ
ステルをポリオキシエチレン脂肪酸アミド界面活性剤中
から取り除くことにより従来のポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型界面活性剤の欠点を解消できるのではないか
と着目し、研究を進めた結果、このアミドエステルを含
んだポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤にア
ルカノールアミンを添加することによりアミドエステル
は速やかにポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移分解
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち本発明は、一般式（１）

【００１５】

【化１４】

【００１６】（式中、ＲＣＯは炭素原子数６〜２２の直
鎖もしくは分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表
す）で示される脂肪酸モノエタノールアミドにエチレン
オキサイドを付加させて得られる一般式（２）

【００１７】

【化１５】

【００１８】（式中、ＲＣＯは前記定義に同じ、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型界面活性剤において、該ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型界面活性剤中に含まれる一般式（３）

【００１９】

【化１６】

【００２０】（式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じ
である）で示されるアミドエステルに対して、０．８〜
１０倍モルの一般式（４）

【００２１】

【化１７】

【００２２】（式中、ｍは１以上の整数を表す）で示さ
れるアルカノールアミンを反応させて、前記一般式
（３）のアミドエステルを、前記一般式（２）および一
般式（５）

【００２３】

【化１８】

【００２４】（式中、ＲＣＯおよびｍは、前記定義に同
じ）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移
させてなることを特徴とする前記一般式（３）のアミド
エステルを実質的に含有しない一般式（２）

【００２５】

【化１９】

【００２６】（式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同
じ）で表されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面
活性剤および前記一般式（３）のアミドエステルを実質
的に含有しない前記一般式（２）で表されるポリオキシ
エチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を含有することを特
徴とする洗浄剤組成物に関するものである。

【００２７】本発明の、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド型界面活性剤の原料となる一般式（１）で表される脂
肪酸モノエタノールアミドを構成するアシル基（ＲＣ
Ｏ）は、炭素原子数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖の飽
和または不飽和の脂肪酸残基であり、例えば、カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、
ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬
化牛脂脂肪酸など脂肪酸の残基が挙げられる。

【００２８】本発明において、一般式（２）および
（３）におけるｎは、オキシエチレン基の繰り返し単位
を表わす１以上の整数であるが、エチレンオキサイドの
付加反応を考慮すると、１〜１００の範囲が好ましく、
さらに１〜２１の範囲がより好ましい。

【００２９】本発明の、一般式（２）で表されるポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤としては、例え
ばポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリ
オキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシ
エチレン（１１）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レン（２）ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレン
（３）ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（４）ラ
ウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸
アミド、ポリオキシエチレン（１１）ラウリン酸アミ
ド、ポリオキシエチレン（６）ミリスチン酸アミド、ポ
リオキシエチレン（１１）ステアリン酸アミド、ポリオ
キシエチレン（２１）オレイン酸アミドなどが挙げられ
る。

【００３０】本発明の、アミドエステルを実質的に含有
しないポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を
製造するには、以下のように行えばよい。

【００３１】（ポリオキシエチレン脂肪酸アミドの製造
工程）この工程は、従来のポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドを製造する方法に準じればよく、例えば一般式
（１）の脂肪酸モノエタノールアミドに、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシドおよび水酸化ナトリウ
ム等の塩基触媒の存在下、８０〜２００℃でエチレンオ
キサイドを付加させればよい。

【００３２】（アミドエステル分解工程）この工程は、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に含まれるアミドエ
ステルに対して０．８〜１０倍モルの前記一般式（４）
のアルカノールアミンを反応させる。

【００３３】本発明で用いられる前記一般式（４）のア
ルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミ
ン、ジグリコールアミン、トリグリコールアミン、ポリ
オキシエチレンアミンなどが挙げられる。

【００３４】アルカノールアミンを添加したのちの、転
移反応の方法は特に限定されないが、反応温度は、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドの融点以上で行なうことが
好ましい。この転移反応は比較的容易に進行し、通常の
場合２０〜１５０℃で１０分〜１２時間攪拌することに
よって達成される。

