CN113423777B - 光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置 - Google Patents

光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置 Download PDF

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Abstract

提供一种具有高透明性、负相位差的表现性和保存稳定性的光学材料用树脂组合物。具体而言，一种光学材料用树脂组合物，其包含：纤维素树脂(A)；以及选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上，具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量为5000以下。

Description

光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置
技术领域
本发明涉及光学材料用树脂组合物、光学薄膜和显示装置。
背景技术
随着近年来显示器市场的扩大，使显示器显示出的图像更清晰的要求正在提高。为了应对该要求，显示器中使用的光学薄膜不仅单纯需要具有透明性，还需要赋予用于高画质化的功能性。
例如，对液晶显示装置要求视场角扩大的功能，为了防止从倾斜方向观察时由漏光导致的对比度降低，一直以来通过将相位差薄膜重叠于偏光件保护薄膜来实现视场角的补偿。近年来，为了液晶显示装置的进一步轻量/薄型化，将偏光件保护薄膜和相位差薄膜这两者的薄膜功能汇集于1片薄膜而得到的附带相位差功能的偏光件保护薄膜正在成为主流。该附带相位差功能的偏光件保护薄膜通过具有光学各向异性而表现出厚度方向的相位差，从而补偿液晶显示装置的视场角。
对偏光件保护薄膜赋予相位差功能时，有将相位差(延迟量)调节剂添加于偏光件保护薄膜而调整至期望的相位差的方法，根据该调节剂在偏光件保护薄膜中的添加量，能够调整偏光件保护薄膜的厚度方向的相位差(Rth)。
相位差调节剂中有使Rth向正向增大的“相位差上升剂”和使Rth向负向增大的“相位差降低剂”。此处，正或负的相位差是指：将通过拉伸而使薄膜的分子链轴向的折射率变大的定义为示出正相位差，将与薄膜的分子链轴正交的方向的折射率变大的定义为示出负相位差。
在以相同的添加量进行对比的情况下，越是为能够进一步增大Rth的变动量的绝对值的相位差调节剂，能够调整偏光件保护薄膜的Rth的范围越宽，也能够应对于偏光件保护薄膜的薄型化。
纤维素树脂薄膜的透明性、光学各向同性和韧性优异，与作为电视机、笔记本电脑等液晶显示装置的偏光件的材料的聚乙烯醇(以下有时称为“PVA”)的粘接性良好，因此，通常作为构成液晶显示装置的偏光板的偏光件的保护薄膜来使用。
然而，几乎没有对纤维素树脂薄膜赋予负相位差的相位差降低剂的例子，寻求开发出纤维素树脂薄膜用的相位差降低剂。
专利文献1-3中公开了在纤维素树脂中添加有聚甲基丙烯酸甲酯作为相位差降低剂的光学薄膜，但降低相位差的效果不充分，寻求进一步降低相位差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-29553号公报
专利文献2：日本特开2012-86433号公报
专利文献3：日本特开2017-27064号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解决的问题在于，提供具有高透明性、负相位差的表现性和保存稳定性的光学材料用树脂组合物。
本发明要解决的问题在于，提供具有高透明性、负相位差和性能稳定性的光学薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：为具有羟基的苯乙烯的聚合物、或者除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物、且除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下、数均分子量为5000以下的聚合物与纤维素树脂具有高相容性；包含纤维素树脂、以及选自前述具有羟基的苯乙烯的聚合物、和前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物中的1种以上的光学材料用树脂组合物具有高透明性、负相位差的表现性和保存稳定性，由该组合物得到的光学薄膜具有高透明性和负相位差，具有用于防止光学特性的经时劣化的性能稳定性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及一种光学材料用树脂组合物，其包含：纤维素树脂(A)；以及选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上，前述具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，前述具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量分别为5000以下。
发明的效果
通过本发明，可提供具有高透明性、负相位差的表现性和保存稳定性的光学材料用树脂组合物。
通过本发明，可提供具有高透明性、负相位差和性能稳定性的光学薄膜。
具体实施方式
以下，针对本发明的一个实施方式进行说明。本发明不限定于以下的实施方式，可以在不损害本发明效果的范围内适当施加变更来实施。
另外，本申请说明书中，例如，“选自A和B中的1种以上”是指：可以仅为“A”，也可以仅为“B”，还可以为“A与B的组合”。
[光学材料用树脂组合物]
本发明的光学材料用树脂组合物包含：纤维素树脂(A)；以及选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上，前述具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，前述具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量分别为5000以下。
苯乙烯树脂和(甲基)丙烯酸类树脂均具有负的双折射，包含苯乙烯树脂和/或(甲基)丙烯酸类树脂的拉伸薄膜可以显示负相位差。然而，苯乙烯树脂和(甲基)丙烯酸类树脂相对于纤维素树脂的相容性均较低，包含纤维素树脂且包含苯乙烯树脂和/或(甲基)丙烯酸类树脂的组合物难以获得高透明性。
本发明的光学材料用树脂组合物中，通过使用数均分子量为5000以下、且除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下的、具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和/或除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)，能够获得相对于纤维素树脂的高相容性，能够获得高透明性和负相位差的表现性。
另外，本发明的光学材料用树脂组合物在湿热试验前后的透明性、光学特性等性能稳定性也优异。
以下，针对本发明的光学材料树脂组合物中包含的各成分进行说明。
(纤维素树脂(A))
纤维素树脂(A)优选为纤维素酯。
作为前述纤维素酯，可列举出例如乙酸纤维素(CA)、二乙酸纤维素(DAC)、三乙酸纤维素(TAC)、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、乙酸邻苯二甲酸纤维素(CAT)、聚己内酯接枝化乙酸纤维素等。这些之中，从机械特性(拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性等)良好的方面出发，优选的是，优选乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等经乙酰化的纤维素类，更优选二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等经乙酰化的纤维素类。
前述纤维素酯可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
前述纤维素酯为经乙酰化的纤维素类时，作为其平均乙酰基取代度，从机械特性(拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性等)良好的方面出发，优选2.3～3.0的范围、更优选2.4～2.9的范围。
另外，本发明中提及的“平均乙酰基取代度”是指按照ASTM-D-817-91(乙酸纤维素等的试验方法)而测得的值。
作为前述纤维素酯的平均聚合度，从能够表现出更优异的机械特性(拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性等)和耐热性的方面出发，优选150～400的范围，更优选200～350的范围。
另外，本发明中提及的“平均聚合度”可按照宇田等人的特性粘度法(宇田和夫、齐藤秀夫、“纤维学会志”、第18卷第1号、105～120页、1962年)进行测定。具体而言，精密称量绝对干燥的纤维素酯0.2g，溶解于二氯甲烷:乙醇＝9:1(质量比)的混合溶剂100ml中，利用奥斯特瓦尔德粘度计在恒温水槽温度为25℃的条件下测定该溶液的下落秒数，并利用以下的〔式1〕计算平均聚合度。
平均聚合度＝[η]/Km···〔式1〕
[η]＝(lnηrel)/C
ηrel＝T/T0
Km＝6×10-4
T：测定样品的下落时间(秒)
T0：溶剂的下落时间(秒)
C：样品的浓度(g/l)
前述纤维素酯可以使用市售品，作为可用作前述纤维素酯的市售品，可列举出例如大赛璐公司制的“L-20”(平均乙酰基取代度为2.41、平均聚合度为145)、“L-30”(平均乙酰基取代度为2.41、平均聚合度为160)、“L-50”(平均乙酰基取代度为2.41、平均聚合度为180)、“L-70”(平均乙酰基取代度为2.41、平均聚合度为190)等二乙酸纤维素；大赛璐公司制的“LT-35”(平均乙酰基取代度为2.87、平均聚合度为270)、“LT-105”(平均乙酰基取代度为2.87、平均聚合度为350)等三乙酸纤维素等。
前述纤维素酯的市售品可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
前述纤维素酯除了可使用前述市售品之外，还可以使用合成品。关于纤维素酯的合成方法，可通过公知的方法来合成，其合成方法没有特别限定。
作为前述纤维素酯的合成方法，例如可以将木材纸浆(例如针叶树纸浆、阔叶树纸浆等)、棉籽绒等纤维素分子内的葡萄糖残基的2位、3位、6位的全部羟基或部分羟基进行酯化来合成。
作为前述纤维素酯，得到经乙酰化的纤维素时，可通过使纤维素与规定量的乙酰化剂发生反应的公知酯化来生成，根据需要可历经熟化工序/沉淀工序/精制工序/干燥工序等来合成。
例如，可历经下述的一系列工序来合成：(1)将纸浆(纤维素)破碎后，通过以乙酸为主的单羧酸的分散混合而进行前处理活化后，使用硫酸等酯化催化剂由以乙酸酐为主的单羧酸酐制备三乙酸纤维素的酯化工序；接着，(2)通过水解而将所得三乙酸纤维素调整至期望的酰基取代度的熟化工序；以及(3)对所得纤维素乙酰化物进行过滤、沉淀分离、水洗、脱水、干燥的后处理工序等。
前述酯化催化剂的种类、用量、反应温度、熟化温度等各条件没有特别限定。
另外，作为前述酯化催化剂，例如使用硫酸等酸时，为了将残留的酸中和，可以用单羧酸金属盐等碱对产物进行处理，中和所使用的碱的种类没有特别限定。
(具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1))
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)是以具有羟基的苯乙烯作为必须反应原料的聚合物，是聚合物结构中具有源自具有羟基的苯乙烯的结构单元的聚合物。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)可以是具有羟基的苯乙烯的均聚物，也可以是以具有羟基的苯乙烯和选自前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物中的1种以上作为必须反应原料的共聚物。
此处，“以具有羟基的苯乙烯和选自前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物中的1种以上作为必须反应原料的共聚物”是指：包含源自具有羟基的苯乙烯的结构单元以及源自除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的结构单元的共聚物。
前述共聚物的聚合形态没有特别限定，例如，可以为无规，也可以为嵌段。
前述具有羟基的苯乙烯可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
前述具有羟基的苯乙烯所具有的羟基数量可以为1个或2个以上，作为前述具有羟基的苯乙烯，可列举出邻羟基苯乙烯、间羟基苯乙烯、对羟基苯乙烯、α-甲基对羟基苯乙烯、3-甲氧基-4-羟基苯乙烯、3,4-二羟基苯乙烯等。
前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
作为前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物，可列举出苯乙烯(苯乙烯单体)、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、羧基苯乙烯、氨基苯乙烯等。
作为前述烷基苯乙烯的具体例，可列举出α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对丙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对丁基苯乙烯、对异丙基苯乙烯等。
作为前述烷氧基苯乙烯的具体例，可列举出甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、丙氧基苯乙烯、丁氧基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯等。
作为前述羧基苯乙烯的具体例，可列举出邻羧基苯乙烯、间羧基苯乙烯、对羧基苯乙烯、3,4-二羧基苯乙烯等。
作为前述氨基苯乙烯的具体例，可列举出对二甲基氨基苯乙烯、对二乙基氨基苯乙烯等。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中的前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，优选为35摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量的下限没有特别限定，例如为1.0摩尔％。
在构成聚合物的全部结构单元中，通过使除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量处于上述范围，从而能够确保相对于纤维素树脂(A)的相容性。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量通过实施例中记载的方法进行确认。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中的前述具有羟基的苯乙烯的含量优选为60～100摩尔％，更优选为65～100摩尔％。
在构成具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的全部结构单元中，通过使前述具有羟基的苯乙烯的含量处于上述范围，从而能够确保相对于纤维素树脂(A)的相容性。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中的前述具有羟基的苯乙烯的含量通过实施例中记载的方法进行确认。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中，在不损害本发明效果的范围内，可以将其它聚合性单体作为反应原料，所述其它聚合性单体不属于具有羟基的苯乙烯和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物。
