JPH07194959A - ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤、該界面活性剤の製造方法および洗浄剤組成物 - Google Patents
ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤、該界面活性剤の製造方法および洗浄剤組成物Info
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- JPH07194959A JPH07194959A JP5351507A JP35150793A JPH07194959A JP H07194959 A JPH07194959 A JP H07194959A JP 5351507 A JP5351507 A JP 5351507A JP 35150793 A JP35150793 A JP 35150793A JP H07194959 A JPH07194959 A JP H07194959A
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/886—Ampholytes containing P
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 起泡力・洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に
対する刺激が少なく、さらに耐寒性に優れたポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を
提供する。 【構成】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１以上の整数を
表す）で示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗ
ｔ％以下であることを特徴とする、一般式（２） 【化２】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。ＡはＲＣＯＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表し、Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、ア
ルカノールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミ
ノ酸のカチオン性残基を表す）で示されるポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤。
対する刺激が少なく、さらに耐寒性に優れたポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を
提供する。 【構成】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１以上の整数を
表す）で示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗ
ｔ％以下であることを特徴とする、一般式（２） 【化２】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。ＡはＲＣＯＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表し、Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、ア
ルカノールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミ
ノ酸のカチオン性残基を表す）で示されるポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、起泡力・洗浄力に優
れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに溶
解性に優れたポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エ
ステル塩型界面活性剤およびそれを含有する洗浄剤組成
物に関するものである。
れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに溶
解性に優れたポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エ
ステル塩型界面活性剤およびそれを含有する洗浄剤組成
物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、洗浄剤用の界面活性剤としてアル
キル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩などのアニオン界面活性剤が広く用いられて
いる。しかし、これらアニオン界面活性剤は、程度の差
はあるがいずれも皮膚刺激性を有し、連用すると皮膚を
荒らすという問題点を有している。
キル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンス
ルホン酸塩などのアニオン界面活性剤が広く用いられて
いる。しかし、これらアニオン界面活性剤は、程度の差
はあるがいずれも皮膚刺激性を有し、連用すると皮膚を
荒らすという問題点を有している。
【０００３】近年、皮膚刺激性の改善を目的に、脂肪酸
モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを付加反応
させ、このエチレンオキサイド付加反応生成物をリン酸
エステル塩化した、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤が使われるようになってき
た。
モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを付加反応
させ、このエチレンオキサイド付加反応生成物をリン酸
エステル塩化した、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤が使われるようになってき
た。
【０００４】しかし、この方法で得られたポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤は、
前記した、皮膚刺激などの点は優れているものの、水に
不溶性の化合物を含んでおり、その不溶物の含有量が多
いものは常温で、比較的含有量の少ないものでも冷時に
濁りを生じてしまい、商品価値を低下させていた。さら
に、起泡力や洗浄力についても充分とは言えず、満足で
きないものであった。
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤は、
前記した、皮膚刺激などの点は優れているものの、水に
不溶性の化合物を含んでおり、その不溶物の含有量が多
いものは常温で、比較的含有量の少ないものでも冷時に
濁りを生じてしまい、商品価値を低下させていた。さら
に、起泡力や洗浄力についても充分とは言えず、満足で
きないものであった。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、起泡力・
洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少な
く、さらに溶解性に優れたポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤およびそれを含有す
る洗浄剤組成物を提供しようとするものである。
洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少な
く、さらに溶解性に優れたポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤およびそれを含有す
る洗浄剤組成物を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、起泡力・
洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少な
く、さらに溶解性に優れた洗浄剤組成物を得るべく検討
を重ねた結果、従来のポリオキシエチレン脂肪酸アミド
リン酸エステル塩型界面活性剤が有する欠点が、エチレ
ンオキサイド付加反応の際に副生するアミドエステルに
由来している事を発見した。
洗浄力に優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少な
く、さらに溶解性に優れた洗浄剤組成物を得るべく検討
を重ねた結果、従来のポリオキシエチレン脂肪酸アミド
リン酸エステル塩型界面活性剤が有する欠点が、エチレ
ンオキサイド付加反応の際に副生するアミドエステルに
由来している事を発見した。
【０００７】すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドリン酸エステル塩型界面活性剤は、脂肪酸モノエタノ
ールアミドにエチレンオキサイドを付加する工程を経て
製造されているが、エチレンオキサイド付加の際に、化
１２に示すような、不均化反応を起こし、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド中にアミドエステル（ａ）とトリア
ルカノールアミン（ｂ）が副生してしまう。
ドリン酸エステル塩型界面活性剤は、脂肪酸モノエタノ
ールアミドにエチレンオキサイドを付加する工程を経て
製造されているが、エチレンオキサイド付加の際に、化
１２に示すような、不均化反応を起こし、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミド中にアミドエステル（ａ）とトリア
ルカノールアミン（ｂ）が副生してしまう。
【０００８】
【化１２】
【０００９】この不均化反応は、１５０℃以上の温度で
エチレンオキサイド付加を行った時に顕著である。エチ
レンオキサイド付加温度を下げれば、不均化反応を抑え
ることができるが、エチレンオキサイド付加温度を下げ
るとエチレンオキサイド付加の反応に時間を要してしま
う。また、原料の脂肪酸モノエタノールアミドの融点が
高い場合には、融点以下の温度でエチレンオキサイドを
付加することは不均一の反応となるのでできない。
エチレンオキサイド付加を行った時に顕著である。エチ
レンオキサイド付加温度を下げれば、不均化反応を抑え
ることができるが、エチレンオキサイド付加温度を下げ
るとエチレンオキサイド付加の反応に時間を要してしま
う。また、原料の脂肪酸モノエタノールアミドの融点が
高い場合には、融点以下の温度でエチレンオキサイドを
付加することは不均一の反応となるのでできない。
【００１０】したがって、脂肪酸モノエタノールアミド
にエチレンオキサイド付加を行なう限り、この不均化反
応が起こり、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に副生
したアミドエステルが混入してしまうことは避けられな
いことであった。
にエチレンオキサイド付加を行なう限り、この不均化反
応が起こり、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に副生
したアミドエステルが混入してしまうことは避けられな
いことであった。
【００１１】この、アミドエステルを含んだポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドをリン酸エステル塩化して、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩を得よう
とすると、アミドエステルはリン酸エステル化剤と反応
しないでそのままの形で、製品であるポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドリン酸エステル塩中に混入してしまって
いた。
エチレン脂肪酸アミドをリン酸エステル塩化して、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩を得よう
とすると、アミドエステルはリン酸エステル化剤と反応
しないでそのままの形で、製品であるポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドリン酸エステル塩中に混入してしまって
いた。
【００１２】このアミドエステルは融点が高いため、多
量に存在すると、製品ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
リン酸エステル塩型界面活性剤に濁りや沈殿を生じさせ
る原因となる。またアミドエステルはほとんど極性を持
たず、水溶性が乏しいため、他の界面活性剤と十分に相
溶せず、洗浄剤の配合においてもアミドエステルに由来
する濁りを生ずることがあり、商品価値を低下させてい
た。さらに、アミドエステルは起泡力や洗浄力が低いた
め、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩
型界面活性剤が本来有する性能を低下させていた。
量に存在すると、製品ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
リン酸エステル塩型界面活性剤に濁りや沈殿を生じさせ
る原因となる。またアミドエステルはほとんど極性を持
たず、水溶性が乏しいため、他の界面活性剤と十分に相
溶せず、洗浄剤の配合においてもアミドエステルに由来
する濁りを生ずることがあり、商品価値を低下させてい
た。さらに、アミドエステルは起泡力や洗浄力が低いた
め、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩
型界面活性剤が本来有する性能を低下させていた。
【００１３】そこで、本発明者らは、副生するアミドエ
ステルをポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステ
ル塩型界面活性剤から取り除くことにより、従来のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活
性剤の欠点を解消できるのではないかと着目し、研究を
進めた結果、アミドエステルを含むポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに、アルカノールアミンを添加することに
より、アミドエステルは速やかにポリオキシエチレン脂
肪酸アミドに転移分解できることを見いだし、そうして
得られたアミドエステルを含有していないポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドを、リン酸エステル塩化して得られ
たポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤は、アミドエステルを含んでおらず前記の問
題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至
った。
ステルをポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステ
ル塩型界面活性剤から取り除くことにより、従来のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活
性剤の欠点を解消できるのではないかと着目し、研究を
進めた結果、アミドエステルを含むポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに、アルカノールアミンを添加することに
より、アミドエステルは速やかにポリオキシエチレン脂
肪酸アミドに転移分解できることを見いだし、そうして
得られたアミドエステルを含有していないポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドを、リン酸エステル塩化して得られ
たポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤は、アミドエステルを含んでおらず前記の問
題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至
った。
【００１４】すなわち本発明は、 （１）一般式（１）
【００１５】
【化１３】
【００１６】（式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖も
しくは分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるアミドエステルの含有率
が、１．５ｗｔ％以下であることを特徴とする、一般式
（２）
しくは分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるアミドエステルの含有率
が、１．５ｗｔ％以下であることを特徴とする、一般式
（２）
【００１７】
【化１４】
【００１８】（式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。Ａ
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤。
