CN115491050A - 一种高电磁屏蔽性lcp膜材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种高电磁屏蔽性LCP膜材料及其制备方法，属于液晶高聚物材料制备技术领域，所述高电磁屏蔽性LCP膜材料包括LCP膜本体以及附着于所述LCP膜本体表面的金属保护层；以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：液晶聚合物15～30份；二甲基乙酰胺70～85份；玻璃纤维4.5～12份；碳纳米管1.5～7.5份；硅烷偶联剂0.15～1.5份。通过对LCP膜内部组分和外部膜表面两方面的改性，本发明的LCP改性膜电磁屏蔽效能从10dB提升到60dB左右，且降低了电镀金属化改性的成本。

Description

一种高电磁屏蔽性LCP膜材料及其制备方法
技术领域
本申请涉及液晶高聚物材料制备技术领域，尤其涉及一种高电磁屏蔽性LCP膜材料及其制备方法。
背景技术
随着电子技术和产品质量的不断升级换代，LCP材料(液晶高聚物材料)在该应用端的要求也越来越高，其中就对电磁屏蔽性能提出了更高挑战。在聚合物表面先引入金属再通过电镀工艺可以在聚合物表面构造厚度较厚的金属保护层，从而有效提高聚合物自身的电磁屏蔽性能。一般来说，电镀之前会通过化学镀的方式在膜表面镀一层金属然后电镀加厚。因此，电镀工艺成本非常高，而且对于膜表面的的结构要求比较高，同时对一些聚合物制品表面结构复杂，那么电镀效果会比较差。化学镀相比电镀来说，镀层的厚度较薄，电磁屏蔽效果也会相应减弱。
发明内容
本申请提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料及其制备方法，以解决现有高电磁屏蔽性LCP膜材料存在制备成本高的技术问题。
第一方面，本申请提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，所述高电磁屏蔽性LCP膜材料包括LCP膜本体以及附着于所述LCP膜本体表面的金属保护层；
以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物15～30份；二甲基乙酰胺70～85份；玻璃纤维4.5～12份；碳纳米管1.5～7.5份；硅烷偶联剂0.15～1.5份。
进一步地，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜4～6份；酒石酸钾钠10～15份；氢氧化钠1～2份；甲醛3～5份；四羟丙基乙二胺0.1～0.5份。
进一步地，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物20份；二甲基乙酰胺80份；玻璃纤维6份；碳纳米管2份；硅烷偶联剂0.4份。
进一步地，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
进一步地，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
进一步地，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠10份；氢氧化钠1份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.1份。
进一步地，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠12份；氢氧化钠1.5份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.2份；水400～600份。
第二方面，本申请提供了一种第一方面所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，所述方法包括：
将液晶聚合物、二甲基乙酰胺、玻璃纤维、碳纳米管和硅烷偶联剂进行搅拌混合，后热压成膜，得到第一LCP膜；
将所述第一LCP膜置于水中进行第一清洗，后依次于碱性溶液中进行第一浸泡、水中进行第二清洗和第一干燥；
将经第一干燥后的所述第一LCP膜于硝酸银溶液中进行第二浸泡，后依次于水中进行第三清洗、于硼氢化钠溶液中进行第三浸泡、水中进行第四清洗和第二干燥，得到第二LCP膜；
将硫酸铜、酒石酸钾钠、氢氧化钠、甲醛、四羟丙基乙二胺和水搅拌混合，得到化学镀液；
将所述第二LCP膜于所述化学镀液中进行第四浸泡，得到所述高电磁屏蔽性LCP膜材料。
进一步地，所述热压成膜的工作参数包括：热压压力1-5mpa，热压温度150-200℃，热压时间10-30s。
进一步地，所述碱性溶液的浓度20-60g/L，所述硝酸银溶液的浓度1-2g/L，所述硼氢化钠溶液浓度和所述硝酸银溶液浓度一致；所述第四浸泡的工作参数包括：浸泡温度为40-60℃。
本申请实施例提供的上述技术方案与现有技术相比具有如下优点：
本申请实施例提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，通过在LCP膜中引入电磁屏蔽性能较好的碳纳米管来降低电镀金属化改性的成本，弥补化学镀镀层较薄的缺陷。在保证LCP膜材料具有优异电磁屏蔽性的前提下，降低了电镀金属化改性的成本。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本申请的实施例，并与说明书一起用于解释本申请的原理。
