CN113548946A - 一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 - Google Patents
一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113548946A CN113548946A CN202110933752.3A CN202110933752A CN113548946A CN 113548946 A CN113548946 A CN 113548946A CN 202110933752 A CN202110933752 A CN 202110933752A CN 113548946 A CN113548946 A CN 113548946A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- constant
- temperature
- solid
- sodium bromide
- tribromophenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 58
- BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tribromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C=C(Br)C=C1Br BSWWXRFVMJHFBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 10
- 238000003892 spreading Methods 0.000 claims description 6
- 230000007480 spreading Effects 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/62—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，包括如下步骤：a）预反应：向恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，原料包括苯酚、溴化钠、水和盐酸，溶剂为二甲基亚砜；b）滴加反应试剂：向步骤a）中的恒温反应釜中滴加过氧化氢溶液；c）反应搅拌：反应得到溶液B；d）恒温反应：将溶液B恒温水浴，得到固液混合物C；e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入水恒温蒸发，得到固体D；f）洗涤：将固体D使用水进行洗涤，进行真空抽滤；g）烘干：将固体D置于烘箱中，烘干即可制得三溴苯酚。本发明涉及化工生产技术领域，具体为一种降低生产成本、提高原材料利用率的溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺。
Description
技术领域
本发明涉及化工生产技术领域，具体为一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺。
背景技术
火灾能给人们带来巨大的物质经济等损失，阻燃材料可以有效的抑制火情蔓延，在国际市场上对阻燃材料有着很大的需求，且在工业生产上对阻燃材料的需求量逐年增加，三溴苯酚是合成阻燃剂的重要基础材料，使用其合成的反应型阻燃剂能够适用于环氧树脂、聚氨酯等诸多材料方面，具有很好的经济性和发展前景。
传统的三溴苯酚的合成工艺是以苯酚和氢溴酸为基础材料，但氢溴酸的危害性很大，而且在制备工艺上对设备和流程的要求苛刻，合成成本较高。
发明内容
针对上述情况，为弥补上述现有缺陷，本发明提供了一种降低生产成本、提高原材料利用率的溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺。
本发明提供如下的技术方案：本发明一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，具体包括如下步骤：
a）预反应：向设有搅拌机构的恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，所述原料包括苯酚、溴化钠、水和浓度为30%的盐酸，所述溶剂为二甲基亚砜；
b）滴加反应试剂：在室温条件下，开启搅拌机，向步骤a）中的恒温反应釜中滴加浓度为10%的过氧化氢溶液；
c）反应搅拌：恒温反应釜中的搅拌机构继续搅拌，反应1-2小时，得到溶液B；
d）恒温反应：将溶液B移入恒温水浴锅中，升温至40-50℃，恒温水浴12-15小时，得到固液混合物C；
e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入2-3倍体积的水，调节温度，恒温蒸发，蒸发至固液混合物C无流动液滴，冷却至室温得到固体D；
f）洗涤：将固体D使用水进行多次洗涤，将洗涤后的固体D进行真空抽滤；
g）烘干：将洗涤后的固体D平铺在干燥托盘上，置于烘箱中，烘干8-12小时，即可制得三溴苯酚。
进一步地，所述步骤a）中的苯酚和溴化钠均为固体粉末，所述原料各组分的重量份数分别为：苯酚1-3份、溴化钠2-10份、水10-20份和30%的盐酸7-25份；所述10%的过氧化氢溶液的添加重量份数为10-30份。
进一步地，所述步骤a）中的二甲基亚砜的添加重量份数为10-20份。
进一步地，所述步骤b）中的10%的过氧化氢溶液的滴加速度为0.5-1份/分钟。
进一步地，所述步骤e）中恒温蒸发温度为80-85℃。
进一步地，所述步骤f）洗涤至洗涤水的pH至6-6.5。
进一步地，所述步骤g）中烘箱内恒温80℃。
采用上述结构本发明取得的有益效果如下：本发明一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，在原材料的选取上摒弃传统危险性大且价格较高的氢溴酸，采用溴化钠替代氢溴酸进行工艺合成，能有效降低对反应设备和存储设备的要求，合成步骤也更高效，所得最终产物中，原材料的利用率变高，副产物较少。
具体实施方式
通过以下实施例，对本发明作进一步的说明。
实施例1
一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，具体包括如下步骤：
a）预反应：向设有搅拌机构的恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，所述原料包括苯酚1-3份、溴化钠2-10份、水10-20份和浓度为30%的盐酸7-25份，所述溶剂为二甲基亚砜，二甲基亚砜的添加重量份数为10-20份（份数为重量份数，下述相同）；
