CN113396167B - 二烯类接枝共聚物树脂的制备方法和二烯类接枝共聚物树脂 - Google Patents

二烯类接枝共聚物树脂的制备方法和二烯类接枝共聚物树脂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法和由其制备的二烯类接枝共聚物树脂。所述方法包括：混合芳香族乙烯基类单体、二烯类橡胶聚合物和聚合引发剂以制备第一反应物；混合乙烯基氰基类单体和抗氧化剂以制备第二反应物；将所述第一反应物和所述第二反应物添加到聚合反应器中并进行聚合以制备聚合物；以及在脱挥罐中除去未反应的单体。

Description

二烯类接枝共聚物树脂的制备方法和二烯类接枝共聚物树脂
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2019年10月14日提交的韩国专利申请No.10-2019-0126954的优先权的权益，这项申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
技术领域
本发明涉及一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法和一种二烯类接枝共聚物树脂，更具体地，涉及一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该方法能够使凝胶的出现最小化，并且提供一种具有优异的颜色质量的树脂，以及涉及一种具有优异的表面特性和优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。
背景技术
二烯类接枝共聚物树脂具有优异的加工性能和优异的物理性能，如表面光泽、抗冲击性和耐化学性，因此已经广泛使用在各种办公设备、电子和电气部件、汽车的内部或外部材料等。
通常，二烯类接枝共聚物树脂通过混合挤出制备方法制备，在混合挤出制备方法中通过乳液聚合形成的二烯类橡胶聚合物通过添加芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体进行乳液/间歇聚合，然后向其中加入乙烯基氰基-芳香族乙烯基类共聚物并且混合并挤出，或者通过将所有原料同时混合以制备反应物并且使反应物连续聚合的连续制备方法来制备。
然而，通过混合挤出制备方法制备的二烯类接枝共聚物树脂具有的限制在于通过挤出树脂制备的膜的表面由于在进一步加入的乙烯基氰基-芳香族乙烯基类共聚物中产生的凝胶而不均匀。此外，通过混合挤出制备方法制备的二烯类接枝共聚物树脂进行间歇聚合过程，因此具有的限制在于批次之间存在颜色偏差。此外，通过连续制备方法制备的二烯类接枝共聚物树脂具有的限制在于通过挤出树脂制备的膜的表面由于在混合所有原料的反应物自身中产生的凝胶而不均匀。
因此，需要一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该制备方法能够使凝胶的出现最小化，并提供一种具有优异的颜色质量的树脂。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR10-1786149B1
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该制备方法能够使凝胶的出现最小化，并且提供一种具有优异的颜色质量的树脂。
本发明的另一方面提供一种具有优异的表面特性和优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。
然而，本发明的目的不限于上述内容，而是在此未描述的其它目的将由本领域技术人员通过下面的描述清楚地理解。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该制备方法包括：混合芳香族乙烯基类单体、二烯类橡胶聚合物和聚合引发剂以制备第一反应物；混合乙烯基氰基类单体和抗氧化剂以制备第二反应物；将第一反应物和第二反应物添加到聚合反应器中并进行聚合以制备聚合物；以及在脱挥罐中除去未反应的单体。
根据本发明的另一方面，提供一种二烯类接枝共聚物树脂，该二烯类接枝共聚物树脂通过将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体接枝聚合到二烯类橡胶聚合物上形成，其中，通过将所述二烯类接枝共聚物树脂溶解在四氯化碳中获得的凝胶中的乙烯基氰基类二聚体的含量为1,000ppm以下。
有益效果
根据本发明的一个实施方案的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法可以使凝胶的出现最小化，并且提供一种具有优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。
根据本发明的另一实施方案的二烯类接枝共聚物树脂可以具有优异的表面特性和优异的颜色质量。
具体实施方式
下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
在本说明书中使用的术语或词语不应限制性地解释为普通含义或基于字典的含义，而是基于发明人能够适当定义术语的概念以便以最好的方式解释发明的原则，应当解释为符合本发明的技术精神的含义和概念。
在整个说明书，当描述到一部分“包含”或“包括”某些元素时，并不表示排除其它组分，而是意味着还包含其它组分，除非有明确的相反说明。
本发明的一个实施方案提供一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该制备方法包括：混合芳香族乙烯基类单体、二烯类橡胶聚合物和聚合引发剂以制备第一反应物；混合乙烯基氰基类单体和抗氧化剂以制备第二反应物；将所述第一反应物和所述第二反应物添加到聚合反应器中并进行聚合以制备聚合物；以及在脱挥罐中除去未反应的单体。
下文中，将针对每个步骤更详细地描述根据本发明的一个实施方案的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法。
1.制备第一反应物
本发明的一个实施方案包括混合芳香族乙烯基类单体、二烯类橡胶聚合物和聚合引发剂以制备第一反应物。第一反应物可以不包含将在下面描述的第二反应物中包含的乙烯基氰基类单体和抗氧化剂。
芳香族乙烯基类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少一种，具体地，芳香族乙烯基类单体可以是苯乙烯。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的第一反应物，芳香族乙烯基类单体的含量可以为60重量份至80重量份。具体地，相对于100重量份的第一反应物，芳香族乙烯基类单体的含量可以为60重量份至75重量份、70重量份至75重量份或70重量份至80重量份。当芳香族乙烯基类单体的含量在上述范围内时，所述反应物可以具有适于制备聚合物的粘度，并且可以在聚合反应中由二烯类橡胶聚合物良好地形成橡胶颗粒，从而提供具有优异的冲击强度的二烯类接枝共聚物树脂。
二烯类橡胶聚合物可以是二烯类单体的聚合物，所述二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的至少一种，具体地，所述二烯类单体可以是1,3-丁二烯。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的第一反应物，二烯类橡胶聚合物的含量可以为5重量份至20重量份。具体地，相对于100重量份的第一反应物，二烯类橡胶聚合物的含量可以为5重量份至10重量份。当二烯类橡胶聚合物的含量在上述范围内时，可以在聚合反应中良好地形成橡胶颗粒，从而提供具有优异的冲击强度、拉伸强度等的二烯类接枝共聚物树脂。
聚合引发剂可以是选自叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过氧化异丙苯和叔丁基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷中的至少一种，具体地，聚合引发剂可以是叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯。
相对于100重量份的第一反应物，聚合引发剂的含量可以是0.01重量份至0.1重量份，或0.01重量份至0.05重量份。当聚合引发剂的含量在上述范围内时，可以容易地进行聚合。
根据本发明的一个实施方案，第一反应物还可以包含反应溶剂。在这种情况下，第一反应物可以通过将芳香族乙烯基类单体和二烯类橡胶聚合物添加到反应溶剂中并完全溶解，向其中加入聚合引发剂，然后将其混合来制备。
在本发明中，反应溶剂可以是选自乙苯、甲苯、二甲苯和甲基乙基酮中的至少一种，具体地，反应溶剂可以是乙苯。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的第一反应物，反应溶剂的含量可以为10重量份至30重量份。具体地，相对于100重量份的第一反应物，反应溶剂的含量可以为10重量份至20重量份、15重量份至25重量份或15重量份至30重量份。当反应溶剂的含量在上述范围内时，第一反应物可以具有合适的粘度，并且可以容易地进行聚合反应。
第一反应物还可以包含分子量控制剂。分子量控制剂可以是选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛烷基硫醇和α-甲基苯乙烯二聚体中的至少一种，具体地，可以是选自叔十二烷基硫醇和α-甲基苯乙烯二聚体中的至少一种。
相对于100重量份的第一反应物，分子量控制剂的含量可以为0.01重量份至0.1重量份或0.01重量份至0.05重量份。当分子量控制剂的含量在上述范围内时，分子量控制剂可以起到反应促进剂的作用，同时适当地保持聚合速率。
2.制备第二反应物
本发明的一个实施方案包括混合乙烯基氰基类单体和抗氧化剂以制备第二反应物。
在本发明的一个实施方案中，不是同时混合所有的原料来制备反应物，而是将包含乙烯基氰基类单体和抗氧化剂的第二反应物作为单独的反应物来制备并且单独添加，因此在二烯类接枝共聚物树脂的制备过程中可以形成的凝胶可以最小化。因此，根据本发明的一个实施方案的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法可以提供具有优异的表面特性和优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。
此外，在本发明的一个实施方案中，抗氧化剂包含在第二反应物中，因此可以提供具有优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂，并且即使在形成凝胶时，凝胶中乙烯基氰基类二聚体的含量也少，因此可以提供具有优异的表面特性的二烯类接枝共聚物树脂。
作为一个具体的实例，因为乙烯基氰基类单体甚至在不参与聚合反应时可以在热和氧的存在下由乙烯基生成自由基，因此乙烯基氰基类单体可以转化为二聚体或多聚体。此外，在如此二聚或多聚的乙烯基氰基类二聚体或乙烯基氰基类多聚体中，氰基可以在其它自由基的存在下引起链式自由基反应，并且因此具有在乙烯基氰基类二聚体或乙烯基氰基类多聚体中的氰基之间形成具有环的衍生物。如果这些乙烯基氰基类单体的二聚体或多聚体残留在聚合系统中，并且以二聚体或多聚体的形式参与聚合反应，或者二聚体或多聚体残留在树脂中，则二聚体或多聚体使树脂变黄，从而导致批次之间的颜色偏差。
另一方面，根据本发明的一个实施方案，在第二反应物中包含抗氧化剂的情况下，当如上所述在热和氧的存在下在乙烯基氰基类单体中产生自由基时，可以诱导抗氧化剂以起到捕获产生的自由基的清除剂的作用。即，根据本发明的一个实施方案的第二反应物同时包含乙烯基氰基类单体和抗氧化剂，因此即使乙烯基氰基类单体暴露于热和氧中，抗氧化剂捕获乙烯基氰基类单体产生的自由基以防止乙烯基氰基类单体二聚和/或多聚，并诱导乙烯基氰基类单体充分参与聚合反应，从而防止树脂变黄。因此，批次之间的颜色偏差可以显著减小。
根据本发明的一个实施方案，相对于100重量份的乙烯基氰基类单体，抗氧化剂的含量可以为0.1重量份至1.0重量份。当抗氧化剂的含量在上述范围内时，可以使凝胶的出现最小化，并且可以制备具有优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。
乙烯基氰基类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的至少一种，具体地，乙烯基氰基类单体可以是丙烯腈。
对抗氧化剂没有特别地限制，只要可以将其用于制备二烯类接枝共聚物树脂即可，但是，作为具体实例，当如上所述在热和氧的存在下在乙烯基氰基类单体中产生自由基时，抗氧化剂可以是选自能够作为捕捉自由基的清除剂的抗氧化剂中的至少一种。更具体地，抗氧化剂可以是选自可以用于共聚物树脂的制备中的受阻酚类抗氧化剂、磷系抗氧化剂等中的至少一种。
3.制备聚合物
本发明的一个实施方案包括将第一反应物和第二反应物添加到聚合反应器中并进行聚合以制备聚合物。
本发明的一个实施方案可以通过分别制备第一反应物和第二反应物并将其添加到聚合反应器中使二烯类接枝共聚物树脂制备过程中形成的凝胶最小化。
例如，聚合物的制备可以通过分别以8kg/hr至10kg/hr和2kg/hr至3kg/hr的速率连续添加第一反应物和第二反应物并使第一反应物和第二反应物聚合来连续制备聚合物。在这种情况下，可以制备具有优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。也就是说，批次之间的颜色偏差可以最小化。
根据本发明的一个实施方案，添加到聚合反应器中的第一反应物和第二反应物的重量比可以是3:1至5:1。具体地，添加到聚合反应器中的第一反应物和第二反应物的重量比可以是3:1至4.3:1、3.4:1至4.3:1、3.4:1至5:1、4:1至4.3:1或4.2:1至5:1。当添加到聚合反应器中的第一反应物和第二反应物的重量比在上述范围内时，聚合稳定性可以优异，聚合转化率可以提高。
4.除去未反应的单体
本发明的一个实施方案包括在脱挥罐中除去未反应的单体。这是为了除去除了二烯类接枝共聚物树脂之外的杂质。同时，当第一反应物中还包含反应溶剂时，当在脱挥罐中除去未反应的单体时，反应溶剂可以与未反应的单体一起除去。
除去未反应的单体可以在200℃至250℃的温度和5托至30托的压力下进行。在这种情况下，除了二烯类接枝共聚物树脂之外的杂质可以有效地除去。
根据本发明的一个实施方案的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法可以进一步包括挤出二烯类接枝共聚物树脂，因此可以制备粒料型二烯类接枝共聚物树脂。
根据本发明的另一方面，提供一种二烯类接枝共聚物树脂，该二烯类接枝共聚物树脂通过将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体接枝聚合到二烯类橡胶聚合物上形成，其中通过将二烯类接枝共聚物树脂溶解在四氯化碳中获得的凝胶中的乙烯基氰基类二聚体的含量为1,000ppm以下。具体地，可以将2g二烯类接枝共聚物树脂在10ml四氯化碳中溶解4小时，向其中添加30ml甲醇使聚合物沉淀，然后可以取出上清液并通过凝胶-色谱法分析，从而可以确认凝胶中乙烯基氰基类二聚体的含量。凝胶中的乙烯基氰基类二聚体的含量可以具体地为500ppm以下、250ppm以下、240ppm以下或236ppm以下。当凝胶中的乙烯基氰基类二聚体的含量在上述范围内时，通过挤出树脂制备的膜的表面可以是均匀的。此外，当通过乙烯基氰基类单体之间的环化形成的乙烯基氰基类二聚体的含量在上述范围内时，防止热变色，因此二烯类接枝共聚物树脂的颜色质量可以是优异的。
芳香族乙烯基类单体可以是选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少一种，具体地，芳香族乙烯基类单体可以是苯乙烯。
二烯类橡胶聚合物可以是二烯类单体的聚合物，二烯类单体可以是选自1,3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的至少一种，具体地，二烯类单体可以是1,3-丁二烯。
乙烯基氰基类单体可以是选自丙烯腈、甲基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的至少一种，具体地，乙烯基氰基类单体可以是丙烯腈。
根据本发明的一个实施方案，通过将二烯类接枝共聚物树脂溶解在甲苯中获得的凝胶中包含乙烯基氰基类单体和乙烯基氰基类二聚体的乙烯基氰基类化合物的含量可以为20重量％以下。具体地，可以将0.5g二烯类接枝共聚物树脂在40g甲苯中溶解4小时，可以使用离心机分离溶胶和凝胶，然后可以通过FT-IR分析获得的凝胶，从而可以确定凝胶中的乙烯基氰基类化合物的含量。通过将二烯类接枝共聚物树脂溶解在甲苯中获得的凝胶中的乙烯基氰基类化合物的含量可以具体地为15重量％以下、11重量％以下、10.5重量％以下或10.3重量％以下。当通过将二烯类接枝共聚物树脂溶解在甲苯中获得的凝胶中的乙烯基氰基类化合物的含量在上述范围内时，通过挤出树脂制备的膜的表面可以是均匀的。此外，可以防止由于乙烯基氰基类单体之间的成环引起的热变色，因此二烯类接枝共聚物树脂的颜色质量可以是优异的。
根据本发明的一个实施方案，二烯类接枝共聚物树脂的颜色b值可以为-6至-2。具体地，二烯类接枝共聚物树脂的颜色b值可以为-6至-3.6或-3.6至-2。当二烯类接枝共聚物树脂的颜色b值在上述范围内时，二烯类接枝共聚物树脂可以为白色。因此，二烯类接枝共聚物树脂可以具有优异的颜色质量。
下文中，将根据实施例更详细地描述本发明。然而，根据本发明的实施例可以修改为各种其它形式，并且本发明的范围不应解释为限于下面描述的实施例。相反，提供本说明书的实施例使得本描述将是彻底和完整的，并且将向本领域技术人员充分传达本发明的范围。
实施例1
将18.6质量份的作为反应溶剂的乙苯(Sigma-Aldrich)、71.5质量份的苯乙烯单体(Sigma-Aldrich)、9.9质量份的丁二烯橡胶(730AX，Asahi)、0.037质量份的作为引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯(Sigma-Aldrich)和0.037质量份的作为分子量控制剂的叔十二烷基硫醇(Sigma-Aldrich)混合以制备第一反应物，将100质量份的丙烯腈单体(Sigma-Aldrich)和0.52质量份的作为抗氧化剂的Irganox 1076(Songwon Industrial)混合以制备第二反应物。
将第一反应物和第二反应物分别以9.7kg/hr和2.3kg/hr的速率连续添加到聚合反应器中，并进行聚合以连续制备聚合物。
将获得的聚合物转移到脱挥罐中，在23℃的温度和10托的压力下除去未反应的单体和反应溶剂，并对聚合物进行模切以制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
实施例2
除了将第一反应物和第二反应物分别以9.3kg/hr和2.7kg/hr的速率连续添加到聚合反应器中之外，通过进行与实施例1中相同的方式来制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
实施例3
除了在制备第二反应物时混合与上述相同量的Irganox 1010(SongwonIndustrial)作为抗氧化剂代替Irganox 1076(Songwon Industrial)之外，通过进行与实施例1中相同的方式来制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
实施例4
除了在制备第二反应物时混合与上述相同量的Songnox 11B(SongwonIndustrial)作为抗氧化剂代替Irganox 1076(Songwon Industrial)之外，通过进行与实施例1中相同的方式来制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
比较例1
将15.0质量份的作为反应溶剂的乙苯、57.8质量份的苯乙烯单体(Sigma-Aldrich)、19.2质量份的丙烯腈单体、8.0质量份的聚合橡胶、0.03质量份的作为引发剂的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯和0.03质量份的作为分子量控制剂的叔十二烷基硫醇和0.1质量份的作为抗氧化剂的Irganox 1076混合以制备反应物。
将反应物以12kg/hr的速率连续添加到聚合反应器中，并聚合以连续制备聚合物。
将获得的聚合物转移到脱挥罐中，在23℃的温度和10托的压力下除去未反应的单体和反应溶剂，并对聚合物进行模切以制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
比较例2
除了在制备第二反应物时不加入作为抗氧化剂的Irganox 1076(SongwonIndustrial)之外，通过进行与实施例1中相同的方式来制备粒料型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
实验例
为了对上述实施例1至实施例4以及比较例1和比较例2中制备的每个树脂的特性进行比较分析，进行了以下分析，并将结果示于下面表1中。
1)确定凝胶块(Gels)的数量
使用薄膜挤出机(Polylab，HAAKE Co.)将上面实施例1至实施例4以及比较例1和比较例2中制备的每个树脂制成厚度为20μm、宽度为0.03m、长度为3.33m的薄膜，然后测量薄膜中突出的异物的数量以确定凝胶块的数量。
2)确定丙烯腈化合物的含量
将上面实施例1至实施例4以及比较例1和比较例2中制备的每个树脂0.5g在40g甲苯(Sigma-Aldrich)中溶解4小时，使用离心机(Sorvall RC-6，Kendro)分离溶胶和凝胶，然后通过FT-IR分析得到的凝胶，从而确定凝胶中的丙烯腈化合物的含量。
3)测量颜色b值
使用色差仪(Hunter Lab)测量上面实施例1至实施例4以及比较例1和比较例2中制备的树脂的颜色b值。
4)确定丙烯腈二聚体的含量
将上面实施例1至实施例4以及比较例1和比较例2中制备的每个树脂2g在10mL甲苯(Sigma-Aldrich)中溶解4小时，添加30mL甲醇(Sigma-Aldrich)使聚合物沉淀，然后取上清液并通过凝胶色谱法分析，从而确定凝胶中的丙烯腈二聚体的含量。
[表1]
参考表1，可以确认，与通过包括同时混合所有原料以制备反应物的方法制备的比较例1的树脂相比，通过包括将丙烯腈单体和抗氧化剂混合以制备第二反应物作为单独反应物的方法制备的实施例1至实施例4的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂不仅具有更少的凝胶块的数量，而且包含更少的凝胶中的丙烯腈化合物的含量以及更少的凝胶中的丙烯腈二聚体的含量。另外，当颜色b值为-6至-2时，树脂为白色，而当颜色b值为-2以上时，树脂变黄。实施例1至实施例4的树脂的颜色b值分别为-3.6、-3.1、-3.2和-3.1，而比较例1的树脂的颜色b值为-1.5。因此，可以看出，实施例1至实施例4的树脂比比较例1的树脂具有更好的颜色质量。
此外，可以确认，与未向第二反应物添加抗氧化剂而制备的比较例2的树脂相比，实施例1的树脂因为凝胶块的数量更少，凝胶中的丙烯腈化合物的含量更少，凝胶中的丙烯腈二聚体的含量更少而具有优异的表面特性。此外，可以确认，实施例2的树脂比比较例2的树脂包含远远更少的凝胶中的丙烯腈二聚体的含量。此外，可以确认，实施例3和实施例4的树脂比比较例2的树脂具有远远更少的凝胶块的数量，并且包含远远更少的凝胶中的丙烯腈二聚体的含量。此外，从颜色b值可以看出，实施例1至实施例4的树脂比比较例2的树脂具有优异的颜色质量。
因此，可以看出，根据本发明的一个实施方案的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法不仅可以使凝胶的发生最小化，而且还提供具有优异的颜色质量的二烯类接枝共聚物树脂。

Claims (10)

1.一种二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，该制备方法包括：
混合芳香族乙烯基类单体、二烯类橡胶聚合物和聚合引发剂以制备第一反应物；
混合乙烯基氰基类单体和抗氧化剂以制备第二反应物；
将所述第一反应物和所述第二反应物添加到聚合反应器中并进行聚合以制备聚合物；以及
在脱挥罐中除去未反应的单体。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，添加到所述聚合反应器中的所述第一反应物和所述第二反应物的重量比是3:1至5:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第一反应物还包含反应溶剂，并且，
相对于100重量份的所述第一反应物，所述反应溶剂的含量为10重量份至30重量份。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于100重量份的所述第一反应物，所述芳香族乙烯基类单体的含量为60重量份至80重量份。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于100重量份的所述第一反应物，所述二烯类橡胶聚合物的含量为5重量份至20重量份。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其中，相对于100重量份的所述乙烯基氰基类单体，所述抗氧化剂的含量为0.1重量份至1.0重量份。
7.根据权利要求1所述的制备方法，还包括挤出所述二烯类接枝共聚物树脂，其中，所述二烯类接枝共聚物树脂为粒料形式。
8.一种二烯类接枝共聚物树脂，其通过采用权利要求1所述的二烯类接枝共聚物树脂的制备方法，将芳香族乙烯基类单体和乙烯基氰基类单体接枝聚合到二烯类橡胶聚合物上而形成，其中，通过将所述二烯类接枝共聚物树脂溶解在四氯化碳中获得的凝胶中的乙烯基氰基类二聚体的含量为1,000ppm以下，该含量由如下方法测得：将2g的二烯类接枝共聚物树脂在10ml四氯化碳中溶解4小时，向其中添加30ml甲醇使聚合物沉淀，然后取上清液并通过凝胶-色谱法分析。
9.根据权利要求8所述的二烯类接枝共聚物树脂，其中，通过将所述二烯类接枝共聚物树脂溶解在甲苯中获得的凝胶中的包含所述乙烯基氰基类单体和所述乙烯基氰基类二聚体的乙烯基氰基类化合物的含量为20重量％以下，该含量由如下方法测得：将0.5g的二烯类接枝共聚物树脂在40g甲苯中溶解4小时，使用离心机分离溶胶和凝胶，然后通过FT-IR分析获得的凝胶。
10.根据权利要求8所述的二烯类接枝共聚物树脂，其中，所述二烯类接枝共聚物树脂的颜色b值通过使用色差仪测得为-6至-2。
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