作为前述其它聚合性单体，可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯类；N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类等。
前述其它聚合性单体可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的数均分子量为5,000以下，优选为4,000以下。具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的数均分子量的下限没有特别限定，例如为500。
通过使具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的数均分子量为5,000以下，从而能够确保相对于纤维素树脂(A)的相容性。
本发明中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是基于凝胶渗透色谱(GPC)测定并经聚苯乙烯换算而得到的值。另外，GPC的测定条件如下所示。
[GPC测定条件]
测定装置：东曹公司制的高速GPC装置“HLC-8320GPC”
柱：东曹公司制的“TSK GURDCOLUMN SuperHZ-L”+东曹公司制的“TSK gelSuperHZM-M”+东曹公司制的“TSK gel SuperHZM-M”+东曹公司制的“TSK gel SuperHZ-2000”+东曹公司制的“TSK gel SuperHZ-2000”
检测器：RI(差示折射计)
数据处理：东曹公司制的“EcoSEC Data Analysis 1.07版本”
柱温度：40℃
展开溶剂：四氢呋喃
流速：0.35mL/分钟
测定试样：将试样7.5mg溶解于10ml的四氢呋喃，并将所得溶液用微过滤器进行过滤后作为测定试样。
试样注入量：20μl
标准试样：按照前述“HLC-8320GPC”的测定手册，使用分子量已知的下述单分散聚苯乙烯。
(单分散聚苯乙烯)
东曹公司制的“A-300”
东曹公司制的“A-500”
东曹公司制的“A-1000”
东曹公司制的“A-2500”
东曹公司制的“A-5000”
东曹公司制的“F-1”
东曹公司制的“F-2”
东曹公司制的“F-4”
东曹公司制的“F-10”
东曹公司制的“F-20”
东曹公司制的“F-40”
东曹公司制的“F-80”
东曹公司制的“F-128”
东曹公司制的“F-288”
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)例如可以将市售品作为原料并利用公知的方法来制造。
制造具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)时，作为其制造方法，可以使用例如流延聚合、本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、阴离子聚合等各种聚合方法。制造方法之中，本体聚合、溶液聚合能够获得微小异物的混入少的聚合物，故而优选。进行溶液聚合时，可以使用将原料混合物溶解于甲苯、乙苯等芳香族烃的溶剂而制备的溶液。通过本体聚合使其聚合时，可以如通常进行的那样利用因加热而产生的游离自由基、电离性辐射线照射来引发聚合。
作为前述聚合中可使用的引发剂，可以使用通常在自由基聚合中使用的任意引发剂。
作为前述引发剂，可以使用例如偶氮双异丁腈等偶氮化合物；过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等有机过氧化物等。在90℃以上的高温下进行聚合时，通常是溶液聚合，因此，优选10小时半衰期温度为80℃以上且可溶于所用有机溶剂的过氧化物、偶氮双引发剂等，具体而言，可列举出1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、环己烷过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、1,1-偶氮双(1-环己烷甲腈)、2-(氨甲酰基偶氮)异丁腈等。这些引发剂以0.005～5质量％的范围来使用。
进行前述聚合时，可根据需要来使用分子量调节剂。
前述分子量调节剂可使用通常在自由基聚合中使用的任意物质，作为优选物质，可列举出例如丁基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、巯基乙酸-2-乙基己酯等硫醇化合物。这些分子量调节剂以分子量被控制在上述范围内那样的浓度范围来添加。
具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中，除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，其可通过调整除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的投料量来控制。
另外，具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的数均分子量为5000以下，其可通过调整所使用的引发剂和链转移剂的种类和用量、以及反应温度来控制。
(除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2))
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)是以除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物和具有羟基的(甲基)丙烯酸酯作为必须反应原料的共聚物。
此处，“除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物”是指：包含源自除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的结构单元和源自具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的共聚物。
前述共聚物的聚合形态没有特别限定，例如，可以为无规，也可以为嵌段。
需要说明的是，本发明中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的一者或两者。
前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
作为前述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物，可列举出苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、羧基苯乙烯、氨基苯乙烯等。
作为这些苯乙烯的具体例，可列举出与在具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)中例示的物质相同的物质。
前述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
前述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
作为前述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，可列举出具有碳原子数1～6的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，作为具体例，可列举出(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯等。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)优选为：以选自苯乙烯和烷基苯乙烯中的1种以上与选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸中的1种以上作为反应原料的共聚物，且该共聚物以前述(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为必须的反应原料。
