CN113402494A - 一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法 - Google Patents
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Abstract
本申请为氯代碳酸乙烯酯制备工艺领域，具体为一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于30‑80℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%；（2）将步骤（1）所得的氯化反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%；（4）将步骤（3）所得的氢解还原反应液进行过滤得滤液和催化剂；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应。
Description
技术领域
本申请为氯代碳酸乙烯酯制备工艺领域，具体为一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法。
背景技术
氯代碳酸乙烯酯作为一种重要的有机合成中间体，其合成工艺目前主要是以碳酸乙烯酯为原料，氯气或磺酰氯为氯化剂，进行氯化反应得到的，无论是氯气为氯化剂还是以磺酰氯为氯化剂，反应结束后反应液中氯代碳酸乙烯酯的含量一般在80%左右，除产物氯代碳酸乙烯酯外，还有主要的杂质二氯代碳酸乙烯酯，其含量一般在7-8%，未氯化的原料碳酸乙烯酯其含量在7-8%。反应液不经分离直接用于下游其他产品的合成，既造成了碳酸乙烯酯的浪费，又使得下游产品危废量的增加。若继续对未反应的原料进行氯化反应，则随着反应的进行氯代碳酸乙烯酯的含量逐渐降低，而副产物二氯代碳酸乙烯酯含量逐渐升高，目前二氯代碳酸乙烯酯在市场上基本没有需求，这样就造成了氯代碳酸乙烯酯收率较低。
发明内容
为了解决现有技术的问题，本申请提供了一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，本申请是通过下述方案实现的：
一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于30-80℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%，停止反应得氯化反应液，尾气进行处理；（2）将步骤（1）所得的氯化反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯，精馏釜的各项工艺参数为：温度为90-105℃，真空度≤7mmHg，塔顶温度40-80℃；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%，停止反应得氢解还原反应液，降温泄压；（4）将步骤（3）所得的氢解还原反应液进行过滤得滤液和催化剂，催化剂则返回至步骤（3）中继续进行氢解反应；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应。
优选的，所述氯化剂为氯气或磺酸氯或二者的混合物。
优选的，所述步骤（3）得到的尾气用水在30℃下进行吸收制得30%盐酸。
优选的，所述过滤的温度在30℃以下，所述过滤压力小于大气压。
优选的，所述步骤（3）中催化剂为Pd/C催化剂、钌碳催化剂、Ni/C催化剂、硫酸铜、三氧化铝或二氧化硅的一种或多种。
优选的，所述步骤（3）的反应温度为30-100℃，压力为0.1-2.5MPa，
优选的，所述步骤（3）中催化剂用量为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.05%。
有益效果：通过精馏分离釜将氯化反应液内的氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯分离出来，二氯代碳酸乙烯酯继续进行氢解还原反应得到氯代碳酸乙烯酯，减少了副产物二氯代碳酸乙烯酯的最终产量，增加了氯代碳酸乙烯酯的产率。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请实施例工艺流程图。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本申请实施方式作进一步地详细描述。
实施例1
一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于45-50℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%，停止反应得氯化反应液，尾气进行处理；（2）将步骤（1）所得的氯化反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯，精馏釜的各项工艺参数为：温度为90-105℃，真空度≤7mmHg，塔顶温度40-80℃；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%，停止反应得氢解还原反应液，降温泄压；（4）将步骤（3）所得的氢解反应液进行过滤得滤液和催化剂，催化剂则返回至步骤（3）中继续进行氢解还原反应；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应；
优选的，所述氯化剂为氯气；
优选的，所述步骤（3）得到的尾气用水在30℃下进行吸收制得30%盐酸；
优选的，所述过滤的温度为30℃，所述过滤压力小于大气压；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为Pd/C催化剂；
优选的，所述步骤（3）的反应温度为30-100℃，压力为0.1-2.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.05%；氯代碳酸乙烯酯的摩尔收率为92.5%。
实施例2
