CN112390973B - 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置 - Google Patents

光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置 Download PDF

Info

Publication number
CN112390973B
CN112390973B CN201910700094.6A CN201910700094A CN112390973B CN 112390973 B CN112390973 B CN 112390973B CN 201910700094 A CN201910700094 A CN 201910700094A CN 112390973 B CN112390973 B CN 112390973B
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
chemical formula
polysiloxane
carbon atoms
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910700094.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112390973A (zh
Inventor
金哈尼
李殷善
白承一
金佑翰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority to CN201910700094.6A priority Critical patent/CN112390973B/zh
Publication of CN112390973A publication Critical patent/CN112390973A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112390973B publication Critical patent/CN112390973B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/301—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements flexible foldable or roll-able electronic displays, e.g. thin LCD, OLED
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2379/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C08J2361/00 - C08J2377/00
    • C08J2379/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

本发明提供一种光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置，其中，所述光学层叠体包括：支撑基材层；硬涂层，其位于所述支撑基材层的至少一面，包含硬涂层组合物的固化物；所述硬涂层组合物包含：聚硅氧烷，其包含70摩尔％以上包含含缩水甘油基的官能团的构成单位；弹性体；及包括1个以上能与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体；相对于所述聚硅氧烷100重量份，包含所述弹性体5至80重量份。

Description

光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置
技术领域
本发明涉及光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置。
背景技术
最近，随着诸如智能手机、平板电脑的移动设备的发展，正在要求显示用器材的薄膜化及紧凑化。在这种移动设备的显示窗或前面板，作为机械特性优秀的材料，一般使用玻璃或钢化玻璃。但是，玻璃或钢化玻璃由于本身重量重，导致移动设备的高重量化，另外存在容易因外部冲击而破损的问题，柔软性低，在应用于柔性或折叠显示设备方面存在局限。
作为用于替代这种玻璃的材料，正在研究塑料树脂。塑料树脂轻量且破碎忧虑小，具有柔软性，更适合于移动设备的轻量化及柔软化。典型地正在使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丙烯酸酯(PAR)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)等，但利用这些塑料树脂的基板，与玻璃材料相比，存在硬度及耐划性不足的问题。因此，正在尝试通过在塑料树脂基板上涂覆树脂组合物形成硬涂层而希望弥补高硬度及耐磨损性的方法。
作为一个示例，折叠用显示装置基材的硬涂层为了确保原有玻璃水平的机械物性，聚焦于体现表面硬度及耐划性。但是，这在应用于薄膜时，存在柔软性下降、硬涂膜破裂的问题。另外还提出了具有高硬度及柔软性的薄膜型的丙烯酸类硬涂膜，但在固化时，固化收缩率高，发生严重卷曲(curl)，在体现耐冲击性方面存在局限。
另外，作为折叠用显示装置基材的硬涂层，硬涂膜朝向外侧折叠的结构的外折叠型与内折叠型相比，施加于硬涂膜的压力升高，容易发生裂纹。因此，作为以往硬涂层组合物，在体现具有直径10mm以下低曲率的外折叠方面存在局限。
发明内容
本发明旨在提供一种光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置，所述光学层叠体具有高表面硬度、优秀机械特性，即具有耐划性与耐磨损性的同时，表现出柔软性以及经改善的对机械性应力导致的裂纹的抵抗性。
解决技术问题的手段
因此，根据发明的一个体现例，提供一种光学层叠体，包括：
支撑基材层；
硬涂层，其位于所述支撑基材层的至少一面，包含硬涂层组合物的固化物；
所述硬涂层组合物包含：
聚硅氧烷，其包含70摩尔％以上包含由下述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位；
弹性体(elastomer)；及
包括1个以上能与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体；
相对于所述聚硅氧烷100重量份，包含所述弹性体5至80重量份：
[化学式1]
Figure BDA0002150514250000021
在所述化学式1中，
Ra选自由取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚烯基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚炔基、-Rb-CH＝CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH＝CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-及-RjOCORk-构成的组，
Rb至Rk分别独立地为单键，或者为取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基。
另外，根据发明的另一体现例，提供一种包括所述光学层叠体的柔性显示装置。
下面，对发明的具体体现例的光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置进行更详细说明。
不过，这是作为发明的一个示例而提出的，并非据此限定发明的权利，在发明的权利范围内，可以实现对体现例的多样变形，这对本领域技术人员而言是显而易见的。
只要在本说明中未明确提及，专业术语只用于言及特定实施例，并非有意限定本发明。
只要语句未表现出与之明确相反的意义，本说明书中使用的单数形态也包括复数形态。
本说明书中使用的“包括”的意义，是对特定特性、区域、整数、步骤、动作、要素及/或成分进行具体化，并非排除其他特定特性、区域、整数、步骤、动作、要素及/或成分的存在或附加。
另外，在本说明书中，重量平均分子量意味着根据GPC法测量的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(单位：g/mol)。在测量所述根据GPC法测量的聚苯乙烯换算的重量平均分子量的过程中，可以使用通常所知的分析装置和示差折光检测器(Refractive IndexDetector)等检测器及分析用柱，可以应用通常应用的温度条件、溶剂、流动速率(flowrate)。作为所述测量条件的具体示例，可以例如30℃温度、氯仿溶剂(Chloroform)及1mL/min的流动速率。
另外，在本说明书中，“含缩水甘油基的官能团”意味着在末端被缩水甘油基取代的官能团。
发明一个体现例的光学层叠体包括：
支撑基材层；
硬涂层，其位于所述支撑基材层的至少一面，包含硬涂层组合物的固化物；
所述硬涂层组合物包含：聚硅氧烷，其包含70摩尔％以上包含由所述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位；
弹性体；及
包括1个以上能与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体；
相对于所述聚硅氧烷100重量份，包含所述弹性体5至80重量份。
所述一个体现例的光学层叠体中包括的硬涂层按最佳含量比，包含表现出优秀硬度特性的聚硅氧烷与可以在所述聚硅氧烷固化时使收缩最小化的弹性体，进而包含能够降低所述聚硅氧烷的粘度而提高加工性及涂覆粘合力的反应性单体，从而能够在具有高表面硬度、优秀机械特性，即具有耐划性和耐磨损性的同时，可以表现出柔软性及经改善的对机械性应力导致的裂纹的抵抗性。
下面按构成光学层叠体中包括的硬涂层的各构成成分进行更详细说明。
(1)聚硅氧烷
所述硬涂层中包含的聚硅氧烷，包含70摩尔％以上、80至100摩尔％或90至100摩尔％包含由上述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位，从而可以形成具有优秀表面硬度的固化物。
具体而言，在以下述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团中，Ra可以选自由取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚烯基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚炔基、-Rb-CH＝CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH＝CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-及-RjOCORk-构成的组，更具体而言，可以为亚甲基、乙烯基、丙烯基、丙炔基、-Rb-CH＝CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH＝CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-或-RjOCORk-基。此时，所述Rb至Rk可以分别独立地为单键，或者为取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基，更具体而言，可以为单键，或者为诸如亚甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基等的碳原子数1至6的直链亚烷基。更具体而言，所述Ra可以为亚甲基、乙烯基或-RfORg-，此时，Rf及Rg可以为直接键或诸如亚甲基、丙烯基等的碳原子数1至6的直链亚烷基。
当考虑到固化物的表面硬度及固化性改善效果时，所述含缩水甘油基的官能团可以为缩水甘油基或环氧丙氧基丙基。
另外，在所述Ra被取代的情况下，具体而言，可以用选自由碳原子数1至12的烷基、碳原子数3至12的环烷基、碳原子数2至12的烯基、羟基、碳原子数1至12的烷氧基、氨基、丙烯酸基(丙烯酰基)、甲基丙烯酸基(甲基丙烯酰基)、丙烯酸酯基(或丙烯酰氧基)、甲基丙烯酸酯基(或甲基丙烯酰氧基)、卤素基、巯基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、磺酰基、氨基甲酸酯基、环氧基、氧杂环丁基及苯基构成的组的一种以上取代基取代，更具体而言，可以用选自由甲基、乙基等碳原子数1至6的烷基；丙烯酸基；甲基丙烯酸基；丙烯酸酯基；甲基丙烯酸酯基；乙烯基；烯丙基；环氧基及氧杂环丁基构成的组的一种以上取代基取代。
另一方面，包含由所述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位可以用下述化学式2表示。
[化学式2]
(R1SiO3/2)
在所述化学式2中，
R1是用所述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团。
即，所述聚硅氧烷可以包含(R1SiO3/2)的倍半硅氧烷单位作为T3单位体。
另外，所述聚硅氧烷在包含所述化学式2的(R1SiO3/2)的倍半硅氧烷单位的同时，可以还包含选自由下述化学式3至6表示的反复单位构成的组的一个以上反复单位。
[化学式3]
(R2SiO3/2)
[化学式4]
(R3R4SiO4/2)
[化学式5]
(SiO4/2)
[化学式6]
(O1/2R5)
在所述化学式3至6中，
R2至R5分别独立地为氢原子、环氧基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、卤素基、氨基、巯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、取代或非取代的碳原子数1至20的烷基、取代或非取代的碳原子数3至20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2至20的烯基、取代或非取代的碳原子数2至20的炔基、取代或非取代的碳原子数6至20的芳基、取代或非取代的碳原子数7至20的芳基烷基，或者取代或非取代的碳原子数7至20的烷基芳基。
具体而言，所述聚硅氧烷可以还包含所述化学式3的(R2SiO3/2)的倍半硅氧烷单位，其可以提高聚硅氧烷的固化密度，提高硬涂层的表面硬度特性。另外，所述聚硅氧烷可以还包括所述化学式4的(R3R4SiO4/2)的倍半硅氧烷单位，可以在保持优秀硬度特性的同时提高柔软性。
在所述(R2SiO3/2)及(R3R4SiO4/2)的倍半硅氧烷构成单位中，R2至R4作为结合于Si的官能团，与前面定义的内容相同。更具体而言，所述R2至R4可以分别独立地选自由取代或非取代的碳原子数1至12的烷基、取代或非取代的碳原子数3至12的环烷基、取代或非取代的碳原子数6至12的芳基、取代或非取代的碳原子数7至13的芳基烷基、取代或非取代的碳原子数7至13的烷基芳基、环氧基、氢原子、氨基、巯基、羧基及砜基构成的组。
另外，所述R2至R4可以分别独立地用选自由碳原子数1至12的烷基、碳原子数3至12的环烷基、碳原子数2至12的烯基、羟基、碳原子数1至12的烷氧基、氨基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、卤素基、巯基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、磺酰基、氨基甲酸酯基、环氧基、氧杂环丁烷基及苯基构成的组的一种以上取代基取代，更具体而言，可以用选自由丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、环氧基及氧杂环丁烷基构成的组的一种以上取代基取代。
其中，从可以进一步提高聚硅氧烷的固化密度、提高硬涂层的表面硬度特性的角度，所述R2至R4更具体而言可以是用选自由丙烯酸基、甲基丙烯酸基、乙烯基、烯丙基、环氧基及氧杂环丁烷基构成的组的一种以上取代基取代或非取代的、碳原子数1至6的烷基或碳原子数6的芳基。
另一方面，所述环氧基作为包含环氧乙烷环的官能团，可以包括脂肪族环氧基、脂肪族环氧基及芳香族环氧基。
另外，所述聚硅氧烷可以还包含所述化学式5的(SiO4/2)的构成单位及/或所述化学式6的(O1/2R5)的构成单位，因此，可以在保持优秀硬度特性的同时提高柔软性。
R5具体可以为氢原子，或碳原子数1至12的烷基，更具体而言，可以为氢原子，或甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基等碳原子数1至4的直链或支链型烷基。
包含所述构成单位的聚硅氧烷可以通过各构成单位的硅氧烷单体，具体而言，单独通过具有所述含缩水甘油基的官能团的烷氧基硅烷而制造，或借助于所述具有含缩水甘油基的官能团的烷氧基硅烷与不同种类烷氧基硅烷间的水解及缩聚反应而制造。
具体而言，所述聚硅氧烷可以包含(R1SiO3/2)的构成单位、(R2SiO3/2)的构成单位及(O1/2R5)的构成单位，因此，所述聚硅氧烷可以用下述化学式8表示。
[化学式8]
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(O1/2R5)c
此时，通过所述烷氧基硅烷的含量比控制，可以控制各构成单位的摩尔比，具体而言，可以为0<a≤1、0≤b<1、0≤c<1、a/(a+b)≥0.7。
另外，所述聚硅氧烷在满足上述构成单位各个含量范围的条件下，相对于构成聚硅氧烷的T单位体(包括(R1SiO3/2)及(R2SiO3/2)构成单位)总量，即相对于100摩尔％，包含所述(R1SiO3/2)的构成单位70摩尔％以上，更具体而言，包含70摩尔％以上、100摩尔％以下，从而在形成硬涂层时，固化密度增加，其结果硬涂层可以表现出显著改善的表面硬度(用摩尔比表现时，0.7≤a/(a+b)≤1)。所述聚硅氧烷内包含的(R1SiO3/2)构成单位的含量相对于T单位体总量，即相对于100摩尔％，如果不足70摩尔％，则由于固化密度低下，涂膜难以表现出充分的表面硬度。更具体而言，可以相对于T单位体总量，即相对于100摩尔％，按75至98摩尔％包含(R1SiO3/2)的构成单位(用摩尔比表现时，0.75≤a/(a+b)≤0.98)。
另外，在所述聚硅氧烷还包含所述(R2SiO3/2)的构成单位的情况下，可以还按满足0<b<0.5或0.01≤b≤0.5，更具体而言，满足0.1≤b≤0.3的摩尔比包含(R2SiO3/2)的构成单位。在按上述含量范围包含(R2SiO3/2)的构成单位的情况下，可以提高聚硅氧烷的固化密度，提高硬涂层的表面硬度特性。
另外，在所述聚硅氧烷还包含所述(O1/2R5)构成单位的情况下，可以按满足0<c<0.5，更具体而言，满足0.01≤c≤0.3或0.01≤c≤0.1的量包含。在按上述含量范围包含(O1/2R5)单位的情况下，不仅改善表面硬度，还解决厚度导致的固化度差异，从而可以体现50μm以上的厚膜。
另外，在满足上述含量范围的条件下，所述聚硅氧烷内包含的(R1SiO3/2)、(R2SiO3/2)及(O1/2R5)构成单位的摩尔比的总和可以为1。(a+b+c＝1)
另一方面，在本发明中，构成所述聚硅氧烷的各构成单位的含量可以根据1H-NMR或29Si-NMR光谱测量而求出。
作为所述聚硅氧烷的具体示例，可以例如包含缩水甘油酯型环氧基的聚有机硅倍半硅氧烷、同时含有缩水甘油酯型环氧基和二甲基的聚有机硅氧烷等，可以使用他们中某一者或两者以上的混合物。
另外，所述聚硅氧烷用所述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团当量(EpoxyEquivalent Weight，g/eq)可以为3.0至6.3g/eq。当环氧基当量为所述范围内时，聚合时实现致密交联，可以表现出更优秀的硬度特性。更具体而言，所述聚硅氧烷的环氧基当量可以为4至6g/eq。
这种聚硅氧烷的环氧基当量作为将聚硅氧烷的分子量除以环氧基数而获得的值，既可以利用化学滴定法进行分析，也可以通过NMR测量而测量。
另外，所述聚硅氧烷在制备时，可以利用反应温度、催化剂量、溶剂种类等调节反应速度，由此调节重量平均分子量、分子量分布等，本发明中可使用的聚硅氧烷可以具有1,000至50,000g/mol重量平均分子量。通过具有上述范围的重量平均分子量，从而可以表现更优秀的硬度特性。如果重量平均分子量不足1,000g/mol，则无法体现硬度，反而存在表现柔软性的忧虑，另外，如果超过50,000g/mol，则表现出高硬度，但存在膜加工性低下的忧虑。更具体而言，可以为2,000至30,000g/mol，更具体而言，可以为2,500至10,000g/mol。
另外，所述聚硅氧烷在具有上述Mw的同时，数均分子量(Mn)可以为1,000至10,000g/mol，更具体而言，可以为1,200至5,000g/mol，再具体而言，可以为2,000至3,000g/mol。在满足上述数均分子量条件的情况下，与硬涂层形成用树脂组合物内其他成分的相容性增加，固化物的表面硬度提高，固化物的耐热性及耐磨损性能够进一步提高。
另外，所述聚硅氧烷的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.0至10.0，更具体而言，可以为1.3至3.0。在具有上述范围内的分子量分布的情况下，表面硬度改善效果更优秀，另外，由于聚硅氧烷以液态存在，容易操作。
上述聚硅氧烷的重量平均分子量及数均分子量是基于凝胶渗透色谱法的标准聚苯乙烯换算值。
(2)弹性体
所述硬涂层中包含的所述弹性体可以为选自由聚醚类多元醇、聚酯类多元醇、脂肪族烃类多元醇及聚碳酸酯类多元醇构成的组的一种以上多元醇。
具体而言，所述弹性体可以为聚酯类多元醇，其可以用下述化学式7表示。
[化学式7]
Figure BDA0002150514250000101
在所述化学式7中，
R6为多元醇来源单位，
M为1以上整数，
f为2以上整数。
具体而言，所述多元醇来源单位R6可以是多元醇与己内酯等聚氨酯反应而形成的单位。即，如果多元醇的羟基与己内酯的酯基反应，则通过己内酯的开环形成新的酯键，此时，R6是借助于所述开环反应而在多元醇形成酯键后除该酯键之外的部分，所述酯键显示于化学式7中。
在所述R6的多元醇来源单位是来源于象三醇单位一样包含3个以上羟基的多元醇的单位的情况下，在所述化学式的结构中，R6部分可以体现形成有分支的结构。
具体而言，所述R6的多元醇来源单位的种类不特别限制，但为了确保单位、目标物性，可以为选自由乙二醇单位、丙二醇单位、1,2-丁二醇单位、2,3-丁二醇单位、1,3-丙二醇单位、1,3-丁二醇单位、1,4-丁二醇单位、1,6-己二醇单位、新戊二醇单位、1,2-乙基己二醇单位、1,5-戊二醇单位、1,10-癸二醇单位、13-环己烷二甲醇单位、1,4-环己烷二甲醇单位、丙三醇单位、三甲醇基丙烷单位、2,2’-氧二亚甲醇单位、2,2’-氧联苯乙醇单位、2,2’-氧联苯丙烷乙醇单位及2,2’-氧联苯丁醇单位构成的组的某一种或两种以上。
另一方面，在化学式7中，m为1以上整数，其范围可以考虑目标物性而选择，例如，可以约为1至10或1至5。另外，f为2以上整数，其范围可以考虑目标物性而选择，例如，可以约为2至10或2至5。
就包含以所述化学式7表示的聚酯类多元醇作为弹性体的硬涂层而言，使包括其的光学层叠体的韧性增加，在固化时使收缩实现最小化，从而可以改善卷曲特性，同时，在不降低其他物性的情况下，改善弯曲性等柔软性。
另外，相对于所述聚硅氧烷100重量份，所述弹性体可以包含5至80重量份、10至75重量份或15至70重量份。在所述弹性体投入过量的情况下，存在硬度特性大幅下降的忧虑，在弹性体投入过少的情况下，无法充分获得因包含弹性体而导致的改善效果，存在卷曲特性及弯曲性低下的忧虑。
更具体而言，所述聚硅氧烷与弹性体可以按满足95：5至60：40重量比的量包含，在考虑到所述弹性体含量比控制导致的卷曲特性及弯曲性改善效果显著时，可以按满足92：8至60：40，更具体而言，按满足85：15至60：40重量比的量包含。
另外，所述弹性体可以在所述化学式7的弹性体中，还追加包括诸如碳原子数1至20的烷二醇、聚烯烃多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇的其他弹性体。在这种情况下，所述其他弹性体的含量可以在上述弹性体的含量范围内，适当地决定为不损害效果的含量范围。
(3)反应性单体
所述反应性单体包含1个以上能与前述聚硅氧烷交联的官能团，从而发挥降低所述聚硅氧烷粘度、使加工性更容易、提高涂覆粘合力的作用。
具体而言，作为所述反应性单体，作为能与聚硅氧烷交联的官能团，可以例如包含脂肪族环氧基、环氧丙氧基或氧杂环丁烷基的化合物，可以使用其中某一种或两种以上的混合物。
作为包含所述脂肪族环氧基的化合物，可以例如二氧化乙烯基环己烯、一氧化乙烯基环己烯、(3,4-环氧环己基)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲酸酯、2-(3,4-环氧环己基)-1,3-二恶茂烷或双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯等，可以使用他们中某一种或两种以上的混合物。另外，作为包含所述缩水甘油基的化合物，可以例如环氧辛烷、对丁基苯酚缩水甘油醚、丁基苯酚缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、氧化苯乙烯、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、二氧化丁二烯、二氧化二乙烯苯、二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、二氧化萜二烯、二氧化乙烯基环己烯或二乙二醇二缩水甘油醚等，可以使用他们中某一种或两种以上的混合物。另外，作为包含所述氧杂环丁烷基的化合物，可以例如3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷二甲硫醇、2-乙基己基氧烷、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苯甲腈、N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、二甲苯双氧杂环丁烷、3-乙基-3-[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯或4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁烷-1-醇，可以使用他们中某一种或两种以上的混合物。
所述反应性单体相对于所述聚硅氧烷100重量份，可以包含5至20重量份。如果反应性单体的含量不足5重量份，则包含反应性单体而引起的改善效果微弱，当超过20重量份时，由于过量的反应性单体，所述聚硅氧烷的粘度过度降低，加工性反而会下降。在考虑到包含所述反应性单体而引起的硬涂层组合物加工性改善及涂覆粘合力改善效果显著时，所述反应性单体相对于所述聚硅氧烷100重量份，可以包含7至20重量份，更具体而言，可以包含9至15重量份。
(4)其他
另外，形成所述硬涂层的硬涂层组合物可以还包括选自由引发剂、溶剂、防止氧化剂、界面活性剂、防止黄变剂、无机填充剂、润滑剂、涂覆助剂及防污剂构成的组的一种以上。所述硬涂层包括上述硬涂层组合物的固化物，此时，所述固化物可以为光固化物或热固化物。
具体而言，所述引发剂可以为该领域众所周知的光聚合或热聚合引发剂，其种类不大限制。例如，光聚合引发剂可以为选自由苯基硫六氟锑酸盐、苯基硫六氟磷酸盐、二苯基二碘六氟磷酸盐、二苯基二碘六锑酸盐、二甲苯基碘鲶六氟磷酸盐及9-(4-羟基乙氧基苯基)噻蒽鎓六氟磷酸盐构成的组的一种以上，但不限于此。所述热聚合引发剂可以包括选自由3-甲基-2-丁烯基四亚甲基锍六氟锑酸盐、三氟甲磺酸镱盐、三氟甲磺酸钐盐、三氟甲磺酸铒盐、三氟甲磺酸镝盐、三氟甲磺酸镧盐、甲磺酸四丁基磷盐、乙基三苯基溴化磷盐、苄基二甲胺、二甲氨基酚、三乙醇胺、N-n-丁基咪唑及2-乙基-4-甲基咪唑构成的组的一种以上，但不限于此。
所述引发剂相对于上述聚硅氧烷100重量份，可以包含0.1至10重量份。如果所述引发剂含量不足0.1重量份，则只发生表面固化，或环氧树脂固化不充分，会导致低硬度。另外，如果引发剂含量超过10重量份，则由于固化速度快，会诱发硬涂膜的裂纹和剥离。更具体而言，可以包含0.5至5重量份或1至2重量份。
另外，所述硬涂组合物在没有工序问题的情况下，可以作为无溶剂(solvent-free)使用，为了调节涂覆时组合物的粘度及流动性，提高组合物对支撑基材的涂覆性，可以还选择性地包含有机溶剂。
在所述硬涂层组合物中还包含有机溶剂的情况下，作为所述有机溶剂，可以单独或混合使用诸如甲醇、乙醇、异丙醇和丁醇的醇类溶剂，诸如2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇和1-甲氧基-2-丙醇的烷氧基醇类溶剂，诸如乙基酮，甲基异丁基酮，甲基丙基酮、环己酮的酮类溶剂，诸如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇-2-乙基己醚的溶剂，诸如苯、甲苯、二甲苯的芳香族溶剂等。
所述溶剂可以按照使硬涂层组合物的粘度达到10至2,000cps的量添加。如果硬涂层组合物的粘度不足10cps，则不容易形成膜，如果超过2,000cps，则存在膜厚度的不均一度升高的忧虑。更具体而言，所述溶剂可以按照使硬涂层组合物的粘度达到70至1,000cps的量添加。所述硬涂层组合物的粘度可以利用布鲁克菲尔德(BROO K FIELD)粘度计等粘度计进行测量。
另外，所述硬涂组合物可以追加包含防止氧化剂、界面活性剂、防止黄变剂、无机填充剂、润滑剂、涂覆助剂或防污剂等本发明所属技术领域通常使用的一种以上添加剂。另外，其含量可以在不降低本发明的硬涂膜物性的范围内多样地调节，因而不特别限制，例如可以相对于所述聚硅氧烷100重量份，包含0.1至10重量份。
作为一个示例，所述防止氧化剂用于抑制因聚合引发剂导致的氧化反应，可以包括选自由酚类、磷酸盐、胺类、硫酯类等构成的组的一种以上的混合物，但可以不限定于此。另外，作为所述界面活性剂，可以使用1至2官能性的氟类丙烯酸脂、氟类界面活性剂或硅类界面活性剂，此时，所述界面活性剂可以以在所述交联共聚体内分散或交联的形态包含。另外，作为所述防止黄变剂，可以使用苯甲酮类化合物或苯并三唑类化合物等。
(5)支撑基材层
所述光学层叠体包括支撑硬涂层的支撑基材层。所述硬涂层可以位于所述支撑基材层的一面，或可以位于支撑基材层的两面。
所述支撑基材层可以包括透明性塑料树脂。作为所述塑料树脂的具体示例，可以包括选自由聚酯类树脂、纤维素类树脂、聚碳酸酯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺酰亚胺类树脂、聚醚砜类树脂及砜类树脂构成的组的一种以上的树脂。
更具体而言，所述支撑基材层可以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethyleneterephtalate，PET)、环烯烃共聚物(cyclic olefin copolymer，COC)、聚丙烯酸酯(polyacrylate，PAC)、聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、聚乙烯(polyethylene，PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate，PMMA)、聚醚醚酮(polyetheretherketon，PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(polyethylenenaphthalate，PEN)、聚醚酰亚胺(polyetherimide，PEI)、聚酰亚胺(polyimide，PI)及三乙酰纤维素(triacetylcellulose，TAC)中至少一种。
另外，所述支撑基材层既可以为单层，也可以为以相互相同或不同物质构成的2层以上的多层结构。作为一个示例，所述支撑基材层可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多层结构体、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚碳酸酯(PC)通过共挤出而形成的多层结构体，或包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)的共聚物(copolymer)的单一层结构体。
另外，所述支撑基材层可以根据需要而进行等离子体表面处理，其方法不特别限制，可以根据通常的方法执行。
另外，所述支撑基材层可以具有30至1,200μm，或50至800μm的厚度。
上述光学层叠体除利用上述硬涂层组合物之外，可以根据通常的膜制造方法制造。
具体而言，所述光学层叠体可以根据包括将上述硬涂层组合物涂覆于支撑基材层至少一面并固化的步骤的制造方法而制造。所述硬涂层组合物的涂覆工序可以根据槽模涂覆、气刀涂覆、逆转辊、喷涂、刮刀涂覆、浇铸、凹版印刷、旋转涂覆等公知的方法执行。
一般而言，硬涂层的厚度越厚，硬度越增加，但在厚度过厚的情况下，折叠时容易破裂。另外，在厚度过薄的情况下，即使确保了折叠性，硬度也会不良。但是，所述一个体现例的光学层叠体包括的硬涂层，由于其最佳组成，在制造膜时即使厚度增加，也没有破裂的忧虑。因此，所述硬涂层可以具有50至250μm的厚度。如果膜的厚度不足50μm，则存在强度特性低下的忧虑，如果超过250μm，则存在柔软性低下的忧虑。更具体而言，可以优选具有50μm至130μm厚度，更具体而言，优选具有60至100μm的厚度。
因此，所述硬涂层组合物的涂覆工序可以执行1次或2次以上，以便在固化后，使硬涂层满足上述的厚度范围。
另外，在所述硬涂层组合物涂覆后，可以执行用于固化的工序，所述固化可以通过基于通常方法的热固化或光固化而进行。
用于所述热固化及光固化的热处理或光照条件，可以根据引发剂的种类，通过波长区域及光量或热处理温度等的调节而适宜地控制。
根据如上所述方法制造的发明一个体现例的光学层叠体，在具有高表面硬度、优秀机械特性，即耐划性和耐磨损性的同时，表现出柔软性及经改善的对机械性应力导致的裂纹的抵抗性。具体而言，所述硬涂层表现出5H以上，更具体而言，表现出7H以上的高铅笔硬度，另外，在根据JIS K5600-5-1方法测量时，表现出不发生裂纹的最小直径2至5Φ的外弯曲性，更具体而言，表现出2.5至4Φ的外弯曲性。
另外，所述光学层叠体的厚度可以为50至250μm、60至240μm、70至230μm、80至220μm或100至200μm。
因此，根据所述发明的又一体现例，提供包括所述光学层叠体的柔性显示装置。
所述柔性显示装置可以全部包括曲面(curved)、可弯曲(bendable)、柔性(flexible)、可卷曲(rollable)或可折叠(foldable)形态的移动通信终端、智能手机、平板电脑的触摸面板、穿戴式设备及各种显示装置。根据多样实施例，穿戴式装置可以包括饰品型(例：手表、戒指、手镯、脚镯、项链、眼镜、隐形眼镜或头戴式装置(head-mounted-device(HMD))、织物或衣服一体型(例：电子服装)、身体附着型(例：皮肤贴片(skin pad)或纹身)、或生物体移植型(例：植入式电路)中至少一种。
另一方面，所述柔性显示装置例如可以为液晶显示(LCD)装置、发光二极管(LED)显示装置、有机发光二极管(OLED)显示装置、微电子机械系统(MEMS)显示装置或可卷绕显示装置(rollable display or foldable display)。
例如，就所述有机发光二极管(OLED)显示装置而言，所述柔性有机发光二极管显示装置的覆盖窗口可以位于发出光线或屏幕所朝向方向的外壳部，可以依次形成有提供电子的负极(cathode)、电子传输层(Eletron Transport Layer)、发光层(Emission Layer)、空穴传输层(Hole Transport Layer)、提供空穴的正极(anode)。另外，所述有机发光二极管(OLED)显示装置也可以还包括空穴注入层(HIL，Hole Injection Layer)和电子注入层(EIL，Electron Injection Layer)。
所述有机发光二极管(OLED)显示装置为了柔性显示装置的作用及运转，可以将所述负极及正极的电极、各构成成分用作具有既定弹性的材料。
作为所述柔性显示装置的另一示例，可以例如可卷绕显示装置(rollabledisplay or foldable display)。
另一方面，所述可卷绕显示装置可以根据应用领域及具体形态等而具有多样结构，例如可以是包括覆盖窗口、触摸面板、偏光板、阻挡膜、发光元件(OLED元件等)、透明基板等的结构。
发明效果
本发明的光学层叠体在具有高表面硬度、优秀机械特性，即具有耐划性和耐磨损性的同时，可以表现出柔软性及经改善的对机械性应力导致的裂纹的抵抗性。因此，所述光学层叠体特别是可以有用地应用于柔性或折叠显示设备。
具体实施方式
在下述实施例中，更详细地说明发明。不过，下述实施例只是对本发明的示例，并非本发明的内容由下述实施例所限定。
以下制备例中使用的各个化合物如下：
(a1)聚硅氧烷：使用根据下述合成例1而制备者。
<合成例1>
在1000mL三口烧瓶中加入作为硅烷单体的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS、信越化学工业公司制)、水(GPTMS：水＝1mol：3mol)及甲苯并搅拌。在结果的混合溶液中，相对于所述硅烷单体100重量份，添加碱性催化剂(TMAH)1重量份，使得在100℃下反应，制备了包含环氧丙氧基丙基改性有机硅(glycidoxypropyl modified silicone，以下称为GP)100摩尔％的如下组成的聚硅氧烷(Mw：2,700g/mol、Mn：2,100g/mol、分子量分布(Mw/Mn)：1.29、环氧基当量：5.9g/eq)
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(OR)c (1)
(在上述化学式1中，R1为缩水甘油基(在化学式2中，R'＝各个氢原子，R"＝亚甲基)，a＝1，b＝0，c＝0)
(a2)聚硅氧烷：使用根据下述合成例2而制备者。
<合成例2>
在1000mL三口烧瓶中加入作为硅烷单体的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS、信越化学工业公司制)250g、甲基三甲氧基硅烷(MTMS、信越化学工业公司制)140g、水(GPTMS：MTMS：水＝1mol：3mol：0.97mol)及甲苯200g并搅拌。在结果的混合溶液中，相对于所述硅烷单体100重量份，添加碱性催化剂(TMAH)1重量份，使得在100℃下反应，制备了包含环氧丙氧基丙基改性有机硅(glycidoxypropyl modified silicone，以下称为GP)62摩尔％的如下组成的聚硅氧烷(Mw：2,300g/mol、Mn：1,920g/mol、分子量分布(Mw/Mn)：1.29、环氧基当量：2.95/eq)
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(OR)c (1)
(在上述式中，R1为缩水甘油基(在化学式2中，R'＝各个氢原子，R"＝亚甲基)、R2为甲基，R为氢原子，a＝0.62，b＝0.37，c＝0.01)
(a3)聚硅氧烷：使用根据下述合成例3而制备者。
<合成例3>
在1000mL三口烧瓶中加入作为硅烷单体的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS、信越化学工业公司制)350g、甲基三甲氧基硅烷(MTMS、信越化学工业公司制)61g、水(GPTMS：MTMS：水＝＝1mol：0.3mol：0.3mol)及甲苯200g并搅拌。在结果的混合溶液中，相对于所述硅烷单体100重量份，添加碱性催化剂(TMAH)1重量份，使得在100℃下反应，制备了包含环氧丙氧基丙基改性有机硅(glyci doxypropyl modified silicone，以下称为GP)76摩尔％的如下组成的聚硅氧烷(Mw：3,200g/mol、Mn：2,450g/mol、分子量分布(Mw/Mn)：1.30、环氧基当量：4.54/eq)
(R1SiO3/2)a(R2SiO3/2)b(OR)c (1)
(在所述式中，R1为缩水甘油基(在化学式2中，R'＝各个氢原子，R"＝亚甲基)，R2为甲基，R为氢原子，a＝0.76，b＝0.23，c＝0.01)
(b)反应性单体：使用双酚A二缩水甘油基醚(阿法埃莎公司制)。
(c1)弹性体：聚己内酯二醇(Mn＝1300Da，西格玛奥德里奇公司制)
(c2)弹性体：使用聚碳酸酯二醇(奥德里奇公司制)。
<实施例1至5及比较例1至8>
按下表1记载的配比，混合各个混合物，制备了硬涂组合物。此时，相对于聚硅氧烷100重量份，使用碘鎓类化合物(Omnicat 250TM，巴斯夫公司制)3重量份作为引发剂，使用Toluene 10重量份作为溶剂。
【表1】
Figure BDA0002150514250000201
<实验例>
利用所述实施例及比较例制备的硬涂层组合物，制造光学层叠体后，以如下方法测量，将其结果显示于表2中。
<光学层叠体的制造>
在15cmx20cm、厚度50μm的聚酰胺酰亚胺膜支撑基材层的一面，涂覆所述实施例及比较例制备的组合物后，利用紫外线(UV)灯照射紫外线10秒时间(照射量：600mJ/cm2)进行光固化，从而在基材层上制造了厚度100μm的硬涂层。
<物性评价>
1)铅笔硬度
利用铅笔硬度测量器，根据测量标准JIS K5400，以1.0kg负载往复5次后，确认了没有伤痕的硬度。
2)压痕(Dent)
利用铅笔硬度测量器，根据测量标准JIS K5400，以1.0kg负载往复5次后，确认在铅笔经过的路径上是否发生压痕。在刚刚往复后进行判断，将未发生压痕的铅笔硬度定义为压痕数值。
未发生压痕的情形：O.K.
发生压痕的情形：N.G.
3)耐划性
将钢丝棉(#000)加装于摩擦试验机后，以500gf负载往复1000次后，目视计算伤痕个数，由此根据下述基准评价了耐划性。
伤痕个数为2个以下的情形：O.K.(耐划性优秀)
伤痕个数超过2个的情形：N.G.(耐划性不良)
4)动态内弯曲性
将硬涂层向内折叠，即硬涂层朝向内侧地折叠，使得直径达到5mm，然后展开，反复20万次，确认是否发生裂纹后，根据下述基准评价了内弯曲性。
不发生裂纹的情形：O.K.
发生裂纹的情形：N.G.
5)动态外弯曲性
将硬涂层向外折叠，即未形成硬涂层的支撑基材层朝向内侧地折叠，使得直径达到5mm，然后展开，反复20万次，此时确认是否发生裂纹后，根据下述基准评价了外弯曲性。
未发生裂纹的情形：O.K.
发生裂纹的情形：N.G.
外弯曲性(芯轴弯曲试验)
6)内/外弯曲性(芯轴弯曲试验)
为了评价光学层叠体的柔软性，根据测量标准JIS K5600-5-1方法，将实施例及比较例的各膜插入多样直径的圆筒形心轴，使硬涂层朝内地缠绕后，测量是否发生裂纹及不发生裂纹的最小直径，评价了内弯曲性。
另外，除了光学层叠体的硬涂层朝外地缠绕，以与上述相同的方法执行，评价了外弯曲性。
【表2】
Figure BDA0002150514250000221
根据上述表2，利用实施例1至5的硬涂层组合物制造的光学层叠体，在表现出高表面硬度和优秀耐划性的同时，表现出柔软性及对机械性应力导致的裂纹的优秀抵抗性。另外，不仅对划痕的耐性，而且在既定负载下也不发生压痕现象。另一方面，就实施例3而言，应用了相对较大含量的弹性体，从而与其他实施例相比，硬度特性相对较低，但与比较例相比，硬度及柔软性均表现出均衡向好改善的效果。另外，硬涂层组合物中以聚硅氧烷100重量份为基准的含量比低的实施例4，与其他实施例相比，在压痕(Dent)特性方面相对低下，但与比较例相比，硬度及柔软性均表现出均衡向好改善的效果。
相反，利用不包含弹性体的比较例1的硬涂层组合物制造的光学层叠体，虽然在表面硬度、耐划性方面表现出与实施例同等水平的效果，但由于柔软性不足，表现出外弯曲性大幅下降的特征。另外，利用不包含反应性单体的比较例2的硬涂层组合物的光学层叠体，在表面硬度、耐划性、外弯曲性方面表现出与实施例同等水平的效果，但在测量铅笔硬度时，确认了发生压痕(Dent)现象及压痕恢复性比实施例低下。
另外，不满足硬涂层组合物内聚硅氧烷与弹性体的混合比范围的比较例3，与实施例1至3相比，硬度特性大幅下降。
另外，不满足聚硅氧烷条件的比较例4至6，与实施例1至3相比，硬度大幅下降，在外弯曲性方面也表现出低下的特性。

Claims (14)

1.一种光学层叠体，包括：
支撑基材层；
硬涂层，其位于所述支撑基材层的至少一面，包含硬涂层组合物的固化物；
所述硬涂层组合物包含：
聚硅氧烷，其包含70摩尔％以上包含由下述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位；
弹性体；及
包括1个以上能与所述聚硅氧烷交联的官能团的反应性单体，其中能与所述聚硅氧烷交联的官能团选自由脂肪族环氧基、环氧丙氧基及氧杂环丁烷基构成的组；
相对于所述聚硅氧烷100重量份，包含所述弹性体5至80重量份：
[化学式1]
Figure FDA0004156347280000011
在所述化学式1中，
Ra选自由取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚烯基、取代或非取代的碳原子数2至20的亚炔基、-Rb-CH＝CH-COO-Rc-、-Rd-OCO-CH＝CH-Re-、-RfORg-、-RhCOORi-及-RjOCORk-构成的组，
Rb至Rk分别独立地为单键，或者为取代或非取代的碳原子数1至6的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述包含由化学式1表示的含缩水甘油基的官能团的构成单位，以下述化学式2表示：
[化学式2]
(R1SiO3/2)
在所述化学式2中，
R1为所述以化学式1表示的含缩水甘油基的官能团。
3.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述聚硅氧烷还包括选自由下述化学式3至6表示的反复单位构成的组的一个以上反复单位：
[化学式3]
(R2SiO3/2)
[化学式4]
(R3R4SiO4/2)
[化学式5]
(SiO4/2)
[化学式6]
(O1/2R5)
在所述化学式3至6中，
R2至R5分别独立地为氢原子、环氧基、丙烯酸基、甲基丙烯酸基、卤素基、氨基、巯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、取代或非取代的碳原子数1至20的烷基、取代或非取代的碳原子数3至20的环烷基、取代或非取代的碳原子数2至20的烯基、取代或非取代的碳原子数2至20的炔基、取代或非取代的碳原子数6至20的芳基、取代或非取代的碳原子数7至20的芳基烷基、或者取代或非取代的碳原子数7至20的烷基芳基。
4.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述聚硅氧烷由所述化学式1表示的含缩水甘油基的官能团当量为3.0至6.3g/eq。
5.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述聚硅氧烷具有1,000至50,000g/mol的重均分子量、1,000至10,000g/mol的数均分子量及1.0至10.0的分子量分布。
6.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述弹性体为选自由聚醚类多元醇、聚酯类多元醇、脂肪族烃类多元醇及聚碳酸酯类多元醇构成的组的一种以上多元醇。
7.根据权利要求6所述的光学层叠体，其中，
所述聚酯类多元醇为由下述化学式7表示的聚己内酯多元醇：
[化学式7]
Figure FDA0004156347280000031
在所述化学式7中，
R6为多元醇来源单位，
m为1以上整数，
f为2以上整数。
8.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述反应性单体包含选自由双酚A二缩水甘油基醚、二氧化乙烯基环己烯、一氧化乙烯基环己烯、(3,4-环氧环己基)甲基3,4-环氧环己基羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲酸酯、2-(3,4-环氧环己基)-1,3-二恶茂烷、双(3,4-环氧环己基甲基)己二酸酯、对丁基苯酚缩水甘油醚、丁基苯酚缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、二氧化萜二烯、二氧化乙烯基环己烯、二乙二醇二缩水甘油醚、3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3,3-氧杂环丁烷二甲硫醇、2-乙基己基氧烷、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苯甲腈、N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、二甲苯双氧杂环丁烷、3-乙基-3-[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基丙烯酸甲酯及4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁烷-1-醇构成的组的某一种或两种以上的混合物。
9.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述反应性单体相对于所述聚硅氧烷100重量份包含5至20重量份。
10.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
还包括选自由引发剂、溶剂、防止氧化剂、界面活性剂、防止黄变剂、无机填充剂、润滑剂、涂覆助剂及防污剂构成的组的一种以上。
11.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
根据JIS K5600-5-1方法测量外弯曲性时，不发生裂纹的最小直径为2至5Φ。
12.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
具有50至250μm的厚度。
13.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，
所述支撑基材层包含选自由聚酯类树脂、纤维素类树脂、聚碳酸酯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、聚烯烃类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚酰胺酰亚胺类树脂、聚醚砜类树脂及砜类树脂构成的组的一种以上树脂。
14.一种包括权利要求1所述的光学层叠体的柔性显示装置。
CN201910700094.6A 2019-07-31 2019-07-31 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置 Active CN112390973B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910700094.6A CN112390973B (zh) 2019-07-31 2019-07-31 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910700094.6A CN112390973B (zh) 2019-07-31 2019-07-31 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112390973A CN112390973A (zh) 2021-02-23
CN112390973B true CN112390973B (zh) 2023-06-20

Family

ID=74601165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910700094.6A Active CN112390973B (zh) 2019-07-31 2019-07-31 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112390973B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104710934A (zh) * 2013-12-11 2015-06-17 韩国科学技术院 使用包括环氧硅氧烷树脂的组合物的硬涂膜和其制备方法
CN106010022A (zh) * 2015-03-27 2016-10-12 东友精细化工有限公司 硬涂层形成用组合物
CN107921476A (zh) * 2015-08-25 2018-04-17 株式会社东进世美肯 层叠体及其制造方法
JP2019105829A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 住友化学株式会社 光学積層体
JP2019105830A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 住友化学株式会社 光学積層体

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104710934A (zh) * 2013-12-11 2015-06-17 韩国科学技术院 使用包括环氧硅氧烷树脂的组合物的硬涂膜和其制备方法
CN106010022A (zh) * 2015-03-27 2016-10-12 东友精细化工有限公司 硬涂层形成用组合物
CN107921476A (zh) * 2015-08-25 2018-04-17 株式会社东进世美肯 层叠体及其制造方法
JP2019105829A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 住友化学株式会社 光学積層体
JP2019105830A (ja) * 2017-12-08 2019-06-27 住友化学株式会社 光学積層体

Also Published As

Publication number Publication date
CN112390973A (zh) 2021-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102381990B1 (ko) 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
CN111788260B (zh) 硬涂膜
CN112390973B (zh) 光学层叠体及包括该光学层叠体的柔性显示装置
WO2019212215A1 (ko) 하드 코팅 필름
KR102147481B1 (ko) 하드 코팅 적층체
KR102125052B1 (ko) 하드 코팅 조성물 및 이를 이용한 하드 코팅 필름
KR20210036447A (ko) 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
TWI750784B (zh) 光學疊層以及包括其之可撓式顯示裝置
KR102316431B1 (ko) 하드 코팅 조성물 및 이를 이용한 하드 코팅 필름
KR20220026065A (ko) 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR102654811B1 (ko) 하드 코팅 조성물, 이를 이용한 하드 코팅층 및 커버 윈도우
KR20210036219A (ko) 광학 적층 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR20210036452A (ko) 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR20210029580A (ko) 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
JP2023520198A (ja) 光学積層体およびこれを含むフレキシブルディスプレイ装置
KR20220122398A (ko) 광학 적층체, 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 및 디스플레이 장치
KR20200106789A (ko) 하드 코팅 조성물, 이를 이용한 하드 코팅층 및 커버 윈도우
KR20210036220A (ko) 광학 적층 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR20210036464A (ko) 광학 적층 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR20220091369A (ko) 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치
KR20210036131A (ko) 하드 코팅 조성물, 이를 포함하는 광학 적층체 및 플렉서블 디스플레이 장치
KR20210036465A (ko) 광학 적층 필름 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant