CN113498420A - 硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用、多硫醇组合物的制造方法及其应用、以及多硫醇组合物 - Google Patents

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Abstract

硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用，所述制造方法包括使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料的工序。

Description

硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用、多硫醇组合物的制造 方法及其应用、以及多硫醇组合物
技术领域
本公开文本涉及硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用、多硫醇组合物的制造方法及其应用、以及多硫醇组合物。
背景技术
作为包含树脂的透镜的塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，近年来，在眼镜透镜、照相机透镜等用途中迅速普及起来。
例如，对于包含硫氨酯树脂的透镜，此前进行了各种研究(例如，参见专利文献1～3)。
专利文献1：日本特开昭63-46213号公报
专利文献2：日本特开平2-270859号公报
专利文献3：日本特开平7-252207号公报
发明内容
发明所要解决的课题
作为用于制造硫氨酯树脂的原料(以下，也称为“硫氨酯树脂原料”)，通常使用多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物。多异氰酸酯化合物例如由多胺化合物制造。作为多异氰酸酯化合物的原料的多胺化合物也属于硫氨酯树脂原料(即，用于制造硫氨酯树脂的原料)。
包含硫氨酯树脂的透镜(例如眼镜透镜)通过对包含硫氨酯树脂的成型体进行切削加工来制造。
其结果是，在透镜的制造过程中，作为废弃物，有时大量产生包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
另外，在制造包含硫氨酯树脂的成型体的工序中，有时产生成型不良品或加工不良品。
以往，作为废弃物的切削加工粉、成型不良品、及加工不良品被燃烧，或者仅仅作为产业废弃物而被掩埋处置，未被有效利用。
但是，从材料的有效利用(即，再循环)的观点考虑，期望以作为废弃物的包含硫氨酯树脂的切削加工粉、成型、加工不良品为起始原料来制造硫氨酯树脂原料的技术。制造的硫氨酯树脂原料可作为用于制造硫氨酯树脂的原料来使用。
另外，并不局限于以切削加工粉、成型、加工不良品中包含的硫氨酯树脂为起始物质，还期望以硫氨酯树脂为起始物质来制造硫氨酯树脂原料的技术。
本公开文本的第1实施方式的目的是提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。
本公开文本的第2实施方式的目的是提供能够以包含硫氨酯树脂的树脂混合物作为起始原料来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。
本公开文本的第3实施方式的目的是提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造多硫醇组合物的多硫醇组合物的制造方法及其应用。
本公开文本的第4实施方式的目的是提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造多硫醇组合物的多硫醇组合物的制造方法及其应用。
本公开文本的第5实施方式的目的是提供抑制了增稠、适用期优异的多硫醇组合物。
用于解决课题的手段
解决上述课题的手段包括以下方式。
本公开文本的第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法为下述＜1＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法。
本公开文本的第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法为下述＜10＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法。
本公开文本的第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法为下述＜24＞所述的多硫醇组合物的制造方法。
本公开文本的第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法为下述＜30＞所述的多硫醇组合物的制造方法。
本公开文本的第5实施方式涉及的多硫醇组合物为下述＜37＞所述的多硫醇组合物。
在各实施方式之间，可以存在重复部分。
＜1＞硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
＜2＞如＜1＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述硫氨酯树脂是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，生成前述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉与前述活性氢化合物接触，从而使前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应。
＜4＞如＜1＞或＜2＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述分级工序：在生成前述硫氨酯树脂原料的工序之前，对包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉进行分级，由此得到平均粒径比前述切削加工粉小的、包含前述硫氨酯树脂的粉体，
生成前述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使前述粉体与前述活性氢化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应。
＜5＞如＜1＞或＜2＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述筛工序：在生成前述硫氨酯树脂原料的工序之前，使包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从前述筛通过的、包含前述硫氨酯树脂的粉体，
生成前述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使前述粉体与前述活性氢化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应。
＜6＞如＜5＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为0.1mm～20mm。
＜7＞如＜1＞～＜6＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述清洗工序：在生成前述硫氨酯树脂原料的工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含前述硫氨酯树脂的粉体进行清洗，
生成前述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使在前述清洗工序中进行了清洗的前述粉体与前述活性氢化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应。
＜8＞如＜1＞～＜7＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述硫氨酯树脂原料包含选自由多硫醇组合物、多胺化合物、及多异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种。
＜9＞如＜1＞～＜8＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述活性氢化合物为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。
＜10＞如＜1＞～＜9＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，生成前述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物与前述活性氢化合物接触，从而使前述树脂混合物中的前述硫氨酯树脂与前述活性氢化合物反应。
＜11＞如＜10＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
＜12＞如＜10＞或＜11＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物含有包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
＜13＞如＜10＞～＜12＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物还包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种。
＜14＞聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
利用＜1＞～＜13＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，制造作为前述硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序；和
通过至少将前述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有前述多硫醇组合物及前述多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
＜15＞树脂的制造方法，其包括下述工序：
利用＜14＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
＜16＞成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用＜14＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜17＞光学材料的制造方法，其为制造包含下述成型体的光学材料的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜14＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜18＞透镜的制造方法，其为制造包含下述成型体的透镜的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜14＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜19＞聚合性组合物，其含有：
利用＜1＞～＜13＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的、作为前述硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物；和
多异氰酸酯化合物。
＜20＞树脂，其为＜19＞所述的聚合性组合物的固化物。
＜21＞成型体，其包含＜20＞所述的树脂。
＜22＞光学材料，其包含＜21＞所述的成型体。
＜23＞透镜，其包含＜21＞所述的成型体。
＜24＞多硫醇组合物的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
＜25＞如＜24＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，在70℃～140℃的温度条件下使前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应。
＜26＞如＜24＞或＜25＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述胺化合物是包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物。
＜27＞如＜24＞～＜25＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序为得到包含前述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含前述多硫醇组合物的反应混合物中分离前述多硫醇组合物的分离工序。
＜28＞如＜27＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
对包含前述多硫醇组合物的滤液进行酸清洗的步骤；和
从前述酸清洗后的前述滤液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜29＞如＜27＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含前述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含前述多硫醇组合物的萃取液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜30＞多硫醇组合物的制造方法，其包括在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
＜31＞如＜30＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述醇化合物包含沸点为135℃～250℃的化合物。
＜32＞如＜30＞或＜31＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，在70℃～200℃的温度条件下使前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜33＞如＜30＞～＜32＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序为得到包含前述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含前述多硫醇组合物的反应混合物中分离前述多硫醇组合物的分离工序。
＜34＞如＜33＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
用酸对包含前述多硫醇组合物的滤液进行清洗，接着用水进行清洗的步骤；
向用前述水进行了清洗的包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含前述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含前述多硫醇组合物的萃取液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜35＞如＜24＞～＜34＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述多硫醇组合物包含选自下组中的至少1种，所述组由
4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、
4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、
双(2-巯基乙基)硫醚、以及
二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成。
＜36＞如＜24＞～＜35＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其为制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。
＜37＞多硫醇组合物，其含有包含3个以上的巯基的多硫醇化合物(XA)作为主要成分，
将前述多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为下述式(N1)表示的基团而成的化合物(XB)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1，
将前述多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物(XC)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1。
[化学式1]
Figure BDA0003213270590000091
式(N1)中，＊表示键合位置。
发明的效果
根据本公开文本的第1实施方式，可提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。
根据本公开文本的第2实施方式，可提供能够以包含硫氨酯树脂的树脂混合物作为起始原料来制造硫氨酯树脂原料的硫氨酯树脂原料的制造方法及其应用。
根据本公开文本的第3实施方式，可提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造多硫醇组合物的多硫醇组合物的制造方法及其应用。
根据本公开文本的第4实施方式，可提供能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造多硫醇组合物的多硫醇组合物的制造方法及其应用。
根据本公开文本的第5实施方式，可提供抑制了增稠、适用期优异的多硫醇组合物。
具体实施方式
本公开文本中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值包含在内的范围。
本公开文本中，术语“工序”不仅包括独立的工序，即使在不能与其他工序明确区别的情况下，只要可达成该工序的所期望的目的，则也包括在本术语中。
本公开文本中，对于组合物中包含的各成分的量而言，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的总量。
本公开文本中阶段性地记载的数值范围中，一个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性的记载的数值范围的上限值或下限值。另外，本公开文本中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中所示的值。
以下，对本公开文本的第1实施方式～第5实施方式进行说明。
在各实施方式之间，可以存在重复部分。即，某个实施方式有时可以满足其他实施方式的特征。因此，作为某个实施方式中的优选特征，可以适当地参照其他实施方式的特征。
《第1实施方式》
〔硫氨酯树脂原料的制造方法〕
本公开文本的第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法包括使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
根据第1实施方式涉及的制造方法，能够以硫氨酯树脂为起始原料来制造硫氨酯树脂原料。
发挥上述效果的理由可推测如下。
认为在第1实施方式涉及的制造方法中，硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，通过该反应，硫氨酯树脂被化学分解，作为硫氨酯树脂的分解物，可得到硫氨酯树脂原料。
＜生成硫氨酯树脂原料的工序＞
第1实施方式涉及的制造方法中的生成硫氨酯树脂原料的工序为使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
(硫氨酯树脂)
硫氨酯树脂为本工序及第1实施方式涉及的制造方法中的起始原料。
作为硫氨酯树脂，没有特别限制，例如可举出日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、国际公开第2008/047626号公报等已知文献中记载的硫氨酯树脂。
硫氨酯树脂通常以多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物为原料，作为它们的反应产物而被制造。
作为硫氨酯树脂，例如可举出：
由作为高折射率透镜材料的MR-6、MR-7、MR-8、MR-8Plus、MR-60、MR-10、MR-20(以上为三井化学株式会社制)得到的硫氨酯树脂；
EYAS1.60(HOYA株式会社制)；等等。
硫氨酯树脂优选是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。根据该方式，可实现作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂的再循环。
此处，
眼镜透镜的制造过程是指：通过对作为树脂原料的单体进行调合并浇铸聚合来制造树脂的过程及/或对树脂成型体进行切削加工而得到眼镜透镜的过程；
眼镜的制造过程是指：将眼镜透镜与眼镜框架等其他构件组合而制造眼镜的过程；
眼镜的废弃过程是指：将制造后变得无用的眼镜、使用完毕的眼镜等废弃的过程。
在任意过程中，作为废弃物，均能产生作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂。
本方式中，使用在这些过程中的至少一者中产生的硫氨酯树脂作为起始物质，使该硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而得到作为硫氨酯树脂的分解物的硫氨酯树脂原料。
如上所述，在以第1实施方式涉及的制造方法为代表的本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法中，为了制造硫氨酯树脂原料，利用使用完毕的硫氨酯树脂，由此，能够减少被焚烧废弃的硫氨酯树脂的量，其结果是，能够减少二氧化碳等温室效应气体、硫氧化物、氮氧化物等大气污染物质的产生。另外，在多硫醇化合物的制造中不使用硫脲，因此，不生成含有硫脲的废水，是对环境友好的制造方法。
举出具体例来说明的话，将参考制造例1中制造的硫氨酯树脂1kg焚烧废弃的情况下，硫氨酯树脂中的碳原子、氮原子、及硫原子的含有率分别成为48.5％、7.6％、及30.2％。将该硫氨酯树脂燃烧的情况下，根据燃烧方法，各个种类的碳原子、氮原子及硫原子的氧化物以气体形式产生，若将产物设为二氧化碳、一氧化氮、及二氧化硫，则在将1kg的硫氨酯树脂废弃时，将产生二氧化碳1.78kg、一氧化氮0.16kg、及二氧化硫0.6kg。
本公开文本的硫氨酯树脂原料的制造方法中，能够减少上述二氧化碳、一氧化氮、及二氧化硫的产生。
上述起始原料优选含有包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
该方式中的生成硫氨酯树脂原料的工序中，通过使包含硫氨酯树脂的切削加工粉与活性氢化合物接触，从而使上述硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。
该方式中，活性氢化合物与起始原料中的硫氨酯树脂的反应性更优异，因此，能够更有效地生成硫氨酯树脂原料。
(活性氢化合物)
活性氢化合物作为针对作为起始原料的硫氨酯树脂的分解剂来发挥功能。
从上述功能的观点考虑，作为活性氢化合物，优选为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。