一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于55-60℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%，停止反应得氯化反应液，尾气进行处理；（2）将步骤（1）所得的氯代反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯，精馏釜的各项工艺参数为：温度为90-105℃，真空度≤7mmHg，塔顶温度40-80℃；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%，停止反应得氢解还原反应液，降温泄压；（4）将步骤（3）所得的氢解还原反应液进行过滤得滤液和催化剂，催化剂则返回至步骤（3）中继续进行氢解反应；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应；
优选的，所述氯化剂为磺酸氯；
优选的，所述步骤（3）得到的尾气用水在30℃下进行吸收制得30%盐酸；
优选的，所述过滤的温度为20℃，所述过滤压力小于大气压；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为Ni/C催化剂；
优选的，所述步骤（3）的反应温度为30-100℃，压力为0.1-2.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.05%。
氯代碳酸乙烯酯的摩尔收率为93.7%。
实施例3
一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于30-80℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%，停止反应得氯化反应液，尾气进行处理；（2）将步骤（1）所得的氯代反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯，精馏釜的各项工艺参数为：温度为90-105℃，真空度≤7mmHg，塔顶温度40-80℃；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%，停止反应得氢解还原反应液，降温泄压；（4）将步骤（3）所得的氢解还原反应液进行过滤得滤液和催化剂，催化剂则返回至步骤（3）中继续进行氢解反应；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应；
优选的，所述氯化剂为磺酸氯；
优选的，所述步骤（3）得到的尾气用水在30℃下进行吸收制得30%盐酸；
优选的，所述过滤的温度为15℃，所述过滤压力小于大气压；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为硫酸铜、三氧化铝和二氧化硅的混合物，所述硫酸铜、三氧化铝和二氧化硅的质量比为1:2:3；
优选的，所述步骤（3）的反应温度为30-100℃，压力为0.1-2.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.05%。
氯代碳酸乙烯酯的摩尔收率为93.1%。
实施例4
优选的，所述步骤（3）的反应温度为35-40℃，压力为0.2-0.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.01%；
其他与实施例2相同。
实施例5
优选的，所述步骤（3）的反应温度为50-55℃，压力为1-1.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.01-0.02%；
其他与实施例2相同。
实施例6
优选的，所述步骤（3）的反应温度为95-98℃，压力为2.4-2.5MPa；
优选的，所述步骤（3）中催化剂为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.04-0.05%；
其他与实施例2相同。
以上所述仅为本申请的较佳实施例，并不用以限制本申请，凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，步骤如下：（1）将碳酸乙烯酯和氯化剂置于反应釜中，于30-80℃下反应至反应液中碳酸乙烯酯的含量<0.3%，停止反应得氯化反应液，尾气进行处理；（2）将步骤（1）所得的氯化反应液置于精馏分离釜内精馏得到氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯，精馏釜的各项工艺参数为：温度为90-105℃，真空度≤7mmHg，塔顶温度40-80℃；（3）步骤（2）得到的二氯代碳酸乙烯酯中加入催化剂并通入氢气，反应至反应液中碳酸乙烯酯含量≤0.3%，停止反应得氢解还原反应液，降温泄压；（4）将步骤（3）所得的氢解还原反应液进行过滤得滤液和催化剂，催化剂则返回至步骤（3）中继续进行氢解反应；（5）步骤（4）得到的滤液置于精馏塔进行分离，塔顶分段收集氯代碳酸乙烯酯和二氯代碳酸乙烯酯；得到的二氯代碳酸乙烯酯返回至步骤（2）再次进行氢解还原反应。
2.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述氯化剂为氯气或磺酸氯或二者的混合物。
3.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述步骤（3）得到的尾气用水在30℃下进行吸收制得30%盐酸。
4.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述过滤的温度在30℃以下，所述过滤压力小于大气压。
5.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述步骤（3）中催化剂为Pd/C催化剂、钌碳催化剂、Ni/C催化剂、硫酸铜、三氧化铝或二氧化硅的一种或多种。
6.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述步骤（3）的反应温度为30-100℃，压力为0.1-2.5Mpa。
7.如权利要求1所述的一种改进提高氯代碳酸乙烯酯收率的方法，其特征在于，所述步骤（3）中催化剂用量为二氯代碳酸乙烯酯质量的0.005-0.05%。
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