【００３５】添加するアルカノールアミンの量は、エチ
レンオキサイド付加が終了した時点でのポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド中のアミドエステルのモル含量に対
し、０．８〜１０倍モルである。０．８倍モルより少な
い場合には、アミドエステル全量がポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに変換できず、残ってしまう。１０倍モル
を越える量を加えても、効果は変化せず、過剰分のアル
カノールアミンが製品中に残ってしまい、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド型界面活性剤の性能を低下させた
り、経時的な着色の原因となるので好ましくない。

【００３６】この工程では、アルカノールアミンに加
え、さらに、微量の塩基を添加すると転移反応を促進す
ることができる。ただ、脂肪酸モノエタノールアミドに
エチレンオキサイドを付加させる際、通常は塩基触媒を
用いているので、あえて塩基触媒を追加する必要はな
い。

【００３７】転移反応において加えたアルカノールアミ
ンの過剰分が残留するのを嫌う場合は、反応終了後、減
圧でアルカノールアミンを除去することも可能である。
但しこの場合は、モノエタノールアミンやジグリコール
アミンなどの低沸点のアルカノールアミンを用いた場合
に限られる。しかし、指定した範囲のアルカノールアミ
ン添加量であれば、通常は最終製品のポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミド中に残留するアルカノールアミンの含量
は少なく、製品の性能・安定性に影響を与えることはな
いので、除去の操作は必要としない。

【００３８】本出願における第２の発明は、アミドエス
テルを実質的に含有しないポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミド型界面活性剤を含有する洗浄剤組成物に関するもの
であり、さらに詳しくは、アミドエステルを実質的に含
有しない界面活性剤と、アニオン界面活性剤および／ま
たは両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤
組成物に関するものである。

【００３９】第２の発明の洗浄剤組成物に用いられるア
ミドエステルを実質的に含有しないポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型界面活性剤の洗浄剤組成物中における含
有量は、０．０５〜３０重量％、より好ましくは０．１
〜２０重量％である。

【００４０】第２の発明の洗浄剤組成物における、アミ
ドエステルを実質的に含有しないポリオキシエチレン脂
肪酸アミド型界面活性剤の含有率が、０．０５重量％未
満では、その効果が充分でなく、３０重量％を超えて配
合しても効果が増大せず好ましくない。

【００４１】本発明で得られた、アミドエステルを含ま
ないポリオキシエチレン脂肪酸アミドは、それ単独でも
界面活性を示すが、他のアニオン界面活性剤および／ま
たは両性界面活性剤と組み合わせることにより、その性
能をさらに向上させることができる。従来から用いられ
ているアミドエステルを含んだポリオキシエチレン脂肪
酸アミドを含有する洗浄剤の成分を、本発明で得られた
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドに置き換えると、起泡
力・洗浄力が向上し、濁りなどが見られなくなり溶解性
が向上する。

【００４２】本発明の洗浄剤組成物に用いられるアニオ
ン界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けん、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミンなどラウリル硫酸塩、モノドデシルリン酸ト
リエタノール、ポリオキシエチレンドデシルエーテルリ
ン酸ナトリウム、ジ−（ポリオキシエチレン（６）ヤシ
油脂肪酸アミド）−リン酸ナトリウムなどのリン酸エス
テル類、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイ
ルメチルタウリンナトリウムなどのアシルメチルタウリ
ン塩、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムなどのアシル
イセチオン酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウ
ム、ＰＯＥ（１ 〜４）スルホコハク酸ラウリル二ナト
リウム、ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸アミドス
ルホコハク酸二ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコ
ハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸型界面活性
剤、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレ
ン（３）ヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウムな
どのアミドエーテル硫酸塩、カルボキシメチルセルロー
スなどのセルロース誘導体、ココイルサルコシンナトリ
ウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイル
サルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウ
ム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミンなどの
Ｎ−アシルサルコシン塩、ココイル−Ｎ−メチル−β−
アラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンナトリウム、ミリストイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンナトリウム、パルミトイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンナトリウム、ステアロイル−Ｎ−メチル−β−ア
ラニンナトリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラ
ニンカリウム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン
トリエタノールアミンなどのＮ−アシル−β−アラニン
塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラ
ウロイルアスパラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミ
リストイルアスパラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシル
アスパラギン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリ
ウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸トリエタノールアミ
ン、Ｎ−ココイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイ
ルグルタミン酸トリエタノールアミンなどのＮ−アシル
グルタミン酸塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
ラウリン酸アミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミドエチルグリシン、
Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミド
エチル−β−アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ
−２−ヤシ油脂肪酸アミドエチル−β−アラニン、Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキ
シエチル）ラウリン酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキ
シエチル）ヤシ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ
−｛２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ラウリン酸ア
ミド］エチル｝グリシン、Ｎ−｛２−［Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）ヤシ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシン
などのアミドカルボン酸型界面活性剤などが挙げられ
る。