作为前述(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出具有碳原子数1～6的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，作为具体例，可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。
前述(甲基)丙烯酸烷基酯可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)以前述(甲基)丙烯酸作为反应原料、具有源自前述(甲基)丙烯酸的结构单元时，除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的前述(甲基)丙烯酸的含量优选为3.0摩尔％以下，更优选为1.0摩尔％以下。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的前述(甲基)丙烯酸的含量下限没有特别限定，例如为0.1摩尔％。
通过使源自具有羧基的单体的结构单元的含量处于上述范围，能够提高与纤维素树脂(A)的相容性，而不会将纤维素树脂(A)所具有的乙酰基水解。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的前述(甲基)丙烯酸的含量通过实施例中记载的方法进行确认。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，优选为35摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量下限没有特别限定，例如为1.0摩尔％。
在构成共聚物的全部结构单元中，通过使除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量处于上述范围，能够确保相对于纤维素树脂(A)的相容性。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量通过实施例中记载的方法进行确认。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)可以在不损害本发明效果的范围内将其它聚合性单体作为反应原料。
作为前述其它聚合性单体，可列举出丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯类；N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等马来酰亚胺类等。
前述其它聚合性单体可以为单独1种，也可以组合使用2种以上。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量为5,000以下，优选为4,000以下。除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量的下限没有特别限定，例如为500。
通过使除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量为5,000以下，从而能够确保相对于纤维素树脂(A)的相容性。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的重均分子量和数均分子量的测定方法与前述具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的重均分子量和数均分子量的测定方法相同。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)例如可以将市售品作为原料并利用公知方法来制造。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的制造方法可以采用与具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)的制造方法相同的方法。
除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量为40摩尔％以下，其可通过调整除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的投料量来控制。
另外，除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的数均分子量为5000以下，其可通过调整所使用的引发剂和链转移剂的种类和用量、以及反应温度来控制。
本发明的光学材料用树脂组合物中的具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)以及除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的含量相对于纤维素树脂(A)100质量份，优选为1～100质量份，更优选为5～50质量份，进一步优选为5～35质量份。
(聚酯树脂(C))
本发明的光学材料用树脂组合物优选包含聚酯树脂(C)。
通过使本发明的光学材料用树脂组合物进一步包含聚酯树脂(C)，能够降低所得光学薄膜的透湿度。
作为前述聚酯树脂(C)，优选下述式(C-1)、(C-2)或(C-3)所示的聚酯树脂。
Figure BDA0003200168520000151
(前述式(C-1)、(C-2)和(C-3)中，
A为碳原子数2～12的亚烷基二羧酸残基。
G为碳原子数2～12的亚烷基二醇残基或碳原子数4～12的氧亚烷基二醇残基。
B1各自独立地为碳原子数1～12的脂肪族单羧酸残基。
B2各自独立地为碳原子数1～12的脂肪族一元醇残基。
l、m和n各自独立地表示括号内的重复单元的重复单元数，为0以上的整数。
A存在2个以上时，2个以上的A彼此任选相同或不同。
G存在2个以上时，2个以上的G彼此任选相同或不同。)
本发明中，“二羧酸残基”是指从二羧酸中去除羧基后的剩余有机基团。
作为前述A的碳原子数2～12的亚烷基二羧酸残基，可列举出例如琥珀酸残基、马来酸残基、富马酸残基、戊二酸残基、己二酸残基、壬二酸残基、癸二酸残基、十二烷二羧酸残基、1,2-环己烷二羧酸残基、1,3-环己烷二羧酸残基、1,4-环己烷二羧酸残基、1,2-二羧基-3-甲基-环己烷残基、1,2-二羧基-4-甲基-环己烷残基、5-降冰片烯-2,3-二羧酸残基等。
前述A优选为碳原子数2～9的亚烷基二羧酸残基，更优选为选自由环己烷二羧酸残基、己二酸残基和琥珀酸残基组成的组中的1种以上的残基。
本发明中，“二醇残基”是指从二醇中去除羟基后的剩余有机基团。
作为前述G的碳原子数2～12的亚烷基二醇残基，可列举出例如乙二醇残基、1,2-丙二醇残基、1,3-丙二醇残基、1,2-丁二醇残基、1,3-丁二醇残基、2-甲基-1,3-丙二醇残基、1,4-丁二醇残基、1,5-戊二醇残基、2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)残基、2,2-二乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基戊烷)残基、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(3,3-二羟甲基庚烷)残基、3-甲基-1,5-戊二醇残基、1,6-己二醇残基、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇残基、2-乙基-1,3-己二醇残基、2-甲基-1,8-辛二醇残基、1,9-壬二醇残基、1,10-癸二醇残基、1,12-十二烷二醇残基、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷残基、1,4-环己烷二甲醇残基等。
作为前述G的碳原子数4～12的氧亚烷基二醇残基，可列举出例如二乙二醇残基、三乙二醇残基、四乙二醇残基、二丙二醇残基、三丙二醇残基等。
本发明中，“单羧酸残基”是指从单羧酸中去除羧基后的剩余有机基团。
作为前述B1的碳原子数1～12的脂肪族单羧酸残基，可列举出例如乙酸残基、丙酸残基、丁酸残基、己酸残基、环己烷羧酸残基等。
前述B1优选为碳原子数2～6的脂肪族单羧酸残基，更优选为选自由乙酸残基、丁酸残基和环己烷羧酸残基组成的组中的1种以上的残基。
