CN113502040A - 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法 - Google Patents

一种高频传输lcp薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113502040A
CN113502040A CN202110838652.2A CN202110838652A CN113502040A CN 113502040 A CN113502040 A CN 113502040A CN 202110838652 A CN202110838652 A CN 202110838652A CN 113502040 A CN113502040 A CN 113502040A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lcp film
frequency transmission
acetylated
monomer
preparing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110838652.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113502040B (zh
Inventor
张东宝
于冉
徐良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia Qingyan Polymer New Material Co ltd
Original Assignee
Ningxia Qingyan Polymer New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia Qingyan Polymer New Material Co ltd filed Critical Ningxia Qingyan Polymer New Material Co ltd
Priority to CN202110838652.2A priority Critical patent/CN113502040B/zh
Priority to US17/467,422 priority patent/US20230026810A1/en
Publication of CN113502040A publication Critical patent/CN113502040A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113502040B publication Critical patent/CN113502040B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
    • C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/06—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids
    • C08G63/065—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from hydroxycarboxylic acids the hydroxy and carboxylic ester groups being bound to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K2019/521—Inorganic solid particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2219/00—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used
    • C09K2219/11—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used used in the High Frequency technical field

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高频传输LCP薄膜及其制备方法，其制备方法包括以下步骤：(1)将单体分别进行乙酰化，得到乙酰化单体；(2)将乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌高温聚合，粉碎，得到液晶共聚酯；(3)将所述的液晶共聚酯、无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维球磨混合，得到混合物；将所述的混合物熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜。本发明通过调整对乙酰化单体的种类和配比，并加入酚醛树脂，得到规整的纤维状结构；通过添加无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维，增强其力学性能并降低其介电损耗，得到低介电常数和低介质损耗因子的LCP薄膜，可应用于电子、电气、光导纤维及5G通信等领域。

Description

一种高频传输LCP薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及液晶高分子技术领域，具体涉及一种高频传输LCP膜及其制备方法。
背景技术
液晶高分子(LCP)是一类受热熔融或被溶剂溶解之后，失去了物质的流动性，却仍然能保持部分的有序排列，形成一种兼有晶体和液体部分性质的聚合物材料。按应用分类可以分为薄膜级、注塑级和纤维级，其中LCP薄膜可作为高频信号传输优秀载体，具有低吸湿性、高耐化性、高阻气性的特点，属于低介电常数和低节点损耗因子的介电材料，将广泛应用于5G通讯、手机天线、摄像头软板、笔记本电脑高速传输线、智能手表天线中。
由于LCP薄膜在成型加工工艺不易控制、对材料力学性能要求高等瓶颈问题，限制了LCP膜的发展和应用。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供高频传输LCP薄膜及其制备方法，旨在得到介电常数和介质损耗因子较低的LCP薄膜。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种高频传输LCP薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将单体分别进行乙酰化，得到乙酰化单体；
(2)将乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌高温聚合，粉碎，得到液晶共聚酯；
(3)将所述的液晶共聚酯、无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维球磨混合，得到混合物；将所述的混合物熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜；
其中，所述的单体为对羟基苯甲酸、乙酰化2-羟基-6-萘甲酸，乙酰化4-羟基-3-甲氧基苯甲酸和乙酰化4-羟苯基丙酮酸中的至少一种。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的乙酰化反应包括：将单体、乙酸酐和催化剂混合，进行乙酰化反应，得到乙酰化单体；
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的乙酰化反应包括：将单体、乙酸酐和催化剂混合，进行乙酰化反应，得到乙酰化单体；
其中，所述的催化剂为浓硫酸；
所述的单体和乙酸酐的摩尔比为1:1-3。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的乙酰化反应条件为：150-200℃搅拌1-3h后，在冰水浴中搅拌0.5-2h。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的高温聚合的条件为：在150-190℃反应1-3h，升温至200-240℃反应1-4h，再升温至250-290℃保温2-5h，最后升温至300-330℃反应1-3h。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌的质量比为1:0.1-1：0.5-1：0.001-0.005。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的混合物，按重量分数计包括：
液晶共聚酯：30-70份；
无机填料：10-30份；
硅烷偶联剂：5-10份；
玻璃纤维：20-40份。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的无机填料是二氧化硅、石墨烯和碳纳米管中的至少一种；
所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和十六烷基三甲氧基硅烷中的至少一种；
所述的玻璃纤维的长度为30-60mm，纤维直径为20-30μm。
所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，所述的球磨时间为8-12h，所述的熔融塑化的温度为280-350℃。
同时，本发明还提供了一种高频传输LCP薄膜，由前述的方法制备而得；所述的高频传输LCP薄膜的厚度为50-70μm；10GHz的相对介电常数低于2.6，介质损耗因子低于0.01。
有益效果：本发明公开了一种高频传输LCP薄膜及其制备方法，首先通过单体乙酰化能够提高单体反应活性，避免单体自聚及单体中的羟基被氧化；再通过调整对乙酰化单体的种类和配比，并加入酚醛树脂，降低规整聚合物分子链的紧密堆积程度，得到规整的纤维状结构；最后通过添加无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维，增强其力学性能并降低其介电损耗，得到低介电常数和低介质损耗因子的LCP薄膜，可应用于电子、电气、光导纤维及5G通信等领域。
具体实施方式
本发明提供一种高频传输LCP薄膜及其制备方法，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
具体地，本发明提供了一种高频传输LCP薄膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将单体和乙酸酐加入到三口烧瓶中，加入浓硫酸作为催化剂，150-200℃搅拌1-3h后，在冰水浴中搅拌0.5-2h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化单体；
所述的单体为对羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸，2-羟基-6-萘甲酸，4-羟基-3-甲氧基苯甲酸或4-羟苯基丙酮酸；
所述的单体和乙酸酐的摩尔比为1:1-3。
(2)将乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌在搅拌条件下加入到通有氮气的三口烧瓶中，在150-190℃反应1-3h，升温至200-240℃反应1-4h，再升温至250-290℃保温2-5h，最后升温至300-330℃反应1-3h，粉碎机粉碎，乙醇冲洗，烘干，得到液晶共聚酯；
其中，所述的乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌的质量比为1:0.1-1：0.5-1：0.001-0.005。
(3)将所述的液晶共聚酯、无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维球磨8-12h混合，得到混合物；将所述的混合物在280-350℃熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜；
其中，所述的混合物，按重量分数计包括：
液晶共聚酯：30-70份；
无机填料：10-30份；
硅烷偶联剂：5-10份
玻璃纤维：10-40份。
所述的无机填料是二氧化硅、石墨烯和碳纳米管中的至少一种；
所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和十六烷基三甲氧基硅烷中的至少一种；
所述的玻璃纤维的长度为30-60mm，纤维直径为20-30μm。
同时，本发明还提供了一种高频传输LCP薄膜，由前述的方法制备而得；所述的高频传输LCP薄膜的厚度为50-70μm；10GHz的相对介电常数低于2.6，介质损耗因子低于0.01。
下面通过具体实施例对本发明一种高频传输LCP薄膜及其制备方法做进一步的解释说明：
实施例1
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，包括以下步骤：
(1)取0.1mol对羟基苯甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化对羟基苯甲酸。
取0.1mol2-羟基-6-萘甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化2-羟基-6-萘甲酸。
(2)将0.09mol乙酰化对羟基苯甲酸，0.01mol乙酰化2-羟基-6-萘甲酸，0.1g酚醛树脂、10ml乙酸酐和0.05g醋酸锌在搅拌条件下加入到通有氮气的三口烧瓶中，在170℃反应1h，升温至220℃反应2h，再升温至260℃保温4h，最后升温至300℃反应1h，粉碎机粉碎，乙醇冲洗，烘干，得到液晶共聚酯。
(3)将所述的30份液晶共聚酯、30份石墨烯、10份γ-氨丙基三乙氧基硅烷和30份玻璃纤维球磨8h混合，得到混合物；将所述的混合物在280℃熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜。
所述的玻璃纤维的长度为60mm，纤维直径为30μm。
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜，由实施例1的方法制备而得。实施例1的高频传输LCP薄膜的厚度为63μm；10GHz的相对介电常数为2.38，介质损耗因子为0.0046。
实施例2
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，包括以下步骤：
(1)取0.1mol对羟基苯甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化对羟基苯甲酸。
取0.1mol4-羟基-3-甲氧基苯甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化4-羟基-3-甲氧基苯甲酸。
(2)将0.07mol乙酰化对羟基苯甲酸，0.03mol乙酰化4-羟基-3-甲氧基苯甲酸，0.2g酚醛树脂、10ml乙酸酐和0.05g醋酸锌在搅拌条件下加入到通有氮气的三口烧瓶中，在190℃反应1h，升温至240℃反应1h，再升温至290℃保温2h，最后升温至330℃反应3h，粉碎机粉碎，乙醇冲洗，烘干，得到液晶共聚酯。
(3)将所述的70份液晶共聚酯、10份碳纳米管、10份γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和10份玻璃纤维球磨12h混合，得到混合物；将所述的混合物在350℃熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜。
所述的玻璃纤维的长度为30mm，纤维直径为20μm。
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜，由实施例2的方法制备而得。实施例2的高频传输LCP薄膜的厚度为51μm；10GHz的相对介电常数为2.52，介质损耗因子为0.0042。
实施例3
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，包括以下步骤：
(1)取0.1mol对羟基苯甲酸、0.3mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，300℃搅拌1h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化对羟基苯甲酸。
取0.1mol4-羟苯基丙酮酸、0.3mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，300℃搅拌1h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化4-羟苯基丙酮酸。
(2)将0.01mol乙酰化对羟基苯甲酸、0.09mol乙酰化4-羟苯基丙酮酸、0.1g酚醛树脂、10ml乙酸酐和0.05g醋酸锌在搅拌条件下加入到通有氮气的三口烧瓶中，在150℃反应3h，升温至200℃反应4h，再升温至250℃保温5h，最后升温至300℃反应1h，粉碎机粉碎，乙醇冲洗，烘干，得到液晶共聚酯。
(3)将所述的55份液晶共聚酯、30份二氧化硅、5份十六烷基三甲氧基硅烷和10份玻璃纤维球磨10h混合，得到混合物；将所述的混合物在350℃熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜。
所述的玻璃纤维的长度为50mm，纤维直径为25μm。
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜，由实施例3的方法制备而得。实施例3的高频传输LCP薄膜的厚度为62μm；10GHz的相对介电常数为2.36，介质损耗因子为0.0072。
实施例4
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜的制备方法，其中，包括以下步骤：
(1)取0.1mol对羟基苯甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化对羟基苯甲酸。
取0.1mol2-羟基-6-萘甲酸、0.15mol乙酸酐和0.2g浓硫酸在搅拌条件下加入到三口烧瓶中，160℃搅拌3h后，在冰水浴中搅拌0.5h，过滤，洗涤，烘干，得到乙酰化2-羟基-6-萘甲酸。
(2)将0.05mol乙酰化对羟基苯甲酸、0.05mol乙酰化2-羟基-6-萘甲酸10ml乙酸酐、015g酚醛树脂和0.05g醋酸锌在搅拌条件下加入到通有氮气的三口烧瓶中，在170℃反应1h，升温至220℃反应2h，再升温至260℃保温4h，最后升温至300℃反应1h，粉碎机粉碎，乙醇冲洗，烘干，得到液晶共聚酯。
(3)将所述的40份液晶共聚酯、10份石墨烯、10份十六烷基三甲氧基硅烷和40份玻璃纤维球磨10h混合，得到混合物；将所述的混合物在300℃熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜。
所述的玻璃纤维的长度为40mm，纤维直径为30μm。
本发明的一个实施例提供了一种高频传输LCP薄膜，由实施例4的方法制备而得。实施例4的高频传输LCP薄膜的厚度为69μm；10GHz的相对介电常数为2.29，介质损耗因子为0.0081。
应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims (10)

1.一种高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将单体分别进行乙酰化，得到乙酰化单体；
(2)将乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌高温聚合，粉碎，得到液晶共聚酯；
(3)将所述的液晶共聚酯、无机填料、硅烷偶联剂和玻璃纤维球磨混合，得到混合物；将所述的混合物熔融塑化，冷却成膜，纵向和横向同步拉伸、收卷、分切，得到高频传输LCP薄膜；
其中，所述的单体为对羟基苯甲酸、乙酰化2-羟基-6-萘甲酸，乙酰化4-羟基-3-甲氧基苯甲酸和乙酰化4-羟苯基丙酮酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的乙酰化反应包括：将单体、乙酸酐和催化剂混合，进行乙酰化反应，得到乙酰化单体。
3.根据权利要求2所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的乙酰化反应包括：将单体、乙酸酐和催化剂混合，进行乙酰化反应，得到乙酰化单体；
其中，所述的催化剂为浓硫酸；
所述的单体和乙酸酐的摩尔比为1:1-3。
4.根据权利要求2所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的乙酰化反应条件为：150-200℃搅拌1-3h后，在冰水浴中搅拌0.5-2h。
5.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的高温聚合的条件为：在150-190℃反应1-3h，升温至200-240℃反应1-4h，再升温至250-290℃保温2-5h，最后升温至300-330℃反应1-3h。
6.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的乙酰化单体、酚醛树脂、乙酸酐和醋酸锌的摩尔比为1:0.1-1：0.5-1：0.001-0.005。
7.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的混合物，按重量分数计包括：
液晶共聚酯：30-70份；
无机填料：10-30份；
硅烷偶联剂：5-10份；
玻璃纤维：10-40份。
8.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的无机填料是二氧化硅、石墨烯和碳纳米管中的至少一种；
所述的硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和十六烷基三甲氧基硅烷中的至少一种；
所述的玻璃纤维的长度为30-60mm，纤维直径为20-30μm。
9.根据权利要求1所述的高频传输LCP薄膜的制备方法，其特征在于，所述的球磨时间为8-12h，所述的熔融塑化的温度为280-350℃。
10.一种高频传输LCP薄膜，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的方法制备而得；所述的高频传输LCP薄膜的厚度为50-70μm；10GHz的相对介电常数低于2.6，介质损耗因子低于0.01。
CN202110838652.2A 2021-07-23 2021-07-23 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法 Active CN113502040B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110838652.2A CN113502040B (zh) 2021-07-23 2021-07-23 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法
US17/467,422 US20230026810A1 (en) 2021-07-23 2021-09-06 High-frequency transmission lcp film and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110838652.2A CN113502040B (zh) 2021-07-23 2021-07-23 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113502040A true CN113502040A (zh) 2021-10-15
CN113502040B CN113502040B (zh) 2022-08-16

Family

ID=78013975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110838652.2A Active CN113502040B (zh) 2021-07-23 2021-07-23 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US20230026810A1 (zh)
CN (1) CN113502040B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115491050A (zh) * 2022-09-07 2022-12-20 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高电磁屏蔽性lcp膜材料及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116675836B (zh) * 2023-08-02 2023-10-20 宁波聚嘉新材料科技有限公司 一种液晶聚合物、薄膜及其制备方法、太阳能电池背板

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000344879A (ja) * 1999-03-30 2000-12-12 Nippon Petrochem Co Ltd サーモトロピック液晶コポリエステルの製造方法、その組成物およびその成形体
CN102822273A (zh) * 2010-12-28 2012-12-12 东丽株式会社 液晶性聚酯树脂组合物及其制造方法以及由该组合物形成的成型品
CN106591997A (zh) * 2016-12-23 2017-04-26 宁波慧谷特种纤维科技有限公司 一种提高热致性液晶聚芳酯纤维热处理效率的方法
CN107001937A (zh) * 2014-12-01 2017-08-01 提克纳有限责任公司 具有改善的阻燃性能的聚合物组合物
CN108503807A (zh) * 2018-04-29 2018-09-07 张玲 一种生物基聚酯新材料的制备方法
CN109337340A (zh) * 2018-10-11 2019-02-15 郭天笑 一种乙酰化聚酯改性导电薄膜及其制备方法
CN109749066A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 金发科技股份有限公司 一种液晶聚酯、液晶聚酯组合物及其制成的制品
CN110951059A (zh) * 2019-12-09 2020-04-03 南京清研高分子新材料有限公司 一种热致性液晶高分子材料及其制备方法
CN111909405A (zh) * 2020-07-24 2020-11-10 南京贝迪电子有限公司 高频传输lcp膜及其制备方法和应用
WO2020262255A1 (ja) * 2019-06-27 2020-12-30 デンカ株式会社 Ｌｃｐ押出フィルム、並びにこれを用いたフレキシブル積層体及びその製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000344879A (ja) * 1999-03-30 2000-12-12 Nippon Petrochem Co Ltd サーモトロピック液晶コポリエステルの製造方法、その組成物およびその成形体
CN102822273A (zh) * 2010-12-28 2012-12-12 东丽株式会社 液晶性聚酯树脂组合物及其制造方法以及由该组合物形成的成型品
CN107001937A (zh) * 2014-12-01 2017-08-01 提克纳有限责任公司 具有改善的阻燃性能的聚合物组合物
CN106591997A (zh) * 2016-12-23 2017-04-26 宁波慧谷特种纤维科技有限公司 一种提高热致性液晶聚芳酯纤维热处理效率的方法
CN108503807A (zh) * 2018-04-29 2018-09-07 张玲 一种生物基聚酯新材料的制备方法
CN109337340A (zh) * 2018-10-11 2019-02-15 郭天笑 一种乙酰化聚酯改性导电薄膜及其制备方法
CN109749066A (zh) * 2018-12-29 2019-05-14 金发科技股份有限公司 一种液晶聚酯、液晶聚酯组合物及其制成的制品
WO2020262255A1 (ja) * 2019-06-27 2020-12-30 デンカ株式会社 Ｌｃｐ押出フィルム、並びにこれを用いたフレキシブル積層体及びその製造方法
CN110951059A (zh) * 2019-12-09 2020-04-03 南京清研高分子新材料有限公司 一种热致性液晶高分子材料及其制备方法
CN111909405A (zh) * 2020-07-24 2020-11-10 南京贝迪电子有限公司 高频传输lcp膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐伟华: "氧化石墨烯/酚醛树脂原位复合材料制备和性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技Ⅰ辑》 *
钟晓慧: "生物基液晶共聚酯的合成及性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115491050A (zh) * 2022-09-07 2022-12-20 宁夏清研高分子新材料有限公司 一种高电磁屏蔽性lcp膜材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20230026810A1 (en) 2023-01-26
CN113502040B (zh) 2022-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113502040B (zh) 一种高频传输lcp薄膜及其制备方法
CN109942851B (zh) 一种低介电常数聚酰亚胺杂化薄膜及应用
CN109824876B (zh) 一种热致液晶聚合物及其制备方法与应用
CN110054894B (zh) 一种生物基聚酰亚胺薄膜及其制备方法和应用
CN112266580A (zh) 一种低介电常数液晶聚合物组合物及液晶聚合物复合薄膜
CN110776928A (zh) 一种高频印刷电路板用液晶树脂基体及其制备方法
CN112625439A (zh) 一种低介电聚芳酰胺液晶复合材料及其制备方法和应用
CN113201125B (zh) 一种热致性液晶高分子及其复合材料
CN113652061A (zh) 一种低介电常数lcp薄膜及其制备方法
CN114106301B (zh) 一种高性能液晶高分子聚合物及其制备方法和应用
CN113501941B (zh) 一种热致性液晶聚酯材料及其制备方法
CN112409612B (zh) 一种高固含量低粘度聚酰胺酸溶液的制备方法
CN114539593A (zh) 一种高透波复合材料及其制备方法和应用
CN111808284B (zh) 聚酰胺酸、聚酰胺酸树脂、耐热透明聚酰亚胺及制备方法
CN112708133A (zh) 一种低粘度热固性聚酰亚胺树脂及其制备方法与应用
CN110372899B (zh) 一种高疏水性无色透明耐热聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN114249893B (zh) 一种具有电致变色性能的透明聚酰亚胺薄膜及其制备方法
CN102910840B (zh) 一种耐高温苯并咪唑型光导纤维涂料及其制备方法
CN113061251A (zh) 一种改性聚酰亚胺及其制备方法和应用
CN113737310A (zh) 一种石墨烯聚酰亚胺复合纤维及其制备方法
CN113527647B (zh) 一种液晶聚合物及其制备方法，以及液晶聚合物薄膜
CN116606426B (zh) 热致液晶聚芳酯、薄膜及其制备方法、毫米波雷达
CN113930070B (zh) 一种低介电常数生物基高温尼龙的制备方法及应用
CN115926220B (zh) 一种耐弯折无色透明pi薄膜及其制备方法
CN115141473A (zh) 一种低介电常数液晶聚合物薄膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant