JP2022031316A - チオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用、ポリチオール組成物の製造方法及びその応用、並びに、ポリチオール組成物 - Google Patents

チオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用、ポリチオール組成物の製造方法及びその応用、並びに、ポリチオール組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】チオウレタン樹脂を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができるチオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用を提供する。【解決手段】チオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む、チオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用。【選択図】なし

Description

本開示は、チオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用、ポリチオール組成物の製造方法及びその応用、並びに、ポリチオール組成物に関する。
樹脂を含むレンズであるプラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため、近年、メガネレンズ、カメラレンズ等の用途に急速に普及してきている。
例えば、チオウレタン樹脂を含むレンズについて、これまでに様々な検討がなされている（例えば、特許文献１～３参照）。
特開昭６３－４６２１３号公報 特開平２－２７０８５９号公報 特開平７－２５２２０７号公報
チオウレタン樹脂を製造するための原料（以下、「チオウレタン樹脂原料」ともいう）としては、通常、ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物が用いられる。ポリイソシアネート化合物は、例えば、ポリアミン化合物から製造される。ポリイソシアネート化合物の原料であるポリアミン化合物も、チオウレタン樹脂原料（即ち、チオウレタン樹脂を製造するための原料）に該当する。
チオウレタン樹脂を含むレンズ（例えばメガネレンズ）は、チオウレタン樹脂を含む成形体を切削加工することによって製造される。
その結果、レンズの製造過程では、廃棄物として、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉が大量に発生する場合がある。
また、チオウレタン樹脂を含む成形体を製造する工程において、成形不良品又は加工不良品が発生する場合がある。
従来、廃棄物としての、切削加工粉、成形不良品、及び加工不良品は、燃焼されるか、又は、産業廃棄物として埋没処分されるのみであり、有効利用されていなかった。
しかし、材料の有効利用（即ち、リサイクル）の観点から、廃棄物としてのチオウレタン樹脂を含む切削加工粉や成形、加工不良品を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造する技術が望まれる。製造されたチオウレタン樹脂原料は、チオウレタン樹脂を製造するための原料として用いられ得る。
また、切削加工粉や成形、加工不良品に含まれるチオウレタン樹脂を出発物質とすることに限らず、チオウレタン樹脂を出発物質としてチオウレタン樹脂原料を製造する技術が望まれる。
本開示の第１実施形態の目的は、チオウレタン樹脂を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができるチオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用を提供することである。
本開示の第２実施形態の目的は、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができるチオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用を提供することである。
本開示の第３実施形態の目的は、チオウレタン樹脂を出発原料として、ポリチオール組成物を製造することができるポリチオール組成物の製造方法及びその応用を提供することである。
本開示の第４実施形態の目的は、チオウレタン樹脂を出発原料として、ポリチオール組成物を製造することができるポリチオール組成物の製造方法及びその応用を提供することである。
本開示の第５実施形態の目的は、増粘が抑制され、ポットライフに優れるポリチオール組成物を提供することである。
上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。
本開示の第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、下記＜１＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法である。
本開示の第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、下記＜１０＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法である。
本開示の第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、下記＜２４＞に記載のポリチオール組成物の製造方法である。
本開示の第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、下記＜３０＞に記載のポリチオール組成物の製造方法である。
本開示の第５実施形態に係るポリチオール組成物は、下記＜３７＞に記載のポリチオール組成物である。
各実施形態間において、重複部分が存在していてもよい。
＜１＞ チオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む、チオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２＞ 前記チオウレタン樹脂は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものである、＜１＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜３＞ 前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる、
＜１＞又は＜２＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜４＞ 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を分級することにより、前記切削加工粉よりも平均粒子径が小さい、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る分級工程を含み、
前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記粉体と前記活性水素化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる＜１＞又は＜２＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜５＞ 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、前記篩を通過した、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る篩工程を含み、
前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記粉体と前記活性水素化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる＜１＞又は＜２＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜６＞ 前記篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きが、０．１ｍｍ～２０ｍｍである＜５＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜７＞ 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含み、
前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記洗浄工程で洗浄された前記粉体と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜８＞ 前記チオウレタン樹脂原料が、ポリチオール組成物、ポリアミン化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜９＞ 前記活性水素化合物が、アミン化合物及びアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜１０＞ 前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記樹脂混合物中の前記チオウレタン樹脂と、前記活性水素化合物と、を反応させる、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜１１＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものである、＜１０＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜１２＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を含む、＜１０＞又は＜１１＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜１３＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、更に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びエピスルフィド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜１０＞～＜１２＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜１４＞ ＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法によって前記チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも前記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、前記ポリチオール組成物及び前記ポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む重合性組成物の製造方法。
＜１５＞ ＜１４＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む樹脂の製造方法。
＜１６＞ 樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
＜１４＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む成形体の製造方法。
＜１７＞ 樹脂を含む成形体を含む光学材料を製造する方法であって、
＜１４＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む光学材料の製造方法。
＜１８＞ 樹脂を含む成形体を含むレンズを製造する方法であって、
＜１４＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含むレンズの製造方法。
＜１９＞ ＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法によって得られた、前記チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物と、
ポリイソシアネート化合物と、
を含有する重合性組成物。
＜２０＞ ＜１９＞に記載の重合性組成物の硬化物である樹脂。
＜２１＞ ＜２０＞に記載の樹脂を含む成形体。
＜２２＞ ＜２１＞に記載の成形体を含む光学材料。
＜２３＞ ＜２１＞に記載の成形体を含むレンズ。
＜２４＞ チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
＜２５＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを、７０℃～１４０℃の温度条件下で反応させる＜２４＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜２６＞ 前記アミン化合物は、アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物である＜２４＞又は＜２５＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜２７＞ 前記反応工程が、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
＜２４＞～＜２５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜２８＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸洗浄することと、
前記酸洗浄後の前記濾液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜２７＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜２９＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜２７＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３０＞ チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
＜３１＞ 前記アルコール化合物は、沸点が１３５℃～２５０℃である化合物を含む＜３０＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３２＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを、７０℃～２００℃の温度条件下で反応させる＜３０＞又は＜３１＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３３＞ 前記反応工程が、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
＜３０＞～＜３２＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３４＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄し、次いで水で洗浄することと、
前記水で洗浄された前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜３３＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３５＞ 前記ポリチオール組成物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、及び
ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）
からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜２４＞～＜３４＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３６＞ 光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法である、＜２４＞～＜３５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３７＞ メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）を主成分として含有し、
前記ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物（ＸＢ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満であり、
前記ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物（ＸＣ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満である、
ポリチオール組成物。
Figure 2022031316000001
式（Ｎ１）中、＊は、結合位置を表す。
本開示の第１実施形態によれば、チオウレタン樹脂を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができるチオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用が提供される。
本開示の第２実施形態によれば、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができるチオウレタン樹脂原料の製造方法及びその応用が提供される。
本開示の第３実施形態によれば、チオウレタン樹脂を出発原料として、ポリチオール組成物を製造することができるポリチオール組成物の製造方法及びその応用が提供される。
本開示の第４実施形態によれば、チオウレタン樹脂を出発原料として、ポリチオール組成物を製造することができるポリチオール組成物の製造方法及びその応用が提供される。
本開示の第５実施形態によれば、増粘が抑制され、ポットライフに優れるポリチオール組成物が提供される。
本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示において、組成物に含まれる各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
以下、本開示の第１実施形態～第５実施形態について説明する。
各実施形態間において、重複部分が存在していてもよい。即ち、ある実施形態が、他の実施形態の特徴を満足することがあってもよい。従って、ある実施形態における好ましい特徴として、他の実施形態の特徴を適宜参照できる。
≪第１実施形態≫
〔チオウレタン樹脂原料の製造方法〕
本開示の第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、チオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む。
第１実施形態に係る製造方法によれば、チオウレタン樹脂を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
第１実施形態に係る製造方法では、チオウレタン樹脂と活性水素化合物とが反応し、この反応によってチオウレタン樹脂が化学的に分解され、チオウレタン樹脂の分解物として、チオウレタン樹脂原料が得られると考えられる。
＜チオウレタン樹脂原料を生成させる工程＞
第１実施形態に係る製造方法におけるチオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、チオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程である。
（チオウレタン樹脂）
チオウレタン樹脂は、本工程及び第１実施形態に係る製造方法における出発原料である。
チオウレタン樹脂としては特に制限はなく、例えば、特開昭６３－４６２１３号公報、特開平２－２７０８５９号公報、特開平７－２５２２０７号公報、国際公開第２００８／０４７６２６号公報等の公知文献に記載されているチオウレタン樹脂が挙げられる。
チオウレタン樹脂は、通常、ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物を原料とし、これらの反応生成物として製造される。
チオウレタン樹脂としては、例えば；
高屈折率レンズ材料であるＭＲ－６、ＭＲ－７、ＭＲ－８、ＭＲ－８Ｐｌｕｓ、ＭＲ－６０、ＭＲ－１０、ＭＲ－２０（以上、三井化学株式会社製）から得られるチオウレタン樹脂；
ＥＹＡＳ１．６０（ＨＯＹＡ株式会社製）；
等が挙げられる。
チオウレタン樹脂は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものであることが好ましい。この態様によれば、メガネレンズの材料であるチオウレタン樹脂のリサイクルが実現される。
ここで、
メガネレンズの製造過程とは、樹脂原料であるモノマーを調合して注型重合することにより樹脂を製造する過程及び／又は樹脂成形体を切削加工してメガネレンズを得る過程を意味し、
メガネの製造過程とは、メガネレンズとメガネフレーム等の他の部材とを組み合わせてメガネを製造する過程を意味し、
メガネの廃棄過程とは、製造したが不要となったメガネ、使用済みのメガネ等を廃棄する過程を意味する。
いずれの過程でも、廃棄物として、メガネレンズの材料であるチオウレタン樹脂が発生し得る。
本態様では、これらの過程うちの少なくとも１つにおいて生じたチオウレタン樹脂を出発物質として用い、このチオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させ、チオウレタン樹脂の分解物である、チオウレタン樹脂原料を得る。
上述したように、第１実施形態に係る製造方法をはじめとする本開示のチオウレタン樹脂原料の製造方法では、チオウレタン樹脂原料の製造のために、使用済みのチオウレタン樹脂を使用することにより、焼却廃棄されるチオウレタン樹脂の量を低減することが可能となり、その結果、二酸化炭素等の温室効果ガス、硫黄酸化物、窒素酸化物等の大気汚染物質の発生の低減が可能となる。また、ポリチオール化合物の製造にチオ尿素を使用しないため、チオ尿素を含有する廃水の生成が無く、環境にやさしい製造法である。
具体例を挙げて説明すると、参考製造例１で製造されたチオウレタン樹脂１ｋｇを焼却廃棄する場合、チオウレタン樹脂中の炭素原子、窒素原子、および硫黄原子の含有率はそれぞれ４８．５％、７．６％、および３０．２％となる。このチオウレタン樹脂を燃焼した場合、燃焼方法によってさまざまな種類の炭素原子、窒素原子及び硫黄原子の酸化物がガスとなって発生するが、生成物を二酸化炭素、一酸化窒素、および二酸化硫黄とすると、１ｋｇのチオウレタン樹脂を廃棄する際に二酸化炭素１．７８ｋｇ、一酸化窒素０．１６ｋｇ、および二酸化硫黄０．６ｋｇが発生することになる。
本開示のチオウレタン樹脂原料の製造方法では、これら、二酸化炭素、一酸化窒素、および二酸化硫黄の発生の低減が可能となる。
上記出発原料は、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を含むことが好ましい。
この態様におけるチオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉と、活性水素化合物と、を接触させることにより、上記チオウレタン樹脂と上記活性水素化合物とを反応させる。
この態様では、活性水素化合物と、出発原料中のチオウレタン樹脂との反応性により優れるので、チオウレタン樹脂原料をより効果的に生成させることができる。
（活性水素化合物）
活性水素化合物は、出発原料であるチオウレタン樹脂に対する分解剤として機能する。
上記機能の観点から、活性水素化合物としては、アミン化合物及びアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
－アミン化合物－
アミン化合物としては、アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１～６（好ましくは１～３、より好ましくは１又は２）であるアミン化合物が好ましい。
チオウレタン樹脂との反応性をより向上させる観点から、アミン化合物の分子量は、好ましくは１０００以下であり、より好ましくは５００以下であり、更に好ましくは３００以下であり、更に好ましくは２００以下である。
アミン化合物の分子量の下限は、例えば４５以上であり、好ましくは５９以上であり、より好ましくは６０以上である。
好ましいアミン化合物の一例として、
アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物が挙げられる。
アミン化合物として、具体的には、例えば、炭素数２～１０のアルキルアミン、炭素数７～１０のアラルキルアミン（例えば、ベンジルアミン）、炭素数２～１０のジアルキルアミン（例えば、ジｎ－ブチルアミン）、炭素数２～１０のアルキルジアミン（例えば、エチレンジアミン、ビス（２－アミノエチル）エーテル）、炭素数２～１０のアルキルトリアミン（例えば、ビス（２－アミノエチル）アミン）、炭素数２～１０のヒドロキシアルキルアミン（例えば、モノエタノールアミン）、炭素数２～１０のビス（ヒドロキシアルキル）アミン（例えば、ビス（ヒドロキシエチル）アミン）、炭素数２～１０の環状アミン（例えば、モルホリン）、炭素数２～１０のアルキル（ヒドロキシアルキル）アミンのような２級アミン（例えば、メチルエタノールアミン、イソプロピルエタノールアミン）等が挙げられる。
アミン化合物としては、ベンジルアミン、ジｎ－ブチルアミン、エチレンジアミン、又はモノエタノールアミンが好ましい。
－アルコール化合物－
アルコール化合物は、ヒドロキシ基を１つのみ含むモノアルコール化合物であってもよいし、ヒドロキシ基を２つ以上含むポリオール化合物であってもよい。
チオウレタン樹脂との反応性をより向上させる観点から、アルコール化合物の分子量は、好ましくは１０００以下であり、より好ましくは５００以下であり、更に好ましくは３００以下であり、更に好ましくは２００以下である。
アルコール化合物の分子量の下限は、例えば４０以上であり、好ましくは５０以上であり、より好ましくは６０以上である。
アルコール化合物は、好ましくは、沸点が１３５℃～２５０℃であるアルコール化合物（以下、「アルコール化合物Ａ」ともいう）を含む。
本開示において、沸点とは、１気圧（１０１３２５Ｐａ）下における沸点を意味する。
アルコール化合物の全量中に占めるアルコール化合物Ａの割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは６０質量％～１００質量％であり、更に好ましくは８０質量％～１００質量％である。
アルコール化合物として、
好ましくは、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２－オクタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、１－デカノール、１－ノナノール、１－オクタノール、１－ヘプタノール、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、プロピレングリコール、又はエチレングリコールであり、
より好ましくは、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、１－デカノール、１－ノナノール、１－オクタノール、１－ヘプタノール、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、プロピレングリコール、又はエチレングリコールであり、
更に好ましくは、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２－オクタノール、１－オクタノール、１－ヘプタノール、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、又はプロピレングリコールである。
（チオウレタン樹脂原料）
チオウレタン樹脂原料は、本工程及び第１実施形態に係る製造方法における目的物（詳細には、出発原料であるチオウレタン樹脂の分解物）であり、かつ、チオウレタン樹脂を製造するための原料である。
チオウレタン樹脂原料は、ポリチオール組成物、ポリアミン化合物、及びジイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
－ポリチオール組成物－
本開示において、ポリチオール組成物とは、少なくとも１種のポリチオール化合物を含有する組成物を意味する。
本開示では、ポリチオール組成物に含有されるポリチオール化合物を、「ポリチオール成分」とも称する。
ポリチオール組成物には、不純物として、ポリチオール化合物以外の成分が含有されていてもよい。
ポリチオール組成物は、少なくとも１種のポリチオール化合物を主成分として含むことが好ましい。
ここで、「ポリチオール組成物は、少なくとも１種のポリチオール化合物を主成分として含む」とは、ポリチオール組成物の全量に対する少なくとも１種のポリチオール化合物の総含有量が、５０％以上であることを意味する。
ポリチオール組成物の全量に対する少なくとも１種のポリチオール化合物の総含有量は、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
同様に、本開示において、組成物が、ある成分（以下、「成分Ｘ」とする）を「主成分として含む」とは、成分Ｘの含有量（成分Ｘが２種以上の化合物からなる場合には、２種以上の化合物の総含有量）が、組成物の全量に対し、５０％以上であることを意味する。
主成分である成分Ｘの含有量は、組成物の全量に対し、好ましくは６０％以上であり、より好ましくは７０％以上であり、更に好ましくは８０％以上である。
上記の「主成分として含む」との語の説明中における「％」は、高速液体クロマトグラフィーによって求められる、組成物（例えばポリチオール組成物）の全ピークの合計面積に対する成分Ｘ（例えば少なくとも１種のポリチオール化合物）の全ピークの合計面積の比率（面積％）を意味する。
目的物としてのポリチオール組成物としては、公知のポリチオール化合物を含むポリチオール組成物が挙げられる。
ポリチオール化合物としては、チオール基（別名：メルカプト基）を２つ以上含む化合物であれば特に制限はない。
ポリチオール化合物については、前述した公知文献（即ち、特開昭６３－４６２１３号公報、特開平２－２７０８５９号公報、特開平７－２５２２０７号公報、国際公開第２００８／０４７６２６号公報等）を適宜参照できる。
目的物としてのポリチオール組成物は、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、及び
ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）
からなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリチオール成分Ａ」ともいう）を含むことが好ましい。
ポリチオール組成物は、ポリチオール成分Ａを主成分として含むことがより好ましい。
この場合、ポリチオール組成物は、ポリチオール成分Ａ以外のその他の成分（例えば、その他のポリチオール化合物、ポリチオール化合物以外の成分、等）を少なくとも１種含有していてもよい。
その他のポリチオール化合物としては、例えば、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、等が挙げられる。
目的物としてのポリチオール組成物のより具体的な態様としては、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（以下、これら３つの化合物をまとめて「ポリチオール成分Ａ１」ともいう）を主成分として含む態様；
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（以下、「ポリチオール成分Ａ２」ともいう）を主成分として含む態様；
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）（以下、「ポリチオール成分Ａ３」ともいう）を主成分として含む態様；
ポリチオール成分Ａ１及びポリチオール成分Ａ３を主成分として含む態様；
ポリチオール成分Ａ２及びポリチオール成分Ａ３を主成分として含む態様；
等が挙げられる。
各態様のポリチオール組成物は、主成分以外のその他の成分（例えば、その他のポリチオール化合物、ポリチオール化合物以外の成分、等）を少なくとも１種含有していてもよい。
目的物としてのポリチオール組成物と、出発物質としてのチオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物と、は完全に同一である必要はない。
但し、目的物としてのポリチオール組成物によって製造されるチオウレタン樹脂の性能の観点からみると、目的物としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、原料としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、は同一であることが好ましい。この場合には、例えば、光学材料Ａの製造の際に生じた切削加工粉（チオウレタン樹脂）を原料として、光学材料Ａと遜色ない性能を有する光学材料Ｂ（チオウレタン樹脂を含む光学材料）を製造することができる。
目的物としてのポリチオール組成物は、出発物質としてのチオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物に対し、主成分としてのポリチオール成分が同一であり、かつ、不純物の含有量が低減されていてもよい。
目的物としてのポリチオール組成物において、不純物の含有量が低減されている場合には、ポリチオール組成物の増粘が抑制され、ポリチオール組成物のポットライフが長いという利点を有し得る。
この場合の目的物としてのポリチオール組成物の例としては、例えば、後述の第５実施形態に係るポリチオール組成物が挙げられる。主成分と不純物との組み合わせの例として後述の第５実施形態における、主成分としてのポリチオール化合物（ＸＡ）と、不純物としての化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）と、の組み合わせが挙げられる。
目的物としてのポリチオール組成物の用途には特に制限はない。
目的物としてのポリチオール組成物は、例えば、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
目的物としてのポリチオール組成物の具体的な用途として、光学材料（例えばメガネレレンズ）製造用のポリチオール組成物が挙げられる。
－ポリアミン化合物－
目的物としてのポリアミン化合物は、アミノ基を２つ以上含む化合物であればよい。
目的物としてのポリアミン化合物は、
アミノ基を２つ含むジアミン化合物を含むことが好ましく、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン、ｐ－キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（アミノシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（アミノメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（アミノメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジアミン、４，４'－ジフェニルメタンジアミン及びフェニレンジアミンからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリアミン成分Ａ」ともいう）を含むことが好ましく、
ポリアミン成分Ａを主成分として含むことがより好ましい。
目的物としてのポリアミン化合物は、ｍ－キシリレンジアミン、２，５－ビス（アミノメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、及び２，６－ビス（アミノメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリアミン成分Ａ１」ともいう）を含むことが更に好ましく、
ポリアミン成分Ａ１を主成分として含むことが更に好ましい。
目的物としてのポリアミン化合物の用途には特に制限はなく、様々な用途に適用可能である。
目的物としてのポリアミン化合物は、例えば、ポリイソシアネート化合物の原料として用いることができる。
製造されたポリイソシアネート化合物は、例えば、チオウレタン樹脂又はウレタン樹脂の製造に用いることができる。
目的物としてのポリアミン化合物の具体的な用途として、光学材料（例えばメガネレンズ）製造用のポリアミン化合物が挙げられる。
－ポリイソシアネート化合物－
目的物としてのポリイソシアネート化合物は、イソシアネート基を２つ以上含む化合物であればよい。
目的物としてのポリイソシアネート化合物は、
イソシアネート基を２つ含むジイソシアネート化合物を含むことが好ましく、
ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｍ－キシリレンジイソシアネート、ｐ－キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート及びフェニレンジイソシアネートからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリイソシアネート成分Ａ」ともいう）を含むことが好ましく、
ポリイソシアネート成分Ａを主成分として含むことがより好ましい。
目的物としてのポリイソシアネート化合物は、ｍ－キシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン、及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタンからなる群から選択される少なくとも１種（以下、「ポリイソシアネート成分Ａ１」ともいう）を含むことが更に好ましく、
ポリイソシアネート成分Ａ１を主成分として含むことが更に好ましい。
目的物としてのポリイソシアネート化合物の用途には特に制限はなく、様々な用途に適用可能である。
目的物としてのポリイソシアネート化合物は、例えば、チオウレタン樹脂又はウレタン樹脂の製造に用いることができる。
目的物としてのポリイソシアネート化合物の具体的な用途として、光学材料（例えばメガネレンズ）製造用のポリイソシアネート化合物が挙げられる。
（反応溶媒）
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、反応溶媒の存在下で、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させることが好ましい。
反応溶媒としては、炭素数５～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは７～９）の炭化水素化合物、炭素数４～１２のエーテル化合物、炭素数３～１２のケトン化合物、炭素数４～１２のエステル化合物、炭素数２～１２のアルコール化合物、炭素数２～１２のニトリル化合物が好ましい。
上記炭化水素化合物として、好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、キシレン、メシチレン、又はトルエンであり、より好ましくは、ヘプタン、オクタン、ノナン、キシレン、メシチレン、又はトルエンであり、特に好ましくは、キシレン又はトルエンである。
上記エーテル化合物として、好ましくはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン又は１，４－ジオキサンであり、特に好ましくはジメトキシエタンである。
上記ケトン化合物として、好ましくはアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又は２－オクタノンであり、特に好ましくはメチルイソブチルケトンである。
上記エステル化合物として、好ましくは酢酸エチル、酢酸ブチル、又は酢酸ペンチルであり、特に好ましくは酢酸ペンチルである。
上記アルコール化合物として、好ましくはエタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、１－ブタノール、１－ペンタノール、１－オクタノール、２－オクタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、又はメチルセロソルブであり、特に好ましくはベンジルアルコール又はエチレングリコールである。
上記ニトリル化合物として、好ましくはアセトニトリル又はプロピオニトリルであり、特に好ましくはアセトニトリルである。
上記反応溶媒として使用される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
（チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の好ましい態様）
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、チオウレタン樹脂と、活性水素化合物と、を反応させ、チオウレタン樹脂原料として、ポリチオール組成物及びポリアミン化合物を生成させる工程であることが好ましい。
かかる好ましい態様では、チオウレタン樹脂が、分解剤としての活性水素化合物により、ポリチオール組成物とポリアミン化合物とに分解される分解反応が起こる。
活性水素化合物がアミン化合物である場合、上記分解反応は、加アミン分解反応であり、活性水素化合物がアルコール化合物である場合、上記分解反応は、加アルコール分解反応である。
（チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物）
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、活性水素化合物と、を接触させることにより、樹脂混合物中のチオウレタン樹脂と、活性水素化合物と、を反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程であってもよい。
チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、更に、チオウレタン樹脂以外の成分を含む。
チオウレタン樹脂以外の成分としては、チオウレタン樹脂以外の樹脂、レンズ作製用の無機材料（例えばガラス）、等が挙げられる。
チオウレタン樹脂以外の樹脂としては特に制限はない。
例えば；
チオウレタン樹脂を製造する際、原料にポリオール化合物を加えることによって製造された、チオウレタン樹脂とウレタン樹脂とのハイブリット材料；
チオウレタン樹脂を製造する際、原料にポリアミン化合物を加えることによって製造された、チオウレタン樹脂とウレア樹脂とのハイブリット材料；
等も、チオウレタン樹脂とチオウレタン樹脂以外の樹脂とを含む樹脂混合物の範囲に含まれる。
また、チオウレタン樹脂以外の樹脂としては、
メガネレンズ作製用の樹脂成形体の表面を保護するポリオレフィン製フィルム、
メガネレンズ作製用の樹脂成形体の表面を保護するハードコート又はプライマーコート、
メガネレンズ作製用の樹脂成形体を研磨する際に使用する研磨剤、
メガネレンズ作製用の樹脂成形体を切削加工する際に樹脂成形体を固定するための樹脂材料、
メガネレンズ作製用の樹脂成形体を作成する際に使用するガラスモールドを固定するために使用されるテープ又はテープ糊、
等も挙げられる。
樹脂混合物は、チオウレタン樹脂以外の樹脂として、ポリカーボネート樹脂、ポリアリルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びエピスルフィド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
これらの樹脂も、チオウレタン樹脂と同様に、メガネレンズの材料として用いられ得る樹脂である。
チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものであることが好ましい。
メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程については前述したとおりである。
チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を含むことが好ましい。
（チオウレタン樹脂原料を含む反応混合物）
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、チオウレタン樹脂と、活性水素化合物と、を反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させ、目的物としてのチオウレタン樹脂原料を含む反応混合物を得る工程であってもよい。
反応混合物における、チオウレタン樹脂原料以外のその他の成分としては、前述した反応溶媒、原料（チオウレタン樹脂及び／又は活性水素化合物）の残留物、原料中に含まれていた不純物等が挙げられる。
＜分離工程＞
第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、上記チオウレタン樹脂原料を含む反応混合物から、目的物としてのチオウレタン樹脂原料を分離する分離工程を含んでもよい。
分離工程における分離の方法には特に制限はなく、公知の方法を適用できる。
分離工程における分離の方法としては、濾過、デカンテーション、抽出、蒸留、乾燥（減圧乾燥を含む）、精製（例えばカラムクロマトグラム）等が挙げられる。分離の方法として、複数の方法を併用してもよい。
例えば、チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物の分離方法としては、ポリチオール化合物を溶解することが可能な有機溶媒又は無機溶媒で抽出する方法があげられる。
ポリチオール組成物の精製方法としては、カラム精製、蒸留精製、再結晶精製、造塩抽出などの一般的な精製方法が使用される。
例えば、チオウレタン樹脂原料としてのポリアミン化合物の分離方法としては、ポリアミン化合物を溶解することが可能な有機溶媒又は無機溶媒で抽出する方法があげられる。 ポリアミン化合物の精製方法としては、カラム精製、蒸留精製、再結晶精製、造塩抽出などの一般的な精製方法が使用される。
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程が、上述した、チオウレタン樹脂原料としてポリチオール組成物及びポリアミン化合物を生成させる工程である場合、分離工程は、ポリチオール組成物及びポリアミン誘導体を含む反応混合物を濾過することにより、濾液としてポリチオール組成物を含む濾液を得ること、及び、濾物としてポリアミン誘導体であるポリウレア化合物を含む混合物を得ることの少なくとも一方を含むことが好ましい。
分離工程が、濾液としてポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む場合、濾液からポリチオール組成物を分離することにより、チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物が得られる。
この場合の分離工程の一例として、
チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物及びポリアミン化合物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む抽出液からポリチオール組成物を分離することと、
を含む方法が挙げられる（以上、後述の実施例４０１参照）。
この一例では、まず、ポリチオール組成物を含む濾液中のポリチオール組成物をアルカリ金属塩に転化し、次いで水で抽出を行うことにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得る。次いでここに、酸を添加することにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩をポリチオール組成物に戻す。得られたポリチオール組成物を含む水性液体からポリチオール組成物を、上記抽出溶媒によって抽出し、ポリチオール組成物を含む抽出液を得る。得られたポリチオール組成物を含む抽出液から、ポリチオール組成物を分離する。
この一例によれば、ポリチオール組成物を含む濾液中に、ポリチオール組成物以外のその他の成分が多く含まれる場合においても、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
上記一例において、アルカリ金属を含む塩基におけるアルカリ金属として、好ましくは、ナトリウム、カリウム又はリチウムであり、より好ましくはナトリウム又はカリウムである。
アルカリ金属を含む塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、等が挙げられる。
アルカリ金属を含む塩基は、必要に応じ、アルコール溶液（メタノール溶液、エタノール溶液、等）の形態で、濾液に添加することができる
上記一例において、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に添加される酸としては、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、等が挙げられる。
上記一例において、抽出溶媒は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
分離態様Ｂにおいて、抽出溶媒の好ましい態様は、前述した反応溶媒の好ましい態様と同様である。
但し、反応溶媒と抽出溶媒とは、同一であっても異なっていてもよい。
分離工程が、濾物、又は、デカンテーション若しくは抽出による残渣として、ポリウレア化合物を含む混合物を得ることを含む場合、濾物又は残渣である、ポリウレア化合物を含む混合物に対し、活性水素化合物（好ましくはアミン化合物及び／又はアルコール化合物）を接触させることにより、混合物中のポリウレア化合物と活性水素化合物とを反応させ、これにより、チオウレタン樹脂原料としてのポリアミン化合物を生成させることができる。ポリアミン化合物を含む反応混合物からポリアミン化合物を分離することにより、チオウレタン樹脂原料としてのポリアミン化合物が得られる（以上、後述の実施例４０２参照）。
＜その他の工程＞
第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、必要に応じ、上記工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。
その他の工程としては、例えば；
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を篩にかける篩工程；
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を洗浄する工程；
チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を破砕及び／又は粉砕する工程；
等が挙げられる。
その他の工程のより具体的な例を以下に示す。
第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、
上記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を分級することにより、上記切削加工粉よりも平均粒子径が小さい、チオウレタン樹脂を含む粉体を得る分級工程を含んでもよい。
この分級工程を含む場合のチオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、上記粉体と上記活性水素化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂と上記活性水素化合物とを反応させる。
分級工程については、後述の第３実施形態又は第４実施形態を参照できる。
第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、
上記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、篩を通過した、チオウレタン樹脂を含む粉体を得る篩工程を含んでもよい。
この篩工程を含む場合のチオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、上記粉体と上記活性水素化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂と上記活性水素化合物とを反応させる。
篩工程については、後述の第３実施形態又は第４実施形態を参照できる。
篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きは、好ましくは０．１ｍｍ～２０ｍｍである。
第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、
上記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、チオウレタン樹脂を含む粉体を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含んでもよい。
この洗浄工程を含む場合のチオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、洗浄工程で洗浄された上記粉体と、上記活性水素化合物と、を接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂と上記活性水素化合物とを反応させる。
篩工程については、後述の第３実施形態又は第４実施形態を参照できる。
〔重合性組成物の製造方法〕
本開示の第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、
前述した第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によってチオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、上記ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む。
第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでもよい。
第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、
ポリチオール組成物を製造する工程において、チオウレタン樹脂（例えば、チオウレタン樹脂の成形体の研削加工粉中のチオウレタン樹脂）を出発物質として、チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造し、
重合性組成物を得る工程において、上記で製造されたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する重合性組成物を製造する。
得られた重合性組成物は、再度、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
