CN113396346A - 光学层合体和包括其的柔性显示装置 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及用于柔性显示装置的光学层合体和包括其的柔性显示装置,该光学层合体包括:支撑基底层;和硬涂覆层,该硬涂覆层定位在支撑基底层的至少一个表面上并且具有10μm至250μm的厚度,其中该硬涂覆层包含:含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷;和含有聚己内酯多元醇的弹性体聚合物,以及其中聚硅氧烷具有大于3000且小于10000的数均分子量和1.0或更大且小于5.0的多分散指数(PDI)。

Description

光学层合体和包括其的柔性显示装置
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年9月25日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0118347号和于2020年8月3日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0096970号的权益,其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及用于柔性显示装置的光学层合体和包括其的柔性显示装置。
背景技术
近来,随着移动装置例如智能手机和平板PC的发展,用于显示器的基底近来需要变得更薄且更纤薄。在这样的移动装置的显示窗或前面板通常由玻璃或强化玻璃制成,其二者均具有优异的机械特性。然而,玻璃和强化玻璃本身重量重,这导致移动装置的重量增加,并且还具有容易受外部冲击损害的问题,此外,柔性低,并因此限制其应用于柔性或可折叠的显示装置。
正在研究塑料树脂作为玻璃的替代物。由于塑料树脂重量轻,但不易碎且具有柔性,因此适合于追求移动装置的减重和柔性的趋势。典型地,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丙烯酸酯(PAR)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)等,但在使用这些塑料树脂的基底的情况下,与玻璃材料相比,存在硬度和耐刮擦性不足的问题。因此,已经尝试将树脂组合物涂覆于塑料树脂基底上以形成硬涂覆层,从而弥补高硬度和耐磨性的方法。
作为实例,将能够主要进行UV固化的可固化树脂用于可折叠显示基底上的硬涂层。然而,由于常规的可固化树脂在固化期间具有高收缩率,导致严重的卷曲,因此其应以薄涂层进行,并因此具有抗冲击性低的局限性。
发明内容
技术问题
本公开内容的一个目的是提供用于柔性显示装置的光学层合体,该光学层合体具有改善的硬度和耐刮擦性并因此可以替代强化玻璃覆盖窗,并且同时具有改善的韧性并因此抗冲击性优异,此外,即使通过反复的弯曲或折叠操作也几乎没有对膜造成损害,因此可以容易地应用于可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠的移动装置、显示装置等。
本公开内容的另一个目的是提供包括上述光学层合体的柔性显示装置。
技术方案
在一个方面中,提供了用于柔性显示装置的光学层合体,其包括:支撑基底层;和硬涂覆层,该硬涂覆层定位在支撑基底层的至少一个表面上并且具有10μm至250μm的厚度,其中该硬涂覆层包含:含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷;和含有聚己内酯多元醇的弹性体聚合物,以及其中聚硅氧烷具有大于3000且小于10000的数均分子量和1.0或更大且小于5.0的多分散指数(PDI;polydispersity Index)。
在另一个方面中,提供了包括上述用于柔性显示装置的光学层合体的柔性显示装置。
在下文中,将更详细地描述根据本公开内容的具体实施方案的光学层合体和包括其的柔性显示装置。
如本文所用,“柔性”意指具有这样的程度的柔性的状态:当卷绕在直径为5mm的圆柱形芯轴上时不出现长度为3mm或更大的裂纹。因此,光学层合体可以应用于可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠显示器等的覆盖膜。
如本文所用,“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。
如本文所用,“固化”意指包括光固化或热固化二者。
如本文所用,重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)意指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的根据聚苯乙烯换算的分子量(单位:Da(道尔顿))。在确定通过GPC法测量的根据聚苯乙烯的重均分子量的过程中,可以使用公知的分析装置、检测器(例如折射率检测器)和分析柱。可以使用通常应用的温度、溶剂和流量的条件。测量条件的具体实例可以包括30℃的温度、氯仿溶剂和1mL/分钟的流量。
如本文所用,术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或经选自以下的一个或更多个取代基取代:氘;卤素基团;腈基;硝基;羟基;羰基;酯基;酰亚胺基;酰胺基;氧化膦基;烷氧基;芳氧基;烷基硫基;芳基硫基;烷基磺酰基;芳基磺酰基;甲硅烷基;硼基;烷基;环烷基;烯基;芳基;芳烷基;芳烯基;烷基芳基;烷基胺基;芳烷基胺基;杂芳基胺基;芳基胺基;芳基膦基;或含有N、O和S原子中的至少一者的杂环基,或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如,“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即,联苯基也可以为芳基,并且可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
根据本公开内容的一个实施方案,可以提供用于柔性显示装置的光学层合体,其包括:支撑基底层;和硬涂覆层,该硬涂覆层定位在支撑基底层的至少一个表面上并且具有10μm至250μm的厚度,其中该硬涂覆层包含:含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷;和含有聚己内酯多元醇的弹性体聚合物,以及其中聚硅氧烷具有大于3000且小于10000的数均分子量和1.0或更大且小于5.0的多分散指数(PDI)。
本发明人进行了与适用于柔性显示装置的覆盖窗的光学层合体有关的研究,并且确定,当具有两个或更多个层的多层结构的光学层合体的硬涂覆层包含具有大于3000且小于10000的数均分子量和1.0或更大且小于5.0的多分散指数(PDI)的聚硅氧烷以及包含聚己内酯多元醇的弹性体聚合物时,其可以在表现出高硬度的同时提高韧性,因此表现出优异的强度和抗冲击性,此外确定,该膜即使通过反复弯曲或折叠也几乎不会损坏,因此可以容易地应用于覆盖窗,例如可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠的移动装置或显示装置,从而完成本公开内容。
具体地,在聚硅氧烷的制备期间,可以通过利用反应温度、催化剂的量和溶剂的类型控制反应速率来调节数均分子量、多分散指数(PDI)、重均分子量等,并且聚硅氧烷的数均分子量(Mn)可以为大于3000且小于10000、大于3000且小于8000、大于3000且小于5000、3100至4700、或3200至4500。当数均分子量为3000或更小时,固化密度部分地增加,并且作为固化产物的硬涂覆层可能太硬并因此易碎,当数均分子量为10000或更大时,分子的流动性劣化并且固化效率降低,从而降低硬涂覆层的硬度。此外,由于残留未固化的部分,因此硬涂覆层的光学特性可能劣化。
此外,聚硅氧烷的多分散指数(PDI)可以为1.0或更大且小于5.0、1.5至4.5、或2.0至4.0。当聚硅氧烷的分子量分布为5.0或更大时,在聚合期间难以控制聚合物的分子量,并且树脂的流动性差,使得与其他添加剂的相容性可能劣化。
此外,上述聚硅氧烷的重均分子量可以为3000g/mol至250000g/mol、4000g/mol至230000g/mol、或5000g/mol至200000g/mol。通过具有在以上范围内的重均分子量,可以表现出更优异的硬度特性。当重均分子量小于3000g/mol时,不能实现高硬度而可能表现出延展性,当重均分子量大于250000g/mol时,其表现出高硬度,但是存在膜加工性劣化的可能。同时,聚硅氧烷的重均分子量和数均分子量是指通过凝胶渗透色谱法测量的相对于标准聚苯乙烯的换算值。
根据一个实施方案的光学层合体的根据以下等式1计算的冲击吸收率可以为-4%或更小、-5%或更小、-6%或更小、或者-7%或更小。当光学层合体的冲击吸收率超过-4%时,韧性即耐久性降低,并且光学层合体的强度和抗冲击性可能劣化。
[等式1]
冲击吸收率=(A1-A0/A0)×100
在等式1中,A0为当重22g的球从100mm的高度下落至冲击力测量传感器上时,通过冲击力测量传感器测量的冲击力(N),以及A1为当光学层合体被定位在冲击力测量传感器上并且重22g的球从相对于光学层合体的硬涂覆层100mm的高度下落时,通过冲击力测量传感器测量的冲击力(N)。
具体地,A0为对照组,并且意指当在冲击力测量传感器上未定位有光学层合体并且重22g的球从100mm的高度下落在冲击力测量传感器本身上时,通过冲击力测量传感器测量的冲击力(N)。
同时,A1意指当光学层合体被定位在冲击力测量传感器上(例如,冲击力测量传感器和光学层合体的支撑基底层被定位成彼此接触)并且重22g的球从相对于光学层合体的硬涂覆层100mm的高度下落时,通过在光学层合体下方的冲击力测量传感器测量的冲击力(N)。
然而,当上述光学层合体具有形成于支撑基底层的两侧上的硬涂覆层使得硬涂覆层被分为第一硬涂覆层和第二硬涂覆层时,光学层合体被定位成使得第一硬涂覆层与冲击力测量传感器接触,并且重22g的球从相对于第二硬涂覆层100mm的高度下落,从而以上述方法测量冲击力(N)。
此外,在硬涂覆层的表面上的750g载荷的测试条件下,光学层合体的铅笔硬度可以为5H或更高、6H或更高、或者7H或更高。
此外,光学层合体表现出这样的程度的弯曲耐久性:当在光学层合体的中间设置5mm的间隔并在25℃下以每秒一次的速度重复以90°的角度将硬涂覆层向内折叠使得硬涂覆层彼此面对并铺展的过程100000次时,未出现裂纹。
图1示意性示出了用于评估动态弯曲特性的方法。
参照图1,将光学层合体放置为与底部水平,并设置为使得在光学层合体的中间部分处被折叠的部分之间的间隔为5mm。然后,在25℃下以每秒一次的速度重复将光学层合体的两侧以90度朝向底表面折叠并铺展的过程100000次,从而测量抗弯曲的耐久性。此时,为了保持折叠部分之间的距离恒定,例如,将光学层合体放置成与直径(R)为5mm的棒接触,将光学层合体膜的剩余部分固定,并且可以进行围绕棒折叠并铺展光学层合体的两侧的过程。此外,被折叠部分没有特别限制,只要其为光学层合体的内部即可,并且为了便于测量,可以折叠光学层合体的中心部分,使得光学层合体的除被折叠部分之外的剩余部分是对称的。
在评估这样的动态弯曲特性时,即使在弯曲100000次之后,光学层合体也不产生1cm或更大、或者3mm或更大的裂纹,并且基本上不产生裂纹。特别地,可以将光学层合体的支撑基底层向内折叠,或者可以将硬涂覆层向内折叠,并且即使将任何层向内折叠也不会出现裂纹。因此,即使在实际应用条件例如反复折叠、卷曲或扭曲下,出现裂缝的可能性也非常低,因此柔性塑料膜可以适当地应用于柔性显示器的覆盖板。
根据一个实施方案的光学层合体中包括的硬涂覆层包含含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷。
含环氧基官能团没有特别限制,只要其为含有环氧基的官能团即可,例如,其可以选自由以下化学式1表示的官能团和脂环族环氧官能团。
[化学式1]
Figure BDA0003193534880000061
在化学式1中,
Ra为经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的亚烷基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的亚烯基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的亚炔基、-Rb-CH=CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH=CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-或-RjOCORk-,以及
Rb至Rk各自独立地为单键;或者经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的亚烷基。
由于由化学式1表示的官能团包含环氧基,其不仅改善高硬度和耐刮擦性的物理特性,而且即使通过反复弯曲或折叠操作也几乎没有损坏膜的风险,因此可以应用于可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠的移动装置、显示装置等。
例如,由化学式1表示的含环氧基官能团中的Ra可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚烯丙基、-Rb-CH=CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH=CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-或-RjOCORk-。
例如,在化学式1中,Rb至Rk可以为单键、亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚丁基。
例如,Ra可以为亚甲基、亚乙基或-RfORg-,其中Rf和Rg可以为直接键、亚甲基或亚丙基。
例如,由化学式1表示的官能团可以包括但不限于缩水甘油氧基、缩水甘油氧基乙基、缩水甘油氧基丙基或缩水甘油氧基丁基。
此外,脂环族环氧基可以包括但不限于环氧环己基或环氧环戊基。
此外,聚硅氧烷可以由以下化学式2表示。
[化学式2]
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f
在化学式2中,
R1至R7各自独立地为氢、含环氧基官能团、氨基、巯基、醚基、酯基、羰基、羧基、(甲基)丙烯酸酯、砜基、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烯基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的炔基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烷氧基、经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的芳基烷基、或者经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的烷基芳基,条件是R1至R7中的至少一者可以为含环氧基官能团。
在这种情况下,R1至R7中的至少一者包括含环氧基官能团,其中,相对于由化学式2表示的聚硅氧烷的所有重复单元的总摩尔含量,包含含环氧基官能团的重复单元可以以70mol%或更多、70mol%至100mol%、或者80mol%至100mol%的量包含在内。当包含含环氧基官能团的重复单元的含量小于70mol%时,固化密度降低,因此,硬涂覆膜难以表现出足够的表面硬度。
此外,在化学式2中,R8可以为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基。
其可以为0<a≤1,0≤b≤1,0≤c≤1,0≤d≤1,0≤e≤1,0≤f≤1。
聚硅氧烷中包含的(R1SiO3/2)的结构单元和(R2SiO3/2)的结构单元为T3单元,T3单元意指其中形成有三个硅氧烷键的结构单元。包含T3单元的聚硅氧烷可以增加固化密度,因此改善硬涂覆层的表面硬度特性。
作为T3单元的(R1SiO3/2)的结构单元和(R2SiO3/2)的结构单元的摩尔比分别为a和b。T3单元相对于总计100mol%的化学式2的聚硅氧烷的摩尔比可以为70mol%至100mol%、80mol%至99.9mol%、85mol%至99mol%、和90mol%至98mol%(换言之,其可以为0.7≤a+b≤1、0.8≤a+b≤0.999、0.85≤a+b≤0.99、或0.9≤a+b≤0.98)。此外,a与b的比可以为1:0至1、1:0.01至0.9、1:0.05至0.7、或1:1至0.5。当a与b的比为1:0时,a的摩尔比可以为0.7≤a≤1、0.8≤a≤0.999、0.85≤a≤0.99、或0.9≤a≤0.98。
此外,聚硅氧烷中包含的(R3R4SiO2/2)的结构单元为T2单元,T2单元意指其中形成有两个硅氧烷键的结构单元。(R3R4SiO2/2)的摩尔比为c,并且T2单元相对于化学式2的聚硅氧烷的总摩尔含量的摩尔比可以为0≤c≤1、0.01≤c<0.3、或0.05≤c≤0.2。
此外,聚硅氧烷中包含的(R5R6R7SiO1/2)的结构单元为T1单元,T1单元意指其中形成有一个硅氧烷键的结构单元。(R5R6R7SiO1/2)的摩尔比为d,并且T1单元相对于化学式2的聚硅氧烷的总摩尔含量的摩尔比可以为0≤d≤1、0.01≤d<0.3、或0.05≤d≤0.2。
(R3R4SiO2/2)的结构单元和(R5R6R7iO1/2)的结构单元的总和(c+d)可以为0≤c+d<0.3、0.01≤c+d≤0.29、0.05≤c+d≤0.25、或0.07≤c+d≤0.23。
具体地,R1为含环氧基官能团,并且R2至R7可以为氢、氨基、巯基、醚基、酯基、羰基、羧基、(甲基)丙烯酸酯、砜基、甲基、乙基、丙基、叔丁基、环己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、叔丁氧基、苯基、萘基等。
聚硅氧烷可以包含(SiO4/2)的结构单元,该结构单元为其中形成有四个硅氧烷键的结构单元。此外,(SiO4/2)的结构单元的摩尔比为e,并且e可以为0≤e≤1、0.01≤e<0.3、或0.05≤e≤0.2。
此外,聚硅氧烷可以包含(O1/2R8)的结构单元,并且包含其的聚硅氧烷可以在保持优异的硬度特性的同时改善柔性。此外,(O1/2R8)的结构单元的摩尔比为f,并且f可以为0≤f≤1、0.01≤f<0.3、或0.05≤f≤0.2。
R8可以为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基。更具体地,其可以为氢原子、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等。
包含上述结构单元的聚硅氧烷可以通过单独一种类型的烷氧基硅烷的水解和缩合反应、或者一种类型的烷氧基硅烷与异质的烷氧基硅烷之间的水解和缩合反应来制备。此时,各结构单元的摩尔比可以通过调节烷氧基硅烷的含量比来控制。同时,构成聚硅氧烷的各结构单元的摩尔比可以通过1H-NMR或29Si-NMR光谱测量来确定。
同时,聚硅氧烷的含环氧基官能团当量可以为2.5mmol/g至6.3mmol/g或3.0mmol/g至6mmol/g。当含环氧基官能团的当量太小时,作为固化产物的硬涂覆层的强度降低,并且当含环氧基官能团的当量太大时,难以调节反应速率,并且存在形成易碎的局部高固化的问题。这样的官能团的当量为通过将聚硅氧烷的分子量除以官能团的数量而获得的值,并且可以通过H-NMR或化学滴定来分析。
根据一个实施方案的光学层合体中包括的硬涂覆层包含含有聚己内酯多元醇的弹性体聚合物。弹性体聚合物通过硬涂覆层的韧性赋予抗应力特性,使在固化期间的收缩最小化,改善翘曲特性,并且还增强抗冲击性和硬度特性,并且同时,可以改善柔性例如弯曲特性。
具体地,基于100重量份的含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷,硬涂覆层中包含的弹性体聚合物可以以5重量份至80重量份、10重量份至80重量份、20重量份至70重量份、或25重量份至60重量份的量包含在内。当弹性体聚合物的含量太高时,存在膜密度大大降低的担忧,并且当弹性体聚合物的含量太小时,不能足够地获得由于包含弹性体聚合物而引起的改善效果,并且存在翘曲特性和可弯曲性降低的可能性。
弹性体聚合物包含聚己内酯多元醇,与常规的弹性体聚合物例如橡胶相比,其可以通过紫外线照射进行交联和聚合,并且可以实现高的硬度和柔性而不使其他物理特性劣化。特别地,在聚己内酯多元醇中,酯基和醚基同时包含在重复单元中并重复,因此,当与硅氧烷组合使用时,其可以在柔性、硬度和抗冲击性方面表现出更优异的效果。
聚己内酯多元醇的数均分子量(Mn)可以为300Da至10000Da、或1000Da至5000Da。当满足以上数均分子量条件时,可以增加与硬涂覆层中的其他组分的相容性,并且可以改善固化产物的表面硬度,从而进一步改善固化产物的耐热性和耐磨性。
此外,除了聚己内酯多元醇之外,弹性体聚合物还可以包含选自以下中的一者或更多者:例如,C1至C20烷二醇、聚烯烃多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。
根据一个实施方案的光学层合体中包括的硬涂覆层还可以包含含有至少一个能够与聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体。反应性单体包含至少一个能够与上述聚硅氧烷交联的官能团,从而降低聚硅氧烷的粘度,促进可加工性,并改善涂层粘合性。
反应性单体可以包含选自能够与聚硅氧烷交联的官能团例如脂环族环氧基、缩水甘油基和氧杂环丁烷基中的至少一者。
此外,含有至少一个能够与聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体可以包括选自以下中的至少一者:例如,双酚A二缩水甘油醚、4-乙烯基环己烯二氧化物、环己烯乙烯基一氧化物、(3,4-环氧环己基)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、3,4-环氧环己烷羧酸酯、2-(3,4-环氧环己基)-1,3-二氧戊环、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、对丁基苯酚缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、二氧化柠檬烯、乙烯基环己烯二氧化物、二甘醇二缩水甘油醚、3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷二甲硫醇、2-乙基己基氧杂环丁烷、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄腈、N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、3-乙基-3[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯和4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁-1-醇。
硬涂覆层中包含的聚硅氧烷与反应性单体的重量比可以为99:1至80:20、97:3至85:5、或95:5至90:10。当与反应性单体相比聚硅氧烷以过大的量包含在内时,由于包含反应性单体而引起的改善效果可能不明显,当与弹性体聚合物相比聚硅氧烷以过小的量包含在内时,由于过量的反应性单体,聚硅氧烷的粘度变得过低,因此可加工性可能反而劣化。
另外,硬涂覆层还可以包含基于丙烯酸酯的化合物以改善表面硬度。
基于丙烯酸酯的化合物可以包括多官能的基于丙烯酸酯的化合物,例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、壬基苯酚乙氧基化物单丙烯酸酯、丙烯酸β-羧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸4-丁基环己酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、乙氧基化单丙烯酸酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸三苯二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、烷氧基化四丙烯酸酯等,优选地,季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等,并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。
此外,基于丙烯酸酯的化合物可以包括基于丙烯酸酯的低聚物,例如聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯,并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。在以上基于丙烯酸酯的化合物中,当与上述聚硅氧烷组合使用时,考虑到改善表面硬度的显著效果,可以更优选地使用氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。
基于氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物可以具有6至9个官能团。当官能团的数量小于6时,改善硬度的效果可能不明显,而当官能团的数量大于9时,硬度优异,但是粘度可能增加。此外,作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以没有限制地使用本领域使用的那些。优选地,可以使用通过使分子中具有至少一个异氰酸酯基的化合物与分子中具有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而制备的那些。
当还包含基于丙烯酸酯的化合物时,基于100重量份的聚硅氧烷,其可以以0.1重量份至20重量份、或1重量份至15重量份、或5重量份至10重量份的量包含在内。当基于丙烯酸酯的化合物的含量小于0.1重量份时,由于包含基于丙烯酸酯的化合物而引起的改善效果不明显,而当基于丙烯酸酯的化合物的含量大于20重量份时,由于过量的基于丙烯酸酯的化合物,改善表面硬度的效果可能反而被抑制。
连同上述组分一起,硬涂覆层还可以独立地包含本领域常用的一种或更多种添加剂,例如抗氧化剂、表面活性剂、黄变抑制剂、无机填料、润滑剂、涂覆助剂和防污剂。
此外,硬涂覆层的厚度可以为10μm至250μm、50μm至250μm、或60μm至200μm。随着硬涂覆层的厚度变得更厚,强度增加。然而,当厚度太厚时,折叠时容易断裂,而当厚度太薄时,即使确保折叠特性,强度也可能是差的。此外,当硬涂覆层形成在支撑基底层的两侧上时,第一硬涂覆层和第二硬涂覆层可以具有相同或不同的厚度。
同时,支撑基底层可以包含透明塑料树脂。塑料树脂的具体实例包括基于聚酯的树脂、基于纤维素的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、丙烯酸类树脂、基于苯乙烯的树脂、基于聚烯烃的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚醚砜的树脂、基于砜的树脂等,并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。
更具体地,支撑基底层可以包含选自以下中的至少一者:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)和三乙酰纤维素(TAC)。
同时,以上支撑基底可以为单层或者包括由相同或不同材料构成的两个或更多个层的多层结构。在一个实例中,支撑基底层可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多层结构、通过将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚碳酸酯(PC)共挤出而形成的多层结构、或者包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)的共聚物的单层结构。
此外,如果必要,可以使支撑基底层经受等离子体表面处理,并且方法没有特别限制并且可以根据常规方法进行。
此外,如果支撑基底层的厚度过厚或过薄,则在表面硬度、抗冲击性的降低或折叠特性方面是有问题的,因此,可以期望适当地设定范围。例如,支撑基底层的厚度可以为30μm至500μm,更具体地为50μm至100μm。
在具有上述结构和配置的光学层合体中,可以将用于形成硬涂覆层的树脂组合物涂覆于支撑基底层的一个表面上,然后固化以形成硬涂覆层。另外,可以将用于形成硬涂覆层的树脂组合物涂覆于支撑基底层的一个表面上,然后可以将与该用于形成硬涂覆层的树脂组合物相似或相同的用于形成硬涂覆层的树脂组合物涂覆于支撑基底层的另一个表面上,并固化以形成硬涂覆层。
在用于制造光学层合体的方法中,用于形成硬涂覆层的树脂组合物中包含的聚硅氧烷、弹性体聚合物、反应性单体等的构成及其重量比与上述相同。
另外,用于形成硬涂覆层的树脂组合物还可以包含引发剂。引发剂可以为本领域公知的光聚合引发剂或热聚合引发剂,并且其类型没有特别限制。例如,光聚合引发剂可以包括选自以下的至少一者:芳基
Figure BDA0003193534880000131
六氟锑酸盐、芳基
Figure BDA0003193534880000132
六氟磷酸盐、二苯基碘
Figure BDA0003193534880000133
六氟磷酸盐、二苯基碘
Figure BDA0003193534880000134
六锑酸盐、二甲苯基碘
Figure BDA0003193534880000135
六氟磷酸盐和9-(4-羟基乙氧基苯基)噻蒽
Figure BDA0003193534880000136
六氟磷酸盐,但是可以不限于此。热聚合引发剂可以包括选自以下的一者或更多者:3-甲基-2-丁烯基四亚甲基
Figure BDA0003193534880000137
六氟锑酸盐、三氟甲磺酸镱盐、三氟甲磺酸钐盐、三氟甲磺酸铒盐、三氟甲磺酸镝盐、三氟甲磺酸镧盐、四丁基
Figure BDA0003193534880000138
甲磺酸盐、乙基三苯基溴化
Figure BDA0003193534880000139
盐、苄基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、三乙醇胺、N-正丁基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑,但是可以不限于此。
基于100重量份的上述组合物,引发剂可以以0.1重量份至10重量份、或0.5重量份至5重量份、或1重量份至4重量份的量包含在内。当引发剂的含量小于0.1重量份时,可能仅发生表面固化或者可能无法充分地发生环氧固化,这导致硬度降低。另外,当引发剂的含量超过10重量份时,由于快速的固化速率,可能引起硬涂覆层的开裂和剥落。
当过程中没有问题时,可以以无溶剂方式使用用于形成硬涂覆层的树脂组合物。然而,为了调节组合物在涂覆期间的粘度和流动性,以及为了增加组合物的可涂覆性,其还可以任选地包含有机溶剂。
当还包含有机溶剂时,作为有机溶剂,可以单独使用或以组合使用:基于醇的溶剂,例如甲醇、乙醇、异丙醇、或丁醇;基于烷氧基醇的溶剂,例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、或1-甲氧基-2-丙醇;基于酮的溶剂,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、或环己酮;基于醚的溶剂,例如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二乙基二醇单乙醚、二乙基二醇单丙醚、二乙基二醇单丁醚、或二甘醇-2-乙基己基醚;基于乙酸酯的溶剂,例如丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯;或者芳族溶剂,例如苯、甲苯或二甲苯;等等。
此外,除上述组分以外,用于形成硬涂覆层的树脂组合物还可以包含抗氧化剂、表面活性剂、黄变抑制剂、无机填料、润滑剂、涂覆助剂和防污剂。此外,由于可以在不使物理特性劣化的范围内对含量进行各种调节,因此其没有特别限制,但是例如,相对于总计100重量份的组合物,其可以以0.1重量份至10重量份的量包含在内。
作为一个实例,抗氧化剂用于抑制由聚合引发剂引起的氧化反应,并且可以包括选自酚类抗氧化剂、基于磷酸酯/盐的抗氧化剂、基于胺的抗氧化剂、基于硫酯的抗氧化剂等中的一种或更多种的混合物,但可以不限于此。表面活性剂可以为单官能或双官能的基于氟的丙烯酸酯、基于氟的表面活性剂或基于硅的表面活性剂。此时,表面活性剂可以以分散或交联在交联共聚物中的形式被包含。此外,黄变抑制剂可以包括基于二苯甲酮的化合物或基于苯并三唑的化合物。
用于形成硬涂覆层的树脂组合物的涂覆步骤可以通过已知方法例如模涂机、气刀、反向辊、喷涂、刮刀、流延、凹版印刷、旋涂或棒涂来进行。
此外,可以在涂覆各树脂组合物之后进行固化步骤,并且固化可以根据常规方法通过热固化或光固化来进行。用于热固化和光固化的热处理或光照射条件可以通过根据引发剂的类型调节波长区域和光量、或者热处理温度来适当地控制。
根据本公开内容的另一个实施方案,可以提供包括用于柔性显示装置的光学层合体的柔性显示装置。
柔性显示装置可以包括弯曲、可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠的移动通信终端、智能电话、平板PC触摸面板以及可穿戴设备和各种显示器。根据多个实施方案,可穿戴设备可以包括以下中的至少一者:配件类型(例如,手表、戒指、手镯、脚链、项链、眼镜、隐形眼镜或头戴式设备(Head-Mounted Device,HMD))、织物或服装集合类型(例如,电子服装)、身体安装类型(例如,护皮垫或纹身)和生物可植入类型(例如,可植入电路)。
同时,柔性显示装置可以为例如液晶显示(LCD)装置、发光二极管(LED)显示装置、有机发光二极管(OLED)显示装置、微机电系统(MEMS)显示装置或可卷曲显示器或可折叠显示器。
例如,在有机发光二极管(OLED)显示装置中,柔性有机发光二极管显示装置的覆盖窗可以在发射光或图像的方向上被定位在外部上,并且可以顺序地形成有提供电子的阴极、电子传输层、发射层、空穴传输层和提供空穴的阳极。此外,有机发光二极管(OLED)显示器也还可以包括空穴注入层(hole injection layer,HIL)和电子注入层(electroninjection layer,EIL)。
为了使有机发光二极管(OLED)显示器充当并用作柔性显示器,可以在负电极和正电极以及各个构成组件中使用具有预定弹性的材料。
柔性显示装置的另一个实例可以为可卷曲显示器或可折叠显示器。
同时,根据应用领域、具体形状等,可卷曲显示装置可以具有各种结构。例如,可卷曲显示装置可以具有包括覆盖窗、触摸面板、偏光板、阻挡膜、发光元件(OLED元件等)、透明基底等的结构。
柔性显示装置的另一个实例可以为液晶显示装置,其包括面向彼此的一对偏光板;顺序地层合在该一对偏光板之间的薄膜晶体管、滤色器和液晶单元;以及背光单元。
在显示装置中,光学层合膜可以设置在显示面板的面向观察者的最外表面上,或者设置在其面向背光的最外表面上。
有益效果
根据本公开内容,可以提供用于柔性显示装置的光学层合体和包括其的柔性显示装置,所述用于柔性显示装置的光学层合体在具有高硬度和优异的耐刮擦性的同时具有改善的韧性和优异的抗冲击性。
此外,光学层合体在表现出改善的弯曲特性的同时在物理特性例如柔性、高硬度和耐刮擦性上是优异的,特别地,即使通过反复的弯曲或折叠操作也几乎没有对膜造成损坏的风险,因此可以有用地应用于可弯曲、柔性、可卷曲或可折叠的移动装置、显示装置、各种仪器面板的正面和显示单元等。
附图说明
图1为示意性示出用于评估动态弯曲特性的方法的图。
具体实施方式
在下文中,将通过以下实施例更详细地描述本公开内容。然而,提供这些实施例仅用于说明性目的,并且不旨在限制本公开内容的范围。
<制备例>
制备例1:聚硅氧烷A的制备
将硅烷单体3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS,KBM-403TM,Shin-Etsu)、水和甲苯置于1000mL三颈烧瓶中,混合并搅拌。(GPTMS:水:甲苯=1mol:3mol:0.5mol)。
接着,基于100重量份的硅烷单体,向所得的混合溶液中以1重量份的量添加碱性催化剂(三甲基氢氧化铵;TMAH),并在100℃下反应2小时以制备包含100mol%的缩水甘油氧基丙基改性有机硅(以下称为GP)的以下组成的聚硅氧烷A(数均分子量:3100g/mol,多分散指数(PDI):1.8,缩水甘油氧基丙基当量:6.0mmol/g)。
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f (2)
(在化学式2中,R1为缩水甘油氧基丙基(在化学式1中,Ra为-RbORc-,Rb为亚丙基,以及Rc为亚甲基),R8为氢原子或甲基,a=0.93,b、c、d、e=0,f=0.07。)
制备例2:聚硅氧烷B的制备
将硅烷单体2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,KBM-303TM,Shin-Etsu)、水和甲苯置于1000mL三颈烧瓶中,混合并搅拌(ECTMS:水:甲苯=1mol:3mol:0.5mol)。
接着,基于100重量份的硅烷单体,向所得的混合溶液中以1重量份的量添加碱性催化剂(三甲基氢氧化铵;TMAH),并在100℃下反应2小时以制备包含100mol%的2-(3,4-环氧环己基)乙基改性有机硅(以下称为EC)的具有以下组成的聚硅氧烷B(数均分子量:3300g/mol,多分散指数(PDI):1.8,环氧环己基当量:5.6mmol/g)。
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f (2)
(在化学式2中,R1为2-(3,4-环氧环己基)乙基,R8为氢原子或甲基,a=0.95,b、c、d、e=0,f=0.05。)
制备例3:聚硅氧烷C的制备
将硅烷单体3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS,KBM-403TM,Shin-Etsu)、苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Shin-Etsu)、水和甲苯置于1000mL三颈烧瓶中,混合并搅拌(GPTMS:PTMS:水:甲苯=0.7mol:0.3mol:3mol:0.5mol。
接者,相对于100重量份的硅烷单体,向所得的混合溶液中以1重量份的量添加碱性催化剂(氨),并在100℃下反应2小时以制备具有以下组成的聚硅氧烷C(数均分子量:3400g/mol,多分散指数(PDI):1.9,缩水甘油氧基丙基当量:4.5mmol/g)。
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f (2)
(在化学式2中,R1为缩水甘油氧基丙基(在化学式1中,Ra为-RbORc-,Rb为亚丙基,Rc为亚甲基),R2为苯基,R8为氢原子或甲基,a=0.7,b=0.3,c、d、e=0,f<0.01。)
制备例4:聚硅氧烷D的制备
以与制备例2中相同的方式制备包含100mol%的2-(3,4-环氧环己基)乙基改性有机硅的具有以下组成的聚硅氧烷D(数均分子量:1400g/mol,多分散指数(PDI):1.4,2-(3,4-环氧环己基)乙基当量:5.6mmol/g),不同之处在于,甲苯的使用比率为5mol。
制备例5:聚硅氧烷E的制备
以与制备例3中相同的方式制备具有以下组成的聚硅氧烷E(数均分子量:3300g/mol,多分散指数(PDI):1.7,缩水甘油氧基丙基当量:3.4mmol/g),不同之处在于,添加硅烷单体3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS,KBM-403TM,Shin-Etsu),苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Shin-Etsu)、水和甲苯,混合并搅拌(GPTMS:PTMS:水:甲苯=0.5mol:0.5mol:3mol:0.5mol)。
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f (2)
(在化学式2中,R1为缩水甘油氧基丙基(在化学式1中,Ra为-RbORc-,Rb为亚丙基,以及Rc为亚甲基),R2为苯基,R8为氢原子或甲基,a=0.5,b=0.45,c、d、e=0,f<0.01。)
<实施例和比较例>
实施例1
将75g制备例1中制备的聚硅氧烷A、22g作为弹性体聚合物的聚己内酯三醇(数均分子量:300Da,制造商:Merck)、3g作为光引发剂的Irgacrue 250和10g作为溶剂的甲基乙基酮混合以制备用于形成硬涂覆层的树脂组合物。
将用于形成硬涂覆层的树脂组合物涂覆于具有15cm×20cm的尺寸和50μm的厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的一个表面上,并使用灯照射紫外线(照射量:1000mJ/cm2)并进行光固化以形成厚度为80μm的硬涂覆层,从而制造光学层合体。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用制备例2中制备的聚硅氧烷B代替制备例1中制备的聚硅氧烷A。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用制备例3中制备的聚硅氧烷C代替制备例1中制备的聚硅氧烷A。
比较例1
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用制备例4中制备的聚硅氧烷D代替制备例1中制备的聚硅氧烷A。
比较例2
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用Gp-D4代替制备例1中制备的聚硅氧烷A,并且不使用聚己内酯三醇。
此时,Gp-D4为“2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四(丙基缩水甘油醚)环四硅氧烷”,并且数均分子量为664g/mol。
比较例3
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用制备例5中制备的聚硅氧烷E代替制备例1中制备的聚硅氧烷A。
比较例4
以与实施例1中相同的方式制造光学层合体,不同之处在于使用制备例2中制备的聚硅氧烷B代替制备例1中制备的聚硅氧烷A,并且不使用作为弹性体聚合物的聚己内酯三醇。
<实验例>
通过以下方法测量实施例和比较例中制备的光学层合体的物理特性,并且结果示于下表1中。
1.表面铅笔硬度的测量
将铅笔在750g的载荷下以45°的角度设置于光学层合体的硬涂覆层的表面上,并且针对各种20mm的铅笔硬度,将表面刮擦总共5次。用肉眼确定测试样品是否被刮擦,并且测量超过3次未引起表面损坏的最大铅笔硬度。
2.冲击吸收率的测量
当重22g的球从100mm的高度下落至光学层合体上时,测量光学层合体的冲击吸收率。
具体地,在对照组中,当在冲击力测量传感器上未定位有光学层合体并且重22g的球从100mm的高度下落至冲击力测量传感器本身上时,用冲击力测量传感器测量冲击力(N),其被限定为“A0”。接着,当光学层合体被定位在冲击力测量传感器上,更具体地,冲击力测量传感器和光学层合体的支撑基底层被定位成彼此接触,并且重22g的球从相对于光学层合体的硬涂覆层100mm的高度下落时,通过冲击力测量传感器测量冲击力(N),其被限定为“A1”。
此后,将“A0”和“A1”代入以下等式1中以计算冲击吸收率。
[等式1]
冲击吸收率=(A1-A0/A0)×100
3.动态弯曲特性
图1为示意性示出根据本公开内容的一个实施方案的用于评估光学层合体的动态弯曲特性的方法的图。
切割光学层合体,但是进行激光切割成80×140mm的尺寸,以使边缘部分处的细裂纹最小化。将激光切割的膜放置在测量设备上,将硬涂覆层向内设置,并且设置成使得被折叠部分之间的间隔为5mm。然后,通过连续操作重复在室温下将膜的两侧以90度朝向底表面折叠并铺展的过程100000次(膜被折叠的速度为在25℃下每1秒一次),并且根据以下标准评估动态弯曲特性。
优异:未出现裂纹
有缺陷的:出现裂纹
4.断裂伸长率
将光学层合体切割成10mm的宽度和150mm的长度,并且用UTM(通用测试机,Instron的样品)和以下条件测量纵向方向上的断裂伸长率。
-样品测量长度100mm
-测量速度10mm/分钟
[表1]
Figure BDA0003193534880000201
根据表1,确定实施例的光学层合体具有6H或更高的高表面硬度,并且在折叠并铺展100000次的重复连续操作中未引起裂纹,并且还具有-6.3%或更小的冲击吸收率,因此具有高韧性和优异的抗冲击性。
另一方面,确定比较例1至3的光学层合体具有-3.7%或更大的冲击吸收率并且具有低的韧性和低的抗冲击性,并且确定比较例1、2和4在重复折叠并铺展100000次的连续操作中引起裂纹。此外,确定在比较例2和3中,铅笔硬度低至2H或更低。

Claims (14)

1.一种用于柔性显示装置的光学层合体,包括:
支撑基底层;和硬涂覆层,所述硬涂覆层定位在所述支撑基底层的至少一个表面上并且具有10μm至250μm的厚度,
其中所述硬涂覆层包含:含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷;和含有聚己内酯多元醇的弹性体聚合物,以及
其中所述聚硅氧烷具有大于3000且小于10000的数均分子量和1.0或更大且小于5.0的多分散指数(PDI)。
2.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述光学层合体的根据以下等式1计算的冲击吸收率为-4%或更小:
[等式1]
冲击吸收率=(A1-A0/A0)×100
在所述等式1中,
A0为当重22g的球从100mm的高度下落至冲击力测量传感器上时,通过所述冲击力测量传感器测量的冲击力(N),以及
A1为当所述光学层合体被定位在冲击力测量传感器上并且重22g的球从相对于所述光学层合体的所述硬涂覆层100mm的高度下落时,通过所述冲击力测量传感器测量的冲击力(N)。
3.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中基于100重量份的所述含有70mol%或更多的含有含环氧基官能团的重复单元的聚硅氧烷,所述硬涂覆层包含5重量份至80重量份的所述弹性体聚合物。
4.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述含环氧基官能团为选自脂环族环氧基和由以下化学式1表示的官能团中的任一者:
[化学式1]
Figure FDA0003193534870000021
在所述化学式1中,
Ra为经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的亚烷基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的亚烯基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的亚炔基、-Rb-CH=CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH=CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-或者-RjOCORk-,以及
Rb至Rk各自独立地为单键;或者经取代或未经取代的具有1至6个碳原子的亚烷基。
5.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述聚硅氧烷由以下化学式2表示:
[化学式2]
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(R3R4SiO2/2)c(R5R6R7SiO1/2)d(SiO4/2)e(O1/2R8)f
在所述化学式2中,
R1至R7各自独立地为氢、含环氧基官能团、氨基、巯基、醚基、酯基、羰基、羧基、(甲基)丙烯酸酯、砜基、经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烯基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的炔基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烷氧基、经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的芳基烷基、或者经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的烷基芳基,条件是R1至R7中的至少一者为所述含环氧基官能团,
R8为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基,以及
0<a≤1,0≤b≤1,0≤c≤1,0≤d≤1,0≤e≤1,0≤f≤1。
6.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述聚硅氧烷的重均分子量为3000g/mol至250000g/mol。
7.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述聚硅氧烷中包含的含环氧基官能团当量为2.5mmol/g至6.3mmol/g。
8.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述聚己内酯多元醇的数均分子量(Mn)为300Da至10000Da。
9.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述硬涂覆层还包含含有至少一个能够与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体。
10.根据权利要求9所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述聚硅氧烷与所述含有至少一个能够与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体的重量比为99:1至80:20。
11.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述硬涂覆层的表面上的在750g载荷的测试条件下的铅笔硬度为5H或更高。
12.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中当在所述光学层合体的中间设置5mm的间隔并在25℃下以每秒一次的速率重复以90°的角度将所述硬涂覆层向内折叠使得所述硬涂覆层彼此面对并铺展的过程100000次时,未出现裂纹。
13.根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体,
其中所述光学层合体用于柔性显示装置的覆盖窗。
14.一种柔性显示装置,包括根据权利要求1所述的用于柔性显示装置的光学层合体。
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