【００４３】本発明の洗浄剤組成物に用いられる両性界
面活性剤としては、ラウリルベタインなどのアルキルベ
タイン型両性界面活性剤、ラウロイルアミドプロピルベ
タインなどのアミドベタイン型両性界面活性剤、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイ
ン、および２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチルイミダ
ゾリニウムベタインなどのイミダゾリン型両性界面活性
剤、アルキルスルホベタイン型両性界面活性剤、ヤシ油
脂肪酸アミドジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイ
ンなどのアミドスルホベタイン型両性界面活性剤などを
用いることができる。

【００４４】本発明の洗浄剤組成物中における、アミド
エステルを実質的に含有しないポリオキシエチレン脂肪
酸アミド型界面活性剤と、アニオン界面活性剤および／
または両性界面活性剤との配合比は重量比で２０：１〜
１：２０であることが好ましく、各成分の合計含有率は
０．１重量％以上であることが好ましい。アミドエステ
ルを実質的に含有しないポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ド型界面活性剤と、アニオン界面活性剤および／または
両性界面活性剤との配合比が上記の範囲外では起泡力・
洗浄力が十分でなく、また各成分の合計含有量が０．１
重量％未満では、その効果が充分でない。

【００４５】また、本発明の洗浄剤組成物においては次
の追加成分を必要に応じて用いることができる。追加成
分としては、例えばヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリ
ン酸モノエタノールアミドなどの脂肪酸モノエタノール
アミド、ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ラウリン酸
ジグリコールアミドなどの脂肪酸ジグリコールアミド、
ラウリン酸イソプロパノールアミドなどの脂肪酸イソプ
ロパノールアミド、脂肪酸エステル、ラウリルジメチル
アミンオキサイドなどのアルキルアミンオキサイド、Ｐ
ＯＥ 高級アルコールエーテル、ＰＯＥアルキルフェニ
ルエーテル、デシルグルコシドなどのアルキルグルコシ
ドなどの非イオン界面活性剤、塩化ラウリルトリメチル
アンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどの第４
級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、カチオン化ポ
リマーおよびカチオン化グアーガムなどを挙げることが
できる。

【００４６】また、次の追加成分も必要に応じて用いる
こともできる。これらの追加成分としては、グリセリ
ン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ソルビトールなどの多価アルコール類、メチルポリ
シロキサン、オキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンなどのシリコーン類、ジンクピリチオン、ピロクト
ンオラミンなどのフケ取り剤、ヒアルロン酸、コラーゲ
ン、エラスチンコンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フ
ィブロネクチン、セラミド類、キチン、キトサン等の水
溶性高分子物質、アロエエキス、胎盤抽出エキスなどの
細胞賦活剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩などの
消炎剤、エデト酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などのキレート
剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒド
ロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、２，４，４’−トリ
クロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，
４，４’−トリクロロカルバニト、塩化ベンザルコニウ
ム、ヒノキチオール、レゾルシンなどの防腐剤、殺菌
剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸などの酸
化防止剤、香料および色素などを挙げることができる。

【００４７】本発明の洗浄剤をシャンプーとして用いる
場合の形状は液状またはペースト（ゲル）状で、外観は
透明またはパール、乳濁状を呈しているのが一般的であ
るが、これに限定されるものではない。本発明の洗浄剤
を製造するには、当業者間で一般的に行われている配合
方法を用いればよい。