このようにして、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、材料（即ち、チオウレタン樹脂及びその原料であるポリチオール組成物）の有効利用（即ち、リサイクル）が実現される。
また、前述したとおり、第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によれば、公知の方法（例えば、チオウレタン樹脂と水酸化ナトリウムとの反応によってポリチオール組成物を得る方法；後述する比較例１参照）と比較して、主成分としてのポリチオール成分の純度が高いポリチオール組成物が得られる。
第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、かかるポリチオール組成物を用いるので、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られた重合性組成物によれば、諸性能〔例えば、光学物性（例えば、屈折率及び／又はアッベ数）、耐熱性、比重ｄ等〕に優れる樹脂を製造できる。
このため、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られる重合性組成物は、特に、光学材料用のチオウレタン樹脂の製造用の組成物として好適である。
＜チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程＞
チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程については、前述した本開示のポリチオール組成物の製造方法を適宜参照できる。
＜重合性組成物を得る工程＞
重合性組成物を得る工程では、少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、上記ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る。
重合性組成物を得る工程に用いるポリイソシアネート化合物の好ましい態様は、「ポリチオール組成物の製造方法」の項で説明した、「チオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物」の好ましい態様と同様である。
重合性組成物を得る工程において、ポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、の混合割合は特に限定されない。
重合性組成物を得る工程において、ポリイソシアネート化合物の仕込み質量に対するポリチオール組成物の仕込み質量の比（即ち、仕込み質量〔ポリチオール組成物／ポリイソシアネート化合物〕）は、好ましくは０．１０～１０．０であり、より好ましくは０．２０～５．００であり、更に好ましくは０．５０～１．５０であり、更に好ましくは０．７０～１．３０である。
また、ポリチオール組成物に含まれるポリチオール化合物のメルカプト基とポリイソシアネート化合物のイソシアナト基のモル比（メルカプト基／イソシアナト基）が０．５～３．０であることが好ましく、０．６～２．０であることがより好ましく、０．８～１．３であることがさらに好ましい。
重合性組成物を得る工程において、ポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、の総仕込み質量は特に限定されないが、製造される重合性組成物の全量に対し、好ましくは６０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上である。
重合性組成物を得る工程では、少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合するが、必要に応じ、上記ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物と、その他の成分と、を混合してもよい。
また、重合性組成物を得る工程では、少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合した後、混合物に対し、その他の成分を添加してもよい。
これらのその他の成分としては、重合触媒、内部離型剤、樹脂改質剤、鎖延長剤、架橋剤、ラジカル捕捉剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤、抗菌剤、帯電防止剤、染料、蛍光増白剤、蛍光顔料、無機顔料、等が挙げられる。
重合触媒としては、３級アミン化合物、その無機酸塩又は有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、有機スルホン酸等を挙げることができる。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独又は２種類以上混合して使用することできる。
樹脂改質剤としては、例えば、エピスルフィド化合物、アルコール化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、有機酸、有機酸の無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物、等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート化合物及びメタクリレート化合物の少なくとも一方を意味する。
重合性組成物を得る工程において、上述した成分の混合は、常法に従って行うことができ、混合の方法は特に制限されない。
〔樹脂の製造方法〕
本開示の第１実施形態に係る樹脂の製造方法は、
上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む。
第１実施形態に係る樹脂の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第１実施形態に係る樹脂の製造方法によれば、上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第１実施形態に係る樹脂の製造方法によって製造される樹脂及び後述の第１実施形態に係る樹脂は、いずれもチオウレタン樹脂であるが、ポリチオール組成物の出発物質の一つであるチオウレタン樹脂と区別するために、本開示では、単に「樹脂」と称する。
樹脂を得る工程では、上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る。
上記重合性組成物の硬化は、上記重合性組成物中のモノマー（具体的には、ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物。以下同じ。）を重合させることによって行うことができる。重合の前処理として、重合性組成物に対し、濾過、脱気等の処理を施してもよい。
上記重合性組成物中のモノマーを重合させるための重合条件（例えば、重合温度、重合時間等）は、組成物の組成、組成物中のモノマーの種類及び使用量、組成物中の重合触媒の種類及び使用量、後述のモールドを用いる場合にはモールドの性状、等を考慮し、適宜設定される。
重合温度として、例えば、－５０℃～１５０℃、１０℃～１５０℃、等が挙げられる。
重合時間として、例えば、１時間～２００時間、１時間～８０時間、等が挙げられる。
樹脂を得る工程は、モノマーの重合によって得られた重合体に対し、アニール等の処理を施して樹脂を得てもよい。
アニールの温度としては、５０℃～１５０℃、９０℃～１４０℃、１００℃～１３０℃、等が挙げられる。
〔成形体の製造方法〕
本開示の第１実施形態に係る成形体の製造方法は、樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
本開示の成形体の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第１実施形態に係る成形体の製造方法によれば、上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
樹脂を含む成形体を得る工程では、上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る。
上記重合性組成物の硬化、即ち、上記重合性組成物中のモノマーの重合の好ましい条件は、「樹脂の製造方法」の項を適宜参照できる。
本工程における重合の一例として、注型重合が挙げられる。
注型重合では、はじめに、ガスケット又はテープ等で保持された成型モールド間に、上記重合性組成物を注入する。この際、必要に応じ、脱泡処理、濾過処理等を行ってもよい。
次に、成型モールド間に注入された重合性組成物中のモノマーを重合させることにより、成型モールド間で組成物を硬化させて硬化物を得る。次いで、硬化物を成型モールドから外し、樹脂を含む成形体を得る。
上記モノマーの重合は、重合性組成物を加熱することによって行ってもよい。この加熱は、例えば、オーブン中、水中等で加熱対象物を加熱する機構を備えた加熱装置を用いて行うことができる。
〔光学材料の製造方法、レンズの製造方法〕
本開示の第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法は、樹脂を含む成形体を含む光学材料（例えばレンズ）を製造する方法であって、
上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
本開示の光学材料（例えばレンズ。以下同じ。）の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第１実施形態に係る光学材料の製造方法によれば、上述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第１実施形態に係る光学材料の製造方法は、第１実施形態に係る成形体の製造方法の応用である。
例えば、第１実施形態に係る成形体の製造方法において、前述した注型重合に用いる成型モールドの形状を適宜選択することにより、光学材料（例えばレンズ）に適用可能な成形体を得ることができる。
光学材料としては、レンズ（例えば、眼鏡レンズ、カメラレンズ、偏光レンズ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）、等が挙げられる。
第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法は、樹脂を含む成形体に対し、片面又は両面にコーティング層を形成する工程を含んでいてもよい。
コーティング層として、具体的には、プライマー層、ハードコート層、反射防止層、防曇コート層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。
これらのコーティング層はそれぞれ単独で形成してもよいし、複数のコーティング層を多層化して形成してもよい。両面にコーティング層を形成する場合、それぞれの面に同様なコーティング層を形成してもよいし、異なるコーティング層を形成してもよい。
コーティング層の成分は、目的に応じて適宜選択できる。
コーティング層の成分としては、例えば、樹脂（例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、等）、赤外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、フォトクロ化合物、染料、顔料、帯電防止剤等が挙げられる。
メガネレンズ及びコーティング層については、例えば、国際公開第２０１７／０４７７４５号等の公知文献の記載を適宜参照できる。
〔重合性組成物〕
本開示の第１実施形態に係る重合性組成物は、前述した第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によって得られたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する。
第１実施形態に係る重合性組成物は、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって製造することができる。
第１実施形態に係る重合性組成物によれば、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第１実施形態に係る重合性組成物の好ましい態様は、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法を適宜参照できる。
但し、仕込み質量〔ポリチオール組成物／ポリイソシアネート化合物〕は、含有質量比〔ポリチオール組成物／ポリイソシアネート化合物〕と読み替え、ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物との総仕込み質量は、ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物との総含有質量と読み替える。
〔樹脂、成形体、光学材料（例えばレンズ）〕
本開示の第１実施形態に係る樹脂は、上述した本開示の第１実施形態に係る重合性組成物の硬化物である。
本開示の第１実施形態に係る成形体は、上述した本開示の第１実施形態に係る樹脂を含む成形体である。
本開示の第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、上述した本開示の第１実施形態に係る樹脂を含む光学材料（例えばレンズ）である。
第１実施形態に係る樹脂、第１実施形態に係る成形体、及び第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）によれば、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第１実施形態に係る樹脂、第１実施形態に係る成形体、及び第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、それぞれ、前述した第１実施形態に係る樹脂の製造方法、第１実施形態に係る成形体の製造方法、及び第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法によって製造できる。
第１実施形態に係る樹脂、第１実施形態に係る成形体、及び第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の好ましい態様は、それぞれ、前述した第１実施形態に係る樹脂の製造方法、第１実施形態に係る成形体の製造方法、及び第１実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法の好ましい態様を参照できる。
＜樹脂又は成形体の好ましい性能＞
本開示の第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）のガラス転移温度Ｔｇは、耐熱性の観点から、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、更に好ましくは８５℃以上である。
上記ガラス転移温度Ｔｇは、１３０℃以下であってもよく、１２０℃以下であってもよく、１１０℃以下であってもよい。
本開示の第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）の屈折率（ｎｅ）は、光学材料への適用の観点から、好ましくは１．５００以上であり、より好ましくは１．５４０以上であり、更に好ましくは１．５９０以上である。
上記屈折率（ｎｅ）の上限は特に制限はないが、上限は例えば１．７５０である。
本開示の第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）のアッベ数は、光学材料への適用の観点から、好ましくは２８以上であり、より好ましくは３０以上である。
上記アッベ数の上限は特に制限はないが、上限は例えば５０であり、好ましくは４５である。
本開示の第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）の比重ｄは、光学材料への適用の観点から、好ましくは１．１０以上であり、より好ましくは１．２０以上である。
上記比重ｄの上限は特に制限はないが、上限は例えば１．５０であり、好ましくは１．４０である。
≪第２実施形態≫
〔チオウレタン樹脂原料の製造方法〕
本開示の第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、活性水素化合物と、を接触させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む。
第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでもよい。
第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によれば、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物を出発原料として、チオウレタン樹脂原料を製造することができる。
かかる効果が奏される理由は、以下のように推測される。
第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法では、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、活性水素化合物と、を接触させることにより、活性水素化合物と、樹脂混合物中のチオウレタン樹脂と、が選択的に反応すると考えられる。この反応によってチオウレタン樹脂が化学的に分解され、チオウレタン樹脂の分解物として、チオウレタン樹脂原料が得られると考えられる。
第２実施形態におけるチオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、第１実施形態におけるチオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と同じである。
第２実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法は、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、活性水素化合物と、を接触させることに限定されていること以外は、第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法と同様であり、好ましい範囲も同様である。
＜具体的態様の例＞
第２実施形態は、以下の具体的態様を含む。
＜２－１＞ チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、活性水素化合物と、を接触させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む、チオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２－２＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものである、＜２－１＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２－３＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を含む、＜２－１＞又は＜２－２＞に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２－４＞ 前記チオウレタン樹脂原料が、ポリチオール組成物、ポリアミン化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜２－１＞～＜２－３＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２－５＞ 前記活性水素化合物が、アミン化合物及びアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、＜２－１＞～＜２－４＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
＜２－６＞ 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、更に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びエピスルフィド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、＜２－１＞～＜２－５＞のいずれか１つに記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
≪第３実施形態≫
〔チオウレタン樹脂原料の製造方法〕
本開示の第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含む。
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によれば、チオウレタン樹脂を出発物質として、目的物としてポリチオール組成物を製造することができる。
上記反応工程では、アミン化合物によってチオウレタン樹脂が分解される反応である、加アミン分解が起こり、この加アミン分解により、目的物であるポリチオール組成物が生成される。
第３実施形態におけるポリチオール組成物の意味及び好ましい態様は、第１実施形態におけるポリチオール組成物の意味及び好ましい態様と同様である。
以下、第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法に含まれ得る各工程について説明する。
＜反応工程＞
第３実施形態における反応工程は、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる工程である。
第３実施形態における反応工程は、チオウレタン樹脂と反応させる活性水素化合物が、アミン化合物に限定されており、かつ、目的物であるチオウレタン樹脂原料が、ポリチオール組成物に限定されていること以外は、第１実施形態におけるチオウレタン樹脂原料を生成させる工程と同様である。
（チオウレタン樹脂）
第３実施形態における反応工程で用いるチオウレタン樹脂としては、第１実施形態におけるチオウレタン樹脂原料を生成させる工程で用いるチオウレタン樹脂と同様であり、好ましい範囲も同様である。
チオウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物とポリチオール組成物との重合体を含む。即ち、チオウレタン樹脂は、通常、イソシアネート化合物及びポリチオール組成物を原料として製造される。
－チオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物－
チオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
チオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物としては、例えば、前述した公知文献に記載されている、公知のイソシアネート化合物が挙げられる。
チオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物は、イソシアナト基を２つ以上含むポリイソシアネート化合物を含むことが好ましい。
第３実施形態におけるチオウレタン樹脂の原料としてのイソシアネート化合物の好ましい態様は、第１実施形態における目的物としてのポリイソシアネート化合物の好ましい態様と同様である。
－チオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物－
チオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物は、ポリチオール化合物を少なくとも１種含有する。
チオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール化合物は、チオール基（即ち、メルカプト基）を２つ以上含む化合物であればよく、その他には特に限定されない。
チオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物に含まれるポリチオール化合物としては、例えば、前述した公知文献に記載されている、公知のポリチオール化合物が挙げられる。
チオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物の好ましい態様は、第１実施形態における目的物としてのポリチオール組成物の好ましい態様と同様である。
－その他の成分－
チオウレタン樹脂は、少なくとも１種のイソシアネート化合物とポリチオール組成物との重合体以外のその他の成分を含有していてもよい。
チオウレタン樹脂に含有され得るその他の成分については、後述する重合性組成物に含有され得る成分を適宜参照できる。
－チオウレタン樹脂を含む粉体－
反応工程では、チオウレタン樹脂を含む粉体（以下、「チオウレタン樹脂粉」ともいう）とアミン化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させることが好ましい。これにより、チオウレタン樹脂とアミン化合物との反応効率をより向上させることができる。
チオウレタン樹脂粉とアミン化合物とを接触させる方法には特に制限はなく、例えば、反応容器中にチオウレタン樹脂粉及びアミン化合物（及び必要に応じ反応溶媒）を入れて攪拌する方法が挙げられる。この例において、反応容器にチオウレタン樹脂粉及びアミン化合物（及び必要に応じ反応溶媒）を入れる順序には特に制限はない。
チオウレタン樹脂粉としては特に制限されないが、好ましくは、チオウレタン樹脂を含む成形体の切削加工粉（研磨粉の概念を含む。以下同じ。）及び／又は上記切削加工粉を篩にかけたもの（即ち、篩を通過した切削加工粉）である。
チオウレタン樹脂を含む成形体の切削加工粉は、例えば、チオウレタン樹脂を含む成形体を切削加工して光学材料（例えばレンズ）を製造する際に生じる。
また、チオウレタン樹脂粉は、チオウレタン樹脂を含む成形体を破砕及び／又は粉砕して得られた塊状粉でもよい。
（アミン化合物）
反応工程で用いるアミン化合物としては、公知のアミン化合物を特に制限なく用いることができる。
反応工程で用いるアミン化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
第３実施形態における反応工程で用いるアミン化合物の好ましい態様は、第１実施形態における活性水素化合物としてのアミン化合物の好ましい態様と同様である。
好ましいアミン化合物の一例として、
アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物が挙げられる。
以下、反応工程で用いるアミン化合物の好ましい仕込み量を示す。
以下に示す好ましい仕込み量は、上記好ましい一例であるアミン化合物（即ち、アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物）の好ましい仕込み量にも該当する。
－アミン化合物の仕込み量－
反応工程において、チオウレタン樹脂に対するアミン化合物の仕込み質量比（即ち、仕込み質量比〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕）は適宜調整可能であるが、好ましくは０．１０以上１．０未満である。
仕込み質量比〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕が０．１０以上である場合には、ポリチオール組成物の生成がより促進される。
仕込み質量比〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕が１．０未満である場合には、反応混合物中におけるアミン化合物の残存をより抑制できる。
仕込み質量比〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕は、好ましくは０．１５～０．９５であり、より好ましくは０．２０～０．９０である。