本发明中，“一元醇残基”是指从一元醇中去除羟基后的剩余有机基团。
作为前述B2的碳原子数1～12的脂肪族一元醇残基，可列举出例如甲醇残基、乙醇残基、丙醇残基、丁醇残基、庚醇残基、己醇残基、环己醇残基、庚醇残基、辛醇残基、壬醇残基、癸醇残基、十一烷醇残基、十二烷残基等。
前述聚酯树脂(C)是例如前述式(C-1)、(C-2)和(C-3)中的l、m和n的值不同的聚酯树脂的混合物。
前述式(C-1)、(C-2)或(C-3)所示的聚酯树脂的数均分子量优选处于200～2000的范围内。
l、m和n各自独立地为括号内的重复单元的重复单元数，优选为前述式(C-1)、(C-2)或(C-3)所示的聚酯树脂的数均分子量成为上述范围的整数。l、m和n各自独立地优选为1～6的整数。
聚酯树脂(C)可通过例如日本特开2018-48250号公报公开的方法来制备。
本发明的光学材料用树脂组合物中的聚酯树脂(C)的含量相对于纤维素树脂(A)100质量份优选为1～30质量份，更优选为5～20质量份。
(其它成分)
本发明的光学材料用树脂组合物只要包含纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、以及任选包含的聚酯树脂(C)即可，也可以进一步包含除这些成分之外的其它成分(任选的树脂成分和任选的添加剂)。
作为前述任选的树脂成分，可列举出例如聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃；聚酰胺、聚苯硫醚树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚缩醛等热塑性树脂；以及酚醛树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、环氧树脂等热固性树脂等。这些树脂成分可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
作为前述任选的添加剂，可列举出例如无机填充剂、铁氧化物等颜料；硬脂酸、山嵛酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、乙撑双硬脂酰胺等润滑剂；脱模剂；链烷烃系工艺油、环烷烃系工艺油、芳香族系工艺油、链烷烃、有机聚硅氧烷、矿物油等软化剂/增塑剂；受阻酚系抗氧化剂、磷系热稳定剂、内酯系热稳定剂、维生素E系热稳定剂等抗氧化剂；受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系光稳定剂等光稳定剂；二苯甲酮系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂等紫外线吸收剂；阻燃剂；抗静电剂；有机纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属晶须等增强剂；着色剂、其它添加剂或它们的混合物等。
本发明的光学材料用树脂组合物例如可以是70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、99质量％以上或99.9质量％以上为纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、任选包含的聚酯树脂(C)以及溶剂。
本发明的光学材料用树脂组合物可以本质上由纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1以上、任选包含的聚酯树脂(C)以及溶剂组成。该情况下，任选包含不可避免的杂质。
另外，本发明的光学材料用树脂组合物也可以仅由纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、任选包含的聚酯树脂(C)以及溶剂组成。
[光学薄膜]
本发明的光学薄膜包含本发明的光学材料用树脂组合物。
本发明的光学薄膜能够显示出高透明性和负相位差这两者，性能稳定性也优异。例如，即便在高温高湿下的严苛环境下，也能够维持高透明性。
本发明的光学薄膜能够显示负的面内延迟量(Re)和负的厚度方向延迟量(Rth)。此处，面内延迟量(Re)和厚度方向延迟量(Rth)通过下述式来定义。
Re＝(nx-ny)×d
Rth＝((nx+ny)/2)-nz)×d
(式中，nx是将光学薄膜面内的折射率达到最大的方向设为x时的x方向的主折射率。
ny是将光学薄膜面内的与x方向垂直的方向设为y时的y方向的主折射率。
nz为光学薄膜的厚度方向的主折射率。
d为光学薄膜的厚度(nm)。)
本发明的光学薄膜中的面内延迟量(Re)优选为-15nm以下、更优选为-35nm以下、进一步优选为-50nm以下。
本发明的光学薄膜中的厚度方向延迟量(Rth)优选为-5nm以下、更优选为-15nm以下、进一步优选为-35nm以下。
对于前述Re和Rth的值，可通过MD和TD方向的拉伸倍率、薄膜厚度、纤维素树脂(A)相对于具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)的质量比来调整。
本发明的光学薄膜例如可以是70质量％以上、80质量％以上、90质量％以上、95质量％以上、99质量％以上或99.9质量％以上为纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、以及任选包含的聚酯树脂(C)。
本发明的光学薄膜可以本质上由纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、以及任选包含的聚酯(C)组成。该情况下，任选包含不可避免的杂质。
另外，本发明的光学薄膜也可以仅由纤维素树脂(A)、选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上、以及任选包含的聚酯(C)组成。
本发明的光学薄膜可作为光学材料而适合地用于液晶显示装置、等离子体显示器、有机EL显示器、场发射显示器、背投电视等显示器中使用的偏光板保护薄膜、1/4波长板、1/2波长板、视场角控制薄膜、液晶光学补偿薄膜等相位差薄膜、显示器前面板、防光反射构件等。
本发明的光学薄膜的膜厚优选20～120μm的范围，更优选25～100μm的范围，特别优选25～80μm的范围。
本发明的光学薄膜可通过使用本发明的光学材料用树脂组合物来制造。
本发明的光学薄膜例如通过使用本发明的光学材料用树脂组合物，利用挤出成形、流延成形等方法制造未拉伸薄膜并对该未拉伸薄膜进行拉伸来获得。
作为未拉伸薄膜的制造方法，可列举出作为流延成形的溶液流延法(溶剂流延法)。以下，针对溶液流延法进行详述。
通过溶液流延法得到的未拉伸薄膜实质上显示光学各向同性。前述显示光学各向同性的薄膜可以用于例如液晶显示器等光学材料，其中，在偏光板用保护薄膜中是有用的。另外，通过前述方法得到的薄膜在其表面不易形成凹凸，表面平滑性优异。
前述溶液流延法通常包括例如下述工序：使纤维素树脂(A)以及选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上溶解在溶剂中，使所得树脂溶液流延在金属支承体上的第1工序；将所流延的前述树脂溶液中包含的有机溶剂馏去而使其干燥，从而形成薄膜的第2工序；随后将形成于金属支承体上的薄膜自金属支承体剥离并加热干燥的第3工序。
作为前述第1工序中使用的金属支承体，可例示出无接头带状或鼓状的金属制支承体等，例如，可以使用不锈钢制且其表面实施了镜面精加工的支承体。
使树脂溶液流延在前述金属支承体上时，为了防止异物混入至所得薄膜中，优选使用用过滤器过滤了的树脂溶液。
作为前述第2工序的干燥方法，没有特别限定，例如，可列举出：通过使30～50℃的温度范围的风接触前述金属支承体的上表面和/或下表面，从而使所流延的前述树脂溶液中包含的有机溶剂的50～80质量％蒸发，在前述金属支承体上形成薄膜的方法。
接着，前述第3工序是将前述第2工序中形成的薄膜从金属支承体上剥离，并在比前述第2工序更高的温度条件下使其加热干燥的工序。作为前述加热干燥的方法，例如，在100～160℃的温度条件下使温度阶段性上升的方法能够获得良好的尺寸稳定性，故而优选。通过在前述温度条件下进行加热干燥，能够几乎完全去除前述第2工序后残留在薄膜中的有机溶剂。