【００４８】また、用途も任意であるが、代表的なもの
として、台所洗剤、硬質表面洗浄剤、洗顔剤、クレンジ
ングフォーム、シャンプー、ボディシャンプーなどの洗
浄剤が挙げられる。

【００４９】

【作用】本発明の、アミドエステルを実質的に含まない
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドが起泡力、洗浄力に優
れ、皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、かつ溶解性に優
れている理由は、本発明の界面活性剤の製造に際し、以
下のようにアミドエステルが転移反応を起こすためであ
る。

【００５０】すなわち、エチレンオキサイド付加反応で
副生したアミドエステルにアルカノールアミンを反応さ
せると、化２０の反応式に示すように、アミドエステル
のエステル基側のアシル基が、アルカノールアミンのア
ミノ基に転移する反応が起こる。

【００５１】

【化２０】

【００５２】（ただし、式中、Ｒ、ｎ、ｍは前記定義と
同じ） この転移反応によって、アミドエステルはほぼ定量的に
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドに変換される。

【００５３】アミドエステルを分解させるだけであれ
ば、低濃度のアルカリ水で処理することにより、アミド
エステルのエステル基のみを加水分解させ、ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドと脂肪酸石けんに分解することも
可能である。しかし、この方法では、刺激のある脂肪酸
石けんが生成してしまう問題がある。また、エチレンオ
キサイド付加で副生したアミドエステル全量が、ポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドに変換されることはないの
で、効率的でない。

【００５４】本発明によれば、余分な脂肪酸石けんは生
成せず、副生したアミドエステルをそのまま再びポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドに変換することができること
から、副生成物であるアミドエステルを有効に利用でき
る。

【００５５】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い

【００５６】

【実施例】

比較例１ ラウリン酸メチル２１４ｇにモノエタノールアミンアミ
ン６１ｇ およびナトリウムメトキシド０．５ｇを加
え、生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌
し（２０ｍｍＨｇ、９０℃、１時間）、ラウリン酸モノ
エタノールアミド２４４ｇを得た。これに、エチレンオ
キサイド８９ｇを加え、オートクレーブ中で、１５０
℃、１時間反応してポリオキシエチレン（３）ラウリン
酸アミド３３３ｇを得た。

【００５７】このもののアミドエステル含量を測定する
ため¹Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。すなわち、アミドエス
テルの−ＣＨ₂−ＯＣＯ−Ｒのメチレン基はＴＭＳを内
部標準とした場合、δ４．２ｐｐｍに３重線となって特
徴的に観測されるので、他のシグナルとは容易に区別さ
れる。δ０．８８ｐｐｍのＣＨ₃基の積分値とδ４．２
ｐｐｍのシグナルの積分値から、アミドエステル含量は
容易に算出できる。また、ＩＲ分析によっても分析可能
であるが、定量には向かない。ただ、アミドエステルが
存在しているかいないかの判断を付けるには好適であ
る。すなわち、１７３０ｃｍ^-1のアミドエステルのエス
テル基のＣ＝Ｏ伸縮の吸収があるかないかで、アミドエ
ステルの有無がわかる。

【００５８】以下に¹Ｈ−ＮＭＲの分析結果とアミドエ
ステル含量を示す。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ₃、内部標準ＴＭ
Ｓ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ、ＣＨ₃）のシグナルを３Ｈとし
て各シグナルを積分 δ４．２２ｐｐｍ（ｔ、０．１３Ｈ、−ＣＨ₂ −ＯＣＯ
−Ｃ₁₁Ｈ₂₃） アミドエステル含量：７．０モル％ ＮＭＲシグナルの積分値からアミドエステル含量は下記
の計算式で求めた。

【００５９】

【数１】

【００６０】比較例２ ヤシ油脂肪酸（Ｃ₆〜Ｃ₂₂）を常法によりメチルエステ
ル化したヤシ油脂肪酸メチル１１９ｇに、モノエタノー
ルアミン３１ｇおよびナトリウムメトキシド０．３ｇを
加え、減圧下メタノールを留去しながら加熱攪拌し（２
０ｍｍＨｇ，１００℃，２時間）、ヤシ油脂肪酸モノエ
タノールアミドを合成した。これに、エチレンオキサイ
ド４４ｇを加え、オートクレーブ中で１３０℃、２時間
反応させて、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸ア
ミドを得た。このものの¹Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨ
ｚ、ＣＤＣｌ₃）を行いアミドエステル含量を算出した
ところ、アミドエステルを５．０モル％含んでいた。

【００６１】比較例３ 比較例１の反応条件において、エチレンオキサイド付加
反応の温度を変えて、エチレンオキサイド付加反応に要
した時間とアミドエステル含有量に及ぼす影響を調べ
た。結果を表１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１の結果から、エチレンオキサイド付加
温度が高いほどエチレンオキサイド付加反応時間は短く
なるが、アミドエステル含量は高くなることがわかる。
また、反応温度を低くしても、少量のアミドエステルが
生成してしまうことがわかる。エチレンオキサイド付加
の原料であるラウリン酸モノエタノールアミドの融点は
７８℃であるので、９０℃より低い温度でのエチレンオ
キサイド付加は困難である。したがって、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド型界面活性剤の製造に置いて、エチ
レンオキサイド付加反応を行なうかぎり、アミドエステ
ルの生成は避けられないことがわかる。

【００６４】実施例１ 比較例１で得られた、アミドエステルを含むポリオキシ
エチレン（３）ラウリン酸アミド３３３ｇに、アミドエ
ステルに対し１．０倍モルに相当するモノエタノールア
ミン４．３ｇ（０．０７ｍｏｌ）を加え、８０℃で１時
間加熱攪拌して、アミドエステルの転移反応を行なっ
た。反応後の¹Ｈ−ＮＭＲ分析で、δ４．２２ｐｐｍの
シグナルは観測されなかったことから、アミドエステル
は完全に消失していた。また、モノエタノールアミン由
来のシグナルも観測されなかった。さらに、ＩＲ分析で
も、アミドエステルに由来する１７３０ｃｍ^-1の吸収は
認められなかった。得られた、アミドエステルを含まな
いポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミドは白色固
体であった（収量３３７ｇ）。このもののアミン価は５
であった。以下に¹Ｈ−ＮＭＲとＩＲ分析の結果を示
す。

【００６５】¹ Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃） δ０．８８ｐｐｍ （ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃ ） δ１．２６ｐｐｍ （ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ₂ −） δ１．６２ｐｐｍ （ｍ，２Ｈ，−ＣＨ₂−ＣＨ₂ −ＣＯ
−） δ１．８９ｐｐｍ （ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ） δ２．１８ｐｐｍ （ｔ，２Ｈ，−ＣＨ₂ −ＣＯＮＨ−） δ３．４７ｐｐｍ （ｑ，２Ｈ，−ＣＨ₂ −ＮＨＣＯ−） δ３．６６ｐｐｍ （ｍ，１０Ｈ，−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
−） δ６．０７ｐｐｍ （ｂｒ，１Ｈ，−ＮＨ−） ＩＲ分析（ＫＢｒ錠剤） ３２８４ｃｍ^-1（ＮＨ伸縮、ＯＨ伸縮） １６３４ｃｍ^-1（アミドＩ） １５６４ｃｍ^-1（アミドII） １１３８ｃｍ^-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮）。

【００６６】実施例２ 比較例２で得られたポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂
肪酸アミドに、アミドエステルの１．２倍モルに相当す
るモノエタノールアミン３．７ｇ（０．０６ｍｏｌ）を
加え、５０℃で２時間加熱攪拌し、アミドエステルを分
解した。

【００６７】¹Ｈ−ＮＭＲ分 析およびＩＲ分析より、得
られたポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド中
にはアミドエステルは残っていなかった。