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤。
【００１９】（２） 下記一般式（３）
【００２０】
【化１５】
【００２１】（式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖も
しくは分岐鎖の飽和、または不飽和の脂肪酸残基を表
す）で示される脂肪酸モノエタノールアミドにエチレン
オキサイドを付加させて、一般式（４）
しくは分岐鎖の飽和、または不飽和の脂肪酸残基を表
す）で示される脂肪酸モノエタノールアミドにエチレン
オキサイドを付加させて、一般式（４）
【００２２】
【化１６】
【００２３】（式中、ＲＣＯは前記定義に同じ、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪
酸アミドを製造し、該ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
中に含まれる一般式（１）
以上の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪
酸アミドを製造し、該ポリオキシエチレン脂肪酸アミド
中に含まれる一般式（１）
【００２４】
【化１７】
【００２５】（式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じ
である）で示されるアミドエステルに対して、０．８〜
１０倍モルの一般式（５）
である）で示されるアミドエステルに対して、０．８〜
１０倍モルの一般式（５）
【００２６】
【化１８】
【００２７】（式中、ｍは１以上の整数を表す）で示さ
れるアルカノールアミンを反応させて、前記一般式
（１）のアミドエステルを、前記一般式（４）および一
般式（６）
れるアルカノールアミンを反応させて、前記一般式
（１）のアミドエステルを、前記一般式（４）および一
般式（６）
【００２８】
【化１９】
【００２９】（式中、ＲＣＯおよびｍは、前記定義に同
じ）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移
させた後、リン酸化剤とを反応させることを特徴とす
る、一般式（１）
じ）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移
させた後、リン酸化剤とを反応させることを特徴とす
る、一般式（１）
【００３０】
【化２０】
【００３１】（式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ）で
示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗｔ％以下
の一般式（２）
示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗｔ％以下
の一般式（２）
【００３２】
【化２１】
【００３３】（式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。Ａ
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤の製造方法。
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤の製造方法。
【００３４】（３） 一般式（１）
【００３５】
【化２２】
【００３６】（式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖も
しくは分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるアミドエステルの含有率
が、１．５ｗｔ％以下の一般式（２）
しくは分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１
以上の整数を表す）で示されるアミドエステルの含有率
が、１．５ｗｔ％以下の一般式（２）
【００３７】
【化２３】
【００３８】（式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。Ａ
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
はＲＣＯＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表
し、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウム基、アルカノールアミンのカチオン性残基、ま
たは塩基性アミノ酸のカチオン性残基を表す）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型
界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【００３９】（４） 請求項３において、一般式（１）
のアミドエステルの含有率が ｗｔ％以下の一般式
（２）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン
酸エステル塩型界面活性剤とアニオン界面活性剤および
／または両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗
浄剤組成物。
のアミドエステルの含有率が ｗｔ％以下の一般式
（２）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン
酸エステル塩型界面活性剤とアニオン界面活性剤および
／または両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗
浄剤組成物。
【００４０】本発明のポリオキシエチレン脂肪酸アミド
リン酸エステル塩型界面活性剤は、アミドエステルの含
有率が１．５ｗｔ％以下であることを特徴とするもので
あるが、本発明におけるアミドエステルの含有率とは、
前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸
アミドリン酸エステル塩型界面活性剤に対する含有率で
ある。
リン酸エステル塩型界面活性剤は、アミドエステルの含
有率が１．５ｗｔ％以下であることを特徴とするもので
あるが、本発明におけるアミドエステルの含有率とは、
前記一般式（２）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸
アミドリン酸エステル塩型界面活性剤に対する含有率で
ある。
【００４１】本発明の、ポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドリン酸エステル塩型界面活性剤の原料となる一般式
（３）で表される脂肪酸モノエタノールアミドを構成す
るアシル基（ＲＣＯ）は、炭素数６〜２２の直鎖もしく
は分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基であり、例え
ば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核
油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの脂肪酸の残基が挙げら
れる。
ドリン酸エステル塩型界面活性剤の原料となる一般式
（３）で表される脂肪酸モノエタノールアミドを構成す
るアシル基（ＲＣＯ）は、炭素数６〜２２の直鎖もしく
は分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪酸残基であり、例え
ば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、
オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核
油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などの脂肪酸の残基が挙げら
れる。
【００４２】本発明において、一般式（１）、（２）お
よび（４）におけるｎは、オキシエチレン基の繰り返し
単位を表わす１以上の整数であるが、エチレンオキサイ
ドの付加反応を考慮すると、１〜１００の範囲が好まし
く、さらに１〜２１の範囲がより好ましい。
よび（４）におけるｎは、オキシエチレン基の繰り返し
単位を表わす１以上の整数であるが、エチレンオキサイ
ドの付加反応を考慮すると、１〜１００の範囲が好まし
く、さらに１〜２１の範囲がより好ましい。
【００４３】本発明の、一般式（４）で表わされるポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドとしては、例えばポリオキ
シエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン
（１１）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン
（２）ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（３）ラ
ウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（４）ラウリン酸
アミド、ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸アミド、
ポリオキシエチレン（１１）ラウリン酸アミド、ポリオ
キシエチレン（６）ミリスチン酸アミド、ポリオキシエ
チレン（１１）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレ
ン（２１）オレイン酸アミドなどが挙げられる。
オキシエチレン脂肪酸アミドとしては、例えばポリオキ
シエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン
（１１）ヤシ油脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン
（２）ラウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（３）ラ
ウリン酸アミド、ポリオキシエチレン（４）ラウリン酸
アミド、ポリオキシエチレン（６）ラウリン酸アミド、
ポリオキシエチレン（１１）ラウリン酸アミド、ポリオ
キシエチレン（６）ミリスチン酸アミド、ポリオキシエ
チレン（１１）ステアリン酸アミド、ポリオキシエチレ
ン（２１）オレイン酸アミドなどが挙げられる。
【００４４】本発明の、アミドエステルの含有率が１．
５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸
エステル塩型界面活性剤を製造するには、以下のように
行えばよい。
５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸
エステル塩型界面活性剤を製造するには、以下のように
行えばよい。
【００４５】（ポリオキシエチレン脂肪酸アミドの製造
工程）この工程は、従来のポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドを製造する方法に準じればよく、例えば一般式
（３）の脂肪酸モノエタノールアミドに、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、および水酸化ナトリ
ウムなどの塩基触媒の存在下、８０〜２００℃でエチレ
ンオキサイドを付加させればよい。
工程）この工程は、従来のポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドを製造する方法に準じればよく、例えば一般式
（３）の脂肪酸モノエタノールアミドに、ナトリウムメ
トキシド、ナトリウムエトキシド、および水酸化ナトリ
ウムなどの塩基触媒の存在下、８０〜２００℃でエチレ
ンオキサイドを付加させればよい。
【００４６】（アミドエステル分解工程）この工程は、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に含まれるアミドエ
ステルに対して０．８〜１０倍モルの前記一般式（５）
のアルカノールアミンを反応させる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に含まれるアミドエ
ステルに対して０．８〜１０倍モルの前記一般式（５）
のアルカノールアミンを反応させる。
【００４７】本発明で用いられる前記一般式（５）のア
ルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミ
ン、ジグリコールアミン、トリグリコールアミン、ポリ
グリコールアミンなどが挙げられる。
ルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールアミ
ン、ジグリコールアミン、トリグリコールアミン、ポリ
グリコールアミンなどが挙げられる。
【００４８】アルカノールアミンを添加したのちの、転
移反応の方法は特に限定されないが、反応温度は、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドの融点以上で行うことが好
ましい。この転移反応は比較的容易に進行し、通常の場
合２０〜１５０℃で１０分〜１２時間攪拌することによ
って達成される。
移反応の方法は特に限定されないが、反応温度は、ポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドの融点以上で行うことが好
ましい。この転移反応は比較的容易に進行し、通常の場
合２０〜１５０℃で１０分〜１２時間攪拌することによ
って達成される。
【００４９】添加するアルカノールアミンの量は、エチ
レンオキサイド付加が終了した時点でのポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド中のアミドエステルのモル含量に対
し、０．８〜１０倍モルである。０．８倍モルより少な
い場合には、アミドエステル全量がポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに変換できず、残ってしまう。１０倍モル
を超える量を加えても、効果は変化せず、過剰分のアル
カノールアミンが製品中に残ってしまい、次のマレイン
酸エステル化工程において、無水マレイン酸を余計に必
要とするばかりでなく、製品ポリオキシエチレン脂肪酸
アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の性能を低下させ
たり、経時的な着色の原因となるので好ましくない。
レンオキサイド付加が終了した時点でのポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド中のアミドエステルのモル含量に対
し、０．８〜１０倍モルである。０．８倍モルより少な
い場合には、アミドエステル全量がポリオキシエチレン
脂肪酸アミドに変換できず、残ってしまう。１０倍モル
を超える量を加えても、効果は変化せず、過剰分のアル
カノールアミンが製品中に残ってしまい、次のマレイン
酸エステル化工程において、無水マレイン酸を余計に必
要とするばかりでなく、製品ポリオキシエチレン脂肪酸
アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の性能を低下させ
たり、経時的な着色の原因となるので好ましくない。
【００５０】この工程では、アルカノールアミンに加
え、さらに、微量の塩基を添加すると転移反応を促進す
ることができる。ただ、脂肪酸モノエタノールアミドに
エチレンオキサイドを付加させる際、通常は塩基触媒を
用いているので、あえて塩基触媒を追加する必要はな
い。
え、さらに、微量の塩基を添加すると転移反応を促進す
ることができる。ただ、脂肪酸モノエタノールアミドに
エチレンオキサイドを付加させる際、通常は塩基触媒を
用いているので、あえて塩基触媒を追加する必要はな
い。
【００５１】転移反応において加えたアルカノールアミ
ンの過剰分が残留するのを嫌う場合は、反応終了後、減
圧でアルカノールアミンを除去することも可能である。
但しこの場合はモノエタノールアミンやジグリコールア
ミンなどの低沸点のアルカノールアミンを用いた場合に
限られる。しかし、指定した範囲のアルカノールアミン
添加量であれば、通常は最終製品のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩中に残留するアルカノー
ルアミンの含量は少なく、製品の性能・安定性に影響を
与えることはないので、除去の操作は必要としない。
ンの過剰分が残留するのを嫌う場合は、反応終了後、減
圧でアルカノールアミンを除去することも可能である。
但しこの場合はモノエタノールアミンやジグリコールア
ミンなどの低沸点のアルカノールアミンを用いた場合に
限られる。しかし、指定した範囲のアルカノールアミン
添加量であれば、通常は最終製品のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩中に残留するアルカノー
ルアミンの含量は少なく、製品の性能・安定性に影響を
与えることはないので、除去の操作は必要としない。
【００５２】（リン酸エステル塩化工程）この工程は、