需要说明的是，在前述第1工序～第3工序中，能够回收溶剂并再使用。
例如，作为使前述纤维素树脂(A)、具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)和/或除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)混合至有机溶剂并溶解时可使用的有机溶剂，只要能够使它们溶解就没有特别限定，可列举出例如氯仿、二氯甲烷、二氯甲烷等溶剂。
前述树脂溶液中的纤维素树脂(A)的浓度优选为10～50质量％、更优选为15～35质量％。
通过对所得未拉伸薄膜进行拉伸来获得本发明的光学薄膜。具体而言，通过沿着机械流向进行纵向单轴拉伸或沿着与机械流向正交的方向进行横向单轴拉伸，从而能够获得本发明的光学薄膜。另外，通过利用辊拉伸与拉幅机拉伸的逐次双轴拉伸法、基于拉幅机拉伸的同时双轴拉伸法或基于管拉伸的双轴拉伸法等对所得未拉伸薄膜进行双轴拉伸，也能够获得本发明的光学薄膜。
拉伸中的拉伸倍率优选在至少任一方向上为0.1％以上且1000％以下，更优选为0.2％以上且600％以下，进一步优选为0.3％以上且300％以下。通过将拉伸倍率设为该范围，能够制成从双折射、耐热性、强度的观点出发优选的经拉伸的光学薄膜。
本发明的光学薄膜的膜厚优选20～120μm的范围，更优选25～100μm的范围，特别优选25～80μm的范围。
由本发明的光学材料用树脂组合物得到的成形品不限定于光学薄膜，也可以在光通信系统、光交换系统、光测量系统的领域中用于光波导、透镜、光纤、光纤的基材、覆盖材料、LED的透镜、透镜盖等。
实施例
以下，通过实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明不限定于下述实施例和比较例。
合成例1
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯17g、甲基丙烯酸甲酯55g、甲基丙烯酸3g、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯35g、PERBUTYL O(日油公司制)7g和THIOKALCHOL 20(花王公司制)7g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1。
所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1的数均分子量(Mn)为3,200。
针对所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1，利用下述方法来评价苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物B-1中的苯乙烯的含量，结果为15摩尔％。
针对所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1，利用下述方法来评价苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物B-1中的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的含量，结果为32摩尔％。
针对所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1，利用下述方法来评价苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1中的甲基丙烯酸的含量，结果为2摩尔％。
(共聚物中的苯乙烯、羟基苯乙烯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和(甲基)丙烯酸的含量的测定方法)
将所得苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物溶解于氘代氯仿，在频率500MHz、室温下利用下述条件进行13C-NMR的测定。根据测定结果，由苯乙烯单元中的苯环的碳峰(130～140ppm附近)、羟基苯乙烯单元中的键合有羟基的碳峰(155ppm附近)、(甲基)丙烯酸甲酯的羰基碳峰(170ppm附近)和(甲基)丙烯酸的羰基碳峰(160ppm附近)、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的羰基碳峰(165ppm附近)的面积比求出试样中的各成分单元的摩尔比。
[13C-NMR测定条件]
测定装置：日本电子公司制的“JNM-ECA500”
溶剂：氘化氯仿
测定探针：SuperCOOL探针
累积次数：5,000次
合成例2
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯28g、甲基丙烯酸甲酯50g、甲基丙烯酸3g、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯30g、PERBUTYL O(日油公司制)7g、THIOKALCHOL 20(花王公司制)7g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-2。
所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-2的数均分子量(Mn)为3,000。
针对所得共聚物B-2，与合成例1同样操作来评价共聚物B-2中的苯乙烯的含量，结果为25摩尔％。
针对所得共聚物B-2，与合成例1同样操作来评价共聚物B-2中的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的含量，结果为27摩尔％。
针对所得共聚物B-2，与合成例1同样操作来评价共聚物B-2中的甲基丙烯酸的含量，结果为2摩尔％。
合成例3
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯17g、甲基丙烯酸甲酯55g、甲基丙烯酸3g、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯35g、PERBUTYL O(日油公司制)11g、THIOKALCHOL 20(花王公司制)7g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-3。
所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-3的数均分子量(Mn)为2,300。
针对所得共聚物B-3，与合成例1同样操作来评价共聚物B-3中的苯乙烯的含量，结果为15摩尔％。
针对所得共聚物B-3，与合成例1同样操作来评价共聚物B-3中的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的含量，结果为32摩尔％。
针对所得共聚物B-3，与合成例1同样操作来评价共聚物B-3中的甲基丙烯酸的含量，结果为2摩尔％。
合成例4
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯11g、对羟基苯乙烯98g、PERBUTYL O(日油公司制)3g和THIOKALCHOL 20(花王公司制)3g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-羟基苯乙烯共聚物B-4。
所得苯乙烯-羟基苯乙烯共聚物B-4的数均分子量(Mn)为2,900。
针对所得共聚物B-4，与合成例1同样操作来评价共聚物B-4中的苯乙烯的含量，结果为12摩尔％。
合成例5
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯68g、甲基丙烯酸甲酯17g、甲基丙烯酸3g、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯21g、PERBUTYL O(日油公司制)6g和THIOKALCHOL 20(花王公司制)6g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B’-5。