【００６８】実施例３ 比較例１で得られたポリオキシエチレン（３）ラウリン
酸アミドに、アミドエステルの２．０倍モルに相当する
トリグリコールアミン（２−［２−（２−アミノエトキ
シ）−エトキシ］−エタノール）２１ｇ（０．１４ｍｏ
ｌ）を加え、５０℃で２時間加熱攪拌し、アミドエステ
ルを分解した。¹Ｈ−ＮＭＲ分析およびＩＲ分析より、
得られたポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミド中
にはアミドエステルは残っていなかった。

【００６９】実施例４ ステアリン酸メチル２９９ｇにモノエタノールアミンア
ミン６１ｇおよびナトリウムメトキシド０．５ｇを加
え、生成するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌
し（２０ｍｍＨｇ、１１０℃、１時間）、ステアリン酸
モノエタノールアミド３２８ｇを得た。これに、エチレ
ンオキサイド４４１ｇを加え、オートクレーブ中で、１
５０℃、１時間反応してポリオキシエチレン（１１）ス
テアリン酸アミド７６９ｇを得た。¹Ｈ−ＮＭＲ分析よ
り、このもののアミドエステル含量は１０．４モル％で
あった。

【００７０】得られたポリオキシエチレン（１１）ステ
アリン酸アミドに、アミドエステルに対し２．０倍モル
に相当するジグリコールアミン（２−（２−アミノエト
キシ）−エタノール）２１ｇ（０．２１ｍｏｌ）を加
え、５０℃で２時間加熱攪拌し、アミドエステルを分解
した。¹Ｈ−ＮＭＲ分析およびＩＲ分析より、得られた
ポリオキシエチレン（１１）ステアリン酸アミド中には
アミドエステルは残っていなかった。

【００７１】比較例４ 比較例１で得られた、ポリオキシエチレン（３）ラウリ
ン酸アミド１０８ｇに１重量％の水酸化ナトリウム水溶
液１５０ｍｌを加え、５０℃で３時間加熱攪拌し、アミ
ドエステルを加水分解した。この後、減圧で水を除去し
てアミドエステルを含まないポリオキシエチレン（３）
ラウリン酸アミドを得た。ＨＰＬＣ分析より、このポリ
オキシエチレン（３）ラウリン酸アミドにはラウリン酸
が４重量％含まれていた。

【００７２】実施例５〜１０、比較例５〜１０ 実施例１、２および比較例１、２、４で得られたポリオ
キシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を、表２に示す
ように配合して洗浄剤を調製した。得られた洗浄剤を下
記の起泡力、洗浄力試験、透視度試験およびタンパク質
変性試験に供した。これらの試験方法は次の方法で行っ
た。

【００７３】１）起泡力試験 活性剤純分が０．２％となるように洗浄剤を蒸留水で希
釈し、JIS 規格K3362記載の方法に従って起泡力を測定
した。評価の基準を次のように設定した。

【００７４】◎…泡立ちが極めて良好、起泡力２００ｍ
以上 ○…泡立ちが良好、起泡力１７０ｍｍ以上、２００ｍｍ
未満 △…泡立ちが普通、起泡力１３０ｍｍ以上、１７０ｍｍ
未満 ×…泡立ちが不良、起泡力１３０ｍｍ未満 ２）洗浄力試験 牛脂に指示薬としてＳｕｄａｎ IIIを０．１％添加
し、この５％を磁製の皿（直径２５ｃｍ）に塗布したも
のを、１０重量％の洗浄溶液３０ｇをしみ込ませたスポ
ンジでこすり洗いし、もはや皿より牛脂が洗浄できなく
なるまでに洗浄された皿の枚数をもって洗浄力とした。

【００７５】３）透視度試験 良く振り混ぜた１０重量％の洗浄剤組成物にエタノール
を１０％（ｖ／ｖ）になるように加え、二重十字を付し
た標識板を入れたシリンダー型透視度計（高さ３０ｃ
ｍ）に満たし、上部から底部を透視し、標識板の二重十
字が初めて明らかに識別できるまで下口から試料を速や
かに流出させたときの水面の目盛を読み取った。以上の
操作を３回繰り返し、水面の目盛の平均値を求め、１０
ｍｍを透視度１度とした。

【００７６】評価の基準を次のように設定した。 ◎…濁りなく、透明。透視度３０度以上 ○…やや濁りあり。透視度25度以上、３０度未満 △…濁りあり、半透明。透視度２０度以上、２５度未満 ×…濁っていて不透明。透視度２０度未満。

【００７７】４）タンパク質変性率試験 水系ゲル濾過高速液体クロマトグラフィーを使用し、卵
白アルブミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるよ
うに試料を加えた場合の卵白アルブミン変性率を２２０
ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。

【００７８】

【数２】

【００７９】評価の基準を次のように設定した。 ◎ 卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○ 卵白アルブミン変性率 ３０〜５９％ △ 卵白アルブミン変性率 ６０〜７９％ × 卵白アルブミン変性率 ８０％ 以上 試験結果を表２に示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】表２の結果から明らかなように、本発明の
アミドエステルを実質的に含まないポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型界面活性剤を配合した実施例５〜１０の
洗浄剤は、起泡力、洗浄力に優れかつ皮膚刺激性も低
く、相溶性に優れていた。一方、従来のアミドエステル
を含むポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を
配合した比較例５〜１０の洗浄剤は、起泡力、洗浄力、
皮膚刺激性、相溶性の点でやや劣っていた。

【００８２】実施例１１ 下記組成の透明シャンプーを調製し、実施例１と同一の
試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例１の化合物） ４．０ ・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン ナトリウム（３０％） １３．３ ・ポリオキシエチレン（２Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム（２５％） ２４．０ ・ポリオキシエチレン（５）ラウリン酸アミドスルホ コハク酸二ナトリウム（３０％） ２６．７ ・ＰＯＥメチルグルコシドジオレエート（１２０Ｅ．Ｏ．） １．０ ・カチオン化セルロース ０．１ ・メチルパラベン ０．２ ・クエン酸 pHを6.5に調整する量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８３】実施例１２ 下記組成のボディシャンプーを調製し、実施例１と同一
の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例２の化合物） ４．０ ・ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） ２６．７ ・ラウリン酸 ７．０ ・ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン ナトリウム（３０％） １６．７ ・ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ３．５ ・エチレングリコールジステアレート １．５ ・メチルパラベン ０．２ ・色素・香料 適量 ・カセイカリ pHを8.0に調整する量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８４】実施例１３ 下記組成のパール状シャンプーを調製し、実施例１と同
一の試験に供した。 成分 重量％ ・Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸アミド エチルグリシン（３０％） １５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例３の化合物） ５．０ ・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸のトリエタノール アミンのモノ塩（３０％） ５．０ ・ラウロイルメチルタウリンナトリウム（３０％） ５．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ ・ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．５ ・ヒアルロン酸ナトリウム ０．５ ・カセイソーダ pHを6.0にする量 ・メチルパラベン ０．１ ・香料 適量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８５】実施例１４ 下記組成の透明フケ取りシャンプーを調製し、実施例１
と同一の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（４）ラウリン酸アミド硫酸ナトリウム （３０％） １５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例１の化合物） ５．０ ・２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） １０．０ ・ピロクトンオラミン ０．７ ・ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・クエン酸 pH=7とする量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８６】実施例１５ 下記組成のゲル状シャンプーを調製し、実施例１と同一
の試験に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例１の化合物） ５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例２の化合物） １０．０ ・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸 ベタイン（３０％） ３０．０ ・カルボキシメチルキチン ０．１ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・クエン酸 pH=7とする量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８７】実施例１６ 下記組成のリンス一体型シャンプーを調製し、実施例１
と同一の試験に供した。 成分 重量％ ・ラウリル硫酸ナトリウム ８．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例１の化合物） ２．０ ・ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム（３０％） ２０．０ ・塩化ステアロイルトリメチルアンモニウム ２．０ ・オクタン酸セチル ０．５ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・クエン酸 pH=7とする量 ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８８】実施例１７ 下記組成のボディシャンプーを調製し、実施例１と同一
の試験に供した。 成分 重量％ ・２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル イミダゾリニウムベタイン（３０％） ２０．０ ・ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテルスルホコハク酸 二ナトリウム（３０％） １０．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例３の化合物） ５．０ ・ラウリルジメチルアミンオキサイド ３．０ ・ラウリン酸トリエタノールアミン ７．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００８９】実施例１８ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（３）ラウリル硫酸ナトリウム ５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例２の化合物） ５．０ ・Ｃ14−αオレフィンスルホン酸ナトリウム ５．０ ・オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン （20％変性：ポリオキシエチレン基20重量％） １．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ５．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００９０】実施例１９ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。 成分 重量％ ・デシルグルコシド（１．７） ５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例１の化合物） ５．０ ・ココイルイセチオン酸ナトリウム ５．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ５．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００９１】実施例２０ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。 成分 重量％ ・ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １５．０ ・ポリオキシエチレン脂肪酸アミド（実施例４の化合物） １１．０ ・モノラウリルリン酸一ナトリウム ４．０ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０ ・メチルパラベン ０．１ ・ＥＤＴＡ ０．１ ・水 残部 試験結果を表３に示す。

【００９２】

【表３】

【００９３】表３の結果から明らかなように、本発明の
アミドエステルを実質的に含まないポリオキシエチレン
脂肪酸アミド型界面活性剤を配合した実施例１１〜２０
の洗浄剤は、起泡力、洗浄力に優れかつ皮膚刺激性も低
く、相溶性に優れていた。

【００９４】

【発明の効果】本発明のアミドエステルを実質的に含ま
ないポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤によ
り、起泡力・洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に対する
刺激が少なく、さらに溶解性に優れた洗浄剤組成物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 保 埼玉県川越市大字新宿582−３ 川研ファ インケミカル株式会社初雁寮 (72)発明者 薄羽 恭謙 東京都葛飾区亀有３丁目39番８号

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲＣＯは炭素原子数６〜２２の直鎖もしくは分
   岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表す）で示され
   る脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを
   付加させて得られる一般式（２） 【化２】 （式中、ＲＣＯは前記定義に同じ、ｎは１以上の整数を
   表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界
   面活性剤において、該ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
   型界面活性剤中に含まれる一般式（３） 【化３】 （式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じである）で示
   されるアミドエステルに対して、０．８〜１０倍モルの
   一般式（４） 【化４】 （式中、ｍは１以上の整数を表す）で示されるアルカノ
   ールアミンを反応させて、前記一般式（３）のアミドエ
   ステルを、前記一般式（２）および一般式（５） 【化５】 （式中、ＲＣＯおよびｍは、前記定義に同じ）で示され
   るポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移させてなるこ
   とを特徴とする前記一般式（３）のアミドエステルを実
   質的に含有しない一般式（２） 【化６】 （式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じ）で表される
   ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤。
2. 【請求項２】 一般式（１） 【化７】 （式中、ＲＣＯは炭素原子数６〜２２の直鎖もしくは分
   岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基を表す）で示され
   る脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを
   付加させて得られる一般式（２） 【化８】 （式中、ＲＣＯは前記定義に同じ、ｎは１以上の整数を
   表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界
   面活性剤において、該ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
   型界面活性剤中に含まれる一般式（３） 【化９】 （式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じである）で示
   されるアミドエステルに対して、０．８〜１０倍モルの
   一般式（４） 【化１０】 （式中、ｍは１以上の整数を表す）で示されるアルカノ
   ールアミンを反応させて、前記一般式（３）のアミドエ
   ステルを、前記一般式（２）および一般式（５） 【化１１】 （式中、ＲＣＯおよびｍは、前記定義に同じ）で示され
   るポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移させてなる前
   記一般式（３）のアミドエステルを実質的に含有しない
   一般式（２） 【化１２】 （式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じ）で表される
   ポリオキシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤を含有す
   ることを特徴とする洗浄剤組成物。
3. 【請求項３】 請求項２において、一般式（３）のアミ
   ドエステルを実質的に含有しない一般式（２）のポリオ
   キシエチレン脂肪酸アミド型界面活性剤と、アニオン界
   面活性剤および／または両性界面活性剤を含有すること
   を特徴とする洗浄剤組成物。