b）滴加反应试剂：在室温条件下，开启搅拌机，向步骤a）中的恒温反应釜中滴加浓度为10%的过氧化氢溶液，过氧化氢的添加重量份数为10-30份，滴加速度为0.5-1份/分钟；
c）反应搅拌：恒温反应釜中的搅拌机构继续搅拌，反应1-2小时，得到溶液B；
d）恒温反应：将溶液B移入恒温水浴锅中，升温至40-50℃，恒温水浴12-15小时，得到固液混合物C；
e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入2-3倍体积的水，调节温度至80-85℃，恒温蒸发，蒸发至固液混合物C无流动液滴，冷却至室温得到固体D；
f）洗涤：将固体D使用水进行多次洗涤，洗涤至洗涤水的pH至6-6.5，将洗涤后的固体D进行真空抽滤；
g）烘干：将洗涤后的固体D平铺在干燥托盘上，置于烘箱中，烘箱内恒温80℃，烘干8-12小时，即可制得三溴苯酚。
实施例2
一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，具体包括如下步骤：
a）预反应：向设有搅拌机构的恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，所述原料包括苯酚1-2份、溴化钠4-6份、水12-18份和浓度为30%的盐酸10-15份，所述溶剂为二甲基亚砜，二甲基亚砜的添加重量份数为10-15份；
b）滴加反应试剂：在室温条件下，开启搅拌机，向步骤a）中的恒温反应釜中滴加浓度为10%的过氧化氢溶液，过氧化氢的添加重量份数为12-20份，滴加速度为0.5-0.8份/分钟；
c）反应搅拌：恒温反应釜中的搅拌机构继续搅拌，反应1-2小时，得到溶液B；
d）恒温反应：将溶液B移入恒温水浴锅中，升温至40-50℃，恒温水浴12-14小时，得到固液混合物C；
e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入2-3倍体积的水，调节温度至80-85℃，恒温蒸发，蒸发至固液混合物C无流动液滴，冷却至室温得到固体D；
f）洗涤：将固体D使用水进行多次洗涤，洗涤至洗涤水的pH至6.2-6.5，将洗涤后的固体D进行真空抽滤；
g）烘干：将洗涤后的固体D平铺在干燥托盘上，置于烘箱中，烘箱内恒温80℃，烘干8-10小时，即可制得三溴苯酚。
实施例3
一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，具体包括如下步骤：
a）预反应：向设有搅拌机构的恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，所述原料包括苯酚1份、溴化钠5份、水15份和浓度为30%的盐酸12份，所述溶剂为二甲基亚砜，二甲基亚砜的添加重量份数为15份；
b）滴加反应试剂：在室温条件下，开启搅拌机，向步骤a）中的恒温反应釜中滴加浓度为10%的过氧化氢溶液，过氧化氢的添加重量份数为15份，滴加速度为0.5份/分钟；
c）反应搅拌：恒温反应釜中的搅拌机构继续搅拌，反应1小时，得到溶液B；
d）恒温反应：将溶液B移入恒温水浴锅中，升温至45℃，恒温水浴12小时，得到固液混合物C；
e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入2倍体积的水，调节温度至80℃，恒温蒸发，蒸发至固液混合物C无流动液滴，冷却至室温得到固体D；
f）洗涤：将固体D使用水进行多次洗涤，洗涤至洗涤水的pH至6.5，将洗涤后的固体D进行真空抽滤；
g）烘干：将洗涤后的固体D平铺在干燥托盘上，置于烘箱中，烘箱内恒温80℃，烘干8小时，即可制得三溴苯酚。
要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物料或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物料或者设备所固有的要素。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (7)
1.一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，具体包括如下步骤：
a）预反应：向设有搅拌机构的恒温反应釜中加入原料和溶剂，得到固液混合物A，所述原料包括苯酚、溴化钠、水和浓度为30%的盐酸，所述溶剂为二甲基亚砜；
b）滴加反应试剂：在室温条件下，开启搅拌机，向步骤a）中的恒温反应釜中滴加浓度为10%的过氧化氢溶液；
c）反应搅拌：恒温反应釜中的搅拌机构继续搅拌，反应1-2小时，得到溶液B；
d）恒温反应：将溶液B移入恒温水浴锅中，升温至40-50℃，恒温水浴12-15小时，得到固液混合物C；
e）浓缩：将固液混合物C移入恒温蒸发浓缩器中，加入2-3倍体积的水，调节温度，恒温蒸发，蒸发至固液混合物C无流动液滴，冷却至室温得到固体D；
f）洗涤：将固体D使用水进行多次洗涤，将洗涤后的固体D进行真空抽滤；
g）烘干：将洗涤后的固体D平铺在干燥托盘上，置于烘箱中，烘干8-12小时，即可制得三溴苯酚。
2.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤a）中的苯酚和溴化钠均为固体粉末，所述原料各组分的重量份数分别为：苯酚1-3份、溴化钠2-10份、水10-20份和30%的盐酸7-25份；所述10%的过氧化氢溶液的添加重量份数为10-30份。
3.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤a）中的二甲基亚砜的添加重量份数为10-20份。
4.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤b）中的10%的过氧化氢溶液的滴加速度为0.5-1份/分钟。
5.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤e）中恒温蒸发温度为80-85℃。
6.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤f）洗涤至洗涤水的pH至6-6.5。
7.根据权利要求1所述的一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺，其特征在于，所述步骤g）中烘箱内恒温80℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110933752.3A CN113548946A (zh) | 2021-08-15 | 2021-08-15 | 一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110933752.3A CN113548946A (zh) | 2021-08-15 | 2021-08-15 | 一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113548946A true CN113548946A (zh) | 2021-10-26 |
Family
ID=78133883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110933752.3A Pending CN113548946A (zh) | 2021-08-15 | 2021-08-15 | 一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113548946A (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101219935A (zh) * | 2007-12-24 | 2008-07-16 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 一种三溴苯酚的制备方法 |
| CN105218606A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-06 | 昆明理工大学 | 一种制备灯盏乙素的方法 |
| CN105218499A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-06 | 昆明理工大学 | 一种制备灯盏乙素苷元的方法 |
| CN113773175A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-10 | 北京盈诺维科技有限公司 | 一种2,4,6-三溴苯酚的合成方法 |
-
2021
- 2021-08-15 CN CN202110933752.3A patent/CN113548946A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101219935A (zh) * | 2007-12-24 | 2008-07-16 | 四川东材科技集团股份有限公司 | 一种三溴苯酚的制备方法 |
| CN105218606A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-06 | 昆明理工大学 | 一种制备灯盏乙素的方法 |
| CN105218499A (zh) * | 2015-10-19 | 2016-01-06 | 昆明理工大学 | 一种制备灯盏乙素苷元的方法 |
| CN113773175A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-10 | 北京盈诺维科技有限公司 | 一种2,4,6-三溴苯酚的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 樊真等: "氯化溴法合成2，4，6─三溴苯酚的研究" * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101153210A (zh) | 聚乙烯醇合成胶粘剂制备方法 | |
| CN112047825A (zh) | 一种二氯频哪酮生产工艺 | |
| CN101671285B (zh) | 双苯磺酰亚胺的制备方法 | |
| CN113548946A (zh) | 一种溴化钠法制备三溴苯酚高效恒温工艺 | |
| CN100391948C (zh) | 苯代三聚氰胺的生产方法 | |
| CN104557752B (zh) | 1,3,5‑三(4‑叔丁基‑3‑羟基‑2,6‑二甲基苄基)‑1,3,5‑三嗪‑2,4,6(1h,3h,5h)‑三酮化合物的合成方法 | |
| CN108349858A (zh) | 用于合成9,9-双(羟甲基)芴的方法 | |
| CN112321576B (zh) | 一种异氰尿酸三缩水甘油酯的制备方法 | |
| CN101717333B (zh) | (-)-二对甲苯甲酰酒石酸的制备方法 | |
| CN107698471A (zh) | 一种对甲砜基苯甲醛制备方法 | |
| CN103626695B (zh) | 一种以混合溶剂为介质制备氟啶胺的新方法 | |
| JPH05213804A (ja) | テトラフロロビスフェノールａの製造法 | |
| CN112940210A (zh) | 甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的制备方法 | |
| CN114163321B (zh) | 3,4,5-三氯苯甲醛的制备方法 | |
| CN102491951B (zh) | 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺 | |
| CN104447290A (zh) | 一种制备2,4-二氯苯氧乙酸的方法 | |
| CN115677585B (zh) | 一种甲醛吡唑衍生物的合成工艺 | |
| CN112457170B (zh) | 一种2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的制备方法 | |
| CN111807948A (zh) | 一种新戊酸钯的制备方法 | |
| JPH03167144A (ja) | フルオロベンゼンの製造方法 | |
| CN113264854B (zh) | 四羟乙基乙二胺四对甲苯磺酸酯的合成方法 | |
| CN112206818B (zh) | 合成对甲基苯甲醛的催化剂及其应用 | |
| US4082793A (en) | Aromatic phosphinic acids containing sulfone linkage | |
| CN109384663B (zh) | 一种4-碘苯氧基乙酸的合成方法 | |
| CN108383844B (zh) | 2,6-二氯-4,8-二哌啶子基嘧啶并[5,4-d]嘧啶的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20211026 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |