SU726824A1 - Способ получени 1,1,1-трихлорэтана - Google Patents

Description

Изобретение относится к технологии основного органического синтеза, в частности к способу получения 1,1,1-трихлорэтана (метилхлороформа)— одного из наиболее ценных хлорорганических растворителей.

1,1,1-Трихлорэтан (1,1,1-ТХЭ) широко применяется в ряде отраслей промышленности в основном для сухой очистки и обезжиривания металлических поверхностей, приборов, в лакокрасочной промышленности, как растворитель полиграфических красок, пластификаторов, полировальных составов.

Известен способ получения 1,1,1-ТХЭ в три стадии: хлорирование 1,2-дихлорэтана хлором при температуре до 100° С в жидкой фазе в присутствии хлорного железа до 1,1,2-трихлорэтана; дегидрохлорирование 1,1,2-трихлорэтана кипячением в водном растворе щелочи до винилиденхлорида; гидрохлорирование винилиденхлорида при 10—70° С в присутствии хлорного железа [1].

Недостатком такого способа являются многостадийность и образование большого количества отходов и вредных сточных вод.

К предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому результату наиболее близок способ получения 1,1,1-ТХЭ в две стадии: гидрохлорирование винилхлорида (ВХ) в жидкой фазе в присутствии хлорида металла, в частности хлорида железа или алюминия, при 38—93° С с получением Г,1-дихлорэтана; хлорирование образовавшегося при этом 1,1-дихлорэтана ⁵ (1,1-ДХЭ) в газовой фазе при 315—426° С, давлении 12 атм в слое псевдоожиженного твердого контакта, например силикагеля, с получением 1,1,1-ТХЭ. Абгазный хлористый водород, получаемый при хлорировании

1,1-ДХЭ, используется на стадии гидрохлорирования ВХ.

В этом способе исключаются многостадийность, а также непроизводительные потери хлора в результате применения абгазного хлористого водорода.

Недостатками такого способа являются проведение процесса гидрохлорирования при повышенных температурах, что приво дит к снижению выхода 1,1-ДХЭ до 82% из-за увеличения скорости реакций полимеризации и конденсации винилхлорида, а также низкая конверсия хлора (45—50%) на стадии хлорирования 1,1-дихлорэтана, в результате чего абгазный хлористый водород содержит большое количество примеси хлора и для использования в реакции гидрохлорирования ВХ необходима предварительная очистка его абсорбционными или каталитическими методами.

% 'ЗОЯ ‘[ЭН

Ή CdOL’X 91IIi!?>!'d0VO3 % '009 ‘edorx EnodjHiio^

	(Г) X О =: — о	ех.г-г'п имлодваэбэи кошл э
ипПмвэс! noKBdii on
	о X 3 о	ndoioii
		dom ιιΐιιι я ц
	кг/ч	Ι3ΙΊ
	получено,	exr-ri
	μΈΊκΙογχιιεόπ
сз со о		ex.i.-s‘ Г!
S. О X к		GX1- ΓΙ'!
	ί|θ ! И 1 ill И1111
t-	\-· X о ¢3 s=( О	dorx
	(HlITnOI.-idliEAxdllTl) exr-ri
		(иин^охэп) exn-i'i
	реакции	o/0 oos 'i;doi -BimitHH BliTIBd.LHOilHOM kiv 'gnnot'HBV
	условия	Э o ‘BdoxMBod веян вЗлхвйоикэх
	Э o ‘sdoiMBsd Bxdaa вб.Сьвйаикэх
	% 'ээя ‘xg BiiodosiioX
	% ээа ‘ехГ-П 1-охнд
		ndoiou
		ΕΙ.ΌΚ3
	6 X о	ειοιν
X л 6	>> О	1311
о ч X		xg
о С- 5 ΪΖ		GXr-1‘1
х |	X	£iDIV
ύ	О X «3	IDI-I
	е( О	xg
	X X X X X X с *	% -ээа ‘(ввняохэи) /□IV BHTiBdxHalmox
	Г- сз и 2 >»	Эо ‘BdXiBdauwai

N- о co σ>

LO Ю cn о

N<o о со О

N- N-

o

O

СЧ	LO
о
о	о
о’	о
N-
О	о
о	СП

Tf СЧ

О О θ' <О

СП LO <£> σ>

<ζ> со о

LO СО* со сч — сч сч

Ν-~ СО О сч~ со __со2_____

N·

О сч' со г-Г

L0 xt<'

LO

N·

N·'

СЧ сч

ю (>!

о. о со L.O со о о. о и0 со ΐΌ со' сч — 7ч

	ю
со	о	со	Т—·
о*	о	о*	о
СЧ	СО	со	СЧ
о	о	о	о
со	о	о	о

L.O о

05

СП СП

О СП

СП СП

N- СО 1.0 со

05 05 05

LO ю ио Ю г— СО СЧ со со о' o' о

СЧ о* ю o'

LO о* ю

о*

о	СП	о	СП
о	о	о	о
со	оГ	о	о*

СЧ СЧ

О* со o'

СЧ СЧ o' о' o' со q to со ·-* СЧ со

1О со о

СЧ о о, со СЧ

о	СП	о	05
со	о	о	о
о*	о”	o'	o'

Nсо о о σΓ

О> 1О

СО СИ

СЧ СЧ —< СЧ

1О

СЧ о со

СЧ

Необходимость очистки хлористого во.дорода от хлора обусловлена протеканием наряду с реакцией гидрохлорирования реакции хлорирования ВХ, что приводит к потерям сырья, увеличению отходов производства и сокращению срока службы катализаторов реакции гидрохлорирования за счет повышенного смолообразования.

Целью изобретения является упрощение технологической схемы процесса.

Пт-ль достигается способом получения

1.1.1- дихлорэтана, состоящим в том, что винил.хлорид гидрохлорируют в жидкой фазе ври 15—30° С и атмосферном давлении в нр;-.утствии хлорида металла (хлористого алюминия в реакционной смеси в количестве 1—2 вес. %) с последующим хлорированием полученного 1,1-дихлорэтана в жидкой фазе при 65—100° С под давлением 2—3 атм в присутствии инициатора — азобисизобутиронитрила в количестве 0,01—0,3 вес. %, предпочтительно 0,05— 0,1 вес. %.

В указанных условиях в процессе гидрохлорирования ВХ выход 1,1-ДХЭ состав ляет 97—98 мол. %, а в процессе хлорирования 1,1-ДХЭ конверсия хлора составляет 100 %.

Абгазный хлористый водород содержит примесь хлора в количестве не более 01“⁴ вес. % и используется на стадии гидрохлорирования ВХ без предварительной очистки.

Пример. Предлагаемый способ проведен на опытной установке получения

1.1.1- ТХЭ мощностью 100—150 т продукта в год.

В реактор гидрохлорирования объемом 80 л, заполненный на ²/₃ 1,1-ДХЭ, непрерывно подают ВХ в количестве 10—15 кг/ч и абгазный хлористый водород в количестве 6—9,5 кг/ч. Реакцию ведут при атмосферном давлении, температуре 15—30°С и концентрации хлористого алюминия в реакционной массе 1—2 вес. %. Образующийся

1.1- ДХЭ непрерывно отбирают из реактора в количестве 16—25 кг/ч и направляют на стадию очистки от продуктов осмоления и растворенного катализатора. Очищенный

1.1- ДЭХ после добавления к нему азобисизобутиронитрила в количестве 0,01 — 0,3 вес. % и хлор в количестве 11 —18 кг/ч подают в реактор хлорирования. Реакцию хлорирования 1,1-дихлорэтана проводят в жидкой фазе при 65—100° С под давлением '2—3 атм.

Абгазный хлористый водород и непрореагировавший 1,1-ДХЭ отводят из верхней части реактора хлорирования на стацию конденсации и разделения. Сконденси рованный 1,1-ДХЭ возвращают в реактор хлорирования, а абгазный хлористый водород направляют на стадию гидрохлорирования ВХ, 1,1,1-ТХЭ — сырец в количестве 41—64 кг/ч непрерывно отбирают из реактора хлорирования и направляют на стадию ректификации. Продукты более глубокого хлорирования, а также 1,1,2-ТХЭ после выделения на этой стадии передают на дальнейшую переработку и утилизацию, а чистый 1,1,1-ТХЭ направляют на стадию стабилизации. Стабилизированный 1,1,1ТХЭ отправляют потребителю.

Результаты, полученные при опытной проверке предлагаемого способа, представлены в таблице.

Как видно из данных таблицы, предлагаемый способ позволяет на стадии гидрохлорирования ВХ увеличить выход 1,1-ДХЭ на 15—16 мол. % и тем самым снизить потери сырья, количество отходов производства и количество сточных вод на стадии утилизации отходов. На стадии хлорирования в условиях предлагаемого способа конверсия хлора составляет 100%, в результате чего абгазный хлористый водород содержит примесь хлора в количестве не более 10 вес. % и может быть непосредственно использован на стадии гидрохлорирования ВХ, т. е. устраняется необходимость стадии очистки хлористого водорода и упрощается, технологическая схема процесса.

Claims (2)

1. Формула изобретения

   1. Способ получения 1,1,1-трихлорэтана гидрохлориропанием винилхлорида в присутствии хлорида металла с последующим хлорированием полученного 1,1-дихлорэтана при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора с рециклом абгазного хлористого водорода на стадию гидрохлорирования винилхлорида, отлич а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, гпдрохлорирование ведут при 15—30° С, а хлорирование 1,1дихлорэтана — в жидкой фазе при 65— 100° С под давлением 2—3 атм в присутствии 0,01—0,3 вес. % азобисизобутиронитрила.
2. 2. Способ по π. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что азобисизобутиронитрил берут в количестве 0,05—0,1 вес. %.

   I