所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B’-5的数均分子量(Mn)为3,300。
针对所得共聚物B’-5，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-5中的苯乙烯的含量，结果为64摩尔％。
针对所得共聚物B’-5，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-5中的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的含量，结果为15摩尔％。
针对所得共聚物B’-5，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-5中的甲基丙烯酸的含量，结果为2摩尔％。
合成例6
向具备温度计、搅拌机和回流冷凝器的内容量0.5L的四颈烧瓶中添加作为溶剂的丙二醇单甲醚(PGME)110g，边进行氮气鼓泡而对烧瓶内进行氮气置换边升温至110℃。升温后，花费4小时向烧瓶内滴加将苯乙烯16g、甲基丙烯酸甲酯50g、甲基丙烯酸3g、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯42g、PERBUTYL O(日油公司制)1g和THIOKALCHOL 20(花王公司制)1g混合而得到的溶液。滴加后，以110℃继续反应4小时左右。反应结束后，通过实施减压处理来去除PGME，得到在常温下为白色固体的苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B’-6。
所得苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B’-6的数均分子量(Mn)为8,500。
针对所得共聚物B’-6，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-6中的苯乙烯的含量，结果为15摩尔％。
针对所得共聚物B’-6，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-6中的甲基丙烯酸-2-羟基乙酯的含量，结果为32摩尔％。
针对所得共聚物B’-6，与合成例1同样操作来评价共聚物B’-6中的甲基丙烯酸的含量，结果为2摩尔％。
合成例7
向具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积1升的四颈烧瓶中投入乙二醇341g、己二酸659g。进而，添加相对于前述乙二醇和前述己二酸的合计量为30质量ppm的钛酸四异丙酯，在氮气气流下边搅拌边升温至220℃，使其反应24小时。
通过该反应，得到数均分子量为1,100、酸值为0.19且羟值为112的聚酯树脂C-1。
需要说明的是，关于聚酯树脂C-1和后述聚酯树脂C-2的酸值和羟值，酸值的测定按照JIS试验方法K0070-1992进行测定，羟值的测定中，操作方法按照JIS试验方法K1557-1(2007)A方法来实施。
合成例8
向具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四颈烧瓶中投入乙二醇694g、六氢邻苯二甲酸酐1227g、环己烷羧酸564g。进而，添加相对于前述乙二醇、前述六氢邻苯二甲酸酐、前述环己烷羧酸的合计量为30质量ppm的钛酸四异丙酯，在氮气气流下边搅拌边升温至220℃，使其反应24小时。
通过该反应，得到数均分子量为1,000、酸值为0.26且羟值为20的聚酯树脂C-2。
合成例9
向具备温度计、搅拌器和回流冷凝器的内容积3升的四颈烧瓶中投入聚乙二醇#300 560g、2-乙基己酸645g、钛酸四异丙酯0.31g，在氮气气流下边搅拌边升温至220℃，使其反应24小时。其后，通过实施4小时的减压而得到数均分子量为690、酸值为0.51且羟值为5的聚酯树脂C-3。
实施例1
相对于三乙酸纤维素(TAC)树脂A(大赛璐公司制的TAC树脂LT-35)(100质量份)与苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物B-1(10质量份)，添加二氯甲烷810质量份、甲醇90质量份进行溶解，得到掺杂液。将该掺杂液流延在玻璃板上，将溶剂馏去(干燥)，由此得到膜厚约为60μm的薄膜。
按照下述方法来评价所得薄膜的透明性、耐热性、透湿度。另外，利用下述方法和条件对所得薄膜进行热拉伸，按照下述方法来评价所得拉伸薄膜的光学特性和性能稳定性。将评价结果示于表1。
(薄膜的透明性)
利用冲切机对薄膜进行冲切而制成40mm见方的试验片，利用雾度计NDH-5000(日本电色工业公司制)进行雾度值的测定。所得雾度值越小则表示透明性越优异。
(薄膜的耐热性)
将利用动态粘弹性测定(DMA)装置对薄膜进行测定而得到的tanδ的峰顶值时的温度定义为Tg，对其大小进行评价。
(薄膜的透湿度)
按照JIS Z0208中记载的方法，测定薄膜的透湿度。关于测定条件，在温度为40℃、相对湿度为90％的条件下进行。
(薄膜的性能稳定性)
将薄膜夹持于金属夹具，在悬吊状态下在温度70℃、相对湿度90％RH的恒温恒湿中放置5天。其后，使用浊度计(日本电色工业公司制的“NDH5000”)，按照JIS K 7105测定拉伸薄膜的雾度值，并通过目视进行拉伸薄膜整体的透明度评价。
将雾度为1.0以下且薄膜整体透明的拉伸薄膜评价为“○”，将雾度超过1.0以及即使雾度为1.0以下也通过目视确认到部分白浊的拉伸薄膜评价为“×”。
需要说明的是，后述比较例的薄膜尤其在用金属夹具夹住的部分确认到白浊。
(薄膜的拉伸方法和拉伸条件)
将薄膜用超声波切割机进行冲切，制成5.5cm见方的试验片，使用双轴拉伸机(井元制作所公司制)，利用下述条件进行热拉伸。
·倍率：1.3倍
·速度：100％/min
·温度：(赋予DMA测定的tanδ峰顶的温度)[℃]
·自由单轴拉伸
(未拉伸薄膜和拉伸薄膜的光学特性)
将未拉伸薄膜和所制造的拉伸薄膜在23℃且相对湿度为55％的条件下静置2小时以上，使用双折射测定装置(KOBRA-WR、王子计测器公司制)，测定波长590nm时的面内相位差(Re值)和面外相位差(Rth值)。
实施例2-7和比较例1-3
将表1所示的三乙酸纤维素(TAC)树脂与苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物或者具有羟基的苯乙烯的聚合物按照表1所示的配混比例进行配混，与实施例1同样操作，制造薄膜和拉伸薄膜并进行评价。将结果示于表1。
需要说明的是，比较例2和比较例3中，三乙酸纤维素树脂与苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物未充分相容，得不到透明的薄膜，因此，未制造拉伸薄膜。
实施例8
相对于三乙酸纤维素(TAC)树脂A(大赛璐公司制的TAC树脂LT-35)100质量份与苯乙烯-具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B-1)10质量份、聚酯树脂(C-1)10质量份，添加二氯甲烷810质量份、甲醇90质量份进行溶解，得到掺杂液。将掺杂液流延在玻璃板上，将溶剂馏去(干燥)，由此得到膜厚约为60μm的薄膜。
针对所得薄膜，进行与实施例1相同的评价。另外，与实施例1同样操作，将所得薄膜制成拉伸薄膜并进行评价。将结果示于表2。
实施例9-15
将表2所示的三乙酸纤维素(TAC)树脂、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物或苯乙烯聚合物、和聚酯树脂以表2所示的配混比例进行配混，与实施例7同样操作，制造薄膜和拉伸薄膜并进行评价。将结果示于表2。
[表1]
Figure BDA0003200168520000291
[表2]
Figure BDA0003200168520000301
/>

Claims (8)