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，对于本领域普通技术人员而言，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例提供的一种高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本申请实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本申请实施例中的附图，对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本申请的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本申请保护的范围。
除非另有特别说明，本申请中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
随着电子技术和产品质量的不断升级换代，LCP材料(液晶高聚物材料)在该应用端的要求也越来越高，其中就对电磁屏蔽性能提出了更高挑战。在聚合物表面先引入金属再通过电镀工艺可以在聚合物表面构造厚度较厚的金属保护层，从而有效提高聚合物自身的电磁屏蔽性能。一般来说，电镀之前会通过化学镀的方式在膜表面镀一层金属然后电镀加厚。因此，电镀工艺成本非常高，而且对于膜表面的的结构要求比较高，同时对一些聚合物制品表面结构复杂，那么电镀效果会比较差。化学镀相比电镀来说，镀层的厚度较薄，电磁屏蔽效果也会相应减弱。
发明专利CN1289376A公开了一种金属镀液晶聚合物的方法和与其相关的组合物。液晶聚合物(LCP)可用钯溅射镀覆或离子镀覆,以产生钯镀覆的LCP部件。这些可使用常规或非常规高电流密度,如用铜以电解方式镀覆,以制得金属镀覆的LCP,其中金属与LCPs之间具有良好的粘合力,在电解镀覆之前或之后,金属镀层可被图案化。含有图案化金属表面的部件可被用作电路板或印刷线路板。
发明专利CN113956527A提供了一种表面金属化的液晶聚合物及其制备方法，方法包括步骤：将多巴胺、羧甲基纤维素钠、3-氨丙基三乙基硅烷、3-疏丙基三乙基硅烷、甲醇、异丙醇、乙酰丙醇以及去离子水搅拌混合，得到溶质液；将异丙醇、乙二醇甲醚依次加入到溶质液中，混合得到表面改性液；将1,4-二氧六环与表面改性液以及聚偏氟乙烯溶液混合搅拌，得到混合溶液；将LCP薄膜浸泡在混合溶液中，取出LCP薄膜烘干备用；将烘干后的LCP薄膜浸泡在硝酸银与硝酸钡的混合水溶液中，取出LCP薄膜烘干后得到表面改性的LCP薄膜；将表面改性的LCP薄膜浸泡在铜前驱体溶液中，经过加热处理在表面改性的LCP薄膜表面形成铜层，所述铜层与LCP薄膜的结合力达到产品要求。
本发明实施例提供的技术方案为解决上述技术问题，总体思路如下：
本申请提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，所述高电磁屏蔽性LCP膜材料包括LCP膜本体以及附着于所述LCP膜本体表面的金属保护层；
以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物15～30份；二甲基乙酰胺70～85份；玻璃纤维4.5～12份；碳纳米管1.5～7.5份；硅烷偶联剂0.15～1.5份。
本申请实施例提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，通过在LCP膜中引入电磁屏蔽性能较好的碳纳米管来降低电镀金属化改性的成本，弥补化学镀镀层较薄的缺陷。在保证LCP膜材料具有优异电磁屏蔽性的前提下，降低了电镀金属化改性的成本。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜4～6份；酒石酸钾钠10～15份；氢氧化钠1～2份；甲醛3～5份；四羟丙基乙二胺0.1～0.5份。
本申请中，通过在LCP膜中引入电磁屏蔽性能较好的碳纳米管来降低电镀金属化改性的成本，弥补化学镀镀层较薄的缺陷。同时通过对LCP膜表面进行改性，配置合适的化学镀铜液，用浸渍的方式让LCP膜表面进行化学镀铜，最后通过内部复合外部保护的方式实现对LCP膜电磁屏蔽性能的改善。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物20份；二甲基乙酰胺80份；玻璃纤维6份；碳纳米管2份；硅烷偶联剂0.4份。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠10份；氢氧化钠1份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.1份。
作为本申请实施例的一种实施方式，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠12份；氢氧化钠1.5份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.2份；水400～600份。