-胺化合物-
作为胺化合物，优选为包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1～6(优选为1～3，更优选为1或2)的胺化合物。
从进一步提高与硫氨酯树脂的反应性的观点考虑，胺化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。
胺化合物的分子量的下限例如为45以上，优选为59以上，更优选为60以上。
作为优选的胺化合物的一个例子，可举出包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物。
作为胺化合物，具体而言，例如可举出碳原子数2～10的烷基胺、碳原子数7～10的芳烷基胺(例如，苄胺)、碳原子数2～10的二烷基胺(例如，二正丁基胺)、碳原子数2～10的烷基二胺(例如，乙二胺、双(2-氨基乙基)醚)、碳原子数2～10的烷基三胺(例如，双(2-氨基乙基)胺)、碳原子数2～10的羟基烷基胺(例如，单乙醇胺)、碳原子数2～10的双(羟基烷基)胺(例如，双(羟基乙基)胺)、碳原子数2～10的环状胺(例如，吗啉)、碳原子数2～10的烷基(羟基烷基)胺这样的仲胺(例如，甲基乙醇胺、异丙基乙醇胺)等。
作为胺化合物，优选为苄胺、二正丁基胺、乙二胺、或单乙醇胺。
-醇化合物-
醇化合物可以为仅包含1个羟基的单醇化合物，也可以为包含2个以上的羟基的多元醇化合物。
从进一步提高与硫氨酯树脂的反应性的观点考虑，醇化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。
醇化合物的分子量的下限例如为40以上，优选为50以上，更优选为60以上。
醇化合物优选包含沸点为135℃～250℃的醇化合物(以下，也称为“醇化合物A”)。
本公开文本中，沸点是指1个大气压(101325Pa)下的沸点。
醇化合物A在醇化合物的总量中所占的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。
作为醇化合物，
优选为苄醇、苯乙醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，
更优选为苄醇、苯乙醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，
进一步优选为苄醇、苯乙醇、2-辛醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、或丙二醇。
(硫氨酯树脂原料)
硫氨酯树脂原料为本工序及第1实施方式涉及的制造方法中的目标物(详细而言为作为起始原料的硫氨酯树脂的分解物)，并且为用于制造硫氨酯树脂的原料。
硫氨酯树脂原料优选包含选自由多硫醇组合物、多胺化合物、及二异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种。
-多硫醇组合物-
本公开文本中，多硫醇组合物是指含有至少1种多硫醇化合物的组合物。
本公开文本中，将多硫醇组合物中含有的多硫醇化合物也称为“多硫醇成分”。
多硫醇组合物中，作为杂质，可以含有多硫醇化合物以外的成分。
多硫醇组合物优选包含至少1种多硫醇化合物作为主要成分。
此处，所谓“多硫醇组合物包含至少1种多硫醇化合物作为主要成分”，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量为50％以上。
相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。
同样地，本公开文本中，所谓组合物“包含”某种成分(以下，记为“成分X”)“作为主要成分”，是指成分X的含量(成分X由2种以上的化合物形成的情况下，为2种以上的化合物的总含量)相对于组合物的总量而言为50％以上。
作为主要成分的成分X的含量相对于组合物的总量而言优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。
上述的用语“包含…作为主要成分”的说明中的“％”是指：利用高效液相色谱求出的、成分X(例如至少1种多硫醇化合物)的全部峰的总面积相对于组合物(例如多硫醇组合物)的全部峰的总面积而言的比率(面积％)。
关于作为目标物的多硫醇组合物，可举出包含已知的多硫醇化合物的多硫醇组合物。
作为多硫醇化合物，只要为包含2个以上的硫醇基(别名：巯基)的化合物，就没有特别限制。
关于多硫醇化合物，可以适当地参照前述的已知文献(即，日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、国际公开第2008/047626号公报等)。
作为目标物的多硫醇组合物优选包含选自下组中的至少1种(以下，也称为“多硫醇成分A”)，所述组由
4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、
4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、
双(2-巯基乙基)硫醚、以及
二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成。
多硫醇组合物更优选包含多硫醇成分A作为主要成分。
在该情况下，多硫醇组合物可以含有多硫醇成分A以外的其他成分(例如，其他多硫醇化合物、多硫醇化合物以外的成分等)中的至少1种。
作为其他多硫醇化合物，例如可举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷等。
关于作为目标物的多硫醇组合物的更具体的方式，可举出：
包含4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(以下，也将这3种化合物总称为“多硫醇成分A1”)作为主要成分的方式；
包含4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(以下，也称为“多硫醇成分A2”)作为主要成分的方式；
包含季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)(以下，也称为“多硫醇成分A3”)作为主要成分的方式；
包含多硫醇成分A1及多硫醇成分A3作为主要成分的方式；
包含多硫醇成分A2及多硫醇成分A3作为主要成分的方式；等等。
各方式的多硫醇组合物可以含有主要成分以外的其他成分(例如，其他多硫醇化合物、多硫醇化合物以外的成分等)中的至少1种。
作为目标物的多硫醇组合物、与作为硫氨酯树脂(其作为起始物质)的原料的多硫醇组合物不需要完全相同。
其中，从利用作为目标物的多硫醇组合物制造的硫氨酯树脂的性能的观点来看的话，作为目标物的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类、与作为原料的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类优选相同。在该情况下，例如，能够以在制造光学材料A时产生的切削加工粉(硫氨酯树脂)为原料，来制造具有不逊色于光学材料A的性能的光学材料B(包含硫氨酯树脂的光学材料)。
作为目标物的多硫醇组合物相对于作为硫氨酯树脂(其作为起始物质)的原料的多硫醇组合物而言，可以使作为主要成分的多硫醇成分相同，并且杂质的含量减少。
作为目标物的多硫醇组合物中，杂质的含量减少的情况下，能具有抑制了多硫醇组合物的增稠、多硫醇组合物的适用期长这样的优点。
作为该情况下的作为目标物的多硫醇组合物的例子，例如可举出后述的第5实施方式涉及的多硫醇组合物。作为主要成分与杂质的组合的例子，可举出后述的第5实施方式中的作为主要成分的多硫醇化合物(XA)、与作为杂质的化合物(XB)及化合物(XC)的组合。
对作为目标物的多硫醇组合物的用途没有特别限制。
作为目标物的多硫醇组合物可以用于例如硫氨酯树脂的制造。
关于作为目标物的多硫醇组合物的具体用途，可举出用于制造光学材料(例如眼镜透镜)的多硫醇组合物。
-多胺化合物-
作为目标物的多胺化合物为包含2个以上的氨基的化合物即可。
对于作为目标物的多胺化合物而言，
优选含有包含2个氨基的二胺化合物，
优选包含选自由五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、异佛尔酮二胺、双(氨基甲基)环己烷、双(氨基环己基)甲烷、2,5-双(氨基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(氨基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二胺、4,4’-二苯基甲烷二胺及苯二胺组成的组中的至少1种(以下，也称为“多胺成分A”)，
更优选包含多胺成分A作为主要成分。
作为目标物的多胺化合物进一步优选包含选自由间苯二甲胺、2,5-双(氨基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、及2,6-双(氨基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷组成的组中的至少1种(以下，也称为“多胺成分A1”)，
进一步优选包含多胺成分A1作为主要成分。
对作为目标物的多胺化合物的用途没有特别限制，可适用于各种用途。
作为目标物的多胺化合物可以用作例如多异氰酸酯化合物的原料。
制造的多异氰酸酯化合物可以用于例如硫氨酯树脂或聚氨酯树脂的制造。
关于作为目标物的多胺化合物的具体用途，可举出用于制造光学材料(例如眼镜透镜)的多胺化合物。
-多异氰酸酯化合物-
作为目标物的多异氰酸酯化合物为包含2个以上的异氰酸酯基的化合物即可。
对于作为目标物的多异氰酸酯化合物而言，
优选含有包含2个异氰酸酯基的二异氰酸酯化合物，
优选包含选自由五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、对苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及苯二异氰酸酯组成的组中的至少1种(以下，也称为“多异氰酸酯成分A”)，
更优选包含多异氰酸酯成分A作为主要成分。
作为目标物的多异氰酸酯化合物进一步优选包含选自由间苯二甲撑二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷组成的组中的至少1种(以下，也称为“多异氰酸酯成分A1”)，
进一步优选包含多异氰酸酯成分A1作为主要成分。
对作为目标物的多异氰酸酯化合物的用途没有特别限制，可适用于各种用途。
作为目标物的多异氰酸酯化合物可以用于例如硫氨酯树脂或聚氨酯树脂的制造。
关于作为目标物的多异氰酸酯化合物的具体用途，可举出用于制造光学材料(例如眼镜透镜)的多异氰酸酯化合物。
(反应溶剂)
生成硫氨酯树脂原料的工序中，优选在反应溶剂的存在下使硫氨酯树脂与胺化合物反应。
作为反应溶剂，优选为碳原子数5～12(优选为6～10，更优选为7～9)的烃化合物、碳原子数4～12的醚化合物、碳原子数3～12的酮化合物、碳原子数4～12的酯化合物、碳原子数2～12的醇化合物、碳原子数2～12的腈化合物。
作为上述烃化合物，优选为己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，更优选为庚烷、辛烷、壬烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，特别优选为二甲苯或甲苯。
作为上述醚化合物，优选为乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲氧基乙烷或1,4-二氧杂环己烷，特别优选为二甲氧基乙烷。
作为上述酮化合物，优选为丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或2-辛酮，特别优选为甲基异丁基酮。
作为上述酯化合物，优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、或乙酸戊酯，特别优选为乙酸戊酯。
作为上述醇化合物，优选为乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、苄醇、苯乙醇、乙二醇、丙二醇、或甲基溶纤剂，特别优选为苄醇或乙二醇。
作为上述腈化合物，优选为乙腈或丙腈，特别优选为乙腈。
用作上述反应溶剂的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
(生成硫氨酯树脂原料的工序的优选方式)
生成硫氨酯树脂原料的工序优选为下述工序：使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而生成多硫醇组合物及多胺化合物作为硫氨酯树脂原料。
上述优选方式中，发生分解反应，即，利用作为分解剂的活性氢化合物，使硫氨酯树脂分解为多硫醇组合物和多胺化合物。
活性氢化合物为胺化合物的情况下，上述分解反应为胺解反应，活性氢化合物为醇化合物的情况下，上述分解反应为醇解反应。
(包含硫氨酯树脂的树脂混合物)
生成硫氨酯树脂原料的工序也可以为下述工序：使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触，由此使树脂混合物中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，从而生成硫氨酯树脂原料。
包含硫氨酯树脂的树脂混合物还包含硫氨酯树脂以外的成分。
作为硫氨酯树脂以外的成分，可举出硫氨酯树脂以外的树脂、用于制作透镜的无机材料(例如玻璃)等。
作为硫氨酯树脂以外的树脂，没有特别限制。
例如，下述材料也包括在包含硫氨酯树脂和硫氨酯树脂以外的树脂的树脂混合物的范围内：
通过在制造硫氨酯树脂时向原料中添加多元醇化合物而制造的、硫氨酯树脂与聚氨酯树脂的混杂材料；
通过在制造硫氨酯树脂时向原料中添加多胺化合物而制造的、硫氨酯树脂与脲树脂的混杂材料；等等。
另外，作为硫氨酯树脂以外的树脂，还可举出：
对用于制作眼镜透镜的树脂成型体的表面进行保护的聚烯烃制膜，
对用于制作眼镜透镜的树脂成型体的表面进行保护的硬涂层或底漆涂层，
在对用于制作眼镜透镜的树脂成型体进行研磨时使用的研磨剂，
用于在对用于制作眼镜透镜的树脂成型体进行切削加工时将树脂成型体固定的树脂材料，
为了将在制成用于制作眼镜透镜的树脂成型体时使用的玻璃模具固定而使用的胶带或胶带糊剂，等等。
树脂混合物优选包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种作为硫氨酯树脂以外的树脂。
这些树脂也与硫氨酯树脂同样，是可用作眼镜透镜的材料的树脂。
包含硫氨酯树脂的树脂混合物优选是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
关于眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程，如前文所述。
包含硫氨酯树脂的树脂混合物优选含有包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
(包含硫氨酯树脂原料的反应混合物)
生成硫氨酯树脂原料的工序也可以为下述工序：使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料，得到包含作为目标物的硫氨酯树脂原料的反应混合物。
作为反应混合物中、硫氨酯树脂原料以外的其他成分，可举出前述的反应溶剂、原料(硫氨酯树脂及/或活性氢化合物)的残留物、原料中所含的杂质等。
＜分离工序＞
第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以包括从上述包含硫氨酯树脂原料的反应混合物中分离作为目标物的硫氨酯树脂原料的分离工序。
对分离工序中的分离的方法没有特别限制，可以适用已知的方法。
作为分离工序中的分离的方法，可举出过滤、倾析、萃取、蒸馏、干燥(包括减压干燥)、纯化(例如柱层析)等。作为分离的方法，可以并用多种方法。
例如，关于作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的分离方法，可举出利用能将多硫醇化合物溶解的有机溶剂或无机溶剂进行萃取的方法。
作为多硫醇组合物的纯化方法，可使用柱纯化、蒸馏纯化、重结晶纯化、成盐萃取等通常的纯化方法。
例如，关于作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物的分离方法，可举出利用能将多胺化合物溶解的有机溶剂或无机溶剂进行萃取的方法。作为多胺化合物的纯化方法，可使用柱纯化、蒸馏纯化、重结晶纯化、成盐萃取等通常的纯化方法。
生成硫氨酯树脂原料的工序为上述的生成多硫醇组合物及多胺化合物作为硫氨酯树脂原料的工序的情况下，分离工序优选包括：通过对包含多硫醇组合物及多胺衍生物的反应混合物进行过滤从而得到包含多硫醇组合物的滤液作为滤液的步骤、以及得到包含作为多胺衍生物的多脲化合物的混合物作为滤物的步骤中的至少一者。
分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液作为滤液的步骤的情况下，通过从滤液中分离多硫醇组合物，可得到作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物。
作为该情况下的分离工序的一个例子，可举出下述方法，其包括：
通过对包含作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物及多胺化合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；
向包含多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤(以上参见后述的实施例401)。
在该一个例子中，首先将包含多硫醇组合物的滤液中的多硫醇组合物转化为碱金属盐，接着用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液。接着，向其中添加酸，由此使多硫醇组合物的碱金属盐恢复为多硫醇组合物。利用上述萃取溶剂从得到的包含多硫醇组合物的水性液体中萃取多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的萃取液。从得到的包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物。
根据该一个例子，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含大量多硫醇组合物以外的其他成分的情况下，也可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
在上述一个例子中，作为包含碱金属的碱中的碱金属，优选为钠、钾或锂，更优选为钠或钾。
作为包含碱金属的碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。
对于包含碱金属的碱而言，根据需要，可以以醇溶液(甲醇溶液、乙醇溶液等)的形态添加至滤液中。
在上述一个例子中，作为向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。
在上述一个例子中，萃取溶剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
分离方式B中，萃取溶剂的优选方式与前述的反应溶剂的优选方式同样。
其中，反应溶剂与萃取溶剂可以相同也可以不同。
分离工序包括以滤物、或者基于倾析或萃取的残渣的形式得到包含多脲化合物的混合物的步骤的情况下，可以通过使活性氢化合物(优选为胺化合物及/或醇化合物)与作为滤物或残渣的包含多脲化合物的混合物接触，从而使混合物中的多脲化合物与活性氢化合物反应，由此，生成作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物。通过从包含多胺化合物的反应混合物中分离多胺化合物，可得到作为硫氨酯树脂原料的多胺化合物(以上参见后述的实施例402)。
＜其他工序＞
第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以根据需要而包括上述工序以外的其他工序。
作为其他工序，例如可举出：
在生成硫氨酯树脂原料的工序之前使硫氨酯树脂过筛的筛工序；
在生成硫氨酯树脂原料的工序之前对硫氨酯树脂进行清洗的工序；
在生成硫氨酯树脂原料的工序之前将硫氨酯树脂破碎及/或粉碎的工序；等等。
其他工序的更具体的例子如下所示。
第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以包括下述分级工序：
在生成上述硫氨酯树脂原料的工序之前，对包含硫氨酯树脂的切削加工粉进行分级，由此得到平均粒径比上述切削加工粉小的、包含硫氨酯树脂的粉体。
包括该分级工序的情况下的生成硫氨酯树脂原料的工序中，通过使上述粉体与上述活性氢化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。
关于分级工序，可以参照后述的第3实施方式或第4实施方式。
第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以包括下述筛工序：
在生成上述硫氨酯树脂原料的工序之前，使包含硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从筛通过的、包含硫氨酯树脂的粉体。
包括该筛工序的情况下的生成硫氨酯树脂原料的工序中，通过使上述粉体与上述活性氢化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。
关于筛工序，可以参照后述的第3实施方式或第4实施方式。
筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼优选为0.1mm～20mm。
第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以包括下述清洗工序：
在生成上述硫氨酯树脂原料的工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含硫氨酯树脂的粉体进行清洗。
包括该清洗工序的情况下的生成硫氨酯树脂原料的工序中，通过使在清洗工序中进行了清洗的上述粉体与上述活性氢化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。
关于筛工序，可以参照后述的第3实施方式或第4实施方式。
〔聚合性组合物的制造方法〕
本公开文本的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法包括下述工序：
利用前述的第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法，制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序；和
通过至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，
在制造多硫醇组合物的工序中，以硫氨酯树脂(例如，硫氨酯树脂的成型体的研削加工粉中的硫氨酯树脂)为起始物质来制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物，
在得到聚合性组合物的工序中，制造含有上文中制造的多硫醇组合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物。
得到的聚合性组合物可以再次用于硫氨酯树脂的制造。
如上所述地，第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，可实现材料(即，硫氨酯树脂及作为其原料的多硫醇组合物)的有效利用(即，再循环)。
另外，如前文所述，根据第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法；参见后述的比较例1)相比，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。
第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，使用上述多硫醇组合物，因此，根据利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物，能够制造各种性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕优异的树脂。
因此，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物特别适合作为用于制造光学材料用硫氨酯树脂的组合物。
＜制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序＞
关于制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序，可以适当地参照前述的本公开文本的多硫醇组合物的制造方法。
＜得到聚合性组合物的工序＞
在得到聚合性组合物的工序中，通过至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物的聚合性组合物。
得到聚合性组合物的工序中使用的多异氰酸酯化合物的优选方式与在“多硫醇组合物的制造方法”项中说明的、“作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物”的优选方式同样。
在得到聚合性组合物的工序中，多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物的混合比例没有特别限定。
在得到聚合性组合物的工序中，多硫醇组合物的投入质量相对于多异氰酸酯化合物的投入质量之比(即，投入质量〔多硫醇组合物/多异氰酸酯化合物〕)优选为0.10～10.0，更优选为0.20～5.00，进一步优选为0.50～1.50，进一步优选为0.70～1.30。
另外，多硫醇组合物中包含的多硫醇化合物的巯基与多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔比(巯基/异氰酸酯基)优选为0.5～3.0，更优选为0.6～2.0，进一步优选为0.8～1.3。
在得到聚合性组合物的工序中，多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物的总投入质量没有特别限定，相对于制造的聚合性组合物的总量而言，优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。
在得到聚合性组合物的工序中，至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，根据需要，也可以将上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物、与其他成分混合。
另外，在得到聚合性组合物的工序中，也可以在至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合之后，向混合物中添加其他成分。
作为这些其他成分，可举出聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂、扩链剂、交联剂、自由基捕获剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂、抗菌剂、抗静电剂、染料、荧光增白剂、荧光颜料、无机颜料等。
作为聚合催化剂，可举出叔胺化合物、其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、有机磺酸等。
作为内部脱模剂，可以使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可以分别单独使用或混合2种以上而使用。
作为树脂改性剂，例如可举出环硫化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸、有机酸的酐、包含(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等。此处，(甲基)丙烯酸酯化合物是指丙烯酸酯化合物及甲基丙烯酸酯化合物中的至少一者。
在得到聚合性组合物的工序中，上述的成分的混合可以按照常规方法进行，混合的方法没有特别限制。
〔树脂的制造方法〕
本公开文本的第1实施方式涉及的树脂的制造方法包括下述工序：
利用上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
第1实施方式涉及的树脂的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第1实施方式涉及的树脂的制造方法，可发挥与上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
利用第1实施方式涉及的树脂的制造方法制造的树脂及后述的第1实施方式涉及的树脂均为硫氨酯树脂，但为了与作为多硫醇组合物的起始物质之一的硫氨酯树脂相区别，在本公开文本中简称为“树脂”。
在得到树脂的工序中，通过使上述聚合性组合物固化从而得到树脂。
上述聚合性组合物的固化可以通过使上述聚合性组合物中的单体(具体而言为多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物。下同。)聚合来进行。作为聚合的前处理，可以对聚合性组合物实施过滤、脱气等处理。
用于使上述聚合性组合物中的单体聚合的聚合条件(例如，聚合温度，聚合时间等)可考虑组合物的组成、组合物中的单体的种类及使用量、组合物中的聚合催化剂的种类及使用量、使用后述模具时的模具性状等而适当地设定。
作为聚合温度，例如可举出-50℃～150℃、10℃～150℃等。
作为聚合时间，例如可举出1小时～200小时、1小时～80小时等。
得到树脂的工序中，可以对通过单体的聚合得到的聚合物实施退火等处理，从而得到树脂。
作为退火的温度，可举出50℃～150℃、90℃～140℃、100℃～130℃等。
〔成型体的制造方法〕
本公开文本的第1实施方式涉及的成型体的制造方法为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
本公开文本的成型体的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第1实施方式涉及的成型体的制造方法，可发挥与上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
得到包含树脂的成型体的工序中，通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体。
上述聚合性组合物的固化、即上述聚合性组合物中的单体的聚合的优选条件可以适当地参照“树脂的制造方法”项。
作为本工序中的聚合的一个例子，可举出浇铸聚合。
在浇铸聚合中，首先，向用垫圈或胶带等保持的成型模具之间注入上述聚合性组合物。此时，根据需要，可以进行脱泡处理、过滤处理等。
接下来，使注入至成型模具之间的聚合性组合物中的单体聚合，由此在成型模具之间使组合物固化，得到固化物。接着，将固化物从成型模具卸下，得到包含树脂的成型体。
上述单体的聚合可以通过将聚合性组合物加热来进行。该加热可以使用具备例如在烘箱中、水中等将加热对象物加热的机构的加热装置来进行。
〔光学材料的制造方法、透镜的制造方法〕
本公开文本的第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法为制造包含下述成型体的光学材料(例如透镜)的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
本公开文本的光学材料(例如透镜。下同。)的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第1实施方式涉及的光学材料的制造方法，可发挥与上述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第1实施方式涉及的光学材料的制造方法为第1实施方式涉及的成型体的制造方法的应用。
例如，在第1实施方式涉及的成型体的制造方法中，适当地选择前述的浇铸聚合中使用的成型模具的形状，由此能够得到可适用于光学材料(例如透镜)的成型体。
作为光学材料，可举出透镜(例如，眼镜透镜、照相机透镜、偏光透镜)、发光二极管(LED)等。
第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法可以包括下述工序：针对包含树脂的成型体，在一面或两面形成涂覆层。
作为涂覆层，具体可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。
这些涂覆层可以各自单独形成，也可以将多种涂覆层进行多层化而形成。在两面形成涂覆层的情况下，可以在各个面形成同样的涂覆层，也可以形成不同的涂覆层。
涂覆层的成分可以根据目的而适当地选择。
作为涂覆层的成分，例如可举出树脂(例如，聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂等)、红外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、光致变色化合物、染料、颜料、抗静电剂等。
关于眼镜透镜及涂覆层，可以适当地参照例如国际公开第2017/047745号等已知文献的记载。
〔聚合性组合物〕
本公开文本的第1实施方式涉及的聚合性组合物含有：利用前述的第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的多硫醇组合物；和多异氰酸酯化合物。
第1实施方式涉及的聚合性组合物可以利用前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造。
根据第1实施方式涉及的聚合性组合物，可发挥与前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第1实施方式涉及的聚合性组合物的优选方式可以适当地参照前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法。
其中，投入质量〔多硫醇组合物/多异氰酸酯化合物〕替换记载为含有质量比〔多硫醇组合物/多异氰酸酯化合物〕，多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物的总投入质量替换记载为多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物的总含有质量。
〔树脂、成型体、光学材料(例如透镜)〕
本公开文本的第1实施方式涉及的树脂为上述的本公开文本的第1实施方式涉及的聚合性组合物的固化物。
本公开文本的第1实施方式涉及的成型体为包含上述的本公开文本的第1实施方式涉及的树脂的成型体。
本公开文本的第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)为包含上述的本公开文本的第1实施方式涉及的树脂的光学材料(例如透镜)。
根据第1实施方式涉及的树脂、第1实施方式涉及的成型体、及第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)，可发挥与前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第1实施方式涉及的树脂、第1实施方式涉及的成型体、及第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)分别可以利用前述的第1实施方式涉及的树脂的制造方法、第1实施方式涉及的成型体的制造方法、及第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法来制造。
第1实施方式涉及的树脂、第1实施方式涉及的成型体、及第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的优选方式分别可以参照前述的第1实施方式涉及的树脂的制造方法、第1实施方式涉及的成型体的制造方法、及第1实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法的优选方式。
＜树脂或成型体的优选的性能＞
从耐热性的观点考虑，本公开文本的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的玻璃化转变温度Tg优选为70℃以上，更优选为80℃以上，进一步优选为85℃以上。
上述玻璃化转变温度Tg可以为130℃以下，可以为120℃以下，也可以为110℃以下。
从向光学材料的适用的观点考虑，本公开文本的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的折射率(ne)优选为1.500以上，更优选为1.540以上，进一步优选为1.590以上。
上述折射率(ne)的上限没有特别限制，上限例如为1.750。
从向光学材料的适用的观点考虑，本公开文本的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的阿贝数优选为28以上，更优选为30以上。
上述阿贝数的上限没有特别限制，上限例如为50，优选为45。
从向光学材料的适用的观点考虑，本公开文本的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的比重d优选为1.10以上，更优选为1.20以上。
上述比重d的上限没有特别限制，上限例如为1.50，优选为1.40。
《第2实施方式》
〔硫氨酯树脂原料的制造方法〕
本公开文本的第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法包括使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法，能够以包含硫氨酯树脂的树脂混合物作为起始原料来制造硫氨酯树脂原料。
发挥上述效果的理由可推测如下。
认为在第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法中，通过使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触，从而活性氢化合物与树脂混合物中的硫氨酯树脂选择性地反应。认为通过该反应，硫氨酯树脂被化学分解，作为硫氨酯树脂的分解物，可得到硫氨酯树脂原料。
第2实施方式中的包含硫氨酯树脂的树脂混合物与第1实施方式中的包含硫氨酯树脂的树脂混合物相同。
对于第2实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法而言，除了限定了使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触以外，与第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法同样，优选的范围也同样。
＜具体方式的例子＞
第2实施方式包括以下的具体方式。
＜2-1＞硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
＜2-2＞如＜2-1＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
＜2-3＞如＜2-1＞或＜2-2＞所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物含有包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
＜2-4＞如＜2-1＞～＜2-3＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述硫氨酯树脂原料包含选自由多硫醇组合物、多胺化合物、及多异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种。
＜2-5＞如＜2-1＞～＜2-4＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，前述活性氢化合物为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。
＜2-6＞如＜2-1＞～＜2-5＞中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含前述硫氨酯树脂的树脂混合物还包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种。
《第3实施方式》
〔硫氨酯树脂原料的制造方法〕
本公开文本的第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
根据第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法，能够以硫氨酯树脂为起始物质来制造作为目标物的多硫醇组合物。
上述反应工序中，发生利用胺化合物将硫氨酯树脂分解的反应、即胺解，通过该胺解，可生成作为目标物的多硫醇组合物。
第3实施方式中的多硫醇组合物的含义及优选方式与第1实施方式中的多硫醇组合物的含义及优选方式同样。
以下，对第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法中可包括的各工序进行说明。
＜反应工序＞
第3实施方式中的反应工序为使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而生成多硫醇组合物的工序。
对于第3实施方式中的反应工序而言，与硫氨酯树脂反应的活性氢化合物被限定为胺化合物，并且，作为目标物的硫氨酯树脂原料被限定为多硫醇组合物，除此以外，与第1实施方式中的生成硫氨酯树脂原料的工序同样。
(硫氨酯树脂)
作为第3实施方式中的反应工序中使用的硫氨酯树脂，与第1实施方式中的生成硫氨酯树脂原料的工序中使用的硫氨酯树脂同样，优选的范围也同样。
硫氨酯树脂通常包含异氰酸酯化合物与多硫醇组合物的聚合物。即，硫氨酯树脂通常以异氰酸酯化合物及多硫醇组合物为原料来制造。
-作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物-
作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
关于作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物，例如可举出前述的已知文献中记载的已知异氰酸酯化合物。
作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物优选含有包含2个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯化合物。
第3实施方式中的作为硫氨酯树脂的原料的异氰酸酯化合物的优选方式与第1实施方式中的作为目标物的多异氰酸酯化合物的优选方式同样。
-作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物-
作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物含有至少1种多硫醇化合物。
作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇化合物为包含2个以上的硫醇基(即，巯基)的化合物即可，此外没有特别限定。
关于作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物中包含的多硫醇化合物，例如可举出前述的已知文献中记载的已知多硫醇化合物。
作为硫氨酯树脂的原料的多硫醇组合物的优选方式与第1实施方式中的作为目标物的多硫醇组合物的优选方式同样。
-其他成分-
硫氨酯树脂可以含有除了至少1种异氰酸酯化合物与多硫醇组合物的聚合物以外的其他成分。
关于硫氨酯树脂中可含有的其他成分，可以适当地参照后述的聚合性组合物中可含有的成分。
-包含硫氨酯树脂的粉体-
反应工序中，优选通过使包含硫氨酯树脂的粉体(以下，也称为“硫氨酯树脂粉”)与胺化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与胺化合物反应。由此，能够进一步提高硫氨酯树脂与胺化合物的反应效率。
对使硫氨酯树脂粉与胺化合物接触的方法没有特别限制，例如可举出向反应容器中装入硫氨酯树脂粉及胺化合物(及根据需要装入的反应溶剂)并进行搅拌的方法。该例中，对向反应容器中装入硫氨酯树脂粉及胺化合物(及根据需要装入的反应溶剂)的顺序没有特别限制。
作为硫氨酯树脂粉，没有特别限制，优选为包含硫氨酯树脂的成型体的切削加工粉(包括研磨粉的概念。下同。)及/或使上述切削加工粉过筛而得到的粉(即，从筛通过的切削加工粉)。
包含硫氨酯树脂的成型体的切削加工粉例如在对包含硫氨酯树脂的成型体进行切削加工从而制造光学材料(例如透镜)时产生。
另外，硫氨酯树脂粉也可以为将包含硫氨酯树脂的成型体破碎及/或粉碎而得到的块状粉。
(胺化合物)
作为反应工序中使用的胺化合物，可以没有特别限制地使用已知的胺化合物。
反应工序中使用的胺化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
第3实施方式中的反应工序中使用的胺化合物的优选方式与第1实施方式中的作为活性氢化合物的胺化合物的优选方式同样。
作为优选的胺化合物的一个例子，可举出包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物。
以下，示出反应工序中使用的胺化合物的优选的投入量。
以下所示的优选的投入量也相当于上述作为优选的一个例子的胺化合物(即，包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物)的优选的投入量。
-胺化合物的投入量-
反应工序中，胺化合物相对于硫氨酯树脂的投入质量比(即，投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)可以适当地调整，但优选为0.10以上且低于1.0。
投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为0.10以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。
投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕低于1.0的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的胺化合物的残存。
投入质量比〔胺化合物/硫氨酯树脂〕优选为0.15～0.95，更优选为0.20～0.90。
反应工序中，相对于硫氨酯树脂1g而言的胺化合物的投入毫摩尔数优选为1.0mmol/g～30mmol/g，更优选为2.0mmol/g～20mmol/g，进一步优选为3.0mmol/g～10.0mmol/g。
反应工序中，胺化合物相对于硫氨酯树脂的投入当量(投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)优选为1.0～2.0，更优选高于1.0且为1.8以下，进一步优选高于1.0且为1.6以下。
投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为1.0以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。
投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕为2.0以下的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的胺化合物的残存。
此处，胺化合物相对于硫氨酯树脂的投入当量(投入当量〔胺化合物/硫氨酯树脂〕)是指投入的胺化合物中的氨基及单烷基氨基的总数相对于投入的硫氨酯树脂中的硫氨酯键的总数之比。
(反应溶剂)
反应工序中，优选在反应溶剂的存在下使硫氨酯树脂与胺化合物反应。
作为反应溶剂，优选为碳原子数5～12(优选为6～10，更优选为7～9)的烃化合物、碳原子数4～12的醚化合物、碳原子数3～12的酮化合物、碳原子数4～12的酯化合物、碳原子数2～12的醇化合物、或碳原子数2～12的腈化合物。
第2实施方式中的作为反应溶剂的优选化合物与第1实施方式中的作为反应溶剂的优选化合物同样。
用作反应溶剂的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
(反应温度)
反应工序中的硫氨酯树脂与胺化合物的反应温度可以适当地调整。
反应工序中，优选在50℃～150℃(更优选为60℃～145℃，进一步优选为70℃～140℃)的温度条件下(即，反应温度)使硫氨酯树脂与胺化合物反应。
反应温度为50℃～150℃的情况下，能够进一步提高作为目标物的多硫醇组合物中的、作为主要成分的多硫醇成分的纯度(即，相对于多硫醇组合物的总量而言的主要成分的含量)。
(反应时间)
反应工序中的硫氨酯树脂与胺化合物的反应时间可以适当地调整，但优选为0.1小时～20小时，更优选为0.5小时～16小时，进一步优选为1小时～10小时。
(作为目标物的多硫醇组合物)
关于第3实施方式中的作为目标物的多硫醇组合物，可举出与第1实施方式中的作为目标物(即，硫氨酯树脂原料)的多硫醇组合物同样的物质，优选方式也同样。
作为目标物的多硫醇组合物、与作为硫氨酯树脂(其作为起始物质)的原料的多硫醇组合物不需要完全相同。
其中，从利用作为目标物的多硫醇组合物制造的硫氨酯树脂的性能的观点来看的话，作为目标物的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类、与作为原料的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类优选相同。在该情况下，例如，能够以在制造光学材料A时产生的切削加工粉(硫氨酯树脂)为原料，来制造具有不逊色于光学材料A的性能的光学材料B(包含硫氨酯树脂的光学材料)。
对作为目标物的多硫醇组合物的用途没有特别限制。
作为目标物的多硫醇组合物可以用于例如硫氨酯树脂的制造。
关于作为目标物的多硫醇组合物的具体用途，可举出用于制造光学材料(例如透镜)的多硫醇组合物。
换言之，作为本公开文本的多硫醇组合物的制造方法的具体例，可举出制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。该具体例中，使用在制造光学材料时产生的包含硫氨酯树脂的切削加工粉作为起始物质的情况下，可有效地实现材料(硫氨酯树脂及作为其原料的多硫醇组合物)的有效利用(即，再循环)。
另外，本公开文本中的反应工序中，通过硫氨酯树脂与胺化合物的反应而得到多硫醇组合物，由此，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法；参见后述的比较例1)相比，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。
因此，即使在将作为目标物的多硫醇组合物用于制造光学材料(例如透镜)的情况下，也能够得到具有良好性能的光学材料。
作为光学材料的性能，可举出光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等。
(包含多硫醇组合物的反应混合物)
反应工序也可以为得到包含作为目标物的多硫醇组合物的反应混合物的工序。
该情况下的反应工序优选为在反应溶剂(优选为碳原子数5～12的烃化合物)的存在下使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而得到包含多硫醇组合物的反应混合物的工序。
反应混合物可以包含作为由胺解产生的主产物的多硫醇组合物、和多硫醇组合物以外的其他成分。
作为其他成分，可举出由胺解产生的副产物(例如多脲化合物)、前述的反应溶剂、原料(硫氨酯树脂及/或胺化合物)的残留物、原料中所含的杂质等。
＜分离工序＞
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以包括从上述包含多硫醇组合物的反应混合物中分离作为目标物的多硫醇组合物的分离工序。
对分离工序中的分离的方法没有特别限制，可以适用已知的方法。
作为分离工序中的分离的方法，可举出过滤、倾析、萃取、蒸馏、干燥(包括减压干燥)、纯化(例如柱层析)等。作为分离的方法，可以并用多种方法。
分离工序优选包括通过对反应工序中得到的包含多硫醇组合物的反应混合物进行过滤、从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤。
根据该方式，容易进一步除去反应混合物中包含的固态成分(例如，包含副产物的固态成分)。
作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的方式中的更优选方式之一，可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式A)：
通过对包含多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；
对包含多硫醇组合物的滤液进行酸清洗的步骤；和
从酸清洗后的滤液中分离多硫醇组合物的步骤。
根据分离方式A，通过酸清洗，容易从滤液中除去碱成分(例如，胺化合物的残留物)，因此可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
分离方式A中，可以在酸清洗之后追加水清洗，从水清洗后的滤液中分离多硫醇组合物。
分离方式A中，作为用于酸清洗的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。
作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的方式中的更优选方式之一，还可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式B)：
通过对包含多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；
向包含多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤。
分离方式B中，首先将包含多硫醇组合物的滤液中的多硫醇组合物转化为碱金属盐，接着用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液。接着，向其中添加酸，由此使多硫醇组合物的碱金属盐恢复为多硫醇组合物。利用上述萃取溶剂从得到的包含多硫醇组合物的水性液体中萃取多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的萃取液。从得到的包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物。
根据分离方式B，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含大量多硫醇组合物以外的其他成分的情况下，也可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
分离方式B中，作为包含碱金属的碱中的碱金属，优选为钠、钾或锂，更优选为钠或钾。
作为包含碱金属的碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。
对于包含碱金属的碱而言，根据需要，可以以醇溶液(甲醇溶液、乙醇溶液等)的形态添加至滤液中。
分离方式B中，作为向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。
分离方式B中，作为萃取溶剂的烃化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
分离方式B中，作为萃取溶剂的烃化合物的优选方式与前述的作为反应溶剂的烃化合物的优选方式同样。
其中，反应溶剂与萃取溶剂可以相同也可以不同。
作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的方式中的更优选方式之一，还可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式C)：
通过倾析对包含多硫醇组合物的反应混合物进行分离，得到包含多硫醇组合物的残渣的步骤；
向包含多硫醇组合物的残渣中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤。
分离方式C是除了通过倾析法得到包含多硫醇组合物的残渣以外与分离工序B相同的方式。
＜分级工序＞
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以还包括下述分级工序：在反应工序之前，对包含硫氨酯树脂的切削加工粉进行分级，由此得到平均粒径(例如，等效圆直径的数平均值)比前述切削加工粉小的、包含硫氨酯树脂的粉体(即，平均粒径降低的切削加工粉)。在该情况下，反应工序中，通过使上述粉体与胺化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与胺化合物反应。
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括分级工序的情况下，在反应工序中，使由粒子尺寸(即，平均粒径)小的粒子形成的粉体与胺化合物接触，因此能够进一步提高硫氨酯树脂与胺化合物的反应效率。
作为第3实施方式涉及的平均粒径，例如可举出数均粒径。
作为粒径，例如可举出等效圆直径。
作为分级的方法，可举出筛分、离心分离等。
关于进行筛分作为分级的方式，可以参照下述筛工序。
＜筛工序＞
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以还包括下述筛工序：在反应工序之前，使包含硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从筛通过的、包含硫氨酯树脂的粉体(即，从筛通过的切削加工粉)。在该情况下，反应工序中，通过使上述粉体与胺化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与胺化合物反应。
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括筛工序的情况下，在反应工序中，使由粒子尺寸小的粒子形成的粉体与胺化合物接触，因此能够进一步提高硫氨酯树脂与胺化合物的反应效率。
对上述筛没有特别限制。
筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼例如为0.1mm～20mm，优选为0.1mm～10mm，更优选为0.1mm～5mm，进一步优选为0.1mm～2mm，进一步优选为0.3mm～2mm，进一步优选为0.5mm～1.5mm。
＜清洗工序＞
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以还包括下述清洗工序：在反应工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对硫氨酯树脂粉(即，包含硫氨酯树脂的粉体)进行清洗。在该情况下，反应工序中，使在清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉中的硫氨酯树脂与胺化合物反应。由此，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
特别地，在第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法中，使用包含硫氨酯树脂的切削加工粉作为起始物质的情况下，通过上述清洗工序，能够有效地除去附着于切削加工粉的、来源于切削加工机的油，因此，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
作为清洗溶剂的烃化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为清洗溶剂的烃化合物的优选方式与前述的作为反应溶剂的烃化合物的优选方式同样。
其中，反应溶剂与清洗溶剂可以相同也可以不同。
对清洗工序中的清洗的方法没有特别限制，可以适用向硫氨酯树脂粉中添加上述清洗溶剂并进行混合的方法等已知的方法。
第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括前述的筛工序和清洗工序的情况下，优选依次实施筛工序及清洗工序。在该情况下，不需要对未从筛通过的切削加工粉进行清洗，因此能够进一步减少清洗溶剂的使用量。
〔聚合性组合物的制造方法〕
本公开文本的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法包括下述工序：
利用前述的第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序；和
通过至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，
在制造多硫醇组合物的工序中，以硫氨酯树脂(例如，硫氨酯树脂的成型体的研削加工粉中的硫氨酯树脂)为起始物质来制造多硫醇组合物，
在得到聚合性组合物的工序中，制造含有上文中制造的多硫醇组合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物。
得到的聚合性组合物可以再次用于硫氨酯树脂的制造。
如上所述地，第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，可实现材料(即，硫氨酯树脂及作为其原料的多硫醇组合物)的有效利用(即，再循环)。
另外，根据第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法；参见后述的比较例1)相比，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。
第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，使用上述多硫醇组合物，因此，根据利用第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物，能够制造各种性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕优异的树脂。
因此，利用第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物特别适合作为用于制造光学材料用硫氨酯树脂的组合物。
第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，制造多硫醇组合物的工序为利用第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，制造多硫醇组合物的工序为利用第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法来制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序。
对于第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样，优选方式也同样。
〔树脂的制造方法〕
本公开文本的第3实施方式涉及的树脂的制造方法包括下述工序：
利用上述的本公开文本的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
本公开文本的第3实施方式涉及的树脂的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据本公开文本的第3实施方式涉及的树脂的制造方法，可发挥与上述的本公开文本的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第3实施方式涉及的树脂的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的树脂的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第3实施方式涉及的树脂的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的树脂的制造方法同样，优选方式也同样。
〔成型体的制造方法〕
本公开文本的第3实施方式涉及的成型体的制造方法为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
第3实施方式涉及的成型体的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第3实施方式涉及的成型体的制造方法，可发挥与上述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第3实施方式涉及的成型体的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的成型体的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第3实施方式涉及的成型体的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的成型体的制造方法同样，优选方式也同样。
〔光学材料的制造方法、透镜的制造方法〕
本公开文本的第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法为制造包含下述成型体的光学材料(例如透镜)的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
本公开文本的第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜。下同。)的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第3实施方式涉及的光学材料的制造方法，可发挥与上述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第3实施方式涉及的光学材料的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的光学材料的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第3实施方式涉及的光学材料的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的光学材料的制造方法同样，优选方式也同样。
〔聚合性组合物〕
本公开文本的第3实施方式涉及的聚合性组合物含有：利用前述的第3实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法得到的多硫醇组合物；和多异氰酸酯化合物。
第3实施方式涉及的聚合性组合物可以利用前述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造。
根据第3实施方式涉及的聚合性组合物，可发挥与前述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第3实施方式涉及的聚合性组合物的优选方式可以适当地参照前述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法。
〔树脂、成型体、光学材料(例如透镜)〕
本公开文本的第3实施方式涉及的树脂为上述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的固化物。
本公开文本的第3实施方式涉及的成型体为包含上述的第3实施方式涉及的树脂的成型体。
本公开文本的第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)为包含上述的第3实施方式涉及的树脂的光学材料(例如透镜)。
根据第3实施方式涉及的树脂、第3实施方式涉及的成型体、及第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)，可发挥与前述的第3实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第3实施方式涉及的树脂、第3实施方式涉及的成型体、及第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)分别可以利用前述的第3实施方式涉及的树脂的制造方法、第3实施方式涉及的成型体的制造方法、及第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法来制造。
第3实施方式涉及的树脂、第3实施方式涉及的成型体、及第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的优选方式分别可以参照前述的第3实施方式涉及的树脂的制造方法、第3实施方式涉及的成型体的制造方法、及第3实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法的优选方式。
＜树脂或成型体的优选的性能＞
本公开文本的第3实施方式涉及的树脂(或成型体)的优选的性能与前述的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的优选的性能同样。
＜具体方式的例子＞
以上的第3实施方式包括以下的具体方式。
＜3-1＞多硫醇组合物的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
＜3-2＞如＜3-1＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，通过使包含前述硫氨酯树脂的粉体与前述胺化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应。
＜3-3＞如＜3-2＞所述的多硫醇组合物的制造方法，所述制造方法还包括下述筛工序：在前述反应工序之前，使包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从前述筛通过的、包含前述硫氨酯树脂的粉体，
前述反应工序中，通过使前述粉体与前述胺化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应。
＜3-4＞如＜3-3＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为0.1mm～2mm。
＜3-5＞如＜3-1＞～＜3-4＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，所述制造方法还包括下述清洗工序：在前述反应工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含前述硫氨酯树脂的粉体进行清洗，
前述反应工序中，通过使在前述清洗工序中进行了清洗的前述粉体与前述胺化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应。
＜3-6＞如＜3-1＞～＜3-5＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，在70℃～140℃的温度条件下使前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应。
＜3-7＞如＜3-1＞～＜3-6＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述胺化合物是包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物。
＜3-8＞如＜3-1＞～＜3-7＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述多硫醇组合物包含选自下组中的至少1种，所述组由
4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、
4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、
双(巯基乙基)硫醚、以及
二乙二醇双(巯基丙酸酯)组成。
＜3-9＞如＜3-1＞～＜3-8＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其为制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。
＜3-10＞如＜3-1＞～＜3-9＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序为在作为反应溶剂的碳原子数5～12的烃化合物的存在下使前述硫氨酯树脂与前述胺化合物反应从而得到包含前述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含前述多硫醇组合物的反应混合物中分离前述多硫醇组合物的分离工序。
＜3-11＞如＜3-10＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
对包含前述多硫醇组合物的滤液进行酸清洗的步骤；和
从前述酸清洗后的前述滤液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜3-12＞如＜3-10＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含前述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含前述多硫醇组合物的萃取液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜3-13＞聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
利用＜3-1＞～＜3-12＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序；和
通过至少将前述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有前述多硫醇组合物及前述多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
＜3-14＞树脂的制造方法，其包括下述工序：
利用＜3-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
＜3-15＞成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用＜3-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜3-16＞光学材料的制造方法，其为制造包含下述成型体的光学材料的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜3-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜3-17＞透镜的制造方法，其为制造包含下述成型体的透镜的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜3-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜3-18＞聚合性组合物，其含有：
利用＜3-1＞～＜3-12＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法得到的多硫醇组合物；和
多异氰酸酯化合物。
＜3-19＞树脂，其为＜3-18＞所述的聚合性组合物的固化物。
＜3-20＞成型体，其包含＜3-19＞所述的树脂。
＜3-21＞光学材料，其包含＜3-20＞所述的成型体。
＜3-22＞透镜，其包含＜3-20＞所述的成型体。
《第4实施方式》
〔多硫醇组合物的制造方法〕
本公开文本的第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
根据第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法，能够以硫氨酯树脂为起始物质来制造作为目标物的多硫醇组合物。
上述反应工序中，发生利用醇化合物将硫氨酯树脂分解的反应、即醇解，通过该醇解，可生成作为目标物的多硫醇组合物。
认为在上述反应工序中，醇化合物作为醇解中的分解剂来发挥功能，叔胺化合物作为醇解中的分解助剂来发挥功能。
第4实施方式中的多硫醇组合物的含义及优选方式与第1实施方式中的多硫醇组合物的含义及优选方式同样。
以下，对第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法中可包括的各工序进行说明。
＜反应工序＞
第4实施方式中的反应工序为在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而生成多硫醇组合物的工序。
对于第4实施方式中的反应工序而言，与硫氨酯树脂反应的活性氢化合物被限定为醇化合物，限定了在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与上述醇化合物反应，作为目标物的硫氨酯树脂原料被限定为多硫醇组合物，除此以外，与第1实施方式中的生成硫氨酯树脂原料的工序同样。
(硫氨酯树脂)
作为第4实施方式中的反应工序中使用的硫氨酯树脂，与第3实施方式中的反应工序中使用的硫氨酯树脂同样，优选的范围也同样。
-包含硫氨酯树脂的粉体-
反应工序中，优选通过使包含硫氨酯树脂的粉体(以下，也称为“硫氨酯树脂粉”)与醇化合物接触，从而使上述粉体中的硫氨酯树脂与醇化合物反应。由此，能够进一步提高硫氨酯树脂与醇化合物的反应效率。
对使硫氨酯树脂粉与醇化合物接触的方法没有特别限制，例如可举出向反应容器中装入硫氨酯树脂粉及醇化合物(及根据需要装入的反应溶剂)并进行搅拌的方法。该例中，对向反应容器中装入硫氨酯树脂粉及醇化合物(及根据需要装入的反应溶剂)的顺序没有特别限制。
作为硫氨酯树脂粉，没有特别限制，优选为包含硫氨酯树脂的成型体的切削加工粉(包括研磨粉的概念。下同。)及/或使上述切削加工粉过筛而得到的粉(即，从筛通过的切削加工粉)。
包含硫氨酯树脂的成型体的切削加工粉例如在对包含硫氨酯树脂的成型体进行切削加工从而制造光学材料(例如透镜)时产生。
另外，硫氨酯树脂粉也可以为将包含硫氨酯树脂的成型体破碎及/或粉碎而得到的块状粉。
(醇化合物)
反应工序中，使至少1种醇化合物与硫氨酯树脂反应。
认为醇化合物作为针对硫氨酯树脂的分解剂来发挥功能。
作为反应工序中使用的醇化合物，可以没有特别限制地使用已知的醇化合物。
反应工序中使用的醇化合物(即，与硫氨酯树脂反应的醇化合物)可以仅为1种，也可以为2种以上。
第4实施方式中的反应工序中使用的醇化合物的优选方式与第1实施方式中的作为活性氢化合物的醇化合物的优选方式同样。
作为反应工序中使用的优选的醇化合物的一个例子，可举出沸点为135℃～250℃的醇化合物(以下，也称为“醇化合物A”)。
以下，示出反应工序中使用的醇化合物的优选的投入量。
以下所示的优选的投入量也相当于醇化合物A(即，沸点为135℃～250℃的醇化合物)的优选的投入量。
-醇化合物的投入量-
反应工序中，醇化合物相对于硫氨酯树脂的投入质量比(即，投入质量比〔醇化合物/硫氨酯树脂〕)可以适当地调整，但优选为0.10～20。
投入质量比〔醇化合物/硫氨酯树脂〕为0.10以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。
投入质量比〔醇化合物/硫氨酯树脂〕为20以下的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的醇化合物的残存。
投入质量比〔醇化合物/硫氨酯树脂〕更优选为0.30～15，进一步优选为0.40～10。
反应工序中，相对于硫氨酯树脂1g而言的醇化合物的投入毫摩尔数优选为1.0mmol/g～100mmol/g，更优选为2.0mmol/g～80mmol/g，进一步优选为5.0mmol/g～60mmol/g。
反应工序中，醇化合物相对于硫氨酯树脂的投入当量(投入当量〔醇化合物/硫氨酯树脂〕)优选为1～25，更优选为1.2～20，进一步优选为1.5～15。
投入当量〔醇化合物/硫氨酯树脂〕为1以上的情况下，可进一步促进多硫醇组合物的生成。
投入当量〔醇化合物/硫氨酯树脂〕为50以下的情况下，能够进一步抑制反应混合物中的醇化合物的残存。
此处，醇化合物相对于硫氨酯树脂的投入当量(投入当量〔醇化合物/硫氨酯树脂〕)是指投入的醇化合物中的羟基的数量相对于投入的硫氨酯树脂中的硫氨酯键的总数之比。
(叔胺化合物)
反应工序中，在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应。
认为叔胺化合物作为分解助剂来发挥功能。
作为叔胺化合物，没有特别限制。
叔胺化合物可以为链状胺化合物，也可以为环状胺化合物。
叔胺化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。
叔胺化合物的分子量的下限例如为59以上，优选为70以上。
作为反应工序中使用的叔胺化合物，
优选为N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基氨基丙醇、N,N-二乙基氨基乙醇、N-甲基二乙醇胺、二异丙基乙基胺、三乙基胺、三异丙基胺、三异丁基胺、N,N-二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、二甲基哌嗪、1-乙基哌啶、4-(2-羟基乙基)吗啉、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷〔略称：DABCO〕、二氮杂双环壬烯、或二氮杂双环十一碳烯，
更优选为N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基氨基乙醇、N-甲基二乙醇胺、二异丙基乙基胺、三异丙基胺、三异丁基胺、N,N-二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、二甲基哌嗪、1-乙基哌啶、1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷、二氮杂双环壬烯、或二氮杂双环十一碳烯，
进一步优选为N,N-二甲基乙醇胺、二异丙基乙基胺、N,N-二甲基环己基胺、N-乙基吗啉、或1,4-二氮杂双环[2,2,2]辛烷。
反应工序中，叔胺化合物相对于醇化合物的投入质量比(即，投入质量比〔叔胺化合物/醇化合物〕)可以适当地调整，但优选为0.001～2.00。
投入质量比〔叔胺化合物/醇化合物〕更优选为0.002～1.50，进一步优选为0.004～1.20。
反应工序中，叔胺化合物相对于醇化合物的投入摩尔比(即，投入摩尔比〔叔胺化合物/醇化合物〕)可以适当地调整，但优选为0.001～3.00。
投入摩尔比〔叔胺化合物/醇化合物〕更优选为0.002～2.50，进一步优选为0.003～2.00，进一步优选为0.004～1.50，进一步优选为0.004～1.00。
(反应溶剂)
反应工序中，优选在反应溶剂的存在下使硫氨酯树脂与胺化合物反应。
作为反应溶剂，优选为碳原子数5～12(优选为6～10，更优选为7～9)的烃化合物、碳原子数4～12的醚化合物、碳原子数3～12的酮化合物、碳原子数4～12的酯化合物、碳原子数2～12的醇化合物、或碳原子数2～12的腈化合物。
第3实施方式中的作为反应溶剂的优选化合物与第1实施方式中的作为反应溶剂的优选化合物同样。
用作反应溶剂的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
(反应温度)
反应工序中的硫氨酯树脂与醇化合物的反应温度可以适当地调整。
反应工序中，优选在70℃～200℃(更优选为90℃～180℃，进一步优选为100℃～170℃)的温度条件下(即，反应温度)使硫氨酯树脂与醇化合物反应。
反应温度为70℃～200℃的情况下，能够进一步提高作为目标物的多硫醇组合物中的、作为主要成分的多硫醇成分的纯度(即，相对于多硫醇组合物的总量而言的主要成分的含量)。
另外，反应工序中，可以在加压条件下进行反应。在加压条件下进行反应的情况下，有时能够缩短反应时间。
(反应时间)
反应工序中的硫氨酯树脂与醇化合物的反应时间可以适当地调整，但优选为0.1小时～50小时，更优选为0.5小时～30小时，进一步优选为1小时～20小时。
(作为目标物的多硫醇组合物)
关于第4实施方式中的作为目标物的多硫醇组合物，可举出与第1实施方式中的作为目标物(即，硫氨酯树脂原料)的多硫醇组合物同样的物质，优选方式也同样。
作为目标物的多硫醇组合物、与作为硫氨酯树脂(其作为起始物质)的原料的多硫醇组合物不需要完全相同。
其中，从利用作为目标物的多硫醇组合物制造的硫氨酯树脂的性能的观点来看的话，作为目标物的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类、与作为原料的多硫醇组合物中的作为主要成分的多硫醇成分的种类优选相同。在该情况下，例如，能够以在制造光学材料A时产生的切削加工粉(硫氨酯树脂)为原料，来制造具有不逊色于光学材料A的性能的光学材料B(包含硫氨酯树脂的光学材料)。
对作为目标物的多硫醇组合物的用途没有特别限制。
作为目标物的多硫醇组合物可以用于例如硫氨酯树脂的制造。
关于作为目标物的多硫醇组合物的具体用途，可举出用于制造光学材料(例如透镜)的多硫醇组合物。
换言之，作为本公开文本的多硫醇组合物的制造方法的具体例，可举出制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。该具体例中，使用在制造光学材料时产生的包含硫氨酯树脂的切削加工粉作为起始物质的情况下，可有效地实现材料(硫氨酯树脂及作为其原料的多硫醇组合物)的有效利用(即，再循环)。
另外，本公开文本中的反应工序中，通过硫氨酯树脂与醇化合物的反应而得到多硫醇组合物，由此，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法；参见后述的比较例201)相比，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。
因此，即使在将作为目标物的多硫醇组合物用于制造光学材料(例如透镜)的情况下，也能够得到具有良好性能的光学材料。
作为光学材料的性能，可举出光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等。
(包含多硫醇组合物的反应混合物)
反应工序也可以为得到包含作为目标物的多硫醇组合物的反应混合物的工序。
该情况下的反应工序优选为在反应溶剂(优选为碳原子数5～12的烃化合物)的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而得到包含多硫醇组合物的反应混合物的工序。
反应混合物可以包含作为由醇解产生的主产物的多硫醇组合物、和多硫醇组合物以外的其他成分。
作为其他成分，可举出由醇解产生的副产物(例如聚氨基甲酸酯化合物)、前述的反应溶剂、原料(硫氨酯树脂及/或醇化合物)的残留物、原料中所含的杂质等。
＜分离工序＞
第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以包括从上述包含多硫醇组合物的反应混合物中分离作为目标物的多硫醇组合物的分离工序。
对分离工序中的分离的方法没有特别限制，可以适用已知的方法。
作为分离工序中的分离的方法，可举出过滤、倾析、萃取、蒸馏、干燥(包括减压干燥)、纯化(例如柱层析)等。作为分离的方法，可以并用多种方法。
分离工序优选包括通过对反应工序中得到的包含多硫醇组合物的反应混合物进行过滤、从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤。
根据该方式，容易进一步除去反应混合物中包含的固态成分。
作为分离工序包括得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的方式中的更优选方式之一，可举出分离工序包括下述步骤的方式(以下，记为分离方式X)：
通过对包含多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；
用酸对包含多硫醇组合物的滤液进行清洗，接着用水进行清洗的步骤；
向用水进行了清洗的包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤。
分离方式X中，首先，用酸对包含多硫醇组合物的滤液进行清洗(以下，也称为酸清洗)，由此，从滤液中除去胺(例如，叔胺化合物)。作为用于酸清洗的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。
接着，用水对酸清洗后的滤液进行清洗，由此从滤液中除去酸。在除去了酸的阶段中，滤液中包含作为目标物的多硫醇组合物，但认为除此以外，还可能包含作为副产物的聚氨基甲酸酯化合物。
分离方式X中，向用水进行了清洗的包含多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱。由此，将滤液中的多硫醇组合物转化为碱金属盐。
分离方式X中，接着用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液。分离方式A中，接着，向其中添加酸，由此使多硫醇组合物的碱金属盐恢复为多硫醇组合物。利用上述萃取溶剂从得到的包含多硫醇组合物的水性液体中萃取多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的萃取液。从得到的包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物。
根据分离方式X，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含大量多硫醇组合物以外的其他成分(例如，作为副产物的聚氨基甲酸酯化合物)的情况下，也可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。
分离方式X中，作为包含碱金属的碱中的碱金属，优选为钠、钾或锂，更优选为钠或钾。
作为包含碱金属的碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。
对于包含碱金属的碱而言，根据需要，可以以醇溶液(甲醇溶液、乙醇溶液等)的形态添加至滤液中。
分离方式X中，作为向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。
分离方式X中，作为萃取溶剂的烃化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。
分离方式X中，作为萃取溶剂的烃化合物的优选方式与前述的作为反应溶剂的烃化合物的优选方式同样。
其中，反应溶剂与萃取溶剂可以相同也可以不同。
另外，分离方式X中，在用酸对包含多硫醇组合物的滤液进行清洗之前，可以向包含多硫醇组合物的滤液中添加溶剂(以下，也称为分离溶剂)，针对添加了分离溶剂的滤液，依次实施酸清洗及水清洗。
作为分离溶剂，可以使用与反应溶剂同样的溶剂，也可以使用醇溶剂。
另外，在反应工序中使用了反应溶剂的情况下，也可以省略针对滤液的分离溶剂的添加。
＜分级工序＞
第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以进一步在反应工序之前包括分级工序。
第4实施方式中可适用的分级工序与前述的第3实施方式中可适用的分级工序同样，优选方式也同样。
＜筛工序＞
第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以进一步在反应工序之前包括筛工序。
第4实施方式中可适用的筛工序与前述的第3实施方式中可适用的筛工序同样，优选方式也同样。
＜清洗工序＞
第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法可以进一步在反应工序之前包括清洗工序。
第4实施方式中可适用的清洗工序与前述的第3实施方式中可适用的清洗工序同样，优选方式也同样。
第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法包括前述的筛工序和清洗工序的情况下，优选依次实施筛工序及清洗工序。在该情况下，不需要对未从筛通过的切削加工粉进行清洗，因此能够进一步减少清洗溶剂的使用量。
〔聚合性组合物的制造方法〕
本公开文本的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法包括下述工序：
利用前述的第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序；和
通过至少将上述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有上述多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，
在制造多硫醇组合物的工序中，以硫氨酯树脂(例如，硫氨酯树脂的成型体的研削加工粉中的硫氨酯树脂)为起始物质来制造多硫醇组合物，
在得到聚合性组合物的工序中，制造含有上文中制造的多硫醇组合物和多异氰酸酯化合物的聚合性组合物。
得到的聚合性组合物可以再次用于硫氨酯树脂的制造。
如上所述地，第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，可实现材料(即，硫氨酯树脂及作为其原料的多硫醇组合物)的有效利用(即，再循环)。
另外，根据第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法，与已知的方法(例如，通过硫氨酯树脂与氢氧化钠的反应而得到多硫醇组合物的方法；参见后述的比较例201)相比，可得到作为主要成分的多硫醇成分的纯度高的多硫醇组合物。
第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，使用上述多硫醇组合物，因此，根据利用第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物，能够制造各种性能〔例如，光学物性(例如，折射率及/或阿贝数)、耐热性、比重d等〕优异的树脂。
因此，利用第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法得到的聚合性组合物特别适合作为用于制造光学材料用硫氨酯树脂的组合物。
第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，制造多硫醇组合物的工序为利用第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法中，制造多硫醇组合物的工序为利用第1实施方式涉及的硫氨酯树脂原料的制造方法来制造作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序。
对于第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样，优选方式也同样。
〔树脂的制造方法〕
本公开文本的第4实施方式涉及的树脂的制造方法包括下述工序：
利用上述的本公开文本的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
本公开文本的第4实施方式涉及的树脂的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据本公开文本的第4实施方式涉及的树脂的制造方法，可发挥与上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第4实施方式涉及的树脂的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的树脂的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第4实施方式涉及的树脂的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的树脂的制造方法同样，优选方式也同样。
〔成型体的制造方法〕
本公开文本的第4实施方式涉及的成型体的制造方法为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
第4实施方式涉及的成型体的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第4实施方式涉及的成型体的制造方法，可发挥与上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第4实施方式涉及的成型体的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的成型体的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第4实施方式涉及的成型体的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的成型体的制造方法同样，优选方式也同样。
〔光学材料的制造方法、透镜的制造方法〕
本公开文本的第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法为制造包含下述成型体的光学材料(例如透镜)的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使上述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
本公开文本的第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜。下同。)的制造方法可以根据需要而包括其他工序。
根据第4实施方式涉及的光学材料的制造方法，可发挥与上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第4实施方式涉及的光学材料的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
另一方面，前述的第1实施方式涉及的光学材料的制造方法中，在制造聚合性组合物的工序中，利用第1实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物。
对于第4实施方式涉及的光学材料的制造方法而言，除了以上方面以外，与第1实施方式涉及的光学材料的制造方法同样，优选方式也同样。
〔聚合性组合物〕
本公开文本的第4实施方式涉及的聚合性组合物含有：利用前述的第4实施方式涉及的多硫醇组合物的制造方法得到的多硫醇组合物；和多异氰酸酯化合物。
第4实施方式涉及的聚合性组合物可以利用前述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法来制造。
根据第4实施方式涉及的聚合性组合物，可发挥与前述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第4实施方式涉及的聚合性组合物的优选方式可以适当地参照前述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法。
〔树脂、成型体、光学材料(例如透镜)〕
本公开文本的第4实施方式涉及的树脂为上述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的固化物。
本公开文本的第4实施方式涉及的成型体为包含上述的第4实施方式涉及的树脂的成型体。
本公开文本的第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)为包含上述的第4实施方式涉及的树脂的光学材料(例如透镜)。
根据第4实施方式涉及的树脂、第4实施方式涉及的成型体、及第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)，可发挥与前述的第4实施方式涉及的聚合性组合物的制造方法同样的效果。
第4实施方式涉及的树脂、第4实施方式涉及的成型体、及第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)分别可以利用前述的第4实施方式涉及的树脂的制造方法、第4实施方式涉及的成型体的制造方法、及第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法来制造。
第4实施方式涉及的树脂、第4实施方式涉及的成型体、及第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的优选方式分别可以参照前述的第4实施方式涉及的树脂的制造方法、第4实施方式涉及的成型体的制造方法、及第4实施方式涉及的光学材料(例如透镜)的制造方法的优选方式。
＜树脂或成型体的优选的性能＞
本公开文本的第4实施方式涉及的树脂(或成型体)的优选的性能与前述的第1实施方式涉及的树脂(或成型体)的优选的性能同样。
＜具体方式＞
以上的第4实施方式包括以下的具体方式。
＜4-1＞多硫醇组合物的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
＜4-2＞如＜4-1＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，通过使包含前述硫氨酯树脂的粉体与前述醇化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜4-3＞如＜4-2＞所述的多硫醇组合物的制造方法，所述制造方法还包括下述分级工序：在前述反应工序之前，对包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉进行分级，由此得到平均粒径比前述切削加工粉小的、包含前述硫氨酯树脂的粉体，
前述反应工序中，通过使前述粉体与前述醇化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜4-4＞如＜4-2＞所述的多硫醇组合物的制造方法，所述制造方法还包括下述筛工序：在前述反应工序之前，使包含前述硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从前述筛通过的、包含前述硫氨酯树脂的粉体，
前述反应工序中，通过使前述粉体与前述醇化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜4-5＞如＜4-4＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为0.1mm～2mm。
＜4-6＞如＜4-1＞～＜4-5＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，所述制造方法还包括下述清洗工序：在前述反应工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含前述硫氨酯树脂的粉体进行清洗，
前述反应工序中，通过使在前述清洗工序中进行了清洗的前述粉体与前述醇化合物接触，从而使前述粉体中的前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜4-7＞如＜4-1＞～＜4-5＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述醇化合物包含沸点为135℃～250℃的化合物。
＜4-8＞如＜4-1＞～＜4-7＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序中，在70℃～200℃的温度条件下使前述硫氨酯树脂与前述醇化合物反应。
＜4-9＞如＜4-1＞～＜4-8＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述多硫醇组合物包含选自下组中的至少1种，所述组由
4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、
4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、
双(巯基乙基)硫醚、以及
二乙二醇双(巯基丙酸酯)组成。
＜4-10＞如＜4-1＞～＜4-9＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其为制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。
＜4-11＞如＜4-1＞～＜4-10＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述反应工序为得到包含前述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含前述多硫醇组合物的反应混合物中分离前述多硫醇组合物的分离工序。
＜4-12＞如＜4-11＞所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，前述分离工序包括：
通过对包含前述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含前述多硫醇组合物的滤液的步骤；
用酸对包含前述多硫醇组合物的滤液进行清洗，接着用水进行清洗的步骤；
向用前述水进行了清洗的包含前述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含前述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含前述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含前述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含前述多硫醇组合物的萃取液中分离前述多硫醇组合物的步骤。
＜4-13＞聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
利用＜4-1＞～＜4-12＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法来制造多硫醇组合物的工序；和
通过至少将前述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有前述多硫醇组合物及前述多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
＜4-14＞树脂的制造方法，其包括下述工序：
利用＜4-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
＜4-15＞成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用＜4-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜4-16＞光学材料的制造方法，其为制造包含下述成型体的光学材料的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜4-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜4-17＞透镜的制造方法，其为制造包含下述成型体的透镜的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用＜4-13＞所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使前述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
＜4-18＞聚合性组合物，其含有：
利用＜4-1＞～＜4-12＞中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法得到的多硫醇组合物；和
多异氰酸酯化合物。
＜4-19＞树脂，其为＜4-18＞所述的聚合性组合物的固化物。
＜4-20＞成型体，其包含＜4-19＞所述的树脂。
＜4-21＞光学材料，其包含＜4-20＞所述的成型体。
＜4-22＞透镜，其包含＜4-20＞所述的成型体。
《第5实施方式》
〔多硫醇组合物〕
本公开文本的第5实施方式涉及的多硫醇组合物为下述多硫醇组合物，其含有包含3个以上的巯基的多硫醇化合物(XA)作为主要成分，
将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为下述式(N1)表示的基团而成的化合物(XB)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1，
将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物(XC)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1。
[化学式2]
Figure BDA0003213270590000711
式(N1)中，＊表示键合位置。
第5实施方式中，多硫醇化合物(XA)为包含3个以上的巯基的化合物。
第5实施方式涉及的多硫醇组合物含有上述多硫醇化合物(XA)作为主要成分。
关于“作为主要成分”的含义，如前述的“第1实施方式”的项目中说明的那样。
第5实施方式中，
化合物(XB)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为下述式(N1)表示的基团而成的化合物，
化合物(XC)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物。
化合物(XB)及化合物(XC)均是促进多硫醇组合物中的多硫醇化合物(XA)的聚合而使多硫醇组合物增稠、结果使多硫醇组合物的适用期变短的化合物。
对于第5实施方式涉及的多硫醇组合物而言，不含化合物(XB)，或者，即使在含有化合物(XB)的情况下，高效液相色谱测定中的、化合物(XB)的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言也低于0.1。
同样地，对于第5实施方式涉及的多硫醇组合物而言，不含化合物(XC)，或者，即使在含有化合物(XC)的情况下，高效液相色谱测定中的、化合物(XC)的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言也低于0.1。
第5实施方式涉及的多硫醇组合物中，如上所述地限制了化合物(XB)及化合物(XC)的含量，由此，抑制了多硫醇组合物中的多硫醇化合物(XA)的不希望的聚合，其结果是，抑制了增稠。
因此，第5实施方式涉及的多硫醇组合物的适用期优异(即，适用期长)。
第5实施方式涉及的多硫醇组合物的用途的例子与第1实施方式中的作为目标物的多硫醇组合物的用途的例子同样。
第5实施方式涉及的多硫醇组合物优选含有包含3个以上的巯基的多硫醇化合物(XA)作为主要成分。
关于主要成分的含义，如前文所述。
作为多硫醇化合物(XA)，例如可举出构成前述的多硫醇成分A1～A3的多硫醇化合物。
第5实施方式涉及的多硫醇组合物中含有的多硫醇化合物(XA)可以仅为1种，也可以为2种以上。
化合物(XB)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为上述式(N1)表示的基团而成的化合物。
以下，示出化合物(XB)的例子，但化合物(XB)不限定于以下的例子。
[化学式3]
Figure BDA0003213270590000731
化合物(XC)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物。
以下，示出化合物(XC)的例子，但化合物(XC)不限定于以下的例子。
[化学式4]
Figure BDA0003213270590000732
第5实施方式涉及的多硫醇组合物例如可利用前述的第1实施方式涉及的制造方法～第4实施方式涉及的制造方法中的至少一种来制造。
详细的理由虽不明确，但根据前述的第1实施方式～第4实施方式涉及的制造方法中的至少一种，通过硫氨酯树脂的分解反应，能够制造下述第5实施方式涉及的多硫醇组合物，其含有多硫醇化合物(XA)作为主要成分，并且作为与多硫醇化合物(XA)对应的杂质的化合物(XB)及化合物(XC)的含量得以减少(参见后述的实施例21～25)。
实施例
以下，示出本公开文本的实施例，但本公开文本不限定于以下的实施例。
以下，只要没有特别说明，则“室温”是指25℃。
以下，多硫醇组合物中的多硫醇成分A1的纯度(％)是指相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分A1的含量(％)，更具体而言，是指通过下述条件的高效液相色谱测定的、多硫醇成分A1的峰的总面积相对于多硫醇组合物的全部峰的总面积而言的比率(面积％)。
(高效液相色谱的条件)
柱：YMC-Pack ODS-A(粒径S：5μm，细孔径：12nm，柱形状：Φ6mm×150mm)
流动相：乙腈/0.01mol-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)
柱温：40℃
流量：1.0ml/min
检测器：UV检测器，波长230nm
测定溶液的制备：将试样160mg用乙腈10ml进行溶解混合。
进样量：2μL
以下，多硫醇组合物中的多硫醇成分A2的纯度(质量％)是指相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分A2的含量(质量％)，更具体而言，是指通过下述条件的高效液相色谱进行测定并使用内标物求出的、相对于多硫醇组合物的总量而言的多硫醇成分A2的含量(质量％)。
(高效液相色谱的条件)
柱：YMC-Pack ODS-A(粒径S：5μm，细孔径：12nm，柱形状：Φ6mm×150mm)
流动相：乙腈/0.01M-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)
柱温：40℃
流量：1.0mL/min
检测器：UV检测器，波长230nm
测定溶液的制备：将内标物(1,2,4-三甲基苯)150mg及试样160mg用乙腈5mL进行溶解混合。
进样量：1μL
〔参考制造例1〕
(包含硫氨酯树脂R1的成型体的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡(商品名：Nestin P，HonjoChemicalCorporation制)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为100质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1000质量ppm)，
作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(50.8质量份)，和
将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物X1(49.2质量份)；
于室温进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
此处，多硫醇组合物X1中的多硫醇成分A1的纯度(即，相对于多硫醇组合物X1的总量而言的多硫醇成分A1的含量)为85.5％。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为25℃。接下来，将烘箱内的温度经24小时从25℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R1的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R1的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，使其过筛(其由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为1mm)，由此得到从筛通过的硫氨酯树脂粉R1(即，包含硫氨酯树脂R1的粉体)。
〔参考制造例2〕
(包含硫氨酯树脂R2的成型体的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于得到的聚合性组合物总量而言为100质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1000质量ppm)，
作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(52质量份)，和
将4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A2)作为主要成分的多硫醇组合物X2(48质量份)；
于室温(25℃)进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
此处，多硫醇组合物X2中的多硫醇成分A2的纯度(即，相对于多硫醇组合物X2的总量而言的多硫醇成分A2的含量)为92.2％。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为10℃。接下来，将烘箱内的温度经38小时从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R2的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R2的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R2(即，包含硫氨酯树脂R2的粉体)。
〔参考制造例3〕
(包含硫氨酯树脂R3的成型体的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于得到的聚合性组合物总量而言为600质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1200质量ppm)，
将2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷作为主要成分的异氰酸酯组合物(NBDI)(50.6质量份)，
将4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A2)作为主要成分的多硫醇组合物X2(25.6质量份)，和
将季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)作为主要成分的多硫醇组合物(23.9质量份)；
于室温(25℃)进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为10℃。接下来，将烘箱内的温度经38小时从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R3的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R3的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R3(即，包含硫氨酯树脂R3的粉体)。
〔参考制造例4〕
(包含硫氨酯树脂R4的成型体1的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于得到的聚合性组合物总量而言为600质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1200质量ppm)，
将2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷及2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷作为主要成分的异氰酸酯组合物(NBDI)(54.3质量份)，和
将4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A2)作为主要成分的多硫醇组合物X2(45.7质量份)；
于室温(25℃)进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为10℃。接下来，将烘箱内的温度经38小时从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R4的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R4的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R4(即，包含硫氨酯树脂R4的粉体)。
〔实施例1〕(基于苄胺的硫氨酯树脂R1的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(30g)。针对该硫氨酯树脂粉R1(30g)，将从添加150g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉R1的全部量装入至安装有冷凝管的500mL烧瓶中，向其中添加苄胺(富士胶片和光纯药制)(25.98g；0.242mol)和甲苯349g，于100℃进行3小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将上述反应工序中得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过过滤将固态物除去。将产生的滤液用150mL的1N盐酸清洗2次，由此从滤液中除去过量的胺。将得到的液体用100mL的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物9.10g(以上为分离工序)。
得到的多硫醇组合物中的SH值(即，每1g多硫醇组合物中的硫醇基的毫摩尔数。下同。)、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果如后述的表1所示。
〔实施例2〕(基于二正丁基胺的硫氨酯树脂R1的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(15g)。针对该硫氨酯树脂粉R1(15g)，将从添加75g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉R1的全部量装入至安装有冷凝管的500mL烧瓶中，向其中添加二正丁基胺(富士胶片和光纯药制)(11.33g；0.088mol)和甲苯176g，于100℃进行4小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤将固态物除去。向得到的滤液中添加28％甲醇钠甲醇溶液(富士胶片和光纯药制)5.25g，进行搅拌。向其中添加150g的水来萃取可溶成分，将产生的水萃取液用50g的甲苯清洗2次之后，添加35％盐酸10g，进行搅拌。用125g的甲苯从得到的水性液体中萃取可溶成分，针对产生的萃取液，用50g的水实施4次清洗分液操作，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物1.54g(以上为分离工序)。
得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果如后述的表1所示。
〔实施例3〕(基于乙二胺的硫氨酯树脂R1的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(30g)。针对该硫氨酯树脂粉R1(30g)，将从添加150g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉R1的全部量装入至安装有冷凝管的500mL烧瓶中，向其中添加乙二胺(富士胶片和光纯药制)(10.68g；0.177mol)和甲苯368g，于80℃进行2小时加热搅拌，接着于100℃进行3小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将上述反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤将固态物除去。将产生的滤液用150mL的1N盐酸清洗2次，由此从滤液中除去过量的胺。将得到的液体用100mL的水清洗3次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物10.68g(以上为分离工序)。
得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果如后述的表1所示。
〔实施例4〕(基于单乙醇胺的硫氨酯树脂R1的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(30g)。针对该硫氨酯树脂粉R1(30g)，将从添加150g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉R1的全部量装入至安装有冷凝管的500mL烧瓶中，向其中添加单乙醇胺(富士胶片和光纯药制)(14.81g；0.242mol)和甲苯361g，于100℃进行3小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过过滤将固态物除去。将产生的滤液用150mL的1N盐酸清洗2次，由此从滤液中除去过量的胺。将得到的液体用100mL的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物11.68g(以上为分离工序)。
得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果如后述的表1所示。
〔比较例1〕(基于氢氧化钠水溶液的硫氨酯树脂R1的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例1中得到的硫氨酯树脂粉R1(10g)。针对该硫氨酯树脂粉R1(10g)，将从添加50g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉R1的全部量装入至安装有冷凝管的100mL烧瓶中，向其中添加浓度为48.6质量％的氢氧化钠水溶液40g(0.486mol)，于100℃进行3小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过过滤将固态物除去。将产生的滤液用50mL的甲苯清洗2次，接着添加60g的35％盐酸。用100mL的甲苯从得到的混合物中萃取可溶成分，将得到的萃取液用100mL的水清洗3次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到包含4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)的多硫醇组合物0.9g。
得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果如后述的表1所示。
将以上的结果汇总于下述表1。
表1中的分离方式A及分离方式B的含义如前文所述。
[表1]
Figure BDA0003213270590000841
如表1所示，使硫氨酯树脂与胺化合物反应的实施例1～4中，得到了多硫醇成分A1的纯度优异的多硫醇组合物。
与此相对，虽然使硫氨酯树脂与NaOH反应的比较例1中也得到了多硫醇组合物，但与实施例1～4相比，多硫醇组合物中的多硫醇成分A1的纯度低。
〔实施例5～8、10及11〕
如表2所示地变更清洗工序后的硫氨酯树脂粉的投入量、胺化合物的种类及投入量、以及反应溶剂的投入量，将反应时间变更为5小时，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
将结果示于表2。
〔实施例9〕
如表2所示地变更清洗工序后的硫氨酯树脂粉的投入量、胺化合物的种类及投入量、以及反应溶剂的投入量，将反应时间变更为5小时，将分离工序的操作变更为以下的分离方式C的操作，除此以外，进行与实施例1同样的操作。
将结果示于表2。
-分离工序(分离方式C)-
针对反应工序中得到的反应混合物，实施通过包括倾析等的分离方式C进行的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。
将得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过倾析将粘稠不溶物除去。将产生的残渣用20mL的35％盐酸清洗1次，由此从残渣中除去过量的胺。将得到的液体用100mL的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。对于该甲苯溶液，利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到表2中记载的量的将多硫醇成分A1作为主要成分的多硫醇组合物(以上为分离方式C)。
[表2]
Figure BDA0003213270590000851
如表2所示，在各实施例中，得到了多硫醇成分A1的纯度优异的多硫醇组合物。
〔实施例12～16、及18～20〕
如表3所示地变更反应溶剂的种类及投入量，将反应时间变更为5小时，除此以外，进行与实施例4同样的操作。
将结果示于表3。
〔实施例17〕
如表3所示地变更反应溶剂的种类及投入量，将反应时间变更为5小时，将分离工序的操作变更为实施例2的分离方式B的操作，除此以外，进行与实施例4同样的操作。
将结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0003213270590000861
如表3所示，在各实施例中，得到了多硫醇成分A1的纯度优异的多硫醇组合物。
〔实施例21〕
省略对硫氨酯树脂粉进行清洗的清洗工序，如表4所示地变更硫氨酯树脂粉的投入量及胺化合物的投入量，将反应时间变更为6小时，除此以外，进行与实施例4同样的操作。
将结果示于表4。
〔实施例22～25〕
如表4所示地变更硫氨酯树脂粉的种类及投入量、胺化合物的投入量、反应溶剂的投入量、以及分离工序中的分离方式，将反应时间变更为6小时，除此以外，进行与实施例4同样的操作。
关于分离方式A～C的操作，设为在实施例20以前的任一实施例中说明的操作。
将结果示于表4。
[表4]
Figure BDA0003213270590000871
如表4所示，在各实施例中，得到了多硫醇成分A1或A2的纯度优异的多硫醇组合物。
＜化合物(XB)及化合物(XC)的量的测定＞
在上述实施例21～25中，进行得到的多硫醇组合物的高效液相色谱测定，确认了主要成分的种类、以及前述的化合物(XB)及化合物(XC)各自的量。
实施例21～25中，化合物(XB)为下述化合物(XB-A1)及下述化合物(XB-A2)，化合物(XC)为下述化合物(XC-A1)及下述化合物(XC-A2)。
化合物(XB-A1)…将多硫醇成分A1中的巯基中的至少1个替换为式(N1)表示的基团而成的化合物。
化合物(XB-A2)…将多硫醇成分A2中的巯基中的至少1个替换为式(N1)表示的基团而成的化合物。
化合物(XC-A1)…将多硫醇成分A1中的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物。
化合物(XC-A2)…将多硫醇成分A2中的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物。
实施例21中，多硫醇组合物的高效液相色谱测定的结果确认到，多硫醇成分A1为主要成分，相对于多硫醇组合物的峰面积100而言的化合物(XB-A1)的峰面积低于0.1，相对于多硫醇组合物的峰面积100而言的化合物(XC-A1)的峰面积低于0.1。
实施例22～25中的任一者中，多硫醇组合物的高效液相色谱测定的结果均确认到，多硫醇成分A2为主要成分，相对于多硫醇组合物的峰面积100而言的化合物(XB-A2)的峰面积低于0.1，相对于多硫醇组合物的峰面积100而言的化合物(XC-A2)的峰面积低于0.1。
如上所述，在实施例21～25中确认到，在得到的多硫醇组合物中，作为杂质的化合物(XB)及化合物(XC)的含量分别减少。这些化合物(XB)及化合物(XC)均是促进多硫醇组合物中的多硫醇化合物(XA)的聚合而使多硫醇组合物增稠、结果使多硫醇组合物的适用期变短的化合物。
因此，对于实施例21～25中得到的多硫醇组合物，可期待抑制了增稠、适用期长这样的效果。
＜聚合性组合物的增稠速度的测定＞
在带有搅拌子的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于得到的聚合性组合物总量而言为100质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1000质量ppm)，
作为紫外线吸收剂的Tinuvin329(BASF Japan Ltd.制，2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚)(相对于得到的聚合性组合物总量而言为1.5质量％)，
作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(52质量份)，和
实施例22中得到的多硫醇组合物(48质量份)；
于室温(25℃)进行搅拌混合，然后静置，得到聚合性组合物。使用Brookfield公司制B型粘度计测定得到的聚合性组合物的20℃时的粘度(mPa·s)。
粘度的测定从将各成分混合并静置的时间点起每隔1小时而进行。
将结果示于表5。
接下来，将实施例22中得到的多硫醇组合物变更为多硫醇组合物X2，除此以外，进行与上文同样的操作。
将结果示于表5。
[表5]
Figure BDA0003213270590000891
如表5所示，确认到含有实施例22中使硫氨酯树脂与胺化合物反应而得到的多硫醇组合物的聚合性化合物与含有多硫醇组合物X2的聚合性化合物相比，增稠速度(即，相对于从开始静置起的经过时间而言的粘度的上升)被抑制，为适用期长的组合物。
〔实施例101〕
(包含硫氨酯树脂的成型体的制造)
将多硫醇组合物X1(49.2质量份)变更为实施例1中得到的多硫醇组合物(49.2质量份)，除此以外，进行与参考制造例1中的成型体的制造同样的操作，得到包含硫氨酯树脂的成型体。
得到的成型体的透明性良好，是不存在应变的、在外观方面良好的成型体。
实施了上文中得到的成型体的性能试验。
将结果示于表6。
性能试验的项目设为光学物性(折射率及阿贝数)、耐热性、及比重d。各试验通过以下的试验方法来实施。
·折射率(ne)、阿贝数(νe)：使用岛津制作所公司制普尔弗里希折射计KPR-30，于20℃分别测定波长546.1nm(汞e线)、波长480.0nm(Cd F’线)、及波长643.9nm(Cd C’线)中的各波长下的折射率(ne、nF’、nC’)，基于这些测定结果，分别求出折射率(ne)及阿贝数(νe)。
·耐热性：使用岛津制作所制热机械分析装置TMA-60，利用TMA针入度法(50g负荷，针尖0.5mmφ，升温速度10℃/min)测定玻璃化转变温度(Tg)，作为耐热性的指标。
·比重d：于20℃利用阿基米德法进行测定。
对于前述的参考制造例1及参考制造例2各自中的成型体，也实施同样的性能试验。
将结果示于表6。
〔实施例102～122〕
将实施例1中得到的多硫醇组合物(49.2质量份)变更为表6所示的多硫醇组合物，除此以外，进行与实施例101同样的操作。
将结果示于表6。
表6中，组合物X1是指参考制造例1中使用的多硫醇组合物X1，实施例1～22分别是指实施例1～22中得到的多硫醇组合物。
[表6]
Figure BDA0003213270590000911
如表6所示，使用各实施例的多硫醇组合物(即，使对参考制造例1或2的成型体进行切削加工而得到的聚氨酯树脂粉、与胺化合物反应从而得到的多硫醇组合物)制造的各实施例的成型体即使与参考制造例1或2的成型体相比，也具有不逊色的性能。
〔参考制造例201〕
(包含硫氨酯树脂R1的成型体的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡(商品名：Nestin P，HonjoChemicalCorporation制)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X1的总量而言为100质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X1的总量而言为1000质量ppm)，
作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(50.8质量份)，和
将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物X1(49.2质量份)；
于室温进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
此处，多硫醇组合物X1中的多硫醇成分A1的纯度(即，相对于多硫醇组合物X1的总量而言的多硫醇成分A1的含量)为85.5％。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为25℃。接下来，将烘箱内的温度经24小时从25℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R1的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R1的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，使其过筛(其由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为1mm)，由此得到从筛通过的硫氨酯树脂粉R1(即，包含硫氨酯树脂R1的粉体)。
〔参考制造例202〕
(包含硫氨酯树脂R2的成型体1的制造)
在带有搅拌装置的烧瓶中添加：
作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡(商品名：Nestin P，HonjoChemicalCorporation制)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X2的总量而言为100质量ppm)，
作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X2的总量而言为1000质量ppm)，
作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(52质量份)，和
将4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A2)作为主要成分的多硫醇组合物X2(48质量份)；
于室温(25℃)进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。
此处，多硫醇组合物X2中的多硫醇成分A2的纯度(即，相对于多硫醇组合物X2的总量而言的多硫醇成分A1的含量)为92.2％。
接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤之后，在600Pa的减压条件下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入用胶带固定的一对玻璃模具之间，接着将该一对玻璃模具装入烘箱中，将烘箱内的温度设定为10℃。接下来，将烘箱内的温度经38小时从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具之间形成包含硫氨酯树脂R2的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。
接着，将烘箱内冷却，在冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具卸下成型体，从而得到成型体。
(硫氨酯树脂粉R2的制造)
对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。收集此时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R2(即，包含硫氨酯树脂R2的粉体)。
〔实施例201〕
(基于苄醇的硫氨酯树脂的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例201中得到的硫氨酯树脂粉15.0g。针对该硫氨酯树脂粉15.0g，将从添加150g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉的全部量装入至安装有冷凝管的500mL烧瓶中，向其中添加作为醇化合物的苄醇(富士胶片和光纯药制)(87.4g；0.808mol)、和作为叔胺化合物的N,N-二甲基乙醇胺(富士胶片和光纯药制)(10.83g；0.121mol)，于115℃(反应温度)进行3小时(反应时间)加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
本实施例201中，未使用反应溶剂。
需要说明的是，在使用了反应溶剂的实施例(例如，后述的实施例205)中，在上述烧瓶中添加上述醇化合物、上述叔胺化合物、及反应溶剂，于规定的反应温度加热搅拌规定的反应时间，得到包含多硫醇组合物的反应混合物。
-分离工序-
将上述反应工序中得到的反应混合物冷却至室温，接着通过过滤将固态物除去。向得到的滤液中添加作为分离溶剂的甲苯(43g)。将得到的液体用1N盐酸100mL清洗2次，除去过量的胺，接着，用50mL的水清洗2次，除去过量的盐酸。
向得到的液体中添加28％甲醇钠甲醇溶液(富士胶片和光纯药制)(16.40g；0.085mol)，进行搅拌。向其中添加200g的水来萃取可溶成分，将产生的水萃取液用50g的甲苯清洗2次之后，添加35％盐酸20g，进行搅拌。用200g的甲苯从得到的水性液体中萃取可溶成分，针对产生的萃取液，用50g的水实施2次清洗分液操作，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到将4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)作为主要成分的多硫醇组合物4.73g(以上为分离工序)。
将得到的多硫醇组合物中的SH值(即，每1g多硫醇组合物中的硫醇基的毫摩尔数。下同。)、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果示于表7。
〔实施例202～208〕
如表7所示地变更硫氨酯树脂粉的量、反应工序的条件(化合物的种类及投入量、反应溶剂的有无、反应温度、反应时间等)、及分离工序的条件(分离溶剂的有无、分散溶剂的种类等)，除此以外，进行与实施例201同样的操作。
将得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果示于表7。
〔比较例201〕
(基于氢氧化钠水溶液的硫氨酯树脂的分解)
-清洗工序-
称量参考制造例201中得到的硫氨酯树脂粉10g。针对该硫氨酯树脂粉10g，将从添加50g甲苯并进行搅拌清洗、至通过过滤除去甲苯为止的操作实施3次(以上为清洗工序)。
-反应工序-
将在上述清洗工序中进行了清洗的硫氨酯树脂粉的全部量装入至安装有冷凝管的100mL烧瓶中，向其中添加浓度为48.6质量％的氢氧化钠水溶液40g(0.486mol)，于100℃进行3小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。
-分离工序-
将得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过过滤将固态物除去。将产生的滤液用50mL的甲苯清洗2次，接着添加60g的35％盐酸。用100mL的甲苯从得到的混合物中萃取可溶成分，将得到的萃取液用100mL的水清洗3次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。
利用硅胶柱从得到的甲苯溶液中除去高极性的副产物，接着利用旋转式蒸发器将甲苯蒸馏除去。针对得到的混合物，依次实施基于真空泵的低沸点成分的除去、及基于3微米的PTFE制膜滤器的过滤，由此得到包含4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A1)的多硫醇组合物0.9g。
将得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1的纯度分析结果示于表7。
[表7]
Figure BDA0003213270590000971
如表7所示，在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应的实施例201～208中，得到了多硫醇成分A1的纯度优异的多硫醇组合物。
与此相对，虽然使硫氨酯树脂与NaOH反应的比较例1中也得到了多硫醇组合物，但与实施例201～208相比，多硫醇组合物中的多硫醇成分A1的纯度低。
〔实施例209～217〕
如表8所示地变更硫氨酯树脂粉的种类及量、反应工序的条件(化合物的种类及投入量、反应溶剂的有无、反应温度、反应时间等)、以及分离工序的条件(分离溶剂的有无等)，除此以外，进行与实施例201同样的操作。
将得到的多硫醇组合物中的SH值、及基于高效液相色谱的多硫醇成分A1及多硫醇成分A2的纯度分析结果示于表8。
[表8]
Figure BDA0003213270590000991
如表8所示，在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应的实施例209～217中，得到了多硫醇成分A1或A2的纯度优异的多硫醇组合物。
〔实施例301〕
(包含硫氨酯树脂的成型体的制造)
将多硫醇组合物X1(49.2质量份)变更为实施例201中得到的多硫醇组合物(49.2质量份)，除此以外，进行与参考制造例201中的成型体的制造同样的操作，得到包含硫氨酯树脂的成型体。
得到的成型体的透明性良好，是不存在应变的、在外观方面良好的成型体。
实施了上文中得到的成型体的性能试验。
将结果示于表9。
性能试验的项目设为光学物性(折射率及阿贝数)、耐热性、及比重d。各试验通过以下的试验方法来实施。
·折射率(ne)、阿贝数(νe)：使用岛津制作所公司制普尔弗里希折射计KPR-30，于20℃分别测定波长546.1nm(汞e线)、波长480.0nm(Cd F’线)、及波长643.9nm(Cd C’线)中的各波长下的折射率(ne、nF’、nC’)，基于这些测定结果，分别求出折射率(ne)及阿贝数(νe)。
·耐热性：使用岛津制作所制热机械分析装置TMA-60，利用TMA针入度法(50g负荷，针尖0.5mmφ，升温速度10℃/min)测定玻璃化转变温度(Tg)，作为耐热性的指标。
·比重d：于20℃利用阿基米德法进行测定。
对于前述的参考制造例201及202各自中的成型体，也实施同样的性能试验。
将结果示于表9。
〔实施例302～319〕
将实施例201中得到的多硫醇组合物(49.2质量份)变更为表9所示的多硫醇组合物，除此以外，进行与实施例301同样的操作。
将结果示于表9。
表9中，组合物X1及组合物X2分别是指参考制造例201中使用的多硫醇组合物X1及参考制造例202中使用的多硫醇组合物X2，实施例201～217分别是指实施例201～217中得到的多硫醇组合物。
[表9]
Figure BDA0003213270590001011
如表9所示，使用各实施例的多硫醇组合物(即，在叔胺化合物的存在下使对参考制造例201或202的成型体进行切削加工而得到的聚氨酯树脂粉、与醇化合物反应从而得到的多硫醇组合物)制造的各实施例的成型体即使与参考制造例201或202的成型体相比，也具有不逊色的性能。
〔实施例401〕
准备包含硫氨酯树脂(三井化学公司制MR-10)的切削加工粉、聚碳酸酯树脂的切削加工粉、聚碳酸烯丙酯树脂的切削加工粉、丙烯酸树脂的切削加工粉、和环硫树脂的切削加工粉的树脂混合物。这些切削加工粉均为对眼镜透镜的外周进行切削加工而得到的切削加工粉。
将上述树脂混合物装入至安装有搅拌器及冷凝器的四颈瓶中，向其中添加甲苯。
接着，向其中装入作为针对硫氨酯树脂的分解剂的单乙醇胺，于60℃～110℃进行加热并搅拌，得到包含多硫醇组合物的反应混合物。
将反应混合物冷却至室温，接着进行过滤，由此，作为滤液，取出包含多硫醇组合物的甲苯层。多硫醇组合物为硫氨酯树脂的基于单乙醇胺(分解剂)的分解物之一。需要说明的是，滤物在后述的实施例402中使用。
针对上述甲苯层(滤液)，依次实施盐酸清洗和水洗，由此从甲苯层中除去分解剂及水溶性无用物。
接下来，通过碘滴定来确认甲苯层中的多硫醇组合物的量。接下来，针对该甲苯层，添加当量的甲醇钠从而形成多硫醇组合物的钠盐，接着用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的钠盐的水萃取液。将得到的水萃取液用甲苯进行清洗，从水萃取液中除去甲苯可溶成分。
接着，将该水萃取液用盐酸中和，由此使多硫醇组合物的钠盐恢复为多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的水性液体。
向得到的水性液体中添加甲苯来进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液(甲苯层)。
对得到的萃取液进行水洗，接着进行浓缩。使得到的浓缩物干燥，将有机溶剂及低沸点成分除去，由此，能够得到可作为眼镜透镜用硫氨酯树脂的原料来使用的多硫醇组合物。
〔实施例402〕
将实施例401中的通过反应混合物的过滤得到的滤物(即，甲苯不溶成分)装入四颈瓶中。向其中添加N-(2-氨基乙基)乙醇胺，于135℃以上进行加热。利用气相色谱(GC)对得到的产物进行分析，结果，确认到产物包含间苯二甲胺与单乙醇胺的混合物。
将该混合物移液至蒸馏装置中，进行蒸馏纯化，由此，能够得到可作为眼镜透镜用硫氨酯树脂的原料来使用的间苯二甲胺。
认为在该实施例402中，在作为原料的滤物中，作为硫氨酯树脂的基于单乙醇胺(分解剂)的分解物之一，包含多脲化合物，通过该多脲化合物与N-(2-氨基乙基)乙醇胺反应，从而生成了作为多胺化合物的间苯二甲胺。
〔比较例401〕
准备包含聚碳酸酯树脂的切削加工粉、丙烯酸树脂的切削加工粉、聚碳酸烯丙酯树脂的切削加工粉、和环硫树脂的切削加工粉的比较用树脂混合物(即，不含硫氨酯树脂的树脂混合物)。这些切削加工粉均为对眼镜透镜的外周进行切削加工而得到的切削加工粉。
将比较用树脂混合物装入至安装有搅拌器及冷凝器的四颈瓶中，向其中添加甲苯。
接着，向其中装入作为分解剂的单乙醇胺，于60℃～110℃进行加热并搅拌。得到的混合物中不含多硫醇组合物。
〔比较例402〕
将比较例401中得到的混合物冷却至室温，接着进行过滤，回收滤物。
针对得到的滤物，添加N-(2-氨基乙基)乙醇胺，于135℃以上进行加热。利用气相色谱(GC)对得到的产物进行分析，结果，未确认到间苯二甲胺。
由以上的实施例401及实施例402的结果可知，通过将包含硫氨酯树脂的树脂混合物进行化学分解，从而能够分别回收作为硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物及多胺化合物。
于2020年2月5日提出申请的日本专利申请2020-017717号、于2020年2月5日提出申请的日本专利申请2020-017718号、于2020年5月18日提出申请的日本专利申请2020-086644号、于2020年5月18日提出申请的日本专利申请2020-086645号、及于2020年11月19日提出申请的日本专利申请2020-192461号的全部公开内容通过参照被并入本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims (37)

1.硫氨酯树脂原料的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应从而生成硫氨酯树脂原料的工序。
2.如权利要求1所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述硫氨酯树脂是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
3.如权利要求1或权利要求2所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，生成所述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使包含所述硫氨酯树脂的切削加工粉与所述活性氢化合物接触，从而使所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应。
4.如权利要求1或权利要求2所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述分级工序：在生成所述硫氨酯树脂原料的工序之前，对包含所述硫氨酯树脂的切削加工粉进行分级，由此得到平均粒径比所述切削加工粉小的、包含所述硫氨酯树脂的粉体，
生成所述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使所述粉体与所述活性氢化合物接触，从而使所述粉体中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应。
5.如权利要求1或权利要求2所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述筛工序：在生成所述硫氨酯树脂原料的工序之前，使包含所述硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到从所述筛通过的、包含所述硫氨酯树脂的粉体，
生成所述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使所述粉体与所述活性氢化合物接触，从而使所述粉体中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应。
6.如权利要求5所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述筛的由JIS Z-8801-1：2019规定的公称网眼为0.1mm～20mm。
7.如权利要求1～权利要求6中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，所述制造方法还包括下述清洗工序：在生成所述硫氨酯树脂原料的工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含所述硫氨酯树脂的粉体进行清洗，
生成所述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使在所述清洗工序中进行了清洗的所述粉体与所述活性氢化合物接触，从而使所述粉体中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应。
8.如权利要求1～权利要求7中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述硫氨酯树脂原料包含选自由多硫醇组合物、多胺化合物、及多异氰酸酯化合物组成的组中的至少1种。
9.如权利要求1～权利要求8中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，所述活性氢化合物为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。
10.如权利要求1～权利要求9中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，生成所述硫氨酯树脂原料的工序中，通过使包含所述硫氨酯树脂的树脂混合物与所述活性氢化合物接触，从而使所述树脂混合物中的所述硫氨酯树脂与所述活性氢化合物反应。
11.如权利要求10所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含所述硫氨酯树脂的树脂混合物是在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收得到的。
12.如权利要求10或权利要求11所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含所述硫氨酯树脂的树脂混合物含有包含硫氨酯树脂的切削加工粉。
13.如权利要求10～权利要求12中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，其中，包含所述硫氨酯树脂的树脂混合物还包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种。
14.聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
利用权利要求1～权利要求13中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法，制造作为所述硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物的工序；和
通过至少将所述多硫醇组合物与多异氰酸酯化合物混合，从而得到含有所述多硫醇组合物及所述多异氰酸酯化合物的聚合性组合物的工序。
15.树脂的制造方法，其包括下述工序：
利用权利要求14所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使所述聚合性组合物固化从而得到树脂的工序。
16.成型体的制造方法，其为制造包含树脂的成型体的方法，所述制造方法包括下述工序：
利用权利要求14所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使所述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
17.光学材料的制造方法，其为制造包含下述成型体的光学材料的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用权利要求14所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使所述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
18.透镜的制造方法，其为制造包含下述成型体的透镜的方法，所述成型体包含树脂，所述制造方法包括下述工序：
利用权利要求14所述的聚合性组合物的制造方法来制造聚合性组合物的工序；和
通过使所述聚合性组合物固化从而得到包含树脂的成型体的工序。
19.聚合性组合物，其含有：
利用权利要求1～权利要求13中任一项所述的硫氨酯树脂原料的制造方法得到的、作为所述硫氨酯树脂原料的多硫醇组合物；和
多异氰酸酯化合物。
20.树脂，其为权利要求19所述的聚合性组合物的固化物。
21.成型体，其包含权利要求20所述的树脂。
22.光学材料，其包含权利要求21所述的成型体。
23.透镜，其包含权利要求21所述的成型体。
24.多硫醇组合物的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与胺化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
25.如权利要求24所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述反应工序中，在70℃～140℃的温度条件下使所述硫氨酯树脂与所述胺化合物反应。
26.如权利要求24或权利要求25所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述胺化合物是包含氨基及单烷基氨基中的至少一者且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的、分子量为300以下的胺化合物。
27.如权利要求24～权利要求25中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述反应工序为得到包含所述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含所述多硫醇组合物的反应混合物中分离所述多硫醇组合物的分离工序。
28.如权利要求27所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述分离工序包括：
通过对包含所述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含所述多硫醇组合物的滤液的步骤；
对包含所述多硫醇组合物的滤液进行酸清洗的步骤；和
从所述酸清洗后的所述滤液中分离所述多硫醇组合物的步骤。
29.如权利要求27所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述分离工序包括：
通过对包含所述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含所述多硫醇组合物的滤液的步骤；
向包含所述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含所述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含所述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含所述多硫醇组合物的萃取液中分离所述多硫醇组合物的步骤。
30.多硫醇组合物的制造方法，其包括在叔胺化合物的存在下使硫氨酯树脂与醇化合物反应从而生成多硫醇组合物的反应工序。
31.如权利要求30所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述醇化合物包含沸点为135℃～250℃的化合物。
32.如权利要求30或权利要求31所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述反应工序中，在70℃～200℃的温度条件下使所述硫氨酯树脂与所述醇化合物反应。
33.如权利要求30～权利要求32中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述反应工序为得到包含所述多硫醇组合物的反应混合物的工序，
所述制造方法还包括从包含所述多硫醇组合物的反应混合物中分离所述多硫醇组合物的分离工序。
34.如权利要求33所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述分离工序包括：
通过对包含所述多硫醇组合物的反应混合物进行过滤，从而得到包含所述多硫醇组合物的滤液的步骤；
用酸对包含所述多硫醇组合物的滤液进行清洗，接着用水进行清洗的步骤；
向用所述水进行了清洗的包含所述多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；
向包含所述多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含所述多硫醇组合物的水性液体的步骤；
向包含所述多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含所述多硫醇组合物的萃取液的步骤；和
从包含所述多硫醇组合物的萃取液中分离所述多硫醇组合物的步骤。
35.如权利要求24～权利要求34中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其中，所述多硫醇组合物包含选自下组中的至少1种，所述组由
4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、
4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、
季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、
季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、
2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、
双(2-巯基乙基)硫醚、以及
二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)组成。
36.如权利要求24～权利要求35中任一项所述的多硫醇组合物的制造方法，其为制造用于制造光学材料的多硫醇组合物的方法。
37.多硫醇组合物，其含有包含3个以上的巯基的多硫醇化合物(XA)作为主要成分，
将所述多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为下述式(N1)表示的基团而成的化合物(XB)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1，
将所述多硫醇化合物(XA)中的3个以上的巯基中的至少1个替换为羟基而成的化合物(XC)的、高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物的峰面积100而言低于0.1，
[化学式1]
Figure FDA0003213270580000071
式(N1)中，＊表示键合位置。
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