1.一种包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其中，所述光学材料用树脂组合物包含：平均乙酰基取代度为2.3～3.0范围的纤维素树脂(A)；以及选自具有羟基的苯乙烯的聚合物(B1)、和除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物(B2)中的1种以上，
所述聚合物(B1)为具有羟基的苯乙烯的均聚物或者具有羟基的苯乙烯与苯乙烯的共聚物，
所述具有羟基的苯乙烯为选自对羟基苯乙烯、α-甲基对羟基苯乙烯、3-甲氧基-4-羟基苯乙烯和3,4-二羟基苯乙烯中的1种以上，
所述共聚物(B2)是：将选自苯乙烯和烷基苯乙烯中的1种以上与选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸中的1种以上作为反应原料、且所述(甲基)丙烯酸的含量为0.1摩尔％以上且3.0摩尔％以下的共聚物，
所述聚合物(B1)中的所述具有羟基的苯乙烯的含量为60～100摩尔％，
所述聚合物(B1)和所述共聚物(B2)中的除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物的含量分别为35摩尔％以下，
所述聚合物(B1)和所述共聚物(B2)的数均分子量分别为5000以下，
所述光学薄膜中的面内延迟量Re为-15nm以下，所述光学薄膜中的厚度方向延迟量Rth为-5nm以下。
2.根据权利要求1所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其中，所述除具有羟基的苯乙烯之外的苯乙烯衍生物为选自苯乙烯、烷基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、羧基苯乙烯、氨基烷基苯乙烯中的1种以上。
3.根据权利要求1或2所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其中，所述纤维素树脂(A)为纤维素酯。
4.根据权利要求1或2所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其中，所述纤维素树脂(A)为三乙酸纤维素。
5.根据权利要求1或2所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其中，相对于所述纤维素树脂(A)100质量份，包含1～100质量份的、所述聚合物(B1)和所述共聚物(B2)。
6.根据权利要求1或2所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜，其还包含聚酯树脂(C)。
7.一种显示装置，其具有权利要求1所述的包含光学材料用树脂组合物的光学薄膜。
8.根据权利要求7所述的显示装置，其为有机EL显示器或液晶显示器。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103842426A (zh) * 2011-09-29 2014-06-04 富士胶片株式会社 酰化纤维素膜、偏振片和液晶显示装置
CN105579526A (zh) * 2013-09-27 2016-05-11 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物、光学薄膜及液晶显示装置
CN110832364A (zh) * 2017-06-28 2020-02-21 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物和光学薄膜

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007119646A1 (ja) 2006-04-12 2007-10-25 Konica Minolta Opto, Inc. 偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置
WO2008126699A1 (ja) * 2007-04-10 2008-10-23 Konica Minolta Opto, Inc. 紫外線吸収性ポリマー、セルロースエステル光学フィルム、セルロースエステル光学フィルムの製造方法、偏光板、及び液晶表示装置
JP5507819B2 (ja) * 2008-06-19 2014-05-28 富士フイルム株式会社 セルロースエステルフィルム、偏光板および液晶表示装置
JP5373336B2 (ja) * 2008-06-20 2013-12-18 富士フイルム株式会社 セルロースエステルフィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2010066752A (ja) * 2008-08-13 2010-03-25 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルムおよび偏光板
JP2010107960A (ja) * 2008-09-30 2010-05-13 Fujifilm Corp 光学補償フィルムとその製造方法、偏光板、および液晶表示装置
JP2010170128A (ja) * 2008-12-26 2010-08-05 Fujifilm Corp セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5055312B2 (ja) 2009-02-23 2012-10-24 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5593077B2 (ja) * 2009-03-31 2014-09-17 富士フイルム株式会社 セルロースアシレートフィルムの製造方法
WO2011055603A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、偏光板および液晶表示装置
JP2012086433A (ja) 2010-10-19 2012-05-10 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルムの製造方法
JP2013029553A (ja) 2011-07-26 2013-02-07 Fujifilm Corp 光学フィルム及びその製造方法、積層光学フィルム、偏光板、並びに液晶表示装置
JP6945863B2 (ja) * 2016-06-02 2021-10-06 大八化学工業株式会社 セルロースエステル樹脂用改質剤、セルロースエステル樹脂組成物及び光学用フィルム
JP6330870B2 (ja) 2016-09-05 2018-05-30 コニカミノルタ株式会社 偏光板およびこれを用いた液晶表示装置
JP6915248B2 (ja) * 2016-09-21 2021-08-04 Dic株式会社 光学材料用樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置
JP6614469B2 (ja) * 2017-06-14 2019-12-04 Ｄｉｃ株式会社 エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置
WO2018230122A1 (ja) * 2017-06-14 2018-12-20 Dic株式会社 エステル樹脂、反可塑化剤、セルロースエステル樹脂組成物、光学フィルム及び液晶表示装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103842426A (zh) * 2011-09-29 2014-06-04 富士胶片株式会社 酰化纤维素膜、偏振片和液晶显示装置
CN105579526A (zh) * 2013-09-27 2016-05-11 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物、光学薄膜及液晶显示装置
CN110832364A (zh) * 2017-06-28 2020-02-21 Dic株式会社 光学材料用树脂组合物和光学薄膜

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