従来のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル
塩を製造する方法に準じれはよく、一般式（４）のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドにリン酸化剤を反応させた
のち、中和剤で中和すれはよい。
従来のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル
塩を製造する方法に準じれはよく、一般式（４）のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドにリン酸化剤を反応させた
のち、中和剤で中和すれはよい。
【００５３】リン酸化剤としては、オキシ塩化リン、五
酸化リン、ポリリン酸、オルトリン酸などが挙げられる
本発明におけるリン酸エステル化反応方法は特に限定さ
れず、公知の方法にしたがって行えはよいが、モノ（ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド）リン酸エステルを得る
目的では、オキシ塩化リンをポリオキシエチレン脂肪酸
アミドに対して１〜３倍モル用い、反応温度は−２０〜
８０℃で行うことが好ましい。ジ（ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド）リン酸エステルを得る目的の場合では、
五酸化リンをポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し
て、０．２５〜４倍モル用い、反応温度は０〜ｌ２０℃
で行うことが好ましい。なお五酸化リンで反応を行った
時は、モノエステルとジエステルの混合物となって得ら
れる場合が多い。
酸化リン、ポリリン酸、オルトリン酸などが挙げられる
本発明におけるリン酸エステル化反応方法は特に限定さ
れず、公知の方法にしたがって行えはよいが、モノ（ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド）リン酸エステルを得る
目的では、オキシ塩化リンをポリオキシエチレン脂肪酸
アミドに対して１〜３倍モル用い、反応温度は−２０〜
８０℃で行うことが好ましい。ジ（ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド）リン酸エステルを得る目的の場合では、
五酸化リンをポリオキシエチレン脂肪酸アミドに対し
て、０．２５〜４倍モル用い、反応温度は０〜ｌ２０℃
で行うことが好ましい。なお五酸化リンで反応を行った
時は、モノエステルとジエステルの混合物となって得ら
れる場合が多い。
【００５４】リン酸エステル化の反応は無溶媒でも進行
するが、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドの融点が反応
温度以上の場合には、ヘキサン、ベンゼン、トルエンな
どの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶
媒、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなど
のハロゲン系溶媒などの溶媒を用いてもよい。
するが、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドの融点が反応
温度以上の場合には、ヘキサン、ベンゼン、トルエンな
どの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶
媒、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタンなど
のハロゲン系溶媒などの溶媒を用いてもよい。
【００５５】リン酸エステル化の反応後、過剰に用いた
リン酸化剤から発生するオルトリン酸が不都合の場合
は、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステルを
溶媒で一旦抽出したのち、水を加え、分液洗浄する事で
容易に除去できる。
リン酸化剤から発生するオルトリン酸が不都合の場合
は、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステルを
溶媒で一旦抽出したのち、水を加え、分液洗浄する事で
容易に除去できる。
【００５６】リン酸エステルの中和剤としてほ、アルカ
リ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の水酸化
物、アルカリ土類金属（例えはマグネシウムなど）、ア
ンモニア、アルカノールアミン（例えは卜リエタノール
アミンなど）、または、塩基性アミノ酸（例えばリジ
ン、アルギニンなど）を用いることができる。
リ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の水酸化
物、アルカリ土類金属（例えはマグネシウムなど）、ア
ンモニア、アルカノールアミン（例えは卜リエタノール
アミンなど）、または、塩基性アミノ酸（例えばリジ
ン、アルギニンなど）を用いることができる。
【００５７】本発明により得られる一般式（２）で表わ
されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル
塩型界面活性剤の代表的なものを例示すると、ポリオキ
シエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン
酸カリウム、ポリオキシエチレン（１１）ヤシ油脂肪酸
アミドリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレ
ン（６）ラウリン酸アミドリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレン（６）ミリスチン酸アミドリン酸アンモニウ
ム、ポリオキシエチレン（１１）ステアリン酸アミドリ
ン酸リジン塩、ポリオキシエチレン（２１）オレイン酸
アミドリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル
塩型界面活性剤の代表的なものを例示すると、ポリオキ
シエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン
酸カリウム、ポリオキシエチレン（１１）ヤシ油脂肪酸
アミドリン酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレ
ン（６）ラウリン酸アミドリン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレン（６）ミリスチン酸アミドリン酸アンモニウ
ム、ポリオキシエチレン（１１）ステアリン酸アミドリ
ン酸リジン塩、ポリオキシエチレン（２１）オレイン酸
アミドリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００５８】なお、アミドエステルの含有率が１．５ｗ
ｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エス
テル塩型界面活性剤を製造する方法として、低濃度のア
ルカリ水で処理して、アミドエステルのエステル基のみ
を加水分解させ、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドと脂
肪酸石けんに分解させる方法や、アミドエステルを含有
するポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩
型界面活性剤からアミドエステルを抽出方法も挙げられ
る。
ｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エス
テル塩型界面活性剤を製造する方法として、低濃度のア
ルカリ水で処理して、アミドエステルのエステル基のみ
を加水分解させ、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドと脂
肪酸石けんに分解させる方法や、アミドエステルを含有
するポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩
型界面活性剤からアミドエステルを抽出方法も挙げられ
る。
【００５９】本発明における第３の発明は、アミドエス
テルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を含有する
洗浄剤組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ア
ミドエステルの含有率がｗｔ％以下のポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤と、アニ
オン界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有す
ることを特徴とする洗浄剤組成物に関する物である。
テルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を含有する
洗浄剤組成物に関するものであり、さらに詳しくは、ア
ミドエステルの含有率がｗｔ％以下のポリオキシエチレ
ン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤と、アニ
オン界面活性剤および／または両性界面活性剤を含有す
ることを特徴とする洗浄剤組成物に関する物である。
【００６０】第３の発明の洗浄剤組成物に用いられるア
ミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の
洗浄剤組成物中における含有量は、０．０５〜４０重量
％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。
ミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の
洗浄剤組成物中における含有量は、０．０５〜４０重量
％、より好ましくは０．１〜３０重量％である。
【００６１】第３の発明の洗浄剤組成物における、アミ
ドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の含
有量が０．０５重量％未満では、その効果充分でなく、
４０重量％を越えて配合しても効果が増大せず好ましく
ない。
ドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の含
有量が０．０５重量％未満では、その効果充分でなく、
４０重量％を越えて配合しても効果が増大せず好ましく
ない。
【００６２】本発明で得られた、アミドエステルの含有
率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドリン酸エステル塩型界面活性剤は、それ単独でも界面
活性を示すが、他のアニオン界面活性剤および／または
両性界面活性剤と組み合わせることにより、その性能を
さらに向上させることができる。従来から用いられてい
るアミドエステルを含んだポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤を含有する洗浄剤の
成分を、本発明で得られたポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤に置き換えると、起
泡力・洗浄力が向上し、濁りなどが見られなくなり溶解
性や耐寒性が向上する。
率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミ
ドリン酸エステル塩型界面活性剤は、それ単独でも界面
活性を示すが、他のアニオン界面活性剤および／または
両性界面活性剤と組み合わせることにより、その性能を
さらに向上させることができる。従来から用いられてい
るアミドエステルを含んだポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤を含有する洗浄剤の
成分を、本発明で得られたポリオキシエチレン脂肪酸ア
ミドリン酸エステル塩型界面活性剤に置き換えると、起
泡力・洗浄力が向上し、濁りなどが見られなくなり溶解
性や耐寒性が向上する。
【００６３】本発明の洗浄剤組成物に用いられるアニオ
ン界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けん、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミンなどラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレン
（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド
硫酸ナトリウムなどのアミドエーテル硫酸塩、モノドデ
シルリン酸トリエタノール、ポリオキシエチレンドデシ
ルエーテルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステル類、
ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチル
タウリンナトリウムなどのアシルメチルタウリン塩、ラ
ウロイルイセチオン酸ナトリウムなどのアシルイセチオ
ン酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥ
（１〜４）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、など
のスルホコハク酸型界面活性剤、アルキルエーテルカル
ボン酸塩、カルボキシメチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイル
サルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリ
ウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサル
コシントリエタノールアミンなどのＮ−アシルサルコシ
ン塩、ココイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、パルミトイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ステアロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、
ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノール
アミンなどのＮ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−ラウロ
イルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパ
ラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルアス
パラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアスパラギン酸
塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウ
ロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ココイ
ルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルグルタミン酸
トリエタノールアミンなどのＮ−アシルグルタミン酸
塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸ア
ミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
２−ヤシ油脂肪酸アミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミドエチル−β−
アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油
脂肪酸アミドエチル−β−アラニン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリン酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ヤ
シ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ−｛２−［Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ラウリン酸アミド］エチ
ル｝グリシン、Ｎ−｛２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ヤシ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシンなどのアミ
ドカルボン酸型界面活性剤などが挙げられる。本発明の
洗浄剤組成物に用いられる両性界面活性剤としては、ラ
ウリルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性
剤、ラウロイルアミドプロピルベタインなどのアミドベ
タイン型両性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキ
シメチルイミダゾリニウムベタイン、および２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインな
どのイミダゾリン型両性界面活性剤、アルキルスルホベ
タイン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドジメチル
ヒドロキシプロピルスルホベタインなどのアミドスルホ
ベタイン型両性界面活性剤などを用いることができる。
ン界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ラウリ
ン酸トリエタノールアミンなどの脂肪酸石けん、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミンなどラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレン
（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのエーテル
硫酸塩、ポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂肪酸アミド
硫酸ナトリウムなどのアミドエーテル硫酸塩、モノドデ
シルリン酸トリエタノール、ポリオキシエチレンドデシ
ルエーテルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステル類、
ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチル
タウリンナトリウムなどのアシルメチルタウリン塩、ラ
ウロイルイセチオン酸ナトリウムなどのアシルイセチオ
ン酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥ
（１〜４）スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、など
のスルホコハク酸型界面活性剤、アルキルエーテルカル
ボン酸塩、カルボキシメチルセルロースなどのセルロー
ス誘導体、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイル
サルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリ
ウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサル
コシントリエタノールアミンなどのＮ−アシルサルコシ
ン塩、ココイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、パルミトイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ステアロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウ
ム、ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウム、
ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノール
アミンなどのＮ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−ラウロ
イルアスパラギン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルアスパ
ラギン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ミリストイルアス
パラギン酸ナトリウムなどのＮ−アシルアスパラギン酸
塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウ
ロイルグルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ココイ
ルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ココイルグルタミン酸
トリエタノールアミンなどのＮ−アシルグルタミン酸
塩、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸ア
ミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
２−ヤシ油脂肪酸アミドエチルグリシン、Ｎ−２−ヒド
ロキシエチル−Ｎ−２−ラウリン酸アミドエチル−β−
アラニン、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油
脂肪酸アミドエチル−β−アラニン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ラ
ウリン酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−｛２−［Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ヤ
シ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシン、Ｎ−｛２−［Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ラウリン酸アミド］エチ
ル｝グリシン、Ｎ−｛２−［Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）ヤシ油脂肪酸アミド］エチル｝グリシンなどのアミ
ドカルボン酸型界面活性剤などが挙げられる。本発明の
洗浄剤組成物に用いられる両性界面活性剤としては、ラ
ウリルベタインなどのアルキルベタイン型両性界面活性
剤、ラウロイルアミドプロピルベタインなどのアミドベ
タイン型両性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキ
シメチルイミダゾリニウムベタイン、および２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインな
どのイミダゾリン型両性界面活性剤、アルキルスルホベ
タイン型両性界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドジメチル
ヒドロキシプロピルスルホベタインなどのアミドスルホ
ベタイン型両性界面活性剤などを用いることができる。
【００６４】本発明の洗浄剤組成物中における、アミド
エステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤とアニ
オン界面活性剤および／または両性界面活性剤との配合
比は２０：１〜１：２０であることが好ましく、各成分
の合計含有量は０．１％以上であることが好ましい。ア
ミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤と
アニオン界面活性剤および／または両性界面活性剤との
配合比が上記の範囲外では起泡力・洗浄力が充分でな
く、また各成分の合計含有量が０．１重量％未満では、
その効果が充分でない。
エステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤とアニ
オン界面活性剤および／または両性界面活性剤との配合
比は２０：１〜１：２０であることが好ましく、各成分
の合計含有量は０．１％以上であることが好ましい。ア
ミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤と
アニオン界面活性剤および／または両性界面活性剤との
配合比が上記の範囲外では起泡力・洗浄力が充分でな
く、また各成分の合計含有量が０．１重量％未満では、
その効果が充分でない。
【００６５】また、本発明の洗浄剤組成物においては次
の追加成分を必要に応じて用いることができる。追加成
分としては、例えばヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリ
ン酸モノエタノールアミドなどの脂肪酸モノエタノール
アミド、ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ラウリン酸
ジグリコールアミドなどの脂肪酸ジグリコールアミド、
ラウリン酸イソプロパノールアミドなどの脂肪酸イソプ
ロパノールアミド、脂肪酸エステル、ラウリルジメチル
アミンオキサイドなどのアルキルアミンオキサイド、Ｐ
ＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥアルキルフェニル
エーテル、デシルグルコシドなどのアルキルグルコシド
などの非イオン界面活性剤、塩化ラウリルトリメチルア
ンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどの第４級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマ
ーおよびカチオン化グアーガムなどを挙げることができ
る。
の追加成分を必要に応じて用いることができる。追加成
分としては、例えばヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、
ラウリン酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリ
ン酸モノエタノールアミドなどの脂肪酸モノエタノール
アミド、ヤシ油脂肪酸ジグリコールアミド、ラウリン酸
ジグリコールアミドなどの脂肪酸ジグリコールアミド、
ラウリン酸イソプロパノールアミドなどの脂肪酸イソプ
ロパノールアミド、脂肪酸エステル、ラウリルジメチル
アミンオキサイドなどのアルキルアミンオキサイド、Ｐ
ＯＥ高級アルコールエーテル、ＰＯＥアルキルフェニル
エーテル、デシルグルコシドなどのアルキルグルコシド
などの非イオン界面活性剤、塩化ラウリルトリメチルア
ンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、
塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどの第４級ア
ンモニウム塩型カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマ
ーおよびカチオン化グアーガムなどを挙げることができ
る。
【００６６】また、次の追加成分も必要に応じて用いる
こともできる。これらの追加成分としては、グリセリ
ン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ソルビトールなどの多価アルコール類、メチルポリ
シロキサン、オキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンなどのシリコーン類、ジンクピリチオン、ピロクト
ンオラミンなどのフケ取り剤、ヒアルロン酸、コラーゲ
ン、エラスチンコンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フ
ィブロネクチン、セラミド類、キチン、キトサン等の水
溶性高分子物質、アロエエキス、胎盤抽出エキスなどの
細胞賦活剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩などの
消炎剤、エデト酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などのキレート
剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒド
ロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、２，４，４’−トリ
クロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，
４，４’−トリクロロカルバニト、塩化ベンザルコニウ
ム、ヒノキチオール、レゾルシンなどの防腐剤、殺菌
剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸などの酸
化防止剤、香料および色素などを挙げることができる。
こともできる。これらの追加成分としては、グリセリ
ン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコー
ル、ソルビトールなどの多価アルコール類、メチルポリ
シロキサン、オキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンなどのシリコーン類、ジンクピリチオン、ピロクト
ンオラミンなどのフケ取り剤、ヒアルロン酸、コラーゲ
ン、エラスチンコンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フ
ィブロネクチン、セラミド類、キチン、キトサン等の水
溶性高分子物質、アロエエキス、胎盤抽出エキスなどの
細胞賦活剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩などの
消炎剤、エデト酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸
塩、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸などのキレート
剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒド
ロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、２，４，４’−トリ
クロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，
４，４’−トリクロロカルバニト、塩化ベンザルコニウ
ム、ヒノキチオール、レゾルシンなどの防腐剤、殺菌
剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸などの酸
化防止剤、香料および色素などを挙げることができる。
【００６７】本発明の洗浄剤をシャンプーとして用いる
場合の形状は液状またはペースト（ゲル）状で、外観は
透明またはパール、乳濁状を呈しているのが一般的であ
るが、これに限定されるものではない。本発明の洗浄剤
を製造するには、当業者間で一般的に行われている配合
方法を用いればよい。
場合の形状は液状またはペースト（ゲル）状で、外観は
透明またはパール、乳濁状を呈しているのが一般的であ
るが、これに限定されるものではない。本発明の洗浄剤
を製造するには、当業者間で一般的に行われている配合
方法を用いればよい。
【００６８】また、用途も任意であるが、代表的なもの
として、台所洗剤、硬質表面洗浄剤、洗顔剤、クレンジ
ングフォーム、シャンプー、ボディシャンプーなどの洗
浄剤が挙げられる。
として、台所洗剤、硬質表面洗浄剤、洗顔剤、クレンジ
ングフォーム、シャンプー、ボディシャンプーなどの洗
浄剤が挙げられる。
【００６９】
【作用】本発明の、アミドエステルの含有率が ｗｔ
％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステ
ル塩型界面活性剤が、起泡力・洗浄力に優れ、皮膚や毛
髪に対する刺激が少なく、かつ溶解性に優れている理由
は、本発明の界面活性剤の製造に際し、以下のようにア
ミドエステルが転移反応を起こすためである。
％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステ
ル塩型界面活性剤が、起泡力・洗浄力に優れ、皮膚や毛
髪に対する刺激が少なく、かつ溶解性に優れている理由
は、本発明の界面活性剤の製造に際し、以下のようにア
ミドエステルが転移反応を起こすためである。
【００７０】すなわち、エチレンオキサイド付加反応で
副生したアミドエステルにアルカノールアミンを反応さ
せると、化２４の反応式に示すように、アミドエステル
のエステル基側のアシル基が、アルカノールアミンのア
ミノ基に転移する反応が起こる。
副生したアミドエステルにアルカノールアミンを反応さ
せると、化２４の反応式に示すように、アミドエステル
のエステル基側のアシル基が、アルカノールアミンのア
ミノ基に転移する反応が起こる。
【００７１】
【化２４】
【００７２】この転移反応によって、アミドエステルは
ほぼ定量的にポリオキシエチレン脂肪酸アミドに変換さ
れる。
ほぼ定量的にポリオキシエチレン脂肪酸アミドに変換さ
れる。
【００７３】アミドエステルを分解させるだけであれ
ば、低濃度のアルカリ水で処理することにより、アミド
エステルのエステル基のみを加水分解させ、ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドと脂肪酸石けんに分解することも
可能である。しかし、この方法では、刺激のある脂肪酸
石けんが少量生成してしまう。また、エチレンオキサイ
ド付加で副生したアミドエステル全量が、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドに変換されることはないので、効率
的でない。
ば、低濃度のアルカリ水で処理することにより、アミド
エステルのエステル基のみを加水分解させ、ポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドと脂肪酸石けんに分解することも
可能である。しかし、この方法では、刺激のある脂肪酸
石けんが少量生成してしまう。また、エチレンオキサイ
ド付加で副生したアミドエステル全量が、ポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドに変換されることはないので、効率
的でない。
【００７４】本発明によれば、余分な脂肪酸石けんは生
成せず、副生したアミドエステルをそのまま再びポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドに変換することができること
から、副生成物であるアミドエステルを有効に利用でき
る。
成せず、副生したアミドエステルをそのまま再びポリオ
キシエチレン脂肪酸アミドに変換することができること
から、副生成物であるアミドエステルを有効に利用でき
る。
【００７５】また、従来の製造方法で得られた、アミド
エステルを含んだポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン
酸エステル塩型界面活性剤から、酢酸エチルなどの溶媒
を用いた抽出でアミドエステルのみを除去しても、本発
明のアミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活
性剤を得ることができる。アミドエステルは水に対する
溶解性がほとんどないので、酢酸エチルなど抽出溶媒を
用いれば比較的容易にアミドエステルとポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤とを分
離できる。しかし、この方法は、引火性あるいは揮発性
の溶媒を用いねばならず、抽出という余計な工程を必要
とし、また抽出後トッピングしなければならず、工業的
製造方法には適さない。
エステルを含んだポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン
酸エステル塩型界面活性剤から、酢酸エチルなどの溶媒
を用いた抽出でアミドエステルのみを除去しても、本発
明のアミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリ
オキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活
性剤を得ることができる。アミドエステルは水に対する
溶解性がほとんどないので、酢酸エチルなど抽出溶媒を
用いれば比較的容易にアミドエステルとポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤とを分
離できる。しかし、この方法は、引火性あるいは揮発性
の溶媒を用いねばならず、抽出という余計な工程を必要
とし、また抽出後トッピングしなければならず、工業的
製造方法には適さない。
【００７６】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い
【００７７】
【実施例】下記実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
【００７８】製造例１ ヤシ油脂肪酸メチル２２５ｇにモノエタノールアミン６
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．５ｇを加え、生成
するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌し（２０
ｍｍＨｇ、９０℃、１時間）、ヤシ油脂肪酸モノエタノ
ールアミド２５５ｇを得た。これに、エチレンオキサイ
ド２２０ｇを加え、オートクレーブ中で、１５０℃、１
時間反応してポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸ア
ミド４７５ｇを得た。
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．５ｇを加え、生成
するメタノールを減圧下留去しながら加熱攪拌し（２０
ｍｍＨｇ、９０℃、１時間）、ヤシ油脂肪酸モノエタノ
ールアミド２５５ｇを得た。これに、エチレンオキサイ
ド２２０ｇを加え、オートクレーブ中で、１５０℃、１
時間反応してポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸ア
ミド４７５ｇを得た。
【００７９】このもののアミドエステル含量を測定する
ため1Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。すなわち、アミドエス
テルの−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒのメチレン基はＴＭＳを内
部標準とした場合、δ４．２ｐｐｍに３重線となって特
徴的に観測されるので、他のシグナルとは容易に区別さ
れる。δ０．８８ｐｐｍのＣＨ3基の積分値とδ４．２
ｐｐｍのシグナルの積分値から、アミドエステル含量は
容易に算出できる。また、ＩＲ分析によっても分析可能
であるが、定量には向かない。ただ、アミドエステルが
存在しているかいないかの判断を付けるには好適であ
る。すなわち、１７３０ｃｍ-1のアミドエステルのエス
テル基のＣ＝Ｏ伸縮の吸収があるかないかで、アミドエ
ステルの有無がわかる。
ため1Ｈ−ＮＭＲ分析を行った。すなわち、アミドエス
テルの−ＣＨ2−ＯＣＯ−Ｒのメチレン基はＴＭＳを内
部標準とした場合、δ４．２ｐｐｍに３重線となって特
徴的に観測されるので、他のシグナルとは容易に区別さ
れる。δ０．８８ｐｐｍのＣＨ3基の積分値とδ４．２
ｐｐｍのシグナルの積分値から、アミドエステル含量は
容易に算出できる。また、ＩＲ分析によっても分析可能
であるが、定量には向かない。ただ、アミドエステルが
存在しているかいないかの判断を付けるには好適であ
る。すなわち、１７３０ｃｍ-1のアミドエステルのエス
テル基のＣ＝Ｏ伸縮の吸収があるかないかで、アミドエ
ステルの有無がわかる。
【００８０】以下に1Ｈ−ＮＭＲの分析結果とアミドエ
ステル含量を示す。
ステル含量を示す。
【００８１】1 Ｈ−ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、
内部標準ＴＭＳ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ、ＣＨ3）のシグナルを３Ｈとし
て各シグナルを積分 δ４．２２ｐｐｍ（ｔ、０．１３Ｈ、−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ
ｏｃｏｙｌ） アミドエステル含量：７モル％ ＮＭＲシグナルの積分値からアミドエステル含量は下記
の計算式で求めた。
内部標準ＴＭＳ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ、ＣＨ3）のシグナルを３Ｈとし
て各シグナルを積分 δ４．２２ｐｐｍ（ｔ、０．１３Ｈ、−ＣＨ2 −Ｏ−Ｃ
ｏｃｏｙｌ） アミドエステル含量：７モル％ ＮＭＲシグナルの積分値からアミドエステル含量は下記
の計算式で求めた。
【００８２】
【数１】
【００８３】比較例１ 製造例１で得られた、アミドエステルを含むポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５ｇを、２０℃
に加熱して均一に溶解させ、この溶解液にオキシ塩化リ
ン２３０ｇを２０℃以下を保つように１時間かけて滴下
した。その後、室温で３時間反応させ、リン酸エステル
化した。
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５ｇを、２０℃
に加熱して均一に溶解させ、この溶解液にオキシ塩化リ
ン２３０ｇを２０℃以下を保つように１時間かけて滴下
した。その後、室温で３時間反応させ、リン酸エステル
化した。
【００８４】反応終了後、発生した塩化水素、未反応オ
キシ塩化リンを減圧で除去して、ポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５５ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物は、
室温で濁っていた。
キシ塩化リンを減圧で除去して、ポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５５ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物は、
室温で濁っていた。
【００８５】31Ｐ−ＮＭＲ分析の結果は以下のようであ
った。
った。
【００８６】 31Ｐ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ，内
部標準：Ｈ3ＰＯ4） ０．９６ｐｐｍ（−１０．９９ｐｐｍは検出されず） この結果から、得られたリン酸エステルには、ジエステ
ルは含まれておらず、リン酸エステル分としては、モノ
（ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド）リン
酸ナトリウムのみであった。
部標準：Ｈ3ＰＯ4） ０．９６ｐｐｍ（−１０．９９ｐｐｍは検出されず） この結果から、得られたリン酸エステルには、ジエステ
ルは含まれておらず、リン酸エステル分としては、モノ
（ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド）リン
酸ナトリウムのみであった。
【００８７】ＴＬＣ分析（シリカゲル、展開液：クロロ
ホルム／メタノール／アンモニア水＝１００／３５／
８）でアミドエステルの有無を調ベた。その結果、Ｒｆ
０．９１にアミドエステルのスポットを認めた。
ホルム／メタノール／アンモニア水＝１００／３５／
８）でアミドエステルの有無を調ベた。その結果、Ｒｆ
０．９１にアミドエステルのスポットを認めた。
【００８８】得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油
脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを酢酸エチル１
００ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫
酸マグネシウムで乾燥してから溶媒除去したところ、ア
ミドエステルの結晶２．４ｇを得た。これはポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム純
分に対して８．１重量％に相当し、これは、ポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドのリン酸エステル塩
化で、アミドエステルが反応せずにそのまま残っていた
と仮定した含量（８．１重量％）と一致したことから、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中のアミドエステル
は、リン酸エステル塩化を受けず、製品ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩にそのまま残ってし
まうことがわかった。
脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを酢酸エチル１
００ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫
酸マグネシウムで乾燥してから溶媒除去したところ、ア
ミドエステルの結晶２．４ｇを得た。これはポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム純
分に対して８．１重量％に相当し、これは、ポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドのリン酸エステル塩
化で、アミドエステルが反応せずにそのまま残っていた
と仮定した含量（８．１重量％）と一致したことから、
ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中のアミドエステル
は、リン酸エステル塩化を受けず、製品ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩にそのまま残ってし
まうことがわかった。
【００８９】製造例２ ラウリン酸メチル１０７ｇに、モノエタノールアミン３
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．３ｇを加え、滅圧
下メタノールを留去しながら加熱撹拌し（２０ｍｍＨ
ｇ，１００℃，２時間）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドを合成した。これに、エチレンオキサイド４４ｇを
加え、オートクレーブ中で１３０℃、１時間反応させ
て、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミドを得
た。このものの1Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ3）を行い、アミドエステル含量を算出したとこ
ろ、アミドエステルを５．２モル％含んでいた。
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．３ｇを加え、滅圧
下メタノールを留去しながら加熱撹拌し（２０ｍｍＨ
ｇ，１００℃，２時間）、ラウリン酸モノエタノールア
ミドを合成した。これに、エチレンオキサイド４４ｇを
加え、オートクレーブ中で１３０℃、１時間反応させ
て、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミドを得
た。このものの1Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨｚ、ＣＤ
Ｃｌ3）を行い、アミドエステル含量を算出したとこ
ろ、アミドエステルを５．２モル％含んでいた。
【００９０】比較例２ 製造例２で得られたアミドエステルを含むポリオキシエ
チレン（３）ラウリン酸アミド１６６ｇを、五酸化リン
７１ｇをへキサンでスラリーにした懸濁液に滴下した。
滴下終了後、６０℃で５時開撹拌して、リン酸エステル
化した。
チレン（３）ラウリン酸アミド１６６ｇを、五酸化リン
７１ｇをへキサンでスラリーにした懸濁液に滴下した。
滴下終了後、６０℃で５時開撹拌して、リン酸エステル
化した。
【００９１】反応終了後、水を加えクエンチした。得ら
れた淡黄色液体を酢酸エチルで抽出してから、有機層を
水で洗浄して、オルトリン酸を除去した。酢酸エチルを
滅圧留去して、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸ア
ミドリン酸エステル２００ｇを得た。これを、水酸化ナ
トリウム水溶液で中和してポリオキシエチレン（３）ラ
ウリン酸アミドリン酸ナトリウムを合成した（アニオン
有効成分：３０％）。この物は室温で濁っていた。
れた淡黄色液体を酢酸エチルで抽出してから、有機層を
水で洗浄して、オルトリン酸を除去した。酢酸エチルを
滅圧留去して、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸ア
ミドリン酸エステル２００ｇを得た。これを、水酸化ナ
トリウム水溶液で中和してポリオキシエチレン（３）ラ
ウリン酸アミドリン酸ナトリウムを合成した（アニオン
有効成分：３０％）。この物は室温で濁っていた。
【００９２】31Ｐ−ＮＭＲ分析の結果は以下のようであ
った。
った。
【００９３】−１０．９９ｐｐｍ：０．９５ｐｐｍ＝
３：７ また、特公昭５８−８７４６号に示された方法にしたが
って、水醸化ナトリウムで中和する前のものについて、
モノエステル、ジエステルおよびオルトリン酸含量を定
量すると以下のようであった。
３：７ また、特公昭５８−８７４６号に示された方法にしたが
って、水醸化ナトリウムで中和する前のものについて、
モノエステル、ジエステルおよびオルトリン酸含量を定
量すると以下のようであった。
【００９４】モノエステル：６８％ ジエステル ：３１％ オルトリン酸： １％ ＴＬＣ分析（シリカゲル、展開液：クロロホルム／メタ
ノール／アンモニア水＝ｌ００／３５／８）でアミドエ
ステルの有無を調べた。その結果、Ｒｆ０．９１にアミ
ドエステルのスポットを認めた。
ノール／アンモニア水＝ｌ００／３５／８）でアミドエ
ステルの有無を調べた。その結果、Ｒｆ０．９１にアミ
ドエステルのスポットを認めた。
【００９５】得られたポリオキシエチレン（３）ラウリ
ン酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを酢酸エチル１０
０ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫酸
マグネシウムで乾燥してから溶媒除去したところ、アミ
ドエステルの結晶１．９ｇを得た。これはポリオキシエ
チレン（３）ラウリン酸アミドリン酸ナトリウム純分に
対して６．４重量％に相当し、これは、ポリオキシエチ
レン（３）ラウリン酸アミドのリン酸エステル塩化で、
アミドエステルが反応せずにそのまま残っていたと仮定
した含量（６．５重量％）とほぼ一致した。
ン酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを酢酸エチル１０
０ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫酸
マグネシウムで乾燥してから溶媒除去したところ、アミ
ドエステルの結晶１．９ｇを得た。これはポリオキシエ
チレン（３）ラウリン酸アミドリン酸ナトリウム純分に
対して６．４重量％に相当し、これは、ポリオキシエチ
レン（３）ラウリン酸アミドのリン酸エステル塩化で、
アミドエステルが反応せずにそのまま残っていたと仮定
した含量（６．５重量％）とほぼ一致した。
【００９６】参考例１ 製造例２のエチレン付加反応において、エチレンオキサ
イド付加反応の温度を変えて、エチレンオキサイド付加
反応に要した時間とポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂
肪酸アミド中のアミドエステル含有量に及ぼす影響を調
べた。結果を表１に示した。
イド付加反応の温度を変えて、エチレンオキサイド付加
反応に要した時間とポリオキシエチレン（３）ヤシ油脂
肪酸アミド中のアミドエステル含有量に及ぼす影響を調
べた。結果を表１に示した。
【００９７】
【表１】
【００９８】この結果から、エチレンオキサイド付加温
度が高いほどエチレンオキサイド付加反応時間は短くな
るが、アミドエステル含量は高くなることがわかる。ま
た、反応温度を低くしても、少量のアミドエステルが生
成してしまうことがわかる。エチレンオキサイド付加の
原料であるヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドの融点は
７０℃であるので、８０℃より低い温度でのエチレンオ
キサイド付加は実質的に困難である。したがって、エチ
レンオキサイド付加反応を行なうかぎり、アミドエステ
ルの生成は避けられないことがわかる。
度が高いほどエチレンオキサイド付加反応時間は短くな
るが、アミドエステル含量は高くなることがわかる。ま
た、反応温度を低くしても、少量のアミドエステルが生
成してしまうことがわかる。エチレンオキサイド付加の
原料であるヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドの融点は
７０℃であるので、８０℃より低い温度でのエチレンオ
キサイド付加は実質的に困難である。したがって、エチ
レンオキサイド付加反応を行なうかぎり、アミドエステ
ルの生成は避けられないことがわかる。
【００９９】実施例１ 製造例１で得られた、アミドエステルを含むポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５ｇに、モノエ
タノールアミン４．３ｇ（０．０７ｍｏｌ、１．０ｅｑ
ｖｓ アミドエステル）を加え、８０℃で１時聞加熱
撹拌して、アミドエステルの転移反応を行なった。反応
後の1Ｈ−ＮＭＲ分析で、δ４．２２ｐｐｍのシグナル
は観測されなかったことから、アミドエステルは完全に
消失していた。また、モノエタノールアミン由来のシグ
ナルも観測されなかった。さらに、ＩＲ分析でも、アミ
ドエステルに由来する１７３０ｃｍ-1の吸収は認められ
なかった。得られた、アミドエステルを含まないポリオ
キシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドは淡黄色液体で
あった（収量４７９ｇ）。このもののアミン価は５であ
った。以下に1Ｈ−ＮＭＲとＩＲ分析の結果を示す。
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５ｇに、モノエ
タノールアミン４．３ｇ（０．０７ｍｏｌ、１．０ｅｑ
ｖｓ アミドエステル）を加え、８０℃で１時聞加熱
撹拌して、アミドエステルの転移反応を行なった。反応
後の1Ｈ−ＮＭＲ分析で、δ４．２２ｐｐｍのシグナル
は観測されなかったことから、アミドエステルは完全に
消失していた。また、モノエタノールアミン由来のシグ
ナルも観測されなかった。さらに、ＩＲ分析でも、アミ
ドエステルに由来する１７３０ｃｍ-1の吸収は認められ
なかった。得られた、アミドエステルを含まないポリオ
キシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドは淡黄色液体で
あった（収量４７９ｇ）。このもののアミン価は５であ
った。以下に1Ｈ−ＮＭＲとＩＲ分析の結果を示す。
【０１００】1 Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣ
ｌ3、内部標準ＴＭＳ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3 ） δ１．２６ｐｐｍ（ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −） δ１．６２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＨ2−ＣＯ
−） δ１．８９ｐｐｍ（ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ） δ２．１８ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＯＮＨ−） δ３．４７ｐｐｍ（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＮＨＣＯ−） δ３．６６ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ，−ＯＣＨ2ＣＨ2 Ｏ−） δ６．０７ｐｐｍ（ｂｒ，１Ｈ，−ＮＨ−）ＩＲ分析 （ＫＢｒ錠剤） ３２８４ｃｍ-1（ＮＨ伸縮、ＯＨ伸縮） １６３４ｃｍ-1（アミドＩ） １５６４ｃｍ-1（アミドII） １１３８ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮） こうして得られた、アミドエステルを含まないポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７９ｇを、２０
℃に冷却した所に、オキシ塩化リン２３０ｇを２０℃以
下を保つように１時間かけて滴下した。その後、室温で
３時間反応させリン酸エステル化した。
ｌ3、内部標準ＴＭＳ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3 ） δ１．２６ｐｐｍ（ｂｒ，１６Ｈ，−ＣＨ2 −） δ１．６２ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＨ2−ＣＯ
−） δ１．８９ｐｐｍ（ｂｒ，１Ｈ，−ＯＨ） δ２．１８ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＯＮＨ−） δ３．４７ｐｐｍ（ｑ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＮＨＣＯ−） δ３．６６ｐｐｍ（ｍ，１０Ｈ，−ＯＣＨ2ＣＨ2 Ｏ−） δ６．０７ｐｐｍ（ｂｒ，１Ｈ，−ＮＨ−）ＩＲ分析 （ＫＢｒ錠剤） ３２８４ｃｍ-1（ＮＨ伸縮、ＯＨ伸縮） １６３４ｃｍ-1（アミドＩ） １５６４ｃｍ-1（アミドII） １１３８ｃｍ-1（Ｃ−Ｏ−Ｃ伸縮） こうして得られた、アミドエステルを含まないポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７９ｇを、２０
℃に冷却した所に、オキシ塩化リン２３０ｇを２０℃以
下を保つように１時間かけて滴下した。その後、室温で
３時間反応させリン酸エステル化した。
【０１０１】反応終了後、発生した塩化水素および未反
応オキシ塩化リンを減圧で除去してポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５８ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には
濁りは認められなかつた。
応オキシ塩化リンを減圧で除去してポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５８ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には
濁りは認められなかつた。
【０１０２】1Ｈ−ＮＭＲおよび31Ｐ−ＮＭＲ分析の結
果は以下のようであった。
果は以下のようであった。
【０１０３】1 Ｈ−ＮＭＲ分析（２５０ＭＨｚ，Ｄ2Ｏ） δ０．８８ｐｐｍ（ｔ，３Ｈ，ＣＨ3 ） δ１．２９ｐｐｍ（ｂｒ，１７Ｈ，−ＣＨ2 −） δ１．６０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＨ2−ＣＯ
−） δ２．２６ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＯ−） δ３．４０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ2−） δ３．６０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ， −ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 −（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）4−ＣＨ2 ＣＨ2−
ＯＰ） δ３．９１ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＯＰ） 31Ｐ−ＮＭＲ （１０１ＭＨｚ，Ｄ2０，内部標準：Ｈ3Ｐ
Ｏ4） ０．９６ｐｐｍ（−１０．９９ｐｐｍは検出されず） この結果から、得られたリン酸エステルには、ジエステ
ルは含まれておらず、リン酸エステル分としては、モノ
（ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド）リン
酸ナトリウムのみであった。
−） δ２．２６ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＣＯ−） δ３．４０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ2−） δ３．６０ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ， −ＮＨＣＨ2 ＣＨ2 −（ＣＨ2ＣＨ2 Ｏ）4−ＣＨ2 ＣＨ2−
ＯＰ） δ３．９１ｐｐｍ（ｔ，２Ｈ，−ＣＨ2 −ＯＰ） 31Ｐ−ＮＭＲ （１０１ＭＨｚ，Ｄ2０，内部標準：Ｈ3Ｐ
Ｏ4） ０．９６ｐｐｍ（−１０．９９ｐｐｍは検出されず） この結果から、得られたリン酸エステルには、ジエステ
ルは含まれておらず、リン酸エステル分としては、モノ
（ポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド）リン
酸ナトリウムのみであった。
【０１０４】ＴＬＣ分析では、アミドエステルのスポッ
トは認められなかった。得られたポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを
酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水
洗したのち硫酸マグネシウムで乾燥してから溶媒除去し
たが、アミドエステルは得られなかった。
トは認められなかった。得られたポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１００ｇを
酢酸エチル１００ｍｌで３回抽出し、酢酸エチル層を水
洗したのち硫酸マグネシウムで乾燥してから溶媒除去し
たが、アミドエステルは得られなかった。
【０１０５】実施例２ 製造例２で得られた、アミドエステルを含むポリオキシ
エチレン（３）ラウリン酸アミド１６６ｇに、モノエタ
ノールアミン３．７ｇ（０．０６ｍｏｌ、１．２ｅｑ
ｖｓ アミドエステル）を加え、５０℃で２時間加熱撹
拌し、アミドエステルを分解した。1Ｈ−ＮＭＲ分析お
よびＩＲ分析より、得られたポリオキシエチレン（３）
ラウリン酸アミド中にはアミドエステルは残っていなか
った。
エチレン（３）ラウリン酸アミド１６６ｇに、モノエタ
ノールアミン３．７ｇ（０．０６ｍｏｌ、１．２ｅｑ
ｖｓ アミドエステル）を加え、５０℃で２時間加熱撹
拌し、アミドエステルを分解した。1Ｈ−ＮＭＲ分析お
よびＩＲ分析より、得られたポリオキシエチレン（３）
ラウリン酸アミド中にはアミドエステルは残っていなか
った。
【０１０６】こうして得られた、アミドエステルを含ま
ないポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミド１７０
ｇを、五酸化リン７１ｇをヘキサンでスラリーにした懸
濁液に滴下した。滴下終了後、６０℃で５時間撹拌し
て、リン酸エステル化した。
ないポリオキシエチレン（３）ラウリン酸アミド１７０
ｇを、五酸化リン７１ｇをヘキサンでスラリーにした懸
濁液に滴下した。滴下終了後、６０℃で５時間撹拌し
て、リン酸エステル化した。
【０１０７】反応終了後、水を加えクエンチした。得ら
れた淡黄色液体を酢酸エチルで油出してから、有機層を
水で洗浄して、オルトリン酸を除去した。酢酸エチルを
減圧留去して、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸ア
ミドリン酸エステル２０４ｇを得た。これを、トリエタ
ノールアミン水溶液で中和してポリオキシエチレン
（３）ラウリン酸アミドリン酸トリエタノールアミンを
合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物に濁り
は認められなかった。
れた淡黄色液体を酢酸エチルで油出してから、有機層を
水で洗浄して、オルトリン酸を除去した。酢酸エチルを
減圧留去して、ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸ア
ミドリン酸エステル２０４ｇを得た。これを、トリエタ
ノールアミン水溶液で中和してポリオキシエチレン
（３）ラウリン酸アミドリン酸トリエタノールアミンを
合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物に濁り
は認められなかった。
【０１０８】31Ｐ−ＮＭＲ分析の結果は以下のようであ
った。
った。
【０１０９】−１０．９９ｐｐｍ：０．９５ｐｐｍ＝
３：７（積分値） また、特公昭５８−８７４６号に示された方法にしたが
って、トリエタノールアミン水溶液で中和する前のもの
について、モノエステル、ジエステルおよびオルトリン
酸含量を定量すると以下のようであった。
３：７（積分値） また、特公昭５８−８７４６号に示された方法にしたが
って、トリエタノールアミン水溶液で中和する前のもの
について、モノエステル、ジエステルおよびオルトリン
酸含量を定量すると以下のようであった。
【０１１０】モノエステル：６８％ジエステル ：３１
％オルトリン酸： １％ＴＬＣ分析では、アミドエステ
ルのスポットは認められなかった。また、得られたポリ
オキシエチレン（３）ラウリン酸アミドリン酸トリエタ
ノールアミン１００ｇを酢酸エチル１００ｍｌで３回油
出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫酸マグネシウムで
乾燥してから溶媒除去したが、アミドエステルは得られ
なかった。
％オルトリン酸： １％ＴＬＣ分析では、アミドエステ
ルのスポットは認められなかった。また、得られたポリ
オキシエチレン（３）ラウリン酸アミドリン酸トリエタ
ノールアミン１００ｇを酢酸エチル１００ｍｌで３回油
出し、酢酸エチル層を水洗したのち硫酸マグネシウムで
乾燥してから溶媒除去したが、アミドエステルは得られ
なかった。
【０１１１】実施例３ 製造例１で得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂
肪酸アミド４７５ｇに、トリグリコールアミン（２−
［２−（２−アミノエトキシ）エトキシ］−エタノー
ル）２１ｇ（０．１４ｍｍｌ、２ｅｑ ｖｓ アミドエ
ステル）を加え、５０℃で２時間加熱撹拌し、アミドエ
ステルを分解した。1Ｈ−ＮＭＲ分析およびＩＲ分析よ
り、得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸ア
ミド中にはアミドエステルは残っていなかった。
肪酸アミド４７５ｇに、トリグリコールアミン（２−
［２−（２−アミノエトキシ）エトキシ］−エタノー
ル）２１ｇ（０．１４ｍｍｌ、２ｅｑ ｖｓ アミドエ
ステル）を加え、５０℃で２時間加熱撹拌し、アミドエ
ステルを分解した。1Ｈ−ＮＭＲ分析およびＩＲ分析よ
り、得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸ア
ミド中にはアミドエステルは残っていなかった。
【０１１２】こうして得られた、アミドエステルを含ま
ないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４９
６ｇを加熱して均一に溶解させ、この溶解液を、オキシ
塩化リン２３０ｇ中に、反応温度が１０℃以下を保つよ
うにして滴下した。滴下終了後１時間撹拌してリン酸エ
ステル化した。反応終了後、発生した塩化水素および未
反応オキシ塩化リンを減圧で除去して、ポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５６０ｇ
を得た。これをアンモニア水で中和してポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸アンモニウムを合
成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には濁り
が見られなかった。
ないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４９
６ｇを加熱して均一に溶解させ、この溶解液を、オキシ
塩化リン２３０ｇ中に、反応温度が１０℃以下を保つよ
うにして滴下した。滴下終了後１時間撹拌してリン酸エ
ステル化した。反応終了後、発生した塩化水素および未
反応オキシ塩化リンを減圧で除去して、ポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５６０ｇ
を得た。これをアンモニア水で中和してポリオキシエチ
レン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸アンモニウムを合
成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には濁り
が見られなかった。
【０１１３】31Ｐ−ＮＭＲ分析（１０１ＭＨｚ，Ｄ
2Ｏ，内部標準：Ｈ3ＰＯ4）より。０．９６ｐｐｍのシ
グナルのみで、−１０．９９ｐｐｍは検出されなかった
ことから、得られたリン酸エステルには、ジエステルは
含まれておらず、モノ（ポリオキシエチレン（６）ヤシ
油脂肪酸アミド）リン酸アンモニウムのみであった。
2Ｏ，内部標準：Ｈ3ＰＯ4）より。０．９６ｐｐｍのシ
グナルのみで、−１０．９９ｐｐｍは検出されなかった
ことから、得られたリン酸エステルには、ジエステルは
含まれておらず、モノ（ポリオキシエチレン（６）ヤシ
油脂肪酸アミド）リン酸アンモニウムのみであった。
【０１１４】ＴＬＣ分析および酢酸エチル抽出の結果、
得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド
リン酸アンモニウム中にはアミドエステルは含まれてい
なかった。
得られたポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド
リン酸アンモニウム中にはアミドエステルは含まれてい
なかった。
【０１１５】実施例４ ステアリン酸メチル２９９ｇにモノエタノールアミン６
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．５ｇを加え、生成
するメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌し（２０
ｍｍＨｇ、１１０℃、１時間）、ステアリン酸モノエタ
ノールアミド３２８ｇを得た。これに、エチレンオキサ
イド４４１ｇを加え、オートクレーブ中で、１００℃、
１時間反応してポリオキシエチレン（１１）ステアリン
酸アミド７６９ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ分析より、この
もののアミドエステル含量は１０．４モル％であった。
１ｇおよびナトリウムメトキシド０．５ｇを加え、生成
するメタノールを減圧下留去しながら加熱撹拌し（２０
ｍｍＨｇ、１１０℃、１時間）、ステアリン酸モノエタ
ノールアミド３２８ｇを得た。これに、エチレンオキサ
イド４４１ｇを加え、オートクレーブ中で、１００℃、
１時間反応してポリオキシエチレン（１１）ステアリン
酸アミド７６９ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ分析より、この
もののアミドエステル含量は１０．４モル％であった。
【０１１６】得られたポリオキシエチレン（１１）ステ
アリン酸アミドに、ジグリコールアミン（２−（２−ア
ミノエトキシ）−エタノール）２２ｇ（０．２１ｍｏ
ｌ、２ｅｑ ｖｓ アミドエステル）を加え、５０℃で
２時間加熱撹拌し、アミドエステルを分解した。1Ｈ−
ＮＭＲ分析およびＩＲ分析より、得られたポリオキシエ
チレン（１１）ステアリン酸アミド中にはアミドエステ
ルは残っていなかった。こうして得られた、アミドエス
テルを含まないポリオキシエチレン（１１）ステアリン
酸アミド７９１ｇを、五酸化リン１４０ｇをトルエン中
で懸濁した所に滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間
加熱撹拌してリン酸エステル化した。反応終了後、水を
加えクエンチしたのち、酢酸エチルを加え、抽出・分液
してから、有機層を水で洗浄してオルトリン酸を除去し
た。酢酸エチルを滅圧留去して、ポリオキシエチレン
（１１）ステアリン酸アミドリン酸エステル８４９ｇを
得た。これをリジン水溶液で中和して、ポリオキシエチ
レン（１１）ステアリン酸アミドリン酸リジン塩を合成
した（アニオン有効成分：３０％）。この物には濁りは
認められなかった。
アリン酸アミドに、ジグリコールアミン（２−（２−ア
ミノエトキシ）−エタノール）２２ｇ（０．２１ｍｏ
ｌ、２ｅｑ ｖｓ アミドエステル）を加え、５０℃で
２時間加熱撹拌し、アミドエステルを分解した。1Ｈ−
ＮＭＲ分析およびＩＲ分析より、得られたポリオキシエ
チレン（１１）ステアリン酸アミド中にはアミドエステ
ルは残っていなかった。こうして得られた、アミドエス
テルを含まないポリオキシエチレン（１１）ステアリン
酸アミド７９１ｇを、五酸化リン１４０ｇをトルエン中
で懸濁した所に滴下した。滴下終了後、８０℃で３時間
加熱撹拌してリン酸エステル化した。反応終了後、水を
加えクエンチしたのち、酢酸エチルを加え、抽出・分液
してから、有機層を水で洗浄してオルトリン酸を除去し
た。酢酸エチルを滅圧留去して、ポリオキシエチレン
（１１）ステアリン酸アミドリン酸エステル８４９ｇを
得た。これをリジン水溶液で中和して、ポリオキシエチ
レン（１１）ステアリン酸アミドリン酸リジン塩を合成
した（アニオン有効成分：３０％）。この物には濁りは
認められなかった。
【０１１７】31Ｐ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，Ｄ2０，内
部標準：Ｈ3ＰＯ4）分析では、−１０．９９ｐｐｍ：
０．９６ｐｐｍ＝３：７であった。
部標準：Ｈ3ＰＯ4）分析では、−１０．９９ｐｐｍ：
０．９６ｐｐｍ＝３：７であった。
【０１１８】また、特公昭５８−８７４６号に示された
方法にしたがって、リジン水溶液で中和する前のものに
ついて、モノエステル、ジエステルおよびオルトリン酸
含量を定量した所、以下のようであった。
方法にしたがって、リジン水溶液で中和する前のものに
ついて、モノエステル、ジエステルおよびオルトリン酸
含量を定量した所、以下のようであった。
【０１１９】モノエステル：６２％ ジエステル ：３７％ オルトリン酸： １％ ＴＬＣ分析および酢酸エチル油出の結果、得られたポリ
オキシエチレン（１１）ステアリン酸アミ下リン酸リジ
ン塩中にはアミドエステルは含まれτいなかった。
オキシエチレン（１１）ステアリン酸アミ下リン酸リジ
ン塩中にはアミドエステルは含まれτいなかった。
【０１２０】実施例５ 製造例１で示した中間体である、アミドエステルを含ん
だポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５
ｇに１重量％の水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加
え、５０℃で３時聞加熱撹拌し、アミドエステルを加水
分解した。この後、減圧で水を除去してアミドエステル
を含まないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミ
ドを得た。ＨＰＬＣ分析より、このポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドにはヤシ油脂肪酸ナトリウム
が３重量％含まれていた。
だポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７５
ｇに１重量％の水酸化ナトリウム水溶液５００ｍｌを加
え、５０℃で３時聞加熱撹拌し、アミドエステルを加水
分解した。この後、減圧で水を除去してアミドエステル
を含まないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミ
ドを得た。ＨＰＬＣ分析より、このポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドにはヤシ油脂肪酸ナトリウム
が３重量％含まれていた。
【０１２１】こうして得られた、アミドエステルを含ま
ないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７
５ｇを、２０℃に加熱して均一に溶解させ、この溶解液
にオキシ塩化リン２３０ｇを２０℃以下を保つようにｌ
時間かけて滴下した。その後、室温で３時間反応させ、
リン酸エステル化した。
ないポリオキシエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミド４７
５ｇを、２０℃に加熱して均一に溶解させ、この溶解液
にオキシ塩化リン２３０ｇを２０℃以下を保つようにｌ
時間かけて滴下した。その後、室温で３時間反応させ、
リン酸エステル化した。
【０１２２】反応終了後、発生した塩化水素、未反応オ
キシ塩化リンを滅圧で除去して、ポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５５ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には
濁りは認められなかった。
キシ塩化リンを滅圧で除去して、ポリオキシエチレン
（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸エステル５５５ｇを得
た。これを水酸化ナトリウム水溶液で中和してポリオキ
シエチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム
を合成した（アニオン有効成分：３０％）。この物には
濁りは認められなかった。
【０１２３】また、得られたポリオキシエチレン（６膚
ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウムを酢酸エチル油出
した所、アミドエステルは膏まれていなかつた。しか
し、ＨＰＬＣ分析より、ヤシ油脂肪酸ナトリウムが１重
量％含まれていた。
ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウムを酢酸エチル油出
した所、アミドエステルは膏まれていなかつた。しか
し、ＨＰＬＣ分析より、ヤシ油脂肪酸ナトリウムが１重
量％含まれていた。
【０１２４】実施例６ 製造例１で得られた、アミドエステルを含むポリオキシ
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１
００ｇを酢酸エチル１００ｍｌで３回拙出した。残った
水層を減圧でトッピングした。ＮＭＲ分析（２５０ＭＨ
ｚ、Ｄ2Ｏ）およびＴＬＣ分折の結果、アミドエステル
は認められなかった。
エチレン（６）ヤシ油脂肪酸アミドリン酸ナトリウム１
００ｇを酢酸エチル１００ｍｌで３回拙出した。残った
水層を減圧でトッピングした。ＮＭＲ分析（２５０ＭＨ
ｚ、Ｄ2Ｏ）およびＴＬＣ分折の結果、アミドエステル
は認められなかった。
【０１２５】実施例７〜１７および比較例３〜６ 実施例１、２および比較例１で得られたポリオキシエチ
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を、表
２に示すように配合して洗浄剤を調製した。得られた洗
浄剤を下記の起泡力、洗浄力試験、耐寒性試験およびタ
ンパク質変性試験に供した。
レン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を、表
２に示すように配合して洗浄剤を調製した。得られた洗
浄剤を下記の起泡力、洗浄力試験、耐寒性試験およびタ
ンパク質変性試験に供した。
【０１２６】これらの試験方法は次の方法で行った。
【０１２７】１）起泡力試験 活性剤純分が０．２％となるように洗浄剤を蒸留水で希
釈し、ＪＩＳ規格Ｋ３３６２記載の方法に従って起泡力
を測定した。
釈し、ＪＩＳ規格Ｋ３３６２記載の方法に従って起泡力
を測定した。
【０１２８】評価の基準を次のように設定した。
【０１２９】 ◎…泡立ちが極めて良好、起泡力２００ｍｍ以上 ○…泡立ちが良好、起泡力１７０ｍｍ以上、２００ｍｍ
未満 △…泡立ちが普通、起泡力１３０ｍｍ以上、１７０ｍｍ
未満 ×…泡立ちが不良、起泡力１３０ｍｍ未満 ２）洗浄力試験 牛脂に指示薬としてＳｕｄａｎ ＩＩＩを０．１％添加
し、この５％を磁製の皿（直径２５ｃｍ）に塗布したも
のを、１０重量％の洗浄溶液３０ｇをしみ込ませたスポ
ンジでこすり洗いし、もはや皿より牛脂が洗浄できなく
なるまでに洗浄された皿の枚数をもって洗浄力とした。
未満 △…泡立ちが普通、起泡力１３０ｍｍ以上、１７０ｍｍ
未満 ×…泡立ちが不良、起泡力１３０ｍｍ未満 ２）洗浄力試験 牛脂に指示薬としてＳｕｄａｎ ＩＩＩを０．１％添加
し、この５％を磁製の皿（直径２５ｃｍ）に塗布したも
のを、１０重量％の洗浄溶液３０ｇをしみ込ませたスポ
ンジでこすり洗いし、もはや皿より牛脂が洗浄できなく
なるまでに洗浄された皿の枚数をもって洗浄力とした。
【０１３０】３）耐寒性試験 ２０重量％の試料濃度に調製した試料を、試験管に入
れ、−５℃の冷蔵庫中に７日間保存して濁りが認められ
るかどうかで、耐寒性を調べた。
れ、−５℃の冷蔵庫中に７日間保存して濁りが認められ
るかどうかで、耐寒性を調べた。
【０１３１】○…透明で濁りなし △…室温では透明だが、−５℃、７日間保存で白濁 ×…室温で濁りあり ４）タンパク質変性率試験 水系ゲル濾過高速液体クロマトグラフィーを使用し、卵
白アルブミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるよ
うに試料を加えた場合の卵白アルブミン変性率を２２０
ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。
白アルブミンｐＨ７緩衝溶液に、試料濃度１％になるよ
うに試料を加えた場合の卵白アルブミン変性率を２２０
ｎｍの吸収ピークを用いて測定した。
【０１３２】
【数２】
【０１３３】評価の基準を次のように設定した。
【０１３４】◎ 卵白アルブミン変性率 ３０％未満 ○ 卵白アルブミン変性率 ３０〜５９％ △ 卵白アルブミン変性率 ６０〜７９％ × 卵白アルブミン変性率 ８０％以上 試験結果を表２に示す。
【０１３５】
【表２】
【０１３６】表２の結果から明らかなように、本発明の
アミドエステルを実質的に含まないポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を配合した
実施例７〜１７の洗浄剤、起泡力、洗浄力に優れかつ皮
膚刺激性も低く、相溶性に優れていた。一方、従来のア
ミドエステルを含むポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤を配合した比較例３〜６の
洗浄剤は、起泡力、洗浄力、皮膚刺激性、相溶性の点で
やや劣っていた。
アミドエステルを実質的に含まないポリオキシエチレン
脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を配合した
実施例７〜１７の洗浄剤、起泡力、洗浄力に優れかつ皮
膚刺激性も低く、相溶性に優れていた。一方、従来のア
ミドエステルを含むポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤を配合した比較例３〜６の
洗浄剤は、起泡力、洗浄力、皮膚刺激性、相溶性の点で
やや劣っていた。
【０１３７】実施例１８ 下記組成のコンディショニングシャンプーを調製し、実
施例１と同一の試験に供した。
施例１と同一の試験に供した。
【０１３８】 成分 重量％ 実施例１の化合物 １０．０ ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム （３０％） ２０．０ カチオン化グアーガム*1 ０．３ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ グリセリン ３．０ カルボキシメチルキチン ０．２ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pHを6.5に調整 水 残部 〔註〕＊１：ＭＥＹＨＡＬＬ社製、商標：ＪＡＧＵＡＲ
Ｃ−１２０試験結果を表３に示す。
Ｃ−１２０試験結果を表３に示す。
【０１３９】実施例１９ 下記組成のパール状シャンプーを調製し、実施例１と同
一の試験に供した。
一の試験に供した。
【０１４０】 成分 重量％ 実施例２の化合物 １０．０ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸 アミドエチルグリシン（３０％） １５．０ Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸 モノトリエタノールアミン（２５％） ５．０ ラウロイルメチルタウリンナトリウム（３０％） ５．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ２．０ ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド １．５ ヒアルロン酸ナトリウム ０．５ クエン酸 ｐＨを６．０にする量 メチルパラベン ０．１ 香料 適量 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１４１】実施例２０ 下記組成の洗顔剤を調製し、実施例１と同一の試験に供
した。
した。
【０１４２】 成分 重量％ Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−ヤシ油脂肪酸 アミドエチル−β−アラニン（３０％） １０．０ 実施例２の化合物 ２０．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ７．０ ジステアリン酸エチレングリコールエステル ２．０ グリチルリチン酸モノアンモニウム ０．２ メチルパラベン ０．１ クエン酸 ｐＨ６．５に調製 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１４３】実施例２１ 下記組成の透明フケ取りシャンプーを調製し、実施例１
と同一の試験に供した。
と同一の試験に供した。
【０１４４】 成分 重量％ 実施例３の化合物 １５．０ ラウリン酸モノエタノールアミド ５．０ ２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ− ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン （３０％） １０．０ ピロクトンオラミン ０．７ ヒアルロン酸ナトリウム ０．１ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pH=7とする量 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１４５】実施例２２ 下記組成のゲル状シャンプーを調製し、実施例１と同一
の試験に供した。
の試験に供した。
【０１４６】 成分 重量％ 実施例１の化合物 ５．０ 実施例２の化合物 １０．０ ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ 酢酸ベタイン（３０％） ２０．０ カルボキシメチルキチン ０．１ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pH=7とする量 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１４７】実施例２３ 下記組成のリンス一体型シャンプーを調製し、実施例１
と同一の試験に供した。
と同一の試験に供した。
【０１４８】 成分 重量％ 実施例１の化合物 ８．０％ ラウリン酸モノエタノールアミド ２．０ ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム(30%) ２０．０ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０ オクタン酸セチル ０．５ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ クエン酸 pH=7とする量 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１４９】実施例２４ 下記組成のボディシャンプーを調製し、実施例１と同一
の試験に供した。
の試験に供した。
【０１５０】 成分 重量％ ２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ エチルイミダゾリニウムベタイン（３０％） ２０．０ 実施例２の化合物 １０．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０ ラウリン酸トリエタノールアミン ７．０ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１５１】実施例２５ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。
に供した。
【０１５２】 成分 重量％ 実施例１の化合物 １０．０ Ｃ14−αオレフィンスルホン酸ナトリウム ５．０ オキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン （20％変性：ポリオキシエチレン基20重量％） １．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ５．０ ラウリン酸モノエタノールアミド ２．０ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１５３】実施例２６ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。
に供した。
【０１５４】 成分 重量％ デシルグルコシド（１．７） ５．０ 実施例１の化合物 ５．０ ココイルイセチオン酸ナトリウム ５．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０ ポリオキシエチレン（２）ラウリン酸モノエタノール アミド ３．０ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１５５】実施例２７ 下記組成のシャンプーを調製し、実施例１と同一の試験
に供した。
に供した。
【０１５６】 成分 重量％ ポリオキシエチレン（３）ラウリル エーテル硫酸ナトリウム １５．０ 実施例４の化合物 １１．０ モノラウリルリン酸ナトリウム ４．０ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０ メチルパラベン ０．１ ＥＤＴＡ ０．１ 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１５７】実施例２８ 下記組成の台所洗剤を調製し、実施例１と同一の試験に
供した。
供した。
【０１５８】 成分 重量％ ポリオキシエチレン（３）ラウリン酸モノエタノール アミド硫酸ナトリウム（３０％） １０．０ ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル スルホコハク酸二ナトリウム（３０％） ５．０ 実施例４の化合物 １１．０ ラウリルジメチルアミンオキサイド ４．０ エタノール ２．０ 水 残部 試験結果を表３に示す。
【０１５９】
【表３】
【０１６０】表３の結果から明らかなように、本発明の
アミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤
を配合した実施例１８〜２８の洗浄剤は、起泡力、洗浄
力に優れかつ皮膚刺激性も低く、相溶性に優れていた。
アミドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下のポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤
を配合した実施例１８〜２８の洗浄剤は、起泡力、洗浄
力に優れかつ皮膚刺激性も低く、相溶性に優れていた。
【０１６１】
【発明の効果】本発明は、アミドエステルの含有率が
１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤により、起泡力・洗浄力に
優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに
溶解性に優れた洗浄剤組成物を得る事ができる。
１．５ｗｔ％以下のポリオキシエチレン脂肪酸アミドリ
ン酸エステル塩型界面活性剤により、起泡力・洗浄力に
優れ、しかも皮膚や毛髪に対する刺激が少なく、さらに
溶解性に優れた洗浄剤組成物を得る事ができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１以上の整数を
表す）で示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗ
ｔ％以下であることを特徴とする、一般式（２） 【化２】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。ＡはＲＣＯＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表し、Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、ア
ルカノールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミ
ノ酸のカチオン性残基を表す）で示されるポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤。 - 【請求項２】 下記一般式（３） 【化３】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和、または不飽和の脂肪酸残基を表す）で示される
脂肪酸モノエタノールアミドにエチレンオキサイドを付
加させて、一般式（４） 【化４】 （式中、ＲＣＯは前記定義に同じ、ｎは１以上の整数を
表す）で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドを製
造し、該ポリオキシエチレン脂肪酸アミド中に含まれる
一般式（１） 【化５】 （式中、ＲＣＯおよびｎは前記定義に同じである）で示
されるアミドエステルに対して、０．８〜１０倍モルの
一般式（５） 【化６】 （式中、ｍは１以上の整数を表す）で示されるアルカノ
ールアミンを反応させて、前記一般式（１）のアミドエ
ステルを、前記一般式（４）および一般式（６） 【化７】 （式中、ＲＣＯおよびｍは、前記定義に同じ）で示され
るポリオキシエチレン脂肪酸アミドに転移させた後、リ
ン酸化剤とを反応させることを特徴とする、一般式
（１） 【化８】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ）で示されるアミ
ドエステルの含有率が、１．５ｗｔ％以下の一般式
（２） 【化９】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。ＡはＲＣＯＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表し、Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、ア
ルカノールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミ
ノ酸のカチオン性残基を表す）で示されるポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤の製
造方法。 - 【請求項３】 一般式（１） 【化１０】 （式中、ＲＣＯは炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和または不飽和の脂肪酸残基、ｎは１以上の整数を
表す）で示されるアミドエステルの含有率が、１．５ｗ
ｔ％以下の一般式（２） 【化１１】 （式中、ＲＣＯ、ｎは前記定義に同じ。ＡはＲＣＯＮＨ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n またはＭＯ基を表し、Ｍは水素、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基、ア
ルカノールアミンのカチオン性残基、または塩基性アミ
ノ酸のカチオン性残基を表す）で示されるポリオキシエ
チレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤を含
有することを特徴とする洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 請求項３において、一般式（１）のアミ
ドエステルの含有率が１．５ｗｔ％以下の一般式（２）
で示されるポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エス
テル塩型界面活性剤とアニオン界面活性剤および／また
は両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5351507A JPH07194959A (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤、該界面活性剤の製造方法および洗浄剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5351507A JPH07194959A (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤、該界面活性剤の製造方法および洗浄剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07194959A true JPH07194959A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=18417761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5351507A Pending JPH07194959A (ja) | 1993-12-29 | 1993-12-29 | ポリオキシエチレン脂肪酸アミドリン酸エステル塩型界面活性剤、該界面活性剤の製造方法および洗浄剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07194959A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925601A (en) * | 1998-10-13 | 1999-07-20 | Ecolab Inc. | Fatty amide ethoxylate phosphate ester conveyor lubricant |
| WO2001018092A1 (fr) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Rhodia Chimie | Superamides polyalcoxylees eventuellement fonctionnalisees, utilisation en tant qu'emulsifiants |
-
1993
- 1993-12-29 JP JP5351507A patent/JPH07194959A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5925601A (en) * | 1998-10-13 | 1999-07-20 | Ecolab Inc. | Fatty amide ethoxylate phosphate ester conveyor lubricant |
| WO2000022073A1 (en) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Ecolab Inc. | Method of lubricating a conveyor system with a lubricant containing a phosphate ester of an ethoxylated fatty acid amide |
| AU753613B2 (en) * | 1998-10-13 | 2002-10-24 | Ecolab Inc. | Method of lubricating a conveyor system with a lubricant containing a phosphate ester of an ethoxylated fatty acid amide |
| WO2001018092A1 (fr) * | 1999-09-09 | 2001-03-15 | Rhodia Chimie | Superamides polyalcoxylees eventuellement fonctionnalisees, utilisation en tant qu'emulsifiants |
| FR2798387A1 (fr) * | 1999-09-09 | 2001-03-16 | Rhodia Chimie Sa | Superamides polyalcoxyles eventuellement fonctionnalisees, utilisation en tant qu'emulsifiants |
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