反応工程において、チオウレタン樹脂１ｇに対するアミン化合物の仕込みミリモル数は、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ～３０ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ～２０ｍｍｏｌ／ｇであり、更に好ましくは３．０ｍｍｏｌ／ｇ～１０．０ｍｍｏｌ／ｇである。
反応工程において、チオウレタン樹脂に対するアミン化合物の仕込み当量（仕込み当量〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕）は、好ましくは１．０～２．０であり、より好ましくは１．０超１．８以下であり、更に好ましくは１．０超１．６以下である。
仕込み当量〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕が１．０以上である場合には、ポリチオール組成物の生成がより促進される。
仕込み当量〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕が２．０以下である場合には、反応混合物中におけるアミン化合物の残存をより抑制できる。
ここで、チオウレタン樹脂に対するアミン化合物の仕込み当量（仕込み当量〔アミン化合物／チオウレタン樹脂〕）は、仕込んだチオウレタン樹脂中のチオウレタン結合の総数に対する仕込んだアミン化合物中のアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数の比を意味する。
（反応溶媒）
反応工程では、反応溶媒の存在下で、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させることが好ましい。
反応溶媒としては、炭素数５～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは７～９）の炭化水素化合物、炭素数４～１２のエーテル化合物、炭素数３～１２のケトン化合物、炭素数４～１２のエステル化合物、炭素数２～１２のアルコール化合物、又は炭素数２～１２のニトリル化合物が好ましい。
第２実施形態における反応溶媒としての好ましい化合物は、第１実施形態における反応溶媒としての好ましい化合物と同様である。
反応溶媒として使用される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
（反応温度）
反応工程におけるチオウレタン樹脂とアミン化合物との反応温度は、適宜調整可能である。
反応工程では、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを、５０℃～１５０℃（より好ましくは６０℃～１４５℃、更に好ましくは７０℃～１４０℃）の温度条件下（即ち、反応温度）で反応させることが好ましい。
反応温度が５０℃～１５０℃である場合には、目的物としてのポリチオール組成物における、主成分としてのポリチオール成分の純度（即ち、ポリチオール組成物の全量に対する主成分の含有量）をより向上させることができる。
（反応時間）
反応工程におけるチオウレタン樹脂とアミン化合物との反応時間は、適宜調整可能であるが、好ましくは０．１時間～２０時間であり、より好ましくは０．５時間～１６時間であり、更に好ましくは１時間～１０時間である。
（目的物としてのポリチオール組成物）
第３実施形態における目的物としてのポリチオール組成物としては、第１実施形態における目的物（即ち、チオウレタン樹脂原料）としてのポリチオール組成物と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
目的物としてのポリチオール組成物と、出発物質としてのチオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物と、は完全に同一である必要はない。
但し、目的物としてのポリチオール組成物によって製造されるチオウレタン樹脂の性能の観点からみると、目的物としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、原料としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、は同一であることが好ましい。この場合には、例えば、光学材料Ａの製造の際に生じた切削加工粉（チオウレタン樹脂）を原料として、光学材料Ａと遜色ない性能を有する光学材料Ｂ（チオウレタン樹脂を含む光学材料）を製造することができる。
目的物としてのポリチオール組成物の用途には特に制限はない。
目的物としてのポリチオール組成物は、例えば、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
目的物としてのポリチオール組成物の具体的な用途として、光学材料（例えばレンズ）製造用のポリチオール組成物が挙げられる。
言い換えれば、本開示のポリチオール組成物の製造方法の具体例として、光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法が挙げられる。この具体例において、出発物質として、光学材料を製造する際に生じたチオウレタン樹脂を含む切削加工粉を用いた場合には、材料（チオウレタン樹脂及びその原料であるポリチオール組成物）の有効利用（即ち、リサイクル）が効果的に実現される。
また、本開示における反応工程では、チオウレタン樹脂とアミン化合物との反応によってポリチオール組成物を得ることにより、公知の方法（例えば、チオウレタン樹脂と水酸化ナトリウムとの反応によってポリチオール組成物を得る方法；後述する比較例１参照）と比較して、主成分としてのポリチオール成分の純度が高いポリチオール組成物が得られる。
従って、目的物としてのポリチオール組成物を、光学材料（例えばレンズ）の製造に用いた場合においても、良好な性能を有する光学材料を得ることができる。
光学材料の性能としては、光学物性（例えば、屈折率及び／又はアッベ数）、耐熱性、比重ｄ等が挙げられる。
（ポリチオール組成物を含む反応混合物）
反応工程は、目的物としてのポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であってもよい。
この場合の反応工程は、反応溶媒（好ましくは炭素数５～１２の炭化水素化合物）の存在下、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であることが好ましい。
反応混合物は、加アミン分解によって生じる主生成物としてのポリチオール組成物と、ポリチオール組成物以外のその他の成分と、を含んでいてもよい。
その他の成分としては、加アミン分解によって生じる副生成物（例えばポリウレア化合物）、前述した反応溶媒、原料（チオウレタン樹脂及び／又はアミン化合物）の残留物、原料中に含まれていた不純物等が挙げられる。
＜分離工程＞
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、上記ポリチオール組成物を含む反応混合物から、目的物としてのポリチオール組成物を分離する分離工程を含んでもよい。
分離工程における分離の方法には特に制限はなく、公知の方法を適用できる。
分離工程における分離の方法としては、濾過、デカンテーション、抽出、蒸留、乾燥（減圧乾燥を含む）、精製（例えばカラムクロマトグラム）等が挙げられる。分離の方法として、複数の方法を併用してもよい。
分離工程は、好ましくは、反応工程で得られたポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む。
この態様によれば、反応混合物中に含まれる固形分（例えば、副生成物を含む固形分）をより除去しやすい。
分離工程が、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む態様におけるより好ましい態様の一つとして、
分離工程が、
ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む濾液を酸洗浄することと、
酸洗浄後の濾液からポリチオール組成物を分離することと、
を含む態様（以下、分離態様Ａとする）が挙げられる。
分離態様Ａによれば、酸洗浄により、濾液からアルカリ成分（例えば、アミン化合物の残留物）を除去しやすいので、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
分離態様Ａでは、酸洗浄の後に水洗浄を追加し、水洗浄後の濾液からポリチオール組成物を分離してもよい。
分離態様Ａにおいて、酸洗浄に用いる酸としては、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、等が挙げられる。
分離工程が、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む態様におけるより好ましい態様の一つとして、
分離工程が、
ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む抽出液からポリチオール組成物を分離することと、
を含む態様（以下、分離態様Ｂとする）も挙げられる。
分離態様Ｂでは、まず、ポリチオール組成物を含む濾液中のポリチオール組成物をアルカリ金属塩に転化し、次いで水で抽出を行うことにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得る。次いでここに、酸を添加することにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩をポリチオール組成物に戻す。得られたポリチオール組成物を含む水性液体からポリチオール組成物を、上記抽出溶媒によって抽出し、ポリチオール組成物を含む抽出液を得る。得られたポリチオール組成物を含む抽出液から、ポリチオール組成物を分離する。
分離態様Ｂによれば、ポリチオール組成物を含む濾液中に、ポリチオール組成物以外のその他の成分が多く含まれる場合においても、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
分離態様Ｂにおいて、アルカリ金属を含む塩基におけるアルカリ金属として、好ましくは、ナトリウム、カリウム又はリチウムであり、より好ましくはナトリウム又はカリウムである。
アルカリ金属を含む塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、等が挙げられる。
アルカリ金属を含む塩基は、必要に応じ、アルコール溶液（メタノール溶液、エタノール溶液、等）の形態で、濾液に添加することができる
分離態様Ｂにおいて、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に添加される酸としては、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、等が挙げられる。
分離態様Ｂにおいて、抽出溶媒としての炭化水素化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
分離態様Ｂにおいて、抽出溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様は、前述した反応溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様と同様である。
但し、反応溶媒と抽出溶媒とは、同一であっても異なっていてもよい。
分離工程が、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む態様におけるより好ましい態様の一つとして、
分離工程が、
ポリチオール組成物を含む反応混合物をデカンテーションにより分離して、ポリチオール組成物を含む残渣を得ることと、
ポリチオール組成物を含む残渣に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む抽出液からポリチオール組成物を分離することと、
を含む態様（以下、分離態様Ｃとする）も挙げられる。
分離態様Ｃはポリチオール組成物を含む残渣をデカンテーション法によって得ること以外は分離工程Ｂと同じ態様である。
＜分級工程＞
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を分級することにより、前記切削加工粉よりも平均粒子径（例えば、円相当径の数平均値）が小さい、チオウレタン樹脂を含む粉体（即ち、平均粒子径が低下した切削加工粉）を得る分級工程を含んでもよい。この場合、反応工程では、上記粉体とアミン化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させる。
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法が分級工程を含む場合には、反応工程において、粒子サイズ（即ち、平均粒子径）が小さい粒子からなる粉体と、アミン化合物と、を接触させるので、チオウレタン樹脂とアミン化合物との反応効率をより向上させることができる。
第３実施形態に係るにおける平均粒子径としては、例えば数平均粒子径が挙げられる。
粒子径として、例えば、円相当径が挙げられる。
分級の方法としては、篩分け、遠心分離、等が挙げられる。
分級として篩分けを行う態様については、下記篩工程を参照できる。
＜篩工程＞
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、篩を通過した、チオウレタン樹脂を含む粉体（即ち、篩を通過した切削加工粉）を得る篩工程を含んでもよい。この場合、反応工程では、上記粉体とアミン化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させる。
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法が篩工程を含む場合には、反応工程において、粒子サイズが小さい粒子からなる粉体と、アミン化合物と、を接触させるので、チオウレタン樹脂とアミン化合物との反応効率をより向上させることができる。
上記篩には特に制限はない。
篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きは、例えば０．１ｍｍ～２０ｍｍであり、好ましくは０．１ｍｍ～１０ｍｍであり、より好ましくは０．１ｍｍ～５ｍｍであり、更に好ましくは０．１ｍｍ～２ｍｍであり、更に好ましくは０．３ｍｍ～２ｍｍであり、更に好ましくは０．５ｍｍ～１．５ｍｍである。
＜洗浄工程＞
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、チオウレタン樹脂粉（即ち、チオウレタン樹脂を含む粉体）を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含んでもよい。この場合、反応工程では、洗浄工程で洗浄されたチオウレタン樹脂粉中のチオウレタン樹脂と、アミン化合物と、を反応させる。これにより、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
特に、第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法において、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を出発物質として用いる場合には、上記洗浄工程により、切削加工粉に付着している切削加工機由来のオイルを効果的に除去することができるので、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
洗浄溶媒としての炭化水素化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
洗浄溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様は、前述した反応溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様と同様である。
但し、反応溶媒と洗浄溶媒とは、同一であっても異なっていてもよい。
洗浄工程における洗浄の方法には特に制限はなく、チオウレタン樹脂粉に対し、上記洗浄溶媒を加えて混合する方法等、公知の方法を適用できる。
第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法が、前述した篩工程と洗浄工程とを含む場合、篩工程及び洗浄工程は、この順に実施することが好ましい。この場合、篩を通過しなかった切削加工粉を洗浄する必要がないので、洗浄溶媒の使用量をより低減できる。
〔重合性組成物の製造方法〕
本開示の第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、
前述した第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、上記ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む。
第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでもよい。
第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、
ポリチオール組成物を製造する工程において、チオウレタン樹脂（例えば、チオウレタン樹脂の成形体の研削加工粉中のチオウレタン樹脂）を出発物質としてポリチオール組成物を製造し、
重合性組成物を得る工程において、上記で製造されたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する重合性組成物を製造する。
得られた重合性組成物は、再度、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
このようにして、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、材料（即ち、チオウレタン樹脂及びその原料であるポリチオール組成物）の有効利用（即ち、リサイクル）が実現される。
また、第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によれば、公知の方法（例えば、チオウレタン樹脂と水酸化ナトリウムとの反応によってポリチオール組成物を得る方法；後述する比較例１参照）と比較して、主成分としてのポリチオール成分の純度が高いポリチオール組成物が得られる。
第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、かかるポリチオール組成物を用いるので、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られた重合性組成物によれば、諸性能〔例えば、光学物性（例えば、屈折率及び／又はアッベ数）、耐熱性、比重ｄ等〕に優れる樹脂を製造できる。
このため、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られる重合性組成物は、特に、光学材料用のチオウレタン樹脂の製造用の組成物として好適である。
第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、ポリチオール組成物を製造する工程が、第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程である。
一方、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、ポリチオール組成物を製造する工程が、第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によってチオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程である。
第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔樹脂の製造方法〕
本開示の第３実施形態に係る樹脂の製造方法は、
上述した本開示の第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む。
本開示の第３実施形態に係る樹脂の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
本開示の第３実施形態に係る樹脂の製造方法によれば、上述した本開示の第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第３実施形態に係る樹脂の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る樹脂の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第３実施形態に係る樹脂の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る樹脂の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔成形体の製造方法〕
本開示の第３実施形態に係る成形体の製造方法は、樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
上述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
第３実施形態に係る成形体の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第３実施形態に係る成形体の製造方法によれば、上述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第３実施形態に係る成形体の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る成形体の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第３実施形態に係る成形体の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る成形体の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔光学材料の製造方法、レンズの製造方法〕
本開示の第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法は、樹脂を含む成形体を含む光学材料（例えばレンズ）を製造する方法であって、
上述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
本開示の第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ。以下同じ。）の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第３実施形態に係る光学材料の製造方法によれば、上述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第３実施形態に係る光学材料の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る光学材料の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第３実施形態に係る光学材料の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る光学材料の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔重合性組成物〕
本開示の第３実施形態に係る重合性組成物は、前述した第３実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によって得られたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する。
第３実施形態に係る重合性組成物は、前述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって製造することができる。
第３実施形態に係る重合性組成物によれば、前述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第３実施形態に係る重合性組成物の好ましい態様は、前述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法を適宜参照できる。
〔樹脂、成形体、光学材料（例えばレンズ）〕
本開示の第３実施形態に係る樹脂は、上述した第３実施形態に係る重合性組成物の硬化物である。
本開示の第３実施形態に係る成形体は、上述した第３実施形態に係る樹脂を含む成形体である。
本開示の第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、上述した第３実施形態に係る樹脂を含む光学材料（例えばレンズ）である。
第３実施形態に係る樹脂、第３実施形態に係る成形体、及び第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）によれば、前述した第３実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第３実施形態に係る樹脂、第３実施形態に係る成形体、及び第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、それぞれ、前述した第３実施形態に係る樹脂の製造方法、第３実施形態に係る成形体の製造方法、及び第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法によって製造できる。
第３実施形態に係る樹脂、第３実施形態に係る成形体、及び第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の好ましい態様は、それぞれ、前述した第３実施形態に係る樹脂の製造方法、第３実施形態に係る成形体の製造方法、及び第３実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法の好ましい態様を参照できる。
＜樹脂又は成形体の好ましい性能＞
本開示の第３実施形態に係る樹脂（又は成形体）の好ましい性能は、前述した第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）の好ましい性能と同様である。
＜具体的態様の例＞
以上の第３実施形態は、以下の具体的態様を含む。
＜３－１＞ チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
＜３－２＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂を含む粉体と前記アミン化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを反応させる＜３－１＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－３＞ 更に、前記反応工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、前記篩を通過した、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る篩工程を含み、
前記反応工程では、前記粉体と前記アミン化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを反応させる＜３－２＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－４＞ 前記篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きが、０．１ｍｍ～２ｍｍである＜３－３＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－５＞ 更に、前記反応工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含み、
前記反応工程では、前記洗浄工程で洗浄された前記粉体と、前記アミン化合物と、を接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを反応させる＜３－１＞～＜３－４＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－６＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを、７０℃～１４０℃の温度条件下で反応させる＜３－１＞～＜３－５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－７＞ 前記アミン化合物は、アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物である＜３－１＞～＜３－６＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－８＞ 前記ポリチオール組成物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、及び
ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）
からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜３－１＞～＜３－７＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－９＞ 光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法である、＜３－１＞～＜３－８＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－１０＞ 前記反応工程が、反応溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物の存在下、前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを反応させて前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
＜３－１＞～＜３－９＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－１１＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸洗浄することと、
前記酸洗浄後の前記濾液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜３－１０＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－１２＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜３－１０＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜３－１３＞ ＜３－１＞～＜３－１２＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも前記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、前記ポリチオール組成物及び前記ポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む重合性組成物の製造方法。
＜３－１４＞ ＜３－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む樹脂の製造方法。
＜３－１５＞ 樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
＜３－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む成形体の製造方法。
＜３－１６＞ 樹脂を含む成形体を含む光学材料を製造する方法であって、
＜３－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む光学材料の製造方法。
＜３－１７＞ 樹脂を含む成形体を含むレンズを製造する方法であって、
＜３－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含むレンズの製造方法。
＜３－１８＞ ＜３－１＞～＜３－１２＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法によって得られたポリチオール組成物と、
ポリイソシアネート化合物と、
を含有する重合性組成物。
＜３－１９＞ ＜３－１８＞に記載の重合性組成物の硬化物である樹脂。
＜３－２０＞ ＜３－１９＞に記載の樹脂を含む成形体。
＜３－２１＞ ＜３－２０＞に記載の成形体を含む光学材料。
＜３－２２＞ ＜３－２０＞に記載の成形体を含むレンズ。
≪第４実施形態≫
〔ポリチオール組成物の製造方法〕
本開示の第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含む。
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によれば、チオウレタン樹脂を出発物質として、目的物としてポリチオール組成物を製造することができる。
上記反応工程では、アルコール化合物によってチオウレタン樹脂が分解される反応である、加アルコール分解が起こり、この加アルコール分解により、目的物であるポリチオール組成物が生成される。
上記反応工程では、アルコール化合物が、加アルコール分解における分解剤として機能し、第３級アミン化合物が、加アルコール分解における分解助剤として機能すると考えられる。
第４実施形態におけるポリチオール組成物の意味及び好ましい態様は、第１実施形態におけるポリチオール組成物の意味及び好ましい態様と同様である。
以下、第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法に含まれ得る各工程について説明する。
＜反応工程＞
第４実施形態における反応工程は、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させてポリチオール組成物を生成させる工程である。
第４実施形態における反応工程は、チオウレタン樹脂と反応させる活性水素化合物が、アルコール化合物に限定されており、チオウレタン樹脂と上記アルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させることに限定されており、目的物であるチオウレタン樹脂原料が、ポリチオール組成物に限定されていること以外は、第１実施形態におけるチオウレタン樹脂原料を生成させる工程と同様である。
（チオウレタン樹脂）
第４実施形態における反応工程で用いるチオウレタン樹脂としては、第３実施形態における反応工程で用いるチオウレタン樹脂と同様であり、好ましい範囲も同様である。
－チオウレタン樹脂を含む粉体－
反応工程では、チオウレタン樹脂を含む粉体（以下、「チオウレタン樹脂粉」ともいう）とアルコール化合物とを接触させることにより、上記粉体中のチオウレタン樹脂とアルコール化合物とを反応させることが好ましい。これにより、チオウレタン樹脂とアルコール化合物との反応効率をより向上させることができる。
チオウレタン樹脂粉とアルコール化合物とを接触させる方法には特に制限はなく、例えば、反応容器中にチオウレタン樹脂粉及びアルコール化合物（及び必要に応じ反応溶媒）を入れて攪拌する方法が挙げられる。この例において、反応容器にチオウレタン樹脂粉及びアルコール化合物（及び必要に応じ反応溶媒）を入れる順序には特に制限はない。
チオウレタン樹脂粉としては特に制限されないが、好ましくは、チオウレタン樹脂を含む成形体の切削加工粉（研磨粉の概念を含む。以下同じ。）及び／又は上記切削加工粉を篩にかけたもの（即ち、篩を通過した切削加工粉）である。
チオウレタン樹脂を含む成形体の切削加工粉は、例えば、チオウレタン樹脂を含む成形体を切削加工して光学材料（例えばレンズ）を製造する際に生じる。
また、チオウレタン樹脂粉は、チオウレタン樹脂を含む成形体を破砕及び／又は粉砕して得られた塊状粉でもよい。
（アルコール化合物）
反応工程では、チオウレタン樹脂に対し、アルコール化合物を少なくとも１種反応させる。
アルコール化合物は、チオウレタン樹脂に対する分解剤として機能すると考えられる。
反応工程で用いるアルコール化合物としては、公知のアルコール化合物を特に制限なく用いることができる。
反応工程で用いるアルコール化合物（即ち、チオウレタン樹脂と反応させるアルコール化合物）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
第４実施形態における反応工程で用いるアルコール化合物の好ましい態様は、第１実施形態における活性水素化合物としてのアルコール化合物の好ましい態様と同様である。
反応工程で用いる好ましいアルコール化合物の一例として、沸点が１３５℃～２５０℃であるアルコール化合物（以下、「アルコール化合物Ａ」ともいう）が挙げられる。
以下、反応工程で用いるアルコール化合物の好ましい仕込み量を示す。
以下に示す好ましい仕込み量は、アルコール化合物Ａ（即ち、沸点が１３５℃～２５０℃であるアルコール化合物）の好ましい仕込み量にも該当する。
－アルコール化合物の仕込み量－
反応工程において、チオウレタン樹脂に対するアルコール化合物の仕込み質量比（即ち、仕込み質量比〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕）は適宜調整可能であるが、好ましくは０．１０～２０である。
仕込み質量比〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕が０．１０以上である場合には、ポリチオール組成物の生成がより促進される。
仕込み質量比〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕が２０以下である場合には、反応混合物中におけるアルコール化合物の残存をより抑制できる。
仕込み質量比〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕は、より好ましくは０．３０～１５であり、更に好ましくは０．４０～１０である。
反応工程において、チオウレタン樹脂１ｇに対するアルコール化合物の仕込みミリモル数は、好ましくは１．０ｍｍｏｌ／ｇ～１００ｍｍｏｌ／ｇであり、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ／ｇ～８０ｍｍｏｌ／ｇであり、更に好ましくは５．０ｍｍｏｌ／ｇ～６０ｍｍｏｌ／ｇである。
反応工程において、チオウレタン樹脂に対するアルコール化合物の仕込み当量（仕込み当量〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕）は、好ましくは１～２５であり、より好ましくは１．２～２０であり、更に好ましくは１．５～１５である。
仕込み当量〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕が１以上である場合には、ポリチオール組成物の生成がより促進される。
仕込み当量〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕が５０以下である場合には、反応混合物中におけるアルコール化合物の残存をより抑制できる。
ここで、チオウレタン樹脂に対するアルコール化合物の仕込み当量（仕込み当量〔アルコール化合物／チオウレタン樹脂〕）は、仕込んだチオウレタン樹脂中のチオウレタン結合の総数に対する仕込んだアルコール化合物中のヒドロキシ基の数の比を意味する。
（第３級アミン化合物）
反応工程では、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させる。
第３級アミン化合物は、分解助剤として機能すると考えられる。
第３級アミン化合物としては特に制限はない。
第３級アミン化合物は、鎖状アミン化合物であってもよいし、環状アミン化合物であってもよい。
第３級アミン化合物の分子量は、好ましくは１０００以下であり、より好ましくは５００以下であり、更に好ましくは３００以下であり、更に好ましくは２００以下である。
第３級アミン化合物の分子量の下限は、例えば５９以上であり、好ましくは７０以上である。
反応工程で用いる第３級アミン化合物として、
好ましくは、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ－ジエチルエアミノエタノール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、１－エチルピぺリジン、４－（２－ヒドロキシエチル）モルホリン、１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン〔略称：ＤＡＢＣＯ〕、ジアザビシクロノネン、又はジアザビシクロウンデセンであり、
より好ましくは、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエアミノエタノール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、ジメチルピペラジン、１－エチルピぺリジン、１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、ジアザビシクロノネン、又はジアザビシクロウンデセンであり、
更に好ましくは、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルモルホリン、又は１，４－ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンである。
反応工程において、アルコール化合物に対する第３級アミン化合物の仕込み質量比（即ち、仕込み質量比〔第３級アミン化合物／アルコール化合物〕）は適宜調整可能であるが、好ましくは０．００１～２．００である。
仕込み質量比〔第３級アミン化合物／アルコール化合物〕は、より好ましくは０．００２～１．５０であり、更に好ましくは０．００４～１．２０である。
反応工程において、アルコール化合物に対する第３級アミン化合物の仕込みモル比（即ち、仕込みモル比〔第３級アミン化合物／アルコール化合物〕）は適宜調整可能であるが、好ましくは０．００１～３．００である。
仕込みモル比〔第３級アミン化合物／アルコール化合物〕は、より好ましくは０．００２～２．５０であり、更に好ましくは０．００３～２．００であり、更に好ましくは０．００４～１．５０であり、更に好ましくは０．００４～１．００である。
（反応溶媒）
反応工程では、反応溶媒の存在下で、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させることが好ましい。
反応溶媒としては、炭素数５～１２（好ましくは６～１０、より好ましくは７～９）の炭化水素化合物、炭素数４～１２のエーテル化合物、炭素数３～１２のケトン化合物、炭素数４～１２のエステル化合物、炭素数２～１２のアルコール化合物、又は炭素数２～１２のニトリル化合物が好ましい。
第３実施形態における反応溶媒としての好ましい化合物は、第１実施形態における反応溶媒としての好ましい化合物と同様である。
反応溶媒として使用される化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
（反応温度）
反応工程におけるチオウレタン樹脂とアルコール化合物との反応温度は、適宜調整可能である。
反応工程では、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、７０℃～２００℃（より好ましくは９０℃～１８０℃、更に好ましくは１００℃～１７０℃）の温度条件下（即ち、反応温度）で反応させることが好ましい。
反応温度が７０℃～２００℃である場合には、目的物としてのポリチオール組成物における、主成分としてのポリチオール成分の純度（即ち、ポリチオール組成物の全量に対する主成分の含有量）をより向上させることができる。
また、反応工程では、加圧条件下で反応を行ってもよい。加圧条件下で反応を行った場合、反応時間を短縮できる場合がある。
（反応時間）
反応工程におけるチオウレタン樹脂とアルコール化合物との反応時間は、適宜調整可能であるが、好ましくは０．１時間～５０時間であり、より好ましくは０．５時間～３０時間であり、更に好ましくは１時間～２０時間である。
（目的物としてのポリチオール組成物）
第４実施形態における目的物としてのポリチオール組成物としては、第１実施形態における目的物（即ち、チオウレタン樹脂原料）としてのポリチオール組成物と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
目的物としてのポリチオール組成物と、出発物質としてのチオウレタン樹脂の原料としてのポリチオール組成物と、は完全に同一である必要はない。
但し、目的物としてのポリチオール組成物によって製造されるチオウレタン樹脂の性能の観点からみると、目的物としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、原料としてのポリチオール組成物における主成分としてのポリチオール成分の種類と、は同一であることが好ましい。この場合には、例えば、光学材料Ａの製造の際に生じた切削加工粉（チオウレタン樹脂）を原料として、光学材料Ａと遜色ない性能を有する光学材料Ｂ（チオウレタン樹脂を含む光学材料）を製造することができる。
目的物としてのポリチオール組成物の用途には特に制限はない。
目的物としてのポリチオール組成物は、例えば、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
目的物としてのポリチオール組成物の具体的な用途として、光学材料（例えばレンズ）製造用のポリチオール組成物が挙げられる。
言い換えれば、本開示のポリチオール組成物の製造方法の具体例として、光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法が挙げられる。この具体例において、出発物質として、光学材料を製造する際に生じたチオウレタン樹脂を含む切削加工粉を用いた場合には、材料（チオウレタン樹脂及びその原料であるポリチオール組成物）の有効利用（即ち、リサイクル）が効果的に実現される。
また、本開示における反応工程では、チオウレタン樹脂とアルコール化合物との反応によってポリチオール組成物を得ることにより、公知の方法（例えば、チオウレタン樹脂と水酸化ナトリウムとの反応によってポリチオール組成物を得る方法；後述する比較例２０１参照）と比較して、主成分としてのポリチオール成分の純度が高いポリチオール組成物が得られる。
従って、目的物としてのポリチオール組成物を、光学材料（例えばレンズ）の製造に用いた場合においても、良好な性能を有する光学材料を得ることができる。
光学材料の性能としては、光学物性（例えば、屈折率及び／又はアッベ数）、耐熱性、比重ｄ等が挙げられる。
（ポリチオール組成物を含む反応混合物）
反応工程は、目的物としてのポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であってもよい。
この場合の反応工程は、反応溶媒（好ましくは炭素数５～１２の炭化水素化合物）の存在下、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを反応させてポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であることが好ましい。
反応混合物は、加アルコール分解によって生じる主生成物としてのポリチオール組成物と、ポリチオール組成物以外のその他の成分と、を含んでいてもよい。
その他の成分としては、加アルコール分解によって生じる副生成物（例えばポリカルバメート化合物）、前述した反応溶媒、原料（チオウレタン樹脂及び／又はアルコール化合物）の残留物、原料中に含まれていた不純物等が挙げられる。
＜分離工程＞
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、上記ポリチオール組成物を含む反応混合物から、目的物としてのポリチオール組成物を分離する分離工程を含んでもよい。
分離工程における分離の方法には特に制限はなく、公知の方法を適用できる。
分離工程における分離の方法としては、濾過、デカンテーション、抽出、蒸留、乾燥（減圧乾燥を含む）、精製（例えばカラムクロマトグラム）等が挙げられる。分離の方法として、複数の方法を併用してもよい。
分離工程は、好ましくは、反応工程で得られたポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む。
この態様によれば、反応混合物中に含まれる固形分をより除去しやすい。
分離工程が、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることを含む態様におけるより好ましい態様の一つとして、
分離工程が、
ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄し、次いで水で洗浄することと、
水で洗浄された前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
ポリチオール組成物を含む抽出液からポリチオール組成物を分離することと、
を含む態様（以下、分離態様Ｘとする）が挙げられる。
分離態様Ｘでは、まず、ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄（以下、酸洗浄ともいう）し、これにより、濾液からアミン（例えば、第３級アミン化合物）を除去する。酸洗浄に用いる酸としては、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、等が挙げられる。
次いで、酸洗浄後の濾液を水で洗浄することにより、濾液から酸を除去する。酸を除去した段階では、濾液中には、目的物であるポリチオール組成物が含まれているが、それ以外にも、副生成物であるポリカルバメート化合物も含まれ得ると考えられる。
分離態様Ｘでは、水で洗浄されたポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加する。これにより、濾液中のポリチオール組成物をアルカリ金属塩に転化する。
分離態様Ｘでは、次いで水で抽出を行うことにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得る。分離態様Ａでは、次いでここに、酸を添加することにより、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩をポリチオール組成物に戻す。得られたポリチオール組成物を含む水性液体からポリチオール組成物を、上記抽出溶媒によって抽出し、ポリチオール組成物を含む抽出液を得る。得られたポリチオール組成物を含む抽出液から、ポリチオール組成物を分離する。
分離態様Ｘによれば、ポリチオール組成物を含む濾液中に、ポリチオール組成物以外のその他の成分（例えば、副生成物であるポリカルバメート化合物）が多く含まれる場合においても、主成分としてのポリチオール成分の純度がより高いポリチオール組成物が得られる。
分離態様Ｘにおいて、アルカリ金属を含む塩基におけるアルカリ金属として、好ましくは、ナトリウム、カリウム又はリチウムであり、より好ましくはナトリウム又はカリウムである。
アルカリ金属を含む塩基としては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、等が挙げられる。
アルカリ金属を含む塩基は、必要に応じ、アルコール溶液（メタノール溶液、エタノール溶液、等）の形態で、濾液に添加することができる
分離態様Ｘにおいて、ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に添加される酸としては、塩酸、炭酸、硝酸、硫酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、等が挙げられる。
分離態様Ｘにおいて、抽出溶媒としての炭化水素化合物は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
分離態様Ｘにおいて、抽出溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様は、前述した反応溶媒としての炭化水素化合物の好ましい態様と同様である。
但し、反応溶媒と抽出溶媒とは、同一であっても異なっていてもよい。
また、分離態様Ｘでは、ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄する前に、ポリチオール組成物を含む濾液に、溶媒（以下、分離溶媒ともいう）を添加し、分離溶媒が添加された濾液に対し、酸洗浄及び水洗浄を順次施してもよい。
分離溶媒としては、反応溶媒と同様の溶媒を用いてもよいし、アルコール溶媒を用いてもよい。
また、反応工程において反応溶媒を用いた場合には、濾液に対する分離溶媒の添加を省略してもよい。
＜分級工程＞
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、分級工程を含んでもよい。
第４実施形態に適用され得る分級工程は、前述の第３実施形態に適用され得る分級工程と同様であり、好ましい態様も同様である。
＜篩工程＞
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、篩工程を含んでもよい。
第４実施形態に適用され得る篩工程は、前述の第３実施形態に適用され得る篩工程と同様であり、好ましい態様も同様である。
＜洗浄工程＞
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法は、更に、反応工程の前に、洗浄工程を含んでもよい。
第４実施形態に適用され得る洗浄工程は、前述の第３実施形態に適用され得る洗浄工程と同様であり、好ましい態様も同様である。
第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法が、前述した篩工程と洗浄工程とを含む場合、篩工程及び洗浄工程は、この順に実施することが好ましい。この場合、篩を通過しなかった切削加工粉を洗浄する必要がないので、洗浄溶媒の使用量をより低減できる。
〔重合性組成物の製造方法〕
本開示の第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、
前述した第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも上記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、上記ポリチオール組成物及びポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む。
第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでもよい。
第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、
ポリチオール組成物を製造する工程において、チオウレタン樹脂（例えば、チオウレタン樹脂の成形体の研削加工粉中のチオウレタン樹脂）を出発物質としてポリチオール組成物を製造し、
重合性組成物を得る工程において、上記で製造されたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する重合性組成物を製造する。
得られた重合性組成物は、再度、チオウレタン樹脂の製造に用いることができる。
このようにして、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、材料（即ち、チオウレタン樹脂及びその原料であるポリチオール組成物）の有効利用（即ち、リサイクル）が実現される。
また、第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によれば、公知の方法（例えば、チオウレタン樹脂と水酸化ナトリウムとの反応によってポリチオール組成物を得る方法；後述する比較例２０１参照）と比較して、主成分としてのポリチオール成分の純度が高いポリチオール組成物が得られる。
第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法では、かかるポリチオール組成物を用いるので、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られた重合性組成物によれば、諸性能〔例えば、光学物性（例えば、屈折率及び／又はアッベ数）、耐熱性、比重ｄ等〕に優れる樹脂を製造できる。
このため、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって得られる重合性組成物は、特に、光学材料用のチオウレタン樹脂の製造用の組成物として好適である。
第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、ポリチオール組成物を製造する工程が、第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程である。
一方、前述した第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、ポリチオール組成物を製造する工程が、第１実施形態に係るチオウレタン樹脂原料の製造方法によってチオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程である。
第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔樹脂の製造方法〕
本開示の第４実施形態に係る樹脂の製造方法は、
上述した本開示の第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む。
本開示の第４実施形態に係る樹脂の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
本開示の第４実施形態に係る樹脂の製造方法によれば、上述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第４実施形態に係る樹脂の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る樹脂の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第４実施形態に係る樹脂の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る樹脂の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔成形体の製造方法〕
本開示の第４実施形態に係る成形体の製造方法は、樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
上述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
第４実施形態に係る成形体の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第４実施形態に係る成形体の製造方法によれば、上述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第４実施形態に係る成形体の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る成形体の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第４実施形態に係る成形体の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る成形体の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔光学材料の製造方法、レンズの製造方法〕
本開示の第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法は、樹脂を含む成形体を含む光学材料（例えばレンズ）を製造する方法であって、
上述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
上記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む。
本開示の第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ。以下同じ。）の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を含んでいてもよい。
第４実施形態に係る光学材料の製造方法によれば、上述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第４実施形態に係る光学材料の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
一方、前述した第１実施形態に係る光学材料の製造方法は、重合性組成物を製造する工程において、第１実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する。
第４実施形態に係る光学材料の製造方法は、以上の点以外は、第１実施形態に係る光学材料の製造方法と同様であり、好ましい態様も同様である。
〔重合性組成物〕
本開示の第４実施形態に係る重合性組成物は、前述した第４実施形態に係るポリチオール組成物の製造方法によって得られたポリチオール組成物と、ポリイソシアネート化合物と、を含有する。
第４実施形態に係る重合性組成物は、前述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法によって製造することができる。
第４実施形態に係る重合性組成物によれば、前述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第４実施形態に係る重合性組成物の好ましい態様は、前述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法を適宜参照できる。
〔樹脂、成形体、光学材料（例えばレンズ）〕
本開示の第４実施形態に係る樹脂は、上述した第４実施形態に係る重合性組成物の硬化物である。
本開示の第４実施形態に係る成形体は、上述した第４実施形態に係る樹脂を含む成形体である。
本開示の第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、上述した第４実施形態に係る樹脂を含む光学材料（例えばレンズ）である。
第４実施形態に係る樹脂、第４実施形態に係る成形体、及び第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）によれば、前述した第４実施形態に係る重合性組成物の製造方法と同様の効果が奏される。
第４実施形態に係る樹脂、第４実施形態に係る成形体、及び第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）は、それぞれ、前述した第４実施形態に係る樹脂の製造方法、第４実施形態に係る成形体の製造方法、及び第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法によって製造できる。
第４実施形態に係る樹脂、第４実施形態に係る成形体、及び第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の好ましい態様は、それぞれ、前述した第４実施形態に係る樹脂の製造方法、第４実施形態に係る成形体の製造方法、及び第４実施形態に係る光学材料（例えばレンズ）の製造方法の好ましい態様を参照できる。
＜樹脂又は成形体の好ましい性能＞
本開示の第４実施形態に係る樹脂（又は成形体）の好ましい性能は、前述した第１実施形態に係る樹脂（又は成形体）の好ましい性能と同様である。
＜具体的態様＞
以上の第４実施形態は、以下の具体的態様を含む。
＜４－１＞ チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
＜４－２＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂を含む粉体と前記アルコール化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを反応させる＜４－１＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－３＞ 更に、前記反応工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を分級することにより、前記切削加工粉よりも平均粒子径が小さい、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る分級工程を含み、
前記反応工程では、前記粉体と前記アルコール化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを反応させる＜４－２＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－４＞ 更に、前記反応工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、前記篩を通過した、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る篩工程を含み、
前記反応工程では、前記粉体と前記アルコール化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを反応させる＜４－２＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－５＞ 前記篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きが、０．１ｍｍ～２ｍｍである＜４－４＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－６＞ 更に、前記反応工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含み、
前記反応工程では、前記洗浄工程で洗浄された前記粉体と、前記アルコール化合物と、を接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを反応させる＜４－１＞～＜４－５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－７＞ 前記アルコール化合物は、沸点が１３５℃～２５０℃である化合物を含む＜４－１＞～＜４－５＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－８＞ 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを、７０℃～２００℃の温度条件下で反応させる＜４－１＞～＜４－７＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－９＞ 前記ポリチオール組成物が、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
ビス（メルカプトエチル）スルフィド、及び
ジエチレングリコールビス（メルカプトプロピオネート）
からなる群から選択される少なくとも１種を含む＜４－１＞～＜４－８＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－１０＞ 光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法である、＜４－１＞～＜４－９＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－１１＞ 前記反応工程が、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
＜４－１＞～＜４－１０＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－１２＞ 前記分離工程は、
前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄し、次いで水で洗浄することと、
前記水で洗浄された前記ポリチオール組成物を含む濾液に、
前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
を含む＜４－１１＞に記載のポリチオール組成物の製造方法。
＜４－１３＞ ＜４－１＞～＜４－１２＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法によってポリチオール組成物を製造する工程と、
少なくとも前記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、前記ポリチオール組成物及び前記ポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
を含む重合性組成物の製造方法。
＜４－１４＞ ＜４－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
を含む樹脂の製造方法。
＜４－１５＞ 樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
＜４－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む成形体の製造方法。
＜４－１６＞ 樹脂を含む成形体を含む光学材料を製造する方法であって、
＜４－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含む光学材料の製造方法。
＜４－１７＞ 樹脂を含む成形体を含むレンズを製造する方法であって、
＜４－１３＞に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
を含むレンズの製造方法。
＜４－１８＞ ＜４－１＞～＜４－１２＞のいずれか１つに記載のポリチオール組成物の製造方法によって得られたポリチオール組成物と、
ポリイソシアネート化合物と、
を含有する重合性組成物。
＜４－１９＞ ＜４－１８＞に記載の重合性組成物の硬化物である樹脂。
＜４－２０＞ ＜４－１９＞に記載の樹脂を含む成形体。
＜４－２１＞ ＜４－２０＞に記載の成形体を含む光学材料。
＜４－２２＞ ＜４－２０＞に記載の成形体を含むレンズ。
≪第５実施形態≫
〔ポリチオール組成物〕
本開示の第５実施形態に係るポリチオール組成物は、
メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）を主成分として含有し、
ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物（ＸＢ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満であり、
ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物（ＸＣ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満である、
ポリチオール組成物である。
Figure 2022031316000002
式（Ｎ１）中、＊は、結合位置を表す。
第５実施形態において、ポリチオール化合物（ＸＡ）は、メルカプト基を３つ以上含む化合物である。
第５実施形態に係るポリチオール組成物は、かかるポリチオール化合物（ＸＡ）を主成分として含有する。
「主成分として」の意味については、前述の「第１実施形態」の項目中で説明したとおりである。
第５実施形態において、
化合物（ＸＢ）は、ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物であり、
化合物（ＸＣ）は、ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物である。
化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）は、いずれも、ポリチオール組成物中におけるポリチオール化合物（ＸＡ）の重合を促進し、ポリチオール組成物を増粘させ、その結果、ポリチオール組成物のポットライフを短くする化合物である。
第５実施形態に係るポリチオール組成物は、化合物（ＸＢ）を含有しないか、又は、含有する場合でも、高速液体クロマトグラフィー測定における、化合物（ＸＢ）のピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満である。
同様に、第５実施形態に係るポリチオール組成物は、化合物（ＸＣ）を含有しないか、又は、含有する場合でも、高速液体クロマトグラフィー測定における、化合物（ＸＣ）のピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満である。
第５実施形態に係るポリチオール組成物では、化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）の含有量が上記のように制限されていることにより、ポリチオール組成物中におけるポリチオール化合物（ＸＡ）の意図しない重合が抑制され、その結果、増粘が抑制される。
このため、第５実施形態に係るポリチオール組成物は、ポットライフに優れる（即ち、ポットライフが長い）。
第５実施形態に係るポリチオール組成物の用途の例は、第１実施形態における目的物としてのポリチオール組成物の用途の例と同様である。
第５実施形態に係るポリチオール組成物は、メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）を、好ましくは主成分として含有する。
主成分の意味については、前述のとおりである。
ポリチオール化合物（ＸＡ）としては、例えば、前述したポリチオール成分Ａ１～Ａ３を構成するポリチオール化合物が挙げられる。
第５実施形態に係るポリチオール組成物に含有されるポリチオール化合物（ＸＡ）は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
化合物（ＸＢ）は、ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを上記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物である。
以下、化合物（ＸＢ）の例を示すが、化合物（ＸＢ）は以下の例には限定されない。
Figure 2022031316000003
化合物（ＸＣ）は、ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物である。
以下、化合物（ＸＣ）の例を示すが、化合物（ＸＣ）は以下の例には限定されない。
Figure 2022031316000004
第５実施形態に係るポリチオール組成物は、例えば、前述の第１実施形態に係る製造方法～第４実施形態に係る製造方法のうちの少なくとも１つによって製造される。
詳細な理由は不明であるが、前述の第１実施形態～第４実施形態に係る製造方法のうちの少なくとも１つによれば、チオウレタン樹脂の分解反応により、ポリチオール化合物（ＸＡ）を主成分として含有し、かつ、ポリチオール化合物（ＸＡ）に対応する不純物である化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）の含有量が低減された、第５実施形態に係るポリチオール組成物を製造することができる（後述の実施例２１～２５参照）。
以下、本開示の実施例を示すが、本開示は以下の実施例には限定されない。
以下、「室温」は、特に断りが無い限り、２５℃を意味する。
以下、ポリチオール組成物中のポリチオール成分Ａ１の純度（％）とは、ポリチオール組成物の全量に対するポリチオール成分Ａ１の含有量（％）を意味し、より具体的には、下記条件の高速液体クロマトグラフィーによって測定される、ポリチオール組成物の全ピークの合計面積に対するポリチオール成分Ａ１のピークの合計面積の比率（面積％）を意味する。
（高速液体クロマトグラフィーの条件）
カラム：ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ（粒子径Ｓ:５μｍ、細孔径：１２ｎｍ、カラム形状：Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／０．０１ｍｏｌ－リン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
カラム温度：４０℃
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ
測定溶液の調製：試料１６０ｍｇをアセトニトリル１０ｍｌで溶解混合する。
注入量：２μＬ
以下、ポリチオール組成物中のポリチオール成分Ａ２の純度（質量％）とは、ポリチオール組成物の全量に対するポリチオール成分Ａ２の含有量（質量％）を意味し、より具体的には、下記条件の高速液体クロマトグラフィーによって測定され、内部標準物質を用いて求められる、ポリチオール組成物の全量に対するポリチオール成分Ａ２の含有量（質量％）を意味する。
（高速液体クロマトグラフィーの条件）
カラム：ＹＭＣ－Ｐａｃｋ ＯＤＳ－Ａ（粒子径Ｓ:５μｍ、細孔径：１２ｎｍ、カラム形状：Φ６ｍｍ×１５０ｍｍ）
移動相：アセトニトリル／０．０１Ｍ－リン酸二水素カリウム水溶液＝６０／４０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）
カラム温度：４０℃
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＵＶ検出器、波長２３０ｎｍ
測定溶液の調製：内部標準物質（１，２，４－トリメチルベンゼン）１５０ｍｇ及び試料１６０ｍｇをアセトニトリル５ｍＬで溶解混合する。
注入量：１μＬ
〔参考製造例１〕
（チオウレタン樹脂Ｒ１を含む成形体の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジメチルスズ（商品名：ネスチンＰ、本荘ケミカル社製）（得られる重合性組成物全量に対して１００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（得られる重合性組成物全量に対して１０００質量ｐｐｍ）と、
ポリイソシアネート化合物であるｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５０．８質量部）と、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ１（４９．２質量部）と、
を加え、室温で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
ここで、ポリチオール組成物Ｘ１中におけるポリチオール成分Ａ１の純度（即ち、ポリチオール組成物Ｘ１の全量に対するポリチオール成分Ａ１の含有量）は、８５．５％である。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を２５℃に設定した。次に、オーブン内温度を２５℃から１２０℃まで、２４時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ１を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ１の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、ＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開き１ｍｍの篩にかけることにより、篩を通過したチオウレタン樹脂粉Ｒ１（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ１を含む粉体）を得た。
〔参考製造例２〕
（チオウレタン樹脂Ｒ２を含む成形体の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジブチルスズ（得られる重合性組成物全量に対して１００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（得られる重合性組成物全量に対して１０００質量ｐｐｍ）と、
ポリイソシアネート化合物であるｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５２質量部）と、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（即ち、ポリチオール成分Ａ２）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ２（４８質量部）と、
を加え、室温（２５℃）で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
ここで、ポリチオール組成物Ｘ２中におけるポリチオール成分Ａ２の純度（即ち、ポリチオール組成物Ｘ２の全量に対するポリチオール成分Ａ２の含有量）は、９２．２％である。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を１０℃に設定した。次に、オーブン内温度を１０℃から１２０℃まで、３８時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ２を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ２の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、チオウレタン樹脂粉Ｒ２（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ２を含む粉体）を得た。
〔参考製造例３〕
（チオウレタン樹脂Ｒ３を含む成形体の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジブチルスズ（得られる重合性組成物全量に対して６００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（得られる重合性組成物全量に対して１２００質量ｐｐｍ）と、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタンを主成分とするイソシアネート組成物（ＮＢＤＩ）（５０．６質量部）と、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（即ち、ポリチオール成分Ａ２）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ２（２５．６質量部）と、
ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）を主成分とするポリチオール組成物（２３．９質量部）と、
を加え、室温（２５℃）で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を１０℃に設定した。次に、オーブン内温度を１０℃から１２０℃まで、３８時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ３を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ３の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、チオウレタン樹脂粉Ｒ３（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ３を含む粉体）を得た。
〔参考製造例４〕
（チオウレタン樹脂Ｒ４を含む成形体１の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジブチルスズ（得られる重合性組成物全量に対して６００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（得られる重合性組成物全量に対して１２００質量ｐｐｍ）と、
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタン及び２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－［２．２．１］－ヘプタンを主成分とするイソシアネート組成物（ＮＢＤＩ）（５４．３質量部）と、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（即ち、ポリチオール成分Ａ２）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ２（４５．７質量部）と、
を加え、室温（２５℃）で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を１０℃に設定した。次に、オーブン内温度を１０℃から１２０℃まで、３８時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ４を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ４の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、チオウレタン樹脂粉Ｒ４（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ４を含む粉体）を得た。
〔実施例１〕（ベンジルアミンによるチオウレタン樹脂Ｒ１の分解）
－洗浄工程－
参考製造例１で得られたチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）を秤量した。このチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）に対し、１５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉Ｒ１を、冷却管を付けた５００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、ベンジルアミン（富士フイルム和光純薬製）（２５．９８ｇ；０．２４２ｍｏｌ）とトルエン３４９ｇとを加え、１００℃で３時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
上記反応工程で得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。生じた濾液を、１５０ｍＬの１規定塩酸で２回洗浄することにより、濾液から過剰なアミンを除去した。得られた液体を１００ｍＬの水で２回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物を９．１０ｇ得た（以上、分離工程）。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価（即ち、ポリチオール組成物１ｇ当たりのチオール基のミリモル数。以下同じ。）、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果は、後述の表１に示すとおりであった。
〔実施例２〕（ジｎ－ブチルアミンによるチオウレタン樹脂Ｒ１の分解）
－洗浄工程－
参考製造例１で得られたチオウレタン樹脂粉Ｒ１（１５ｇ）を秤量した。このチオウレタン樹脂粉Ｒ１（１５ｇ）に対し、７５ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉Ｒ１を、冷却管を付けた５００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、ジｎ－ブチルアミン（富士フイルム和光純薬製）（１１．３３ｇ；０．０８８ｍｏｌ）とトルエン１７６ｇとを加え、１００℃で４時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
反応工程で得られた反応混合物を６０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。得られた濾液に、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（富士フイルム和光純薬製）５．２５ｇを加えて攪拌した。ここに、１５０ｇの水を加えて可溶成分を抽出し、生じた水抽出液を５０ｇのトルエンで２回洗浄した後、３５％塩酸１０ｇを加えて攪拌した。得られた水性液体から、１２５ｇのトルエンで可溶成分を抽出し、生じた抽出液に対し、５０ｇの水で４回洗浄分液操作を実施することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物を１．５４ｇ得た（以上、分離工程）。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果は、後述の表１に示すとおりであった。
〔実施例３〕（エチレンジアミンによるチオウレタン樹脂Ｒ１の分解）
－洗浄工程－
参考製造例１で得られたチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）を秤量した。このチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）に対し、１５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉Ｒ１を、冷却管を付けた５００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、エチレンジアミン（富士フイルム和光純薬製）（１０．６８ｇ；０．１７７ｍｏｌ）とトルエン３６８ｇとを加え、８０℃で２時間加熱攪拌し、次いで１００℃で３時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
上記反応工程で得られた反応混合物を６０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。生じた濾液を、１５０ｍＬの１規定塩酸で２回洗浄することにより、濾液から過剰なアミンを除去した。得られた液体を１００ｍＬの水で３回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物を１０．６８ｇ得た（以上、分離工程）。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果は、後述の表１に示すとおりであった。
〔実施例４〕（モノエタノールアミンによるチオウレタン樹脂Ｒ１の分解）
－洗浄工程－
参考製造例１で得られたチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）を秤量した。このチオウレタン樹脂粉Ｒ１（３０ｇ）に対し、１５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉Ｒ１を、冷却管を付けた５００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、モノエタノールアミン（富士フイルム和光純薬製）（１４．８１ｇ；０．２４２ｍｏｌ）とトルエン３６１ｇとを加え、１００℃で３時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。生じた濾液を、１５０ｍＬの１規定塩酸で２回洗浄することにより、濾液から過剰なアミンを除去した。得られた液体を１００ｍＬの水で２回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物を１１．６８ｇ得た（以上、分離工程）。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果は、後述の表１に示すとおりであった。
〔比較例１〕（水酸化ナトリウム水溶液によるチオウレタン樹脂Ｒ１の分解）
－洗浄工程－
参考製造例１で得られたチオウレタン樹脂粉Ｒ１（１０ｇ）を秤量した。このチオウレタン樹脂粉Ｒ１（１０ｇ）に対し、５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉Ｒ１を、冷却管を付けた１００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、濃度４８．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液４０ｇ（０．４８６ｍｏｌ）を加えて１００℃で３時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。生じた濾液を、５０ｍＬのトルエンで２回洗浄し、次いで６０ｇの３５％塩酸を加えた。得られた混合物から、１００ｍＬのトルエンで可溶成分を抽出し、得られた抽出液を１００ｍＬの水で３回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を含むポリチオール組成物を０．９ｇ得た。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果は、後述の表１に示すとおりであった。
以上の結果を、下記表１にまとめた。
表１中の分離態様Ａ及び分離態様Ｂの意味は前述のとおりである。
Figure 2022031316000005
表１に示すように、チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させた実施例１～４では、ポリチオール成分Ａ１の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
これに対し、チオウレタン樹脂とＮａＯＨとを反応させた比較例１でもポリチオール組成物が得られたものの、実施例１～４と比較して、ポリチオール組成物中のポリチオール成分Ａ１の純度が低かった。
〔実施例５～８、１０、及び１１〕
洗浄工程後のチオウレタン樹脂粉の仕込み量、アミン化合物の種類及び仕込み量、並びに、反応溶媒の仕込み量を、表２に示すように変更し、反応時間を５時間に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
〔実施例９〕
洗浄工程後のチオウレタン樹脂粉の仕込み量、アミン化合物の種類及び仕込み量、並びに、反応溶媒の仕込み量を、表２に示すように変更し、反応時間を５時間に変更し、分離工程の操作を、以下の分離態様Ｃの操作に変更したこと以外は実施例１と同様の操作を行った。
結果を表２に示す。
－分離工程（分離態様Ｃ）－
反応工程で得られた反応混合物に対し、デカンテーション等を含む分離態様Ｃによる分離工程を実施することにより、反応混合物からポリチオール組成物を分離した。以下、詳細を説明する。
得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、次いでデカンテーションにより粘調不溶物を除去した。生じた残渣を、２０ｍＬの３５％塩酸で１回洗浄することにより、残渣から過剰なアミンを除去した。得られた液体を１００ｍＬの水で２回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。このトルエン溶液についてロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、ポリチオール成分Ａ１を主成分とするポリチオール組成物を表２に記載の量得た（以上、分離態様Ｃ）。
Figure 2022031316000006
表２に示すように、各実施例において、ポリチオール成分Ａ１の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
〔実施例１２～１６、及び、１８～２０〕
反応溶媒の種類及び仕込み量を、表３に示すように変更し、反応時間を５時間に変更したこと以外は実施例４と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
〔実施例１７〕
反応溶媒の種類及び仕込み量を、表３に示すように変更し、反応時間を５時間に変更し、分離工程の操作を、実施例２の分離態様Ｂの操作に変更したこと以外は実施例４と同様の操作を行った。
結果を表３に示す。
Figure 2022031316000007
表３に示すように、各実施例において、ポリチオール成分Ａ１の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
〔実施例２１〕
チオウレタン樹脂粉を洗浄する洗浄工程を省略し、チオウレタン樹脂粉の仕込み量及びアミン化合物の仕込み量を表４に示すように変更し、反応時間を６時間に変更したこと以外は実施例４と同様の操作を行った。
結果を表４に示す。
〔実施例２２～２５〕
チオウレタン樹脂粉の種類及び仕込み量、アミン化合物の仕込み量、反応溶媒の仕込み量、並びに、分離工程における分離態様を、表４に示すように変更し、反応時間を６時間に変更したこと以外は実施例４と同様の操作を行った。
分離態様Ａ～Ｃの操作については、実施例２０以前のいずれかの実施例において説明した操作とした。
結果を表４に示す。
Figure 2022031316000008
表４に示すように、各実施例において、ポリチオール成分Ａ１又はＡ２の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
＜化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）の量の測定＞
上記実施例２１～２５において、得られたポリチオール組成物の高速液体クロマトグラフィー測定を行い、主成分の種類、並びに、前述した化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）の各々の量を確認した。
実施例２１～２５において、化合物（ＸＢ）は、下記化合物（ＸＢ－Ａ１）及び下記化合物（ＸＢ－Ａ２）であり、化合物（ＸＣ）は、下記化合物（ＸＣ－Ａ１）及び下記化合物（ＸＣ－Ａ２）である。
化合物（ＸＢ－Ａ１） … ポリチオール成分Ａ１中のメルカプト基のうちの少なくとも１つを式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物。
化合物（ＸＢ－Ａ２） … ポリチオール成分Ａ２中のメルカプト基のうちの少なくとも１つを式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物。
化合物（ＸＣ－Ａ１） … ポリチオール成分Ａ１中のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物。
化合物（ＸＣ－Ａ２） … ポリチオール成分Ａ２中のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物。
実施例２１において、ポリチオール組成物の高速液体クロマトグラフィー測定の結果、ポリチオール成分Ａ１が主成分であり、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対する化合物（ＸＢ－Ａ１）のピーク面積が０．１未満であり、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対する化合物（ＸＣ－Ａ１）のピーク面積が０．１未満であることが確認された。
実施例２２～２５のいずれにおいても、ポリチオール組成物の高速液体クロマトグラフィー測定の結果、ポリチオール成分Ａ２が主成分であり、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対する化合物（ＸＢ－Ａ２）のピーク面積が０．１未満であり、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対する化合物（ＸＣ－Ａ２）のピーク面積が０．１未満であることが確認された。
以上のように、実施例２１～２５において、得られたポリチオール組成物中において、不純物である化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）の含有量がそれぞれ低減されていることが確認された。これら化合物（ＸＢ）及び化合物（ＸＣ）は、いずれも、ポリチオール組成物中におけるポリチオール化合物（ＸＡ）の重合を促進し、ポリチオール組成物を増粘させ、その結果、ポリチオール組成物のポットライフを短くする化合物である。
従って、実施例２１～２５で得られたポリチオール組成物に対し、増粘が抑制され、ポットライフが長いという効果が期待される。
＜重合性組成物の増粘速度の測定＞
攪拌子のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジブチルスズ（得られる重合性組成物全量に対して１００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（得られる重合性組成物全量に対して１０００質量ｐｐｍ）と、
紫外線吸収剤であるＴｉｎｕｖｉｎ３２９（ＢＡＳＦジャパン社製、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール）（得られる重合性組成物全量に対して１．５質量％）と、
ポリイソシアネート化合物であるｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５２質量部）と、
実施例２２で得られたポリチオール組成物（４８質量部）と、
を加え、室温（２５℃）で攪拌混合した後に静置し、重合性組成物を得た。得られた重合性組成物の２０℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）を、ブルックフィールド社製Ｂ型粘度計を使用して測定した。
粘度の測定は、各成分を混合して静置した時点から１時間ごとに行った。
結果を表５に示す。
次に、実施例２２で得られたポリチオール組成物を、ポリチオール組成物Ｘ２に変更したこと以外は上記と同様の操作を行った。
結果を表５に示す。
Figure 2022031316000009
表５に示すように、実施例２２においてチオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させた得られたポリチオール組成物を含有する重合性化合物は、ポリチオール組成物Ｘ２を含有する重合性化合物と比較して、増粘速度（即ち、静置開始からの経過時間に対する粘度の上昇）が抑制されており、ポットライフが長い組成物であることが確認された。
〔実施例１０１〕
（チオウレタン樹脂を含む成形体の製造）
ポリチオール組成物Ｘ１（４９．２質量部）を、実施例１で得られたポリチオール組成物（４９．２質量部）に変更したこと以外は参考製造例１における成形体の製造と同様の操作を行い、チオウレタン樹脂を含む成形体を得た。
得られた成形体は、透明性が良好であり、歪みがない、外観上良好なものであった。
上記で得られた成形体の性能試験を実施した。
結果を表６に示す。
性能試験の項目は、光学物性（屈折率及びアッベ数）、耐熱性、及び比重ｄとした。各試験は、以下の試験法により実施した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：島津製作所社製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で、波長５４６．１ｎｍ（水銀ｅ線）、波長４８０．０ｎｍ（Ｃｄ Ｆ’線）、及び波長６４３．９ｎｍ（Ｃｄ Ｃ’線）の各波長における屈折率（ｎｅ、ｎＦ’、ｎＣ’）をそれぞれ測定し、これらの測定結果に基づき、屈折率（ｎｅ）及びアッベ数（νｅ）をそれぞれ求めた。
・耐熱性：島津製作所製熱機械分析装置ＴＭＡ－６０を用い、ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によってガラス転移温度（Ｔｇ）測定し、耐熱性の指標とした。
・比重ｄ：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
前述した参考製造例１及び参考製造例２の各々における成形体についても、同様の性能試験を実施した。
結果を表６に示す。
〔実施例１０２～１２２〕
実施例１で得られたポリチオール組成物（４９．２質量部）を、表６に示すポリチオール組成物に変更したこと以外は実施例１０１と同様の操作を行った。
結果を表６に示す。
表６中、組成物Ｘ１は、参考製造例１で用いたポリチオール組成物Ｘ１を意味し、実施例１～２２は、それぞれ、実施例１～２２で得られたポリチオール組成物を意味する。
Figure 2022031316000010
表６に示すように、各実施例のポリチオール組成物（即ち、参考製造例１又は２の成形体を切削加工して得られたポリウレタン樹脂粉と、アミン化合物と、を反応させて得られたポリチオール組成物）を用いて製造された各実施例の成形体は、参考製造例１又は２の成形体と比較しても、遜色の無い性能を有していた。
〔参考製造例２０１〕
（チオウレタン樹脂Ｒ１を含む成形体の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジメチルスズ（商品名：ネスチンＰ、本荘ケミカル社製）（下記ポリイソシアネート化合物と下記ポリチオール組成物Ｘ１との合計量に対して１００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（下記ポリイソシアネート化合物と下記ポリチオール組成物Ｘ１との合計量に対して１０００質量ｐｐｍ）と、
ポリイソシアネート化合物であるｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５０．８質量部）と、
４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ１（４９．２質量部）と、
を加え、室温で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
ここで、ポリチオール組成物Ｘ１中におけるポリチオール成分Ａ１の純度（即ち、ポリチオール組成物Ｘ１の全量に対するポリチオール成分Ａ１の含有量）は、８５．５％である。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を２５℃に設定した。次に、オーブン内温度を２５℃から１２０℃まで、２４時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ１を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ１の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、ＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開き１ｍｍの篩にかけることにより、篩を通過したチオウレタン樹脂粉Ｒ１（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ１を含む粉体）を得た。
〔参考製造例２０２〕
（チオウレタン樹脂Ｒ２を含む成形体１の製造）
攪拌装置のついたフラスコ中に、
重合触媒である二塩化ジメチルスズ（商品名：ネスチンＰ、本荘ケミカル社製）（下記ポリイソシアネート化合物と下記ポリチオール組成物Ｘ２との合計量に対して１００質量ｐｐｍ）と、
離型剤であるＺｅｌｅｃ－ＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製；酸性リン酸エステル）（下記ポリイソシアネート化合物と下記ポリチオール組成物Ｘ２との合計量に対して１０００質量ｐｐｍ）と、
ポリイソシアネート化合物であるｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）（５２質量部）と、
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン（即ち、ポリチオール成分Ａ２）を主成分とするポリチオール組成物Ｘ２（４８質量部）と、
を加え、室温（２５℃）で１時間攪拌混合し、透明な均一溶液である、重合性組成物を得た。
ここで、ポリチオール組成物Ｘ２中におけるポリチオール成分Ａ２の純度（即ち、ポリチオール組成物Ｘ２の全量に対するポリチオール成分Ａ１の含有量）は、９２．２％である。
次に、上記重合性組成物を、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）製フィルターで減圧濾過した後、６００Ｐａの減圧下、発泡が認められなくなるまで十分脱気させた。この脱気後の重合性組成物を、テープで固定された一対のガラスモールド間に注入し、次いでこの一対のガラスモールドをオーブンに入れ、オーブン内温度を１０℃に設定した。次に、オーブン内温度を１０℃から１２０℃まで、３８時間かけて昇温した。以上の過程により、脱気後の重合性組成物中のモノマー（ポリイソシアネート化合物及びポリチオール組成物）を重合させ、一対のガラスモールド間で、チオウレタン樹脂Ｒ２を含む成形体（即ち、重合性組成物の硬化物）を形成させた。
続いて、オーブン内を冷却し、冷却後、オーブンから一対のガラスモールドを取り出し、次いで一対のガラスモールドから成形体を外し、成形体を得た。
（チオウレタン樹脂粉Ｒ２の製造）
上記で得られた成形体を切削加工することにより、レンズを製造した。この際に生じた切削加工粉を集め、チオウレタン樹脂粉Ｒ２（即ち、チオウレタン樹脂Ｒ２を含む粉体）を得た。
〔実施例２０１〕
（ベンジルアルコールによるチオウレタン樹脂の分解）
－洗浄工程－
参考製造例２０１で得られたチオウレタン樹脂粉１５．０ｇを秤量した。このチオウレタン樹脂粉１５．０ｇに対し、１５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉を、冷却管を付けた５００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、アルコール化合物としてのベンジルアルコール（富士フイルム和光純薬製）（８７．４ｇ；０．８０８ｍｏｌ）と、第３級アミン化合物としてのＮ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン（富士フイルム和光純薬製）（１０．８３ｇ；０．１２１ｍｏｌ）と、を加え、１１５℃（反応温度）で３時間（反応時間）加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
本実施例２０１では、反応溶媒を用いなかった。
なお、反応溶媒を用いた実施例（例えば、後述の実施例２０５）では、上記フラスコに、上記アルコール化合物、上記第３級アミン化合物、及び反応溶媒を加え、所定の反応温度で所定の反応時間加熱攪拌し、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た。
－分離工程－
上記反応工程で得られた反応混合物を室温まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。得られた濾液に、分離溶媒としてのトルエン（４３ｇ）を加えた。得られた液体を、１Ｎ塩酸１００ｍＬで２回洗浄して過剰なアミンを除去し、次いで、５０ｍＬの水で２回洗浄して過剰な塩酸を除去した。
得られた液体に、２８％ナトリウムメトキシドメタノール溶液（富士フイルム和光純薬製）（１６．４０ｇ；０．０８５ｍｏｌ）を加えて攪拌した。ここに、２００ｇの水を加えて可溶成分を抽出し、生じた水抽出液を５０ｇのトルエンで２回洗浄した後、３５％塩酸２０ｇを加えて攪拌した。得られた水性液体から、２００ｇのトルエンで可溶成分を抽出し、生じた抽出液に対し、５０ｇの水で２回洗浄分液操作を実施することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を主成分とするポリチオール組成物を４．７３ｇ得た（以上、分離工程）。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価（即ち、ポリチオール組成物１ｇ当たりのチオール基のミリモル数。以下同じ。）、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果を、表７に示す。
〔実施例２０２～２０８〕
チオウレタン樹脂粉の量、
反応工程の条件（化合物の種類及び仕込み量、反応溶媒の有無、反応温度、反応時間、等）、及び、
分離工程の条件（分離溶媒の有無、分散溶媒の種類等）を、表７に示すように変更したこと以外は実施例２０１と同様の操作を行った。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果を、表７に示す。
〔比較例２０１〕
（水酸化ナトリウム水溶液によるチオウレタン樹脂の分解）
－洗浄工程－
参考製造例２０１で得られたチオウレタン樹脂粉１０ｇを秤量した。このチオウレタン樹脂粉１０ｇに対し、５０ｇのトルエンを加えて攪拌洗浄してから濾過によりトルエンを除くまでの操作を３回施した（以上、洗浄工程）。
－反応工程－
上記洗浄工程で洗浄したチオウレタン樹脂粉を、冷却管を付けた１００ｍＬのフラスコに全量装入し、ここに、濃度４８．６質量％の水酸化ナトリウム水溶液４０ｇ（０．４８６ｍｏｌ）を加えて１００℃で３時間加熱攪拌することにより、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た（以上、反応工程）。
－分離工程－
得られた反応混合物を３０℃まで冷却し、次いで濾過により固形物を除去した。生じた濾液を、５０ｍＬのトルエンで２回洗浄し、次いで６０ｇの３５％塩酸を加えた。得られた混合物から、１００ｍＬのトルエンで可溶成分を抽出し、得られた抽出液を１００ｍＬの水で３回洗浄することにより、ポリチオール組成物のトルエン溶液を得た。
得られたトルエン溶液から、シリカゲルカラムによって高極性の副生成物を除去し、次いでロータリーエバポレーターによってトルエンを留去した。得られた混合物に対し、真空ポンプによる低沸点成分の除去、及び、３ミクロンのＰＴＦＥ製メンブランフィルターによる濾過をこの順に施すことにより、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、及び５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン（即ち、ポリチオール成分Ａ１）を含むポリチオール組成物を０．９ｇ得た。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１の純度分析結果を、表７に示す。
Figure 2022031316000011
表７に示すように、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを第３級アミン化合物の存在下で反応させた実施例２０１～２０８では、ポリチオール成分Ａ１の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
これに対し、チオウレタン樹脂とＮａＯＨとを反応させた比較例１でもポリチオール組成物が得られたものの、実施例２０１～２０８と比較して、ポリチオール組成物中のポリチオール成分Ａ１の純度が低かった。
〔実施例２０９～２１７〕
チオウレタン樹脂粉の種類及び量、
反応工程の条件（化合物の種類及び仕込み量、反応溶媒の有無、反応温度、反応時間、等）、並びに、
分離工程の条件（分離溶媒の有無、等）を、表８に示すように変更したこと以外は実施例２０１と同様の操作を行った。
得られたポリチオール組成物における、ＳＨ価、及び、高速液体クロマトグラフィーによるポリチオール成分Ａ１及びポリチオール成分Ａ２の純度分析結果を、表８に示す。
Figure 2022031316000012
表８に示すように、チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを第３級アミン化合物の存在下で反応させた実施例２０９～２１７では、ポリチオール成分Ａ１又はＡ２の純度に優れたポリチオール組成物が得られた。
〔実施例３０１〕
（チオウレタン樹脂を含む成形体の製造）
ポリチオール組成物Ｘ１（４９．２質量部）を、実施例２０１で得られたポリチオール組成物（４９．２質量部）に変更したこと以外は参考製造例２０１における成形体の製造と同様の操作を行い、チオウレタン樹脂を含む成形体を得た。
得られた成形体は、透明性が良好であり、歪みがない、外観上良好なものであった。
上記で得られた成形体の性能試験を実施した。
結果を表９に示す。
性能試験の項目は、光学物性（屈折率及びアッベ数）、耐熱性、及び比重ｄとした。各試験は、以下の試験法により実施した。
・屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：島津製作所社製プルフリッヒ屈折計ＫＰＲ－３０を用いて、２０℃で、波長５４６．１ｎｍ（水銀ｅ線）、波長４８０．０ｎｍ（Ｃｄ Ｆ’線）、及び波長６４３．９ｎｍ（Ｃｄ Ｃ’線）の各波長における屈折率（ｎｅ、ｎＦ’、ｎＣ’）をそれぞれ測定し、これらの測定結果に基づき、屈折率（ｎｅ）及びアッベ数（νｅ）をそれぞれ求めた。
・耐熱性：島津製作所製熱機械分析装置ＴＭＡ－６０を用い、ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によってガラス転移温度（Ｔｇ）測定し、耐熱性の指標とした。
・比重ｄ：２０℃にてアルキメデス法により測定した。
前述した参考製造例２０１及び２０２の各々における成形体についても、同様の性能試験を実施した。
結果を表９に示す。
〔実施例３０２～３１９〕
実施例２０１で得られたポリチオール組成物（４９．２質量部）を、表９に示すポリチオール組成物に変更したこと以外は実施例３０１と同様の操作を行った。
結果を表９に示す。
表９中、組成物Ｘ１及び組成物Ｘ２は、それぞれ、参考製造例２０１で用いたポリチオール組成物Ｘ１及び参考製造例２０２で用いたポリチオール組成物Ｘ２を意味し、実施例２０１～２１７は、それぞれ、実施例２０１～２１７で得られたポリチオール組成物を意味する。
Figure 2022031316000013
表９に示すように、各実施例のポリチオール組成物（即ち、参考製造例２０１又は２０２の成形体を切削加工して得られたポリウレタン樹脂粉と、アルコール化合物と、を第３級アミン化合物の存在下で反応させて得られたポリチオール組成物）を用いて製造された各実施例の成形体は、参考製造例２０１又は２０２の成形体と比較しても、遜色の無い性能を有していた。
〔実施例４０１〕
チオウレタン樹脂（三井化学社製ＭＲ－１０）の切削加工粉と、
ポリカーボネート樹脂の切削加工粉と、
ポリアリルカーボネート樹脂の切削加工粉と、
アクリル樹脂の切削加工粉と、
エピスルフィド樹脂の切削加工粉と、
を含む樹脂混合物を準備した。これらの切削加工粉は、いずれも、メガネレンズの外周を切削加工して得られた切削加工粉である。
上記樹脂混合物を、撹拌機及び冷却器を取り付けた４つ口フラスコに装入し、ここにトルエンを添加した。
次いでここに、チオウレタン樹脂に対する分解剤としてのモノエタノールアミンを装入し、６０℃～１１０℃に加温して攪拌し、ポリチオール組成物を含む反応混合物を得た。
反応混合物を室温まで冷却し、次いで濾過することにより、濾液として、ポリチオール組成物を含むトルエン層を取り出した。ポリチオール組成物は、チオウレタン樹脂のモノエタノールアミン（分解剤）による分解物の１つである。なお、濾物は、後述の実施例４０２で使用した。
上記トルエン層（濾液）に対し、塩酸洗浄と水洗とをこの順に実施することにより、トルエン層から分解剤及び水溶性不要物を除去した。
次に、トルエン層中のポリチオール組成物の量を、ヨウ素滴定によって確認した。次に、このトルエン層に対し、当量のナトリウムメトキシドを加えてポリチオール組成物のナトリウム塩を形成させ、次いで水で抽出することにより、ポリチオール組成物のナトリウム塩を含む水抽出液を得た。得られた水抽出液をトルエンで洗浄して水抽出液からトルエン可溶成分を除去した。
次いでこの水抽出液を塩酸で中和することにより、ポリチオール組成物のナトリウム塩をポリチオール組成物に戻し、ポリチオール組成物を含む水性液体を得た。
得られた水性液体にトルエンを添加して抽出を行うことにより、ポリチオール組成物を含む抽出液（トルエン層）を得た。
得られた抽出液を水洗し、次いで濃縮した。得られた濃縮物を乾燥させ、有機溶媒及び低沸点成分を除去することにより、メガネレンズ用のチオウレタン樹脂の原料として使用可能なポリチオール組成物を得ることができた。
〔実施例４０２〕
実施例４０１における反応混合物の濾過によって得られた濾物（即ち、トルエン不溶成分）を、４つ口フラスコに装入した。ここに、Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミンを加えて１３５℃以上で加温した。得られた生成物を、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）によって分析した結果、生成物が、ｍ－キシレンジアミンとモノエタノールアミンとの混合物を含むことが確認された。
この混合物を蒸留装置に移液して蒸留精製することにより、メガネレンズ用のチオウレタン樹脂の原料として使用できるｍ－キシレンジアミンを得ることができた。
この実施例４０２では、原料である濾物に、チオウレタン樹脂のモノエタノールアミン（分解剤）による分解物の１つとしてポリウレア化合物が含まれており、このポリウレア化合物と、Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミンと、が反応することにより、ポリアミン化合物であるｍ－キシレンジアミンが生成されたと考えられる。
〔比較例４０１〕
ポリカーボネート樹脂の切削加工粉と、
アクリル樹脂の切削加工粉と、
ポリアリルカーボネート樹脂の切削加工粉と、
エピスルフィド樹脂の切削加工粉と、
を含む比較用樹脂混合物（即ち、チオウレタン樹脂を含まない樹脂混合物）を準備した。これらの切削加工粉は、いずれも、メガネレンズの外周を切削加工して得られた切削加工粉である。
比較用樹脂混合物を、撹拌機及び冷却器を取り付けた４つ口フラスコに装入し、ここにトルエンを添加した。
次いでここに、分解剤としてのモノエタノールアミンを装入し、６０℃～１１０℃に加温して攪拌した。得られた混合物には、ポリチオール組成物は含まれていなかった。
〔比較例４０２〕
比較例４０１で得られた混合物を室温まで冷却し、次いで濾過し、濾物を回収した。
得られた濾物に対し、Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミンを加えて１３５℃以上で加温した。得られた生成物を、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）によって分析した結果、ｍ－キシレンジアミンは確認されなかった。
以上の実施例４０１及び実施例４０２の結果から、チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物を化学的に分解することにより、チオウレタン樹脂原料である、ポリチオール組成物及びポリアミン化合物をそれぞれ回収することができることがわかる。
２０２０年２月５日に出願された日本国特許出願２０２０－０１７７１７号、２０２０年２月５日に出願された日本国特許出願２０２０－０１７７１８号、２０２０年５月１８日に出願された日本国特許出願２０２０－０８６６４４号、２０２０年５月１８日に出願された日本国特許出願２０２０－０８６６４５号、及び２０２０年１１月１９日に出願された日本国特許出願２０２０－１９２４６１号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (37)

  1. チオウレタン樹脂と活性水素化合物とを反応させてチオウレタン樹脂原料を生成させる工程を含む、チオウレタン樹脂原料の製造方法。
  2. 前記チオウレタン樹脂は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものである、請求項１に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  3. 前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる、
    請求項１又は請求項２に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  4. 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を分級することにより、前記切削加工粉よりも平均粒子径が小さい、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る分級工程を含み、
    前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記粉体と前記活性水素化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる請求項１又は請求項２に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  5. 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を篩にかけることにより、前記篩を通過した、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を得る篩工程を含み、
    前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記粉体と前記活性水素化合物とを接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる請求項１又は請求項２に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  6. 前記篩のＪＩＳ Ｚ－８８０１－１：２０１９で規定される公称目開きが、０．１ｍｍ～２０ｍｍである請求項５に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  7. 更に、前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程の前に、前記チオウレタン樹脂を含む粉体を、洗浄溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物によって洗浄する洗浄工程を含み、
    前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程では、前記洗浄工程で洗浄された前記粉体と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記粉体中の前記チオウレタン樹脂と前記活性水素化合物とを反応させる請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  8. 前記チオウレタン樹脂原料が、ポリチオール組成物、ポリアミン化合物、及びポリイソシアネート化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  9. 前記活性水素化合物が、アミン化合物及びアルコール化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～請求項８のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  10. 前記チオウレタン樹脂原料を生成させる工程は、前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物と、前記活性水素化合物と、を接触させることにより、前記樹脂混合物中の前記チオウレタン樹脂と、前記活性水素化合物と、を反応させる、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  11. 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、メガネレンズの製造過程、メガネの製造過程、及びメガネの廃棄過程のうちの少なくとも１つにおいて回収されたものである、請求項１０に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  12. 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、チオウレタン樹脂を含む切削加工粉を含む、請求項１０又は請求項１１に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  13. 前記チオウレタン樹脂を含む樹脂混合物は、更に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリルカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、及びエピスルフィド樹脂からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１０～請求項１２のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法。
  14. 請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法によって前記チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物を製造する工程と、
    少なくとも前記ポリチオール組成物とポリイソシアネート化合物とを混合することにより、前記ポリチオール組成物及び前記ポリイソシアネート化合物を含有する重合性組成物を得る工程と、
    を含む重合性組成物の製造方法。
  15. 請求項１４に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
    前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を得る工程と、
    を含む樹脂の製造方法。
  16. 樹脂を含む成形体を製造する方法であって、
    請求項１４に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
    前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
    を含む成形体の製造方法。
  17. 樹脂を含む成形体を含む光学材料を製造する方法であって、
    請求項１４に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
    前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
    を含む光学材料の製造方法。
  18. 樹脂を含む成形体を含むレンズを製造する方法であって、
    請求項１４に記載の重合性組成物の製造方法によって重合性組成物を製造する工程と、
    前記重合性組成物を硬化させることにより、樹脂を含む成形体を得る工程と、
    を含むレンズの製造方法。
  19. 請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載のチオウレタン樹脂原料の製造方法によって得られた、前記チオウレタン樹脂原料としてのポリチオール組成物と、
    ポリイソシアネート化合物と、
    を含有する重合性組成物。
  20. 請求項１９に記載の重合性組成物の硬化物である樹脂。
  21. 請求項２０に記載の樹脂を含む成形体。
  22. 請求項２１に記載の成形体を含む光学材料。
  23. 請求項２１に記載の成形体を含むレンズ。
  24. チオウレタン樹脂とアミン化合物とを反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
  25. 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アミン化合物とを、７０℃～１４０℃の温度条件下で反応させる請求項２４に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  26. 前記アミン化合物は、アミノ基及びモノアルキルアミノ基の少なくとも一方を含みアミノ基及びモノアルキルアミノ基の総数が１又は２である分子量３００以下のアミン化合物である請求項２４又は請求項２５に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  27. 前記反応工程が、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
    更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
    請求項２４～請求項２５のいずれか１項に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  28. 前記分離工程は、
    前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸洗浄することと、
    前記酸洗浄後の前記濾液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
    を含む請求項２７に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  29. 前記分離工程は、
    前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
    を含む請求項２７に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  30. チオウレタン樹脂とアルコール化合物とを、第３級アミン化合物の存在下で反応させてポリチオール組成物を生成させる反応工程を含むポリチオール組成物の製造方法。
  31. 前記アルコール化合物は、沸点が１３５℃～２５０℃である化合物を含む請求項３０に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  32. 前記反応工程では、前記チオウレタン樹脂と前記アルコール化合物とを、７０℃～２００℃の温度条件下で反応させる請求項３０又は請求項３１に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  33. 前記反応工程が、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を得る工程であり、
    更に、前記ポリチオール組成物を含む反応混合物から前記ポリチオール組成物を分離する分離工程を含む、
    請求項３０～請求項３２のいずれか１項に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  34. 前記分離工程は、
    前記ポリチオール組成物を含む反応混合物を濾過することにより、前記ポリチオール組成物を含む濾液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む濾液を酸で洗浄し、次いで水で洗浄することと、
    前記水で洗浄された前記ポリチオール組成物を含む濾液に、アルカリ金属を含む塩基を添加し、次いで水を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物のアルカリ金属塩を含む水抽出液に酸を添加し、前記ポリチオール組成物を含む水性液体を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む水性液体に、抽出溶媒としての炭素数５～１２の炭化水素化合物を添加して抽出を行うことにより、前記ポリチオール組成物を含む抽出液を得ることと、
    前記ポリチオール組成物を含む抽出液から前記ポリチオール組成物を分離することと、
    を含む請求項３３に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  35. 前記ポリチオール組成物が、
    ４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、
    ４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
    ４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
    ５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、
    ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、
    ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、
    ２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、
    ビス（２－メルカプトエチル）スルフィド、及び
    ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）
    からなる群から選択される少なくとも１種を含む請求項２４～請求項３４のいずれか１項に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  36. 光学材料の製造用のポリチオール組成物を製造する方法である、請求項２４～請求項３５のいずれか１項に記載のポリチオール組成物の製造方法。
  37. メルカプト基を３つ以上含むポリチオール化合物（ＸＡ）を主成分として含有し、
    前記ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを下記式（Ｎ１）で表される基に置き換えた化合物（ＸＢ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満であり、
    前記ポリチオール化合物（ＸＡ）における３つ以上のメルカプト基のうちの少なくとも１つを水酸基に置き換えた化合物（ＸＣ）の、高速液体クロマトグラフィー測定におけるピーク面積が、ポリチオール組成物のピーク面積１００に対して、０．１未満である、
    ポリチオール組成物。
    Figure 2022031316000014

    〔式（Ｎ１）中、＊は、結合位置を表す。〕
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