CN111807948A - 一种新戊酸钯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：（1）将氯化钯与新戊酸混合，在70‑90℃下搅拌反应18‑24h，然后冷却至5‑10℃，静置1‑2h，分离，得到固体沉淀和上清液；（2）将所述固体沉淀加入石油醚进行打浆，过滤，滤饼真空干燥，即得到新戊酸钯。本发明提供的制备方法中，氯化钯作为金属来源，新戊酸既作为反应溶剂，又作为反应配体，二者直接加热反应后，生成的固体沉淀经过石油醚打浆后过滤干燥就可得到产物新戊酸钯，新戊酸残留≤0.15%，产物综合收率高，操作简单，金属来源无损失，反应得到的上清液可以套用，实现了原料的全回收再利用，节省成本，绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种新戊酸钯的半连续制备方法。
背景技术
新戊酸钯又名三甲基醋酸钯是一种重要的金属钯催化剂，广泛应用于丙烯酸与烯烃的好氧环化，杂环与苄基氯的苄基化，分子内直接芳基化反应，区域选择性氧化芳烃交叉偶联等反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。
现有的新戊酸钯的制备方法应用的溶剂毒性大，成本高，制备得到的新戊酸钯产率低，并且新戊酸钯纯度相对偏低，不符合清洁生产的宗旨，对原料的利用率低。
发明内容
本发明提供一种新戊酸钯的制备方法，以新戊酸同时作为反应的溶剂和配体，制备得到的新戊酸钯收率高、纯度高，新戊酸残留少。
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将氯化钯与新戊酸混合，在70-90℃下搅拌反应18-24h，然后冷却至5-10℃，静置1-2h，分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入石油醚进行打浆，过滤，滤饼真空干燥，即得到新戊酸钯。
优选地，将所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，然后重复步骤（1）-（2）。
优选地，补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸的质量10-15%。
优选地，步骤（1）中新戊酸与氯化钯的质量比为（40-60）：1。
优选地，步骤（2）中所述石油醚与固体沉淀的质量比为（3-5）:1。
优选地，步骤（2）中所述打浆的温度为5-10℃、时间为1-2h。
优选地，步骤（2）中所述真空干燥的温度为30-40℃、压力为0.06-0.08MPa、时间为5-8h。
优选地，所述分离是将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中。
本发明中在套用时补加新戊酸和氯化钯后，体系中总的新戊酸和氯化钯的质量比与步骤（1）中相同。
本发明的优点：
（1）本发明提供的制备方法中，氯化钯作为金属来源，新戊酸既作为反应溶剂，又作为反应配体，二者直接加热反应后，生成的固体沉淀经过石油醚打浆后过滤干燥就可得到产物新戊酸钯，操作简单，金属来源无损失；
（2）静置分离得到的上清液可以套用，进行下一批次的反应，套用次数高，金属来源无损失，实现了原料的全回收再利用，节省成本，绿色环保；
（3）本发明制备的新戊酸钯收率高、纯度高，新戊酸残留≤0.15%，可以多次套用，在总共套用8次后综合收率仍然可达95%以上。
具体实施方式
实施例1
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将100g氯化钯与4000g新戊酸混合，在70℃下搅拌反应18h，然后冷却至10℃，静置1h，将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中，固液分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入3倍质量的石油醚中，在5℃下打浆1h，过滤，滤饼在30℃、0.06MPa下真空干燥8h，即得到新戊酸钯156g；
（3）所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸质量的15%，然后重复步骤（1）-（2）；补加新戊酸和氯化钯后，体系中总的新戊酸和氯化钯的质量比与步骤（1）中相同；套用第一次后得到新戊酸钯169g；
（4）将步骤（3）得到的上清液重复步骤（3），套用第二次得到新戊酸钯171g；再继续套用得到的上清液，套用第三次得到新戊酸钯170g；
综合四批次，新戊酸钯的综合收率为95.7%；
本实施例制备得到的新戊酸钯，新戊酸残留量＜0.15%，理论元素结果：C：38.91%，H：5.88%，O：20.73%，Pd：34.48%；实际元素分析结果为C：38.93%，H：5.87%，O：20.74%，Pd：34.46%。
实施例2
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将5000g新戊酸与100g氯化钯混合，在70℃下搅拌反应24h，然后冷却至5℃，静置2h，将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中，固液分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入5倍质量的石油醚中，在5℃下打浆1h，过滤，滤饼在40℃、0.08MPa下真空干燥6h，即得到新戊酸钯166g；
（3）所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸的质量10%，然后重复步骤（1）-（2）；补加新戊酸和氯化钯后，体系中总的新戊酸和氯化钯的质量比与步骤（1）中的质量比相同；套用第一次后得到新戊酸钯168g；
（4）将步骤（3）得到的上清液重复步骤（3），套用第二次得到新戊酸钯167g；再继续套用得到的上清液，套用第三次得到新戊酸钯169g；
综合四批次，新戊酸钯的综合收率为96.1%；本实施例制备得到的新戊酸钯，新戊酸残留量＜0.1%，理论元素结果：C：38.91%，H：5.88%，O：20.73%，Pd：34.48%；实际元素分析结果为C：38.90%，H：5.88%，O：20.77%，Pd：34.45%。
实施例3
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将6000g新戊酸与100g氯化钯混合，在90℃下搅拌反应24h，然后冷却至5℃，静置2h，将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中，固液分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入5倍质量的石油醚中，在5℃下打浆2h，过滤，滤饼在35℃、0.08MPa下真空干燥6h，即得到新戊酸钯165g；
（3）所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸的质量13%，然后重复步骤（1）-（2）；补加新戊酸和氯化钯后，体系中总的新戊酸和氯化钯的质量比与步骤（1）中的质量比相同；套用第一次后得到新戊酸钯169g；
（4）将步骤（3）得到的上清液重复步骤（3），套用第二次得到新戊酸钯170g；再继续套用得到的上清液，套用第三次得到新戊酸钯168g；
综合四批次，新戊酸钯的综合收率为96.4%；
本实施例制备得到的新戊酸钯，新戊酸残留量＜0.1%，理论元素结果：C：38.91%，H：5.88%，O：20.73%，Pd：34.48%；实际元素分析结果为C：38.93%，H：5.86%，O：20.74%，Pd：34.47%。
实施例4
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将4000g新戊酸与100g氯化钯混合，在70℃下搅拌反应18h，然后冷却至10℃，静置1h，将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中，固液分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入3倍质量的石油醚中，在8℃下打浆1h，过滤，滤饼在30℃、0.06MPa下真空干燥8h，即得到新戊酸钯167g；
新戊酸钯的收率为95.8%；
本实施例制备得到的新戊酸钯，新戊酸残留量＜0.15%，理论元素结果：C：38.91%，H：5.88%，O：20.73%，Pd：34.48%；实际元素分析结果为C： 38.89%，H： 5.89 %，O：20.72%，Pd：34.50%。
实施例5
一种新戊酸钯的制备方法，包括以下步骤：
（1）将5000g新戊酸与100g氯化钯混合，在90℃搅拌下反应24h，然后冷却至10℃，静置1h，将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中，固液分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入4倍质量的石油醚中，在10℃下打浆1h，过滤，滤饼在40℃、0.08MPa下真空干燥6h，即得到新戊酸钯165 g；
（3）所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸的质量15%，然后重复步骤（1）-（2）；补加新戊酸和氯化钯后，体系中总的新戊酸和氯化钯的质量比与步骤（1）中相同；套用第一次后得到新戊酸钯169g；
（4）将步骤（3）得到的上清液重复步骤（3），套用第二次得到新戊酸钯 g；再继续套用得到的上清液，套用第三次得到新戊酸钯170g；按照此步骤继续套用，在套用第8次后，得到新戊酸钯168g；
综合9批次，新戊酸钯的综合收率为96.2%；
本实施例最终制备得到的新戊酸钯，新戊酸残留量＜0.15%，理论元素结果：C：38.91%，H：5.88%，O：20.73%，Pd：34.48%；实际元素分析结果为C：38.88%，H：5.89%，O：20.76%，Pd：34.47%。
Claims (8)
1.一种新戊酸钯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将氯化钯与新戊酸混合，在70-90℃下搅拌反应18-24h，然后冷却至5-10℃，静置1-2h，分离，得到固体沉淀和上清液；
（2）将所述固体沉淀加入石油醚进行打浆，过滤，滤饼真空干燥，即得到新戊酸钯。
2.根据权利要求1所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：将所述上清液套用，向其中补加新戊酸和氯化钯，然后重复步骤（1）-（2）。
3.根据权利要求2所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：补加的新戊酸为步骤（1）中首次添加的新戊酸的质量10-15%。
4.根据权利要求1或2所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：步骤（1）中新戊酸与氯化钯的质量比为（40-60）：1。
5.根据权利要求1或2所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述石油醚与固体沉淀的质量比为（3-5）:1。
6.根据权利要求1或2所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述打浆的温度为5-10℃、时间为1-2h。
7.根据权利要求1或2所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述真空干燥的温度为30-40℃、压力为0.06-0.08MPa、时间为5-8h。
8.根据权利要求1所述新戊酸钯的制备方法，其特征在于：所述分离是将所述上清液在负压下转移至另外的反应器中。
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