第二方面，本申请提供了一种第一方面所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，如图1所示，所述方法包括：
将液晶聚合物、二甲基乙酰胺、玻璃纤维、碳纳米管和硅烷偶联剂进行搅拌混合，后热压成膜，得到第一LCP膜；
将所述第一LCP膜置于水中进行第一清洗，后依次于碱性溶液中进行第一浸泡、水中进行第二清洗和第一干燥；
将经第一干燥后的所述第一LCP膜于硝酸银溶液中进行第二浸泡，后依次于水中进行第三清洗、于硼氢化钠溶液中进行第三浸泡、水中进行第四清洗和第二干燥，得到第二LCP膜；
将硫酸铜、酒石酸钾钠、氢氧化钠、甲醛、四羟丙基乙二胺和水搅拌混合，得到化学镀液；
将所述第二LCP膜于所述化学镀液中进行第四浸泡，得到所述高电磁屏蔽性LCP膜材料。
本申请中，提供了一种高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，第一步：利用碳纳米管自身较高的电磁屏蔽性能，在LCP溶解过程中加入适量的碳纳米管，使其分散均匀，制备碳纳米管改性的LCP薄膜。第二步：对第一步中的LCP改性薄膜进行表面改性，通过在LCP膜表面引入Ag颗粒，再将该表面改性后的膜浸入化学镀铜液中进行化学镀铜制备具有表面铜层的LCP复合膜，利用铜金属层的高电磁屏蔽性能来改善LCP膜的电磁屏蔽性。通过对LCP膜内部组分和外部膜表面两方面的改性，本发明的LCP改性膜电磁屏蔽效能从10dB提升到60dB左右。
作为本申请实施例的一种实施方式，所述热压成膜的工作参数包括：热压压力1-5mpa，热压温度150-200℃，热压时间10-30s。
作为本申请实施例的一种实施方式，所述碱性溶液的浓度20-60g/L，所述硝酸银溶液的浓度1-2g/L，所述硼氢化钠溶液浓度和所述硝酸银溶液浓度一致；所述第四浸泡的工作参数包括：浸泡温度为40-60℃。
本申请通过控制表面改性所用的药水浓度以及化学镀的时间和温度、化学镀铜液的配方来调整LCP表面镀铜的效果从而在LCP表面构筑一层铜金属保护层，这种化学镀铜的工艺相对比较简单。
下面结合具体的实施例，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
本例提供一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将20g的LCP和80g的DMAc(二甲基乙酰胺)加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将6g的玻璃纤维、2g的碳纳米管和0.4g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于100℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力3mpa，热压温度200℃，热压时间30s，得到LCP一次改性复合膜。
将LCP一次改性复合薄膜置于去离子水中超声清洗30min，再将该薄膜转移到浓度20g/L的NaOH水溶液中浸泡1h，并用去离子水冲洗膜表面然后烘干备用。再将烘干后的薄膜浸入到浓度1g/L的AgNO3溶液中15min，继续用去离子水清洗膜表面，将表面清洗干净的薄膜置于浓度1g/L的硼氢化钠溶液中6min即可得到LCP二次改性复合膜。
对LCP二次改性的复合膜用去离子水进行水洗后烘干备用。将5g的硫酸铜、10g的酒石酸钾钠、1g的氢氧化钠、3g的甲醛、0.1g的四羟丙基乙二胺和500ml的去离子水搅拌混合均匀配置成化学镀铜液备用。将清洗烘干后的LCP二次改性复合膜浸入到带有一定温度的化学镀铜液中即可得到LCP/Cu复合膜(即高电磁屏蔽性LCP膜材料)；其中，浸入镀铜液时间10min，对化学镀液进行水浴加热，水浴温度40℃。
实施例2
本例提供一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维、4g的碳纳米管和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力3mpa，热压温度200℃，热压时间30s，得到LCP一次改性复合膜。
将LCP一次改性复合薄膜置于去离子水中超声清洗30min，再将该薄膜转移到浓度40g/L的NaOH水溶液中浸泡1h，并用去离子水冲洗膜表面然后烘干备用。再将烘干后的薄膜浸入到浓度1g/L的AgNO3溶液中15min，继续用去离子水清洗膜表面，将表面清洗干净的薄膜置于浓度1g/L的硼氢化钠溶液中6min即可得到LCP二次改性复合膜。
对LCP二次改性的复合膜用去离子水进行水洗后烘干备用。将5g的硫酸铜、10g的酒石酸钾钠、1g的氢氧化钠、3g的甲醛、0.1g的四羟丙基乙二胺和500ml的去离子水搅拌混合均匀配置成化学镀铜液备用。将清洗烘干后的LCP二次改性复合膜浸入到带有一定温度的化学镀铜液中即可得到LCP/Cu复合膜(即高电磁屏蔽性LCP膜材料)；其中，浸入镀铜液时间10min，对化学镀液进行水浴加热，水浴温度40℃。
实施例3
本例提供一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维、4g的碳纳米管和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力3mpa，热压温度200℃，热压时间30s，得到LCP一次改性复合膜。
将LCP一次改性复合薄膜置于去离子水中超声清洗30min，再将该薄膜转移到浓度40g/L的NaOH水溶液中浸泡1h，并用去离子水冲洗膜表面然后烘干备用。再将烘干后的薄膜浸入到浓度2g/L的AgNO3溶液中30min，继续用去离子水清洗膜表面，将表面清洗干净的薄膜置于浓度2g/L的硼氢化钠溶液中10min即可得到LCP二次改性复合膜。
对LCP二次改性的复合膜用去离子水进行水洗后烘干备用。将5g的硫酸铜、10g的酒石酸钾钠、1g的氢氧化钠、3g的甲醛、0.1g的四羟丙基乙二胺和500ml的去离子水搅拌混合均匀配置成化学镀铜液备用。将清洗烘干后的LCP二次改性复合膜浸入到带有一定温度的化学镀铜液中即可得到LCP/Cu复合膜(即高电磁屏蔽性LCP膜材料)；其中，浸入镀铜液时间10min，对化学镀液进行水浴加热，水浴温度40℃。
实施例4
本例提供一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维、4g的碳纳米管和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力4mpa，热压温度240℃，热压时间20s，得到LCP一次改性复合膜。
将LCP一次改性复合薄膜置于去离子水中超声清洗30min，再将该薄膜转移到浓度40g/L的NaOH水溶液中浸泡1h，并用去离子水冲洗膜表面然后烘干备用。再将烘干后的薄膜浸入到浓度2g/L的AgNO3溶液中30min，继续用去离子水清洗膜表面，将表面清洗干净的薄膜置于浓度2g/L的硼氢化钠溶液中10min即可得到LCP二次改性复合膜。
对LCP二次改性的复合膜用去离子水进行水洗后烘干备用。将5g的硫酸铜、10g的酒石酸钾钠、1g的氢氧化钠、3g的甲醛、0.1g的四羟丙基乙二胺和500ml的去离子水搅拌混合均匀配置成化学镀铜液备用。将清洗烘干后的LCP二次改性复合膜浸入到带有一定温度的化学镀铜液中即可得到LCP/Cu复合膜(即高电磁屏蔽性LCP膜材料)；其中，浸入镀铜液时间10min，对化学镀液进行水浴加热，水浴温度40℃。
实施例5
本例提供一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维、4g的碳纳米管和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力4mpa，热压温度240℃，热压时间20s，得到LCP一次改性复合膜。
将LCP一次改性复合薄膜置于去离子水中超声清洗30min，再将该薄膜转移到浓度40g/L的NaOH水溶液中浸泡1h，并用去离子水冲洗膜表面然后烘干备用。再将烘干后的薄膜浸入到浓度2g/L的AgNO3溶液中30min，继续用去离子水清洗膜表面，将表面清洗干净的薄膜置于浓度2g/L的硼氢化钠溶液中10min即可得到LCP二次改性复合膜。
对LCP二次改性的复合膜用去离子水进行水洗后烘干备用。将5g的硫酸铜、12g的酒石酸钾钠、1.5g的氢氧化钠、3g的甲醛、0.2g的四羟丙基乙二胺和500ml的去离子水搅拌混合均匀配置成化学镀铜液备用。将清洗烘干后的LCP二次改性复合膜浸入到带有一定温度的化学镀铜液中即可得到LCP/Cu复合膜(即高电磁屏蔽性LCP膜材料)；其中，浸入镀铜液时间20min，对化学镀液进行水浴加热，水浴温度50℃。
对比例1
本例提供一种LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力4mpa，热压温度240℃，热压时间20s，得到LCP一次改性复合膜(即LCP膜材料)。
对比例2
本例提供一种LCP膜材料，具体制备方法包括以下步骤：
将25g的LCP和75g的DMAc加入烧瓶中，800rpm/min搅拌条件下加热升温至70℃。待LCP溶解完全后将9g的玻璃纤维、4g的碳纳米管和0.6g的硅烷偶联剂KH550和加入到LCP溶液中，继续搅拌30min得到LCP混合溶液。将LCP混合溶液转移到正方形聚四氟乙烯塑料模具中然后置于120℃鼓风烘箱中3h。最后取出模具中的LCP混合样品通过热压成膜，热压压力4mpa，热压温度240℃，热压时间20s，得到LCP一次改性复合膜(即LCP膜材料)。
对比例3
本例提供一种LCP膜材料，与实施例1的区别仅在于：液晶聚合物为35g，二甲基乙酰胺为50g，碳纳米管为0.5g；其余步骤及参数均相同。
对比例4
本例提供一种LCP膜材料，与实施例1的区别仅在于：硫酸铜为3g，酒石酸钾钠为18g；其余步骤及参数均相同。
测试例
本例将实施例1-5和对比例1-4所得的LCP膜材料进行电磁屏蔽性能测试，测试结果如下表1所示。
Figure BDA0003835455020000091
本申请的各种实施例可以以一个范围的形式存在；应当理解，以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁，不应理解为对本申请范围的硬性限制；因此，应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如，应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围，例如从1到3，从1到4，从1到5，从2到4，从2到6，从3到6等，以及所述范围内的单一数字，例如1、2、3、4、5及6，此不管范围为何皆适用。另外，每当在本文中指出数值范围，是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本申请中，在未作相反说明的情况下，使用的方位词如“上”和“下”具体为附图中的图面方向。另外，在本申请说明书的描述中，术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中，“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。其中A，B可以是单数或者复数。在本文中，“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。例如，“a,b,或c中的至少一项(个)”，或，“a,b,和c中的至少一项(个)”，均可以表示：a,b,c,a-b(即a和b),a-c,b-c,或a-b-c，其中a,b,c分别可以是单个，也可以是多个。
以上所述仅是本申请的具体实施方式，使本领域技术人员能够理解或实现本申请。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本申请的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本申请将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，所述高电磁屏蔽性LCP膜材料包括LCP膜本体以及附着于所述LCP膜本体表面的金属保护层；
以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物15～30份；二甲基乙酰胺70～85份；玻璃纤维4.5～12份；碳纳米管1.5～7.5份；硅烷偶联剂0.15～1.5份。
2.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜4～6份；酒石酸钾钠10～15份；氢氧化钠1～2份；甲醛3～5份；四羟丙基乙二胺0.1～0.5份。
3.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物20份；二甲基乙酰胺80份；玻璃纤维6份；碳纳米管2份；硅烷偶联剂0.4份。
4.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
5.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述LCP膜本体包括以下组分：
液晶聚合物25份；二甲基乙酰胺75份；玻璃纤维9份；碳纳米管4份；硅烷偶联剂0.6份。
6.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠10份；氢氧化钠1份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.1份。
7.根据权利要求1所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料，其特征在于，以质量份数计，所述金属保护层包括以下组分：
硫酸铜5份；酒石酸钾钠12份；氢氧化钠1.5份；甲醛3份；四羟丙基乙二胺0.2份；水400～600份。
8.一种权利要求1～7任一项所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
将液晶聚合物、二甲基乙酰胺、玻璃纤维、碳纳米管和硅烷偶联剂进行搅拌混合，后热压成膜，得到第一LCP膜；
将所述第一LCP膜置于水中进行第一清洗，后依次于碱性溶液中进行第一浸泡、水中进行第二清洗和第一干燥；
将经第一干燥后的所述第一LCP膜于硝酸银溶液中进行第二浸泡，后依次于水中进行第三清洗、于硼氢化钠溶液中进行第三浸泡、水中进行第四清洗和第二干燥，得到第二LCP膜；
将硫酸铜、酒石酸钾钠、氢氧化钠、甲醛、四羟丙基乙二胺和水搅拌混合，得到化学镀液；
将所述第二LCP膜于所述化学镀液中进行第四浸泡，得到所述高电磁屏蔽性LCP膜材料。
9.根据权利要求8所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，其特征在于，所述热压成膜的工作参数包括：热压压力1-5mpa，热压温度150-200℃，热压时间10-30s。
10.根据权利要求8所述的高电磁屏蔽性LCP膜材料的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液的浓度20-60g/L，所述硝酸银溶液的浓度1-2g/L，所述硼氢化钠溶液浓度和所述硝酸银溶液浓度一致；所述第四浸泡的工作参数包括：浸泡温度为40-60℃。
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