CN113745470A - 固态锂电池复合负极及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及锂电池技术领域，特别是涉及一种固态锂电池复合负极及其制备方法和应用。所述固态锂电池复合负极的制备方法，包括以下步骤：提供金属粉体分散液，所述金属粉体分散液中金属粉体的宏观最小结构单元的尺寸小于100nm，且所述金属粉体的熔点小于200℃；将所述金属粉体分散液涂覆在固态电解质表面，干燥后形成金属涂层；将锂金属片置于所述金属涂层上进行热压，热压温度为130℃～170℃，压力为0.5N/cm2～10N/cm2，热压时间为1min～50min。

Description

固态锂电池复合负极及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，特别是涉及一种固态锂电池复合负极及其制备方法和应用。
背景技术
随着电动汽车与消费电子产品的发展，对基于锂的二次电池要求不断升高。尤其是对电池的能量密度和安全性有了更高的要求。传统的电池，使用液态电解液，其安全性存在一定隐患，且由于电解液与金属锂的副反应，无法使用能量密度更高的金属锂作为负极。
固态电解质是新一代电池材料的主要研发方向，其具有安全性高，能量密度高等优点，但其界面问题限制了其大规模使用，尤其是金属锂负极与固态电解质的界面问题。相关的界面问题，造成电池内阻升高，影响电池的性能。研究表明，在固态电解质与金属锂之间构建合金层，可以有效解决界面问题，降低界面电阻，进而降低电池内阻。
传统的构建界面合金层的方法主要有两种，一种是采用液相法在锂金属表面形成合金保护层，如将利用氯化铟、氮化铝等无机粉末配成的溶液涂覆在锂金属表面进行反应生成合金层，这种方法制备的合金保护层一般是在微米级，而且存在多种杂质，并不能很好地解决界面问题，降低界面电阻，还有可能增加整个电池的阻抗，以及影响充放电过程中锂离子的均匀沉积。另外一种是通过物理沉积法在固态电解质表面形成金属镀层，然后通过金属镀层和金属锂发生反应生成合金层，该方法金属镀层不能完全和金属锂反应形成合金层，合金层和固态电解质层之间还含有金属镀层，因此，对于界面电阻的降低程度较低。
发明内容
基于此，有必要提供一种能够更有效地降低固态电解质与金属锂界面电阻的固态锂电池复合负极及其制备方法和应用。
本发明的一个方面，提供了一种固态锂电池复合负极的制备方法，包括以下步骤：
提供金属粉体分散液，所述金属粉体分散液中金属粉体的宏观最小结构单元的尺寸小于100nm，且所述金属粉体的熔点小于200℃；
将所述金属粉体分散液涂覆在固态电解质表面，干燥后形成金属涂层；
将锂金属片置于所述金属涂层上进行热压以使得所述金属粉体熔融并和锂金属反应形成合金，热压温度为130℃～170℃，压力为0.5N/cm2～10N/cm2，热压时间为1min～50min。
在其中一个实施例中，所述金属粉体为银粉、铟粉或锡粉中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述固态电解质选自石榴石型固态电解质、NASICON型固态电解质、LISICON型固态电解质、硫化物固态电解质、氢化物固态电解质、卤化物固态电解质、磷酸盐固态电解质、硼酸盐固态电解质、高分子固态电解质、LiPON型电解质和掺杂的β-Al2O3固态电解质中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述金属粉体分散液中金属质量浓度为0.000001g/mL～10g/mL，所述金属粉体分散液的涂布量为0.0001mL/cm2～10mL/cm2。
在其中一个实施例中，所述金属粉体分散液中溶剂为醇类、醚类或酮类有机物中的一种或多种。
本发明的还一方面，提供一种由所述的固态锂电池复合负极的制备方法制得的固态锂电池复合负极，包括依次设置的固态电解质层、合金层和锂金属层，所述合金层和所述固态电解质层之间以及所述合金层和所述锂金属层之间均紧密贴合。
在其中一个实施例中，所述合金层为银锂合金、铟锂合金或锡锂合金中的任意一种。
在其中一个实施例中，所述合金层的厚度为300nm～1000nm。
本发明的再一方面提供一种固态锂电池，包含所述的固态锂电池复合负极。
本发明的又一方面，进一步提供一种车辆，包含所述的固态锂电池。
与现有技术相比，本发明至少具有如下有益效果：
本发明提供的固态锂电池复合负极的制备方法，通过选择合适熔点和尺寸的金属粉体，将特定的金属粉体涂覆在固态电解质表面形成涂层，再将锂金属片置于涂层上，结合特定的热压温度、压力和时间进行热压，使金属粉体熔融并和锂金属完全反应形成合金，从而去除了金属镀层，合金层和固态电解质层直接接触。本发明提供的固态锂电池复合负极的制备方法可以进一步更有效地降低金属锂负极与固态电解质的界面电阻，且具有低成本和易于规模化的优势。
附图说明
图1为本发明固态锂电池复合负极的结构示意图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
除了在操作实施例中所示以外或另外表明之外，所有在说明书和权利要求中表示成分的量、物化性质等所使用的数字理解为在所有情况下通过术语“约”来调整。例如，因此，除非有相反的说明，否则上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均是近似值，本领域的技术人员能够利用本文所公开的教导内容寻求获得的所需特性，适当改变这些近似值。用端点表示的数值范围的使用包括该范围内的所有数字以及该范围内的任何范围，例如，1至5包括1、1.1、1.3、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5等等。
传统的制备方法中，金属镀层和金属锂反应仅形成部分合金层，合金层和固态电解质层之间还含有金属镀层。如果将金属镀层去除，使合金层和固态电解质层直接接触将会大大提升界面电阻的降低程度。但是如何去除金属镀层，使合金层和固态电解质层直接接触，是本领域的难点。
为此，本发明实施例提供一种固态锂电池复合负极的制备方法，包括以下步骤：
S10，提供金属粉体分散液，所述金属粉体分散液中金属粉体的宏观最小结构单元的尺寸小于100nm，且所述金属粉体的熔点小于200℃；
S20，将所述金属粉体分散液涂覆在固态电解质表面，干燥后形成金属涂层；
S30，将锂金属片置于所述金属涂层上进行热压以使得所述金属粉体熔融并和锂金属反应形成合金，热压温度为130℃～170℃，压力为0.5N/cm2～10N/cm2，热压时间为1min～50min。
本发明提供的固态锂电池复合负极的制备方法，通过选择合适熔点和尺寸的金属粉体，将特定的金属粉体涂覆在固态电解质表面形成涂层，再将锂金属片置于涂层上，结合特定的热压温度、压力和时间进行热压，使金属粉体熔融并和锂金属完全反应形成合金，从而去除了金属镀层，合金层和固态电解质层直接接触。本发明提供的固态锂电池复合负极的制备方法可以进一步更有效地降低金属锂负极与固态电解质的界面电阻，且具有低成本和易于规模化的优势。
所述金属粉体的形貌不限，可以是球形、片状、枝状、任意的不规则形状或它们的堆叠组合，只要其宏观最小结构单元的尺寸小于100nm即可。
在一些实施方式中，所述金属粉体为银粉、铟粉或锡粉中的任意一种。
在一些实施方式中，所述金属粉体分散液中金属质量浓度为0.000001g/mL～10g/mL之前的任意值。该浓度范围内可以保证金属粉体分散更均匀，不会团聚，从而使得熔融后的金属和锂发生反应后形成的合金层中成分均匀一致。
在一些实施方式中，步骤S20中，所述金属粉体分散液的涂覆量为0.0001mL/cm2～10mL/cm2之间的任意值。
所述金属粉体分散液中溶剂可以为醇类、醚类或酮类有机物中的一种或多种，包括但不限于，乙醇、乙醚、丙酮以及它们的组合。
所述固态电解质可以选自石榴石型固态电解质、NASICON型固态电解质、LISICON型固态电解质、硫化物固态电解质、氢化物固态电解质、卤化物固态电解质、磷酸盐固态电解质、硼酸盐固态电解质、高分子固态电解质、LiPON型电解质和掺杂的β-Al2O3固态电解质中的至少一种。
石榴石型固态电解质具有A3B2Y3O12的分子通式，其中，A可以选自Ca、Mg、Y、La或稀土金属，B可以选自Al、Fe、Ga、Mn、Ni或V，Y可以选自Si、Ge或Al，具体的实例可以列举Li5La3Nb2O12、Li5La3Ta2O12、Li6CaLa2Nb2O12、Li6SrLa2Nb2O12、Li6BaLa2Nb2O12、Li6CaLa2Ta2O12、Li6SrLa2Ta2O12、Li6BaLa2Ta2O12、Li7La3Zr2O12(LLZO)。
NASICON型固态电解质分子式主要为LiN2(PO4)3，N可以选自Zr、Ti、Hf、Ge或Sn，具体的实例可以列举LiTi2(PO4)3、LiGe2(PO4)3、Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3(LATP)、Li1.3Al0.3Ge1.7(PO4)3(LAGP)。
LISICON型固态电解质的典型实例为Li14Zn(GeO4)4、Li10GeP2O12。
硫化物固态电解质可以选自Li4–xM1–xM'xS4型锂离子导体、Li6PS5X型锂离子导体或LGPS型锂离子导体中的至少一种，其中，M选自Si、Ge、或Zr，M'选自P、Al、Zn或Ga，X选自Cl、Br或I。LGPS型锂离子导体的典型实例为Li10GeP2S12。还可以为玻璃态硫化物固态电解质例如Li2S-P2S5。
氢化物固态电解质的典型实例可以为金属硼氢化物Li2B12H12或LiCB11H12。
卤化物固态电解质可以选自LYC型锂离子导体或LYB型锂离子导体，或者选自LiI。LYC型锂离子导体的典型实例为Li3YCl6，LYB型锂离子导体的典型实例为Li3YBr6。
磷酸盐固态电解质的典型实例可以为Li3PO4。
硼酸盐固态电解的典型实例可以为Li2B4O7。
高分子固态电解质的典型实例可以为聚环氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚环氧丙烷(PPO)、聚偏氯乙烯(PVDC)以及单离子聚合物电解质。
LiPON型电解质为氮化磷酸锂等薄膜固态电解质。
请参阅图1，本发明实施例还提供一种由上述固态锂电池复合负极的制备方法制得的固态锂电池复合负极。该固态锂电池复合负极包括依次设置的固态电解质层10、合金层20和锂金属层30，所述合金层20和所述固态电解质层10之间以及所述合金层20和所述锂金属层30之间均紧密贴合。
在一些实施方式中，合金层20为银锂合金、铟锂合金或锡锂合金中的任意一种。
在一些实施方式中，合金层的厚度为300nm～1000nm之间的任意值，例如还可以为400nm、500nm、600nm、700nm、800nm、900nm。
本发明还一方面，提供一种固态锂电池，其包含正极和上述任一实施方式的固态锂电池复合负极。所述正极设置在所述固态锂电池复合负极中的固态电解质层上。
所述正极包括正极集流体和形成在所述正极集流体上的正极活性层。所述正极活性层包括正极活性材料。所述正极活性材料可以包括但不限于硫、有机硫化物、硫碳复合物、含金属的氧化锂、含金属的硫化锂、含金属的硒化锂、含金属的碲化锂、含金属的磷化锂、含金属的硅化锂、含金属的硼化锂或它们的组合，其中该金属选自铝、钒、钛、铬、铜、钼、铌、铁、镍、钴及锰中的一种或多种。
需要说明的是，本发明所述的固态锂电池复合负极包含了固态电解质，因此，在制备固态电池时，不再需要格外添加电解质。
本发明实施例再一方面，进一步提供一种车辆，包含所述的固态锂电池。
以下为具体实施例，旨在对本发明做进一步的详细说明，以帮助本领域技术及研究人员进一步理解本发明，有关技术条件等并不构成对本发明的任何限制。在本发明权利要求范围内所做的任何形式的修改，均在本发明权利要求的保护范围之内。实施例中采用材料和仪器如非特别说明，均为本领域常规选择。实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规条件，例如文献、书本中所述的条件或者生产厂家推荐的方法实现。以下所述的金属粉体均为颗粒状，颗粒尺寸均是指其宏观最小结构单元。
实施例1
1、将颗粒平均尺寸为80nm的银粉分散于乙醇溶液中，制成银质量浓度为0.01g/mL的银粉分散液。
2、取0.1mL银粉分散液均匀涂布在厚度为1mm、上下表面积为1cm2的锂镧锆钽氧陶瓷片(Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12,LLZTO)的一表面，充分干燥得到银涂层。再取0.1mL银粉分散液均匀涂布在该锂镧锆钽氧陶瓷片的另一表面，充分干燥得到银涂层。
3、取面积略小于锂镧锆钽氧陶瓷片的锂片两片，分别置于锂镧锆钽氧陶瓷片的两个银涂层的表面，然后对整体进行热压，温度为150℃，压力为1N，时间为10分钟，整个过程在氩气保护中进行，冷却后得到固态锂电池复合负极。需要说明的是，该固态锂电池复合负极在固态电解质的两个表面均形成了金属涂层，两个涂层都和锂金属片进行了热压，相当于两个固态锂电池复合负极(但实质与本发明请求保护的固态锂电池复合负极并无不同)，这样设置仅是为了后续的测试需要，其测试的为固态电解质与金属锂间的界面电阻，其测试效果仍然为本发明所述的固态锂电池复合负极的测试效果。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，锂镧锆钽氧陶瓷片和金属锂片之间形成银锂合金层，且该合金层中银锂合金分布均匀，无单质银存在。
锂对锂充放电测试：
在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为50mV，且在100个循环内保持稳定。以没有涂布纳米银粉的锂镧锆钽氧陶瓷片作为对照，做相同测试，其过电势为80mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
由此说明，该实施例提供的制备方法可以有效降低固态电解质与锂金属负极片之间的界面电阻。进一步可知，由该制备方法得到的固态锂电池复合负极结合常规固态电池制备方法进一步制备得到固态锂离子电池，其内阻也可以得到有效降低。
实施例2
1、将颗粒平均尺寸为80nm的铟粉分散于丙酮溶液中，制成铟质量浓度为0.03g/mL的铟粉分散液。
2、取0.05mL铟粉分散液均匀涂布在厚度为1mm、上下表面积为1cm2的Li14Zn(GeO4)4陶瓷片的一表面，充分干燥得到铟涂层。再取0.05mL铟粉分散液均匀涂布在该Li14Zn(GeO4)4陶瓷片的另一表面，充分干燥得到铟涂层。
3、取面积略小于Li14Zn(GeO4)4陶瓷片的锂片两片，分别置于Li14Zn(GeO4)4陶瓷片的两个铟涂层的表面，然后对整体进行热压，温度为170℃，压力为3N，时间为20分钟，整个过程在氩气保护中进行，冷却后得到固态锂电池复合负极。需要说明的是，该固态锂电池复合负极在固态电解质的两个表面均形成了金属涂层，两个涂层都和锂金属片进行了热压，相当于两个固态锂电池复合负极(但实质与本发明请求保护的固态锂电池复合负极并无不同)，这样设置仅是为了后续的测试需要，其测试的为固态电解质与金属锂间的界面电阻，其测试效果仍然为本发明所述的固态锂电池复合负极的测试效果。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，Li14Zn(GeO4)4陶瓷片和金属锂片之间形成铟锂合金层，且该合金层中铟锂合金分布均匀，无单质铟存在。
锂对锂充放电测试：
在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为47mV，且在100个循环内保持稳定。以没有涂布纳米铟粉的Li14Zn(GeO4)4陶瓷片作为对照，做相同测试，其过电势为82mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
由此说明，该实施例提供的制备方法可以有效降低固态电解质与锂金属负极片之间的界面电阻。进一步可知，由该制备方法得到的固态锂电池复合负极结合常规固态电池制备方法进一步制备得到固态锂离子电池，其内阻也可以得到有效降低。
实施例3
1、将颗粒平均尺寸为80nm的锡粉分散于乙醚溶液中，制成锡质量浓度为0.1g/mL的锡粉分散液。
2、取0.001mL锡粉分散液均匀涂布在厚度为1mm、上下表面积为1cm2的磷酸锂固态电解质片的一表面，充分干燥得到锡涂层。再取0.001mL锡粉分散液均匀涂布在该磷酸锂固态电解质片的另一表面，充分干燥得到锡涂层。
3、取面积略小于磷酸锂固态电解质片的锂片两片，分别置于磷酸锂固态电解质片的两个锡涂层的表面，然后对整体进行热压，温度为130℃，压力为0.5N，时间为50分钟，整个过程在氩气保护中进行，冷却后得到固态锂电池复合负极。需要说明的是，该固态锂电池复合负极在固态电解质的两个表面均形成了金属涂层，两个涂层都和锂金属片进行了热压，相当于两个固态锂电池复合负极(但实质与本发明请求保护的固态锂电池复合负极并无不同)，这样设置仅是为了后续的测试需要，其测试的为固态电解质与金属锂间的界面电阻，其测试效果仍然为本发明所述的固态锂电池复合负极的测试效果。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，磷酸锂固态电解质片和金属锂片之间形成锡锂合金层，且该合金层中锡锂合金分布均匀，无单质锡存在。
锂对锂充放电测试：
在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为60mV，且在100个循环内保持稳定。以没有涂布纳米锡粉的磷酸锂固态电解质片作为对照，做相同测试，其过电势为98mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
由此说明，该实施例提供的制备方法可以有效降低固态电解质与锂金属负极片之间的界面电阻。进一步可知，由该制备方法得到的固态锂电池复合负极结合常规固态电池制备方法进一步制备得到固态锂离子电池，其内阻也可以得到有效降低。
实施例4
1、将颗粒平均尺寸为80nm的银粉分散于乙醇溶液中，制成银质量浓度为0.01g/mL的银粉分散液。
2、取0.1mL银粉分散液均匀涂布在厚度为1mm、上下表面积为1cm2的锂镧锆钽氧陶瓷片的一表面，充分干燥得到银涂层。再取0.1mL银粉分散液均匀涂布在该锂镧锆钽氧陶瓷片的另一表面，充分干燥得到银涂层。
3、取面积略小于锂镧锆钽氧陶瓷片的锂片两片，分别置于锂镧锆钽氧陶瓷片的两个银涂层的表面，然后对整体进行热压，温度为150℃，压力为10N，时间为1分钟，整个过程在氩气保护中进行，冷却后得到固态锂电池复合负极。需要说明的是，该固态锂电池复合负极在固态电解质的两个表面均形成了金属涂层，两个涂层都和锂金属片进行了热压，相当于两个固态锂电池复合负极(但实质与本发明请求保护的固态锂电池复合负极并无不同)，这样设置仅是为了后续的测试需要，其测试的为固态电解质与金属锂间的界面电阻，其测试效果仍然为本发明所述的固态锂电池复合负极的测试效果。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，锂镧锆钽氧陶瓷片和金属锂片之间形成银锂合金层，且该合金层中银锂合金分布均匀，无单质银存在。
锂对锂充放电测试：
在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为51mV，且在100个循环内保持稳定。以没有涂布纳米银粉的锂镧锆钽氧陶瓷片作为对照，做相同测试，其过电势为80mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
由此说明，该实施例提供的制备方法可以有效降低固态电解质与锂金属负极片之间的界面电阻。进一步可知，由该制备方法得到的固态锂电池复合负极结合常规固态电池制备方法进一步制备得到固态锂离子电池，其内阻也可以得到有效降低。
对比例1
对比例1的制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于，将银粉替换为铅粉。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，锂镧锆钽氧陶瓷片和金属锂片之间形成部分银锂合金层，接近锂镧锆钽氧陶瓷片的部分还保留有银单质层。
锂对锂充放电测试：
在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为126mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
对比例2
对比例2的制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于，将银粉颗粒尺寸替换为1μm。
形貌测试：通过扫描电镜观察其形貌结构，锂镧锆钽氧陶瓷片和金属锂片之间形成部分银锂合金层，接近锂镧锆钽氧陶瓷片的部分还保留有银单质层。
锂对锂充放电测试：在1mA/cm2的电流下，充放电分别1小时，循环测试，其过电势为98mV，且电势随着循环次数增加而显著升高。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，便于具体和详细地理解本发明的技术方案，但并不能因此而理解为对发明专利保护范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。应当理解，本领域技术人员在本发明提供的技术方案的基础上，通过合乎逻辑的分析、推理或者有限的试验得到的技术方案，均在本发明所附权利要求的保护范围内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求的内容为准，说明书及附图可以用于解释权利要求的内容。

Claims (10)

1.一种固态锂电池复合负极的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
提供金属粉体分散液，所述金属粉体分散液中金属粉体的宏观最小结构单元的尺寸小于100nm，且所述金属粉体的熔点小于200℃；
将所述金属粉体分散液涂覆在固态电解质表面，干燥后形成金属涂层；
将锂金属片置于所述金属涂层上进行热压以使得所述金属粉体熔融并和锂金属反应形成合金，热压温度为130℃～170℃，压力为0.5N/cm2～10N/cm2，热压时间为1min～50min。
2.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极的制备方法，其特征在于，所述金属粉体为银粉、铟粉或锡粉中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极的制备方法，其特征在于，所述固态电解质选自石榴石型固态电解质、NASICON型固态电解质、LISICON型固态电解质、硫化物固态电解质、氢化物固态电解质、卤化物固态电解质、磷酸盐固态电解质、硼酸盐固态电解质、高分子固态电解质、LiPON型电解质和掺杂的β-Al2O3固态电解质中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极的制备方法，其特征在于，所述金属粉体分散液中金属质量浓度为0.000001g/mL～10g/mL，所述金属粉体分散液的涂布量为0.0001mL/cm2～10mL/cm2。
5.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极的制备方法，其特征在于，所述金属粉体分散液中溶剂为醇类、醚类或酮类有机物中的一种或多种。
6.一种由权利要求1～5任一项所述的固态锂电池复合负极的制备方法制得的固态锂电池复合负极，其特征在于，包括依次设置的固态电解质层、合金层和锂金属层，所述合金层和所述固态电解质层之间以及所述合金层和所述锂金属层之间均紧密贴合。
7.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极，其特征在于，所述合金层为银锂合金、铟锂合金或锡锂合金中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的固态锂电池复合负极，其特征在于，所述合金层的厚度为300nm～1000nm。
9.一种固态锂电池，其特征在于，包含权利要求6～8任一项所述的固态锂电池复合负极。
10.一种车辆，其特征在于，包含权利要求9所述的固态锂电池。
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