CN1133833A - 从水溶液中回收羧酸的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种从水溶液中回收具有1-10个碳原子的羧酸、尤其是甲酸、乙酸及其混合物的方法。该方法中,在接触步骤中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流进行逆流接触,从而将酸从水溶液中转移至溶剂中,由此产生一个含相对低浓度酸的残余物和一个富溶剂。所述的富溶剂优选经过脱水以分离掉其中的水并产生一个脱水的富溶剂,随后汽提出脱水的富溶剂中的酸,由此产生的贫溶剂随之返回到液-液萃取步骤;而分离出的酸在蒸馏步骤中分成其组分酸。
Description
本发明涉及从水溶液中回收具有一至十个碳原子的羧酸、特别是甲酸、乙酸及其混合物的方法。
一些工业上著名的生产过程会产生作为废液的含短链羧酸、特别是甲酸和乙酸的稀溶液。这些溶液典型地含有1-3%(重量)的酸。以前这些溶液通常被排放到环境中,但是目前对污染问题的关注使得越来越有必要清除这种废水溶液和/或回收其中所含的酸以作为这些工业过程有经济价值的副产品。
传统的回收系统,如蒸馏或萃取蒸馏消耗能量很大并且是不经济的,同时又存在工艺困难,如共沸状态的形成以及不易破乳等等。
因此需要有一种以这样的方式处理含有短链羧酸的废水的方法:其可以以很经济的方式生产出在最终排放或在工厂中作为工艺用水再利用之前需要很少后处理或不需后处理的废水产物,并且可以以经济的方式生产出具有可出售或在生产工厂中可再利用的纯度和质量的回收羧酸。本发明正是设计用来满足这一需要。
广义地说,本发明提供了一种从含有这些酸的稀水溶液中回收具有1-10个碳原子的短链羧酸、尤其是甲酸、乙酸和其混合物的方法。可用本发明方法处理的水溶液的典型酸浓度为1-3%(重量)。根据本发明,所述的水溶液和与水不混溶的高沸点三烷基氧膦混合物萃取剂进行液-液接触,所述的酸大部分被萃取剂吸收,剩下基本上为纯水的残余物,然后该残余物被进一步处理,排放或再利用。然后,富含酸的溶剂萃取剂优选被脱水,由此产生的水流优选循环回到进入的水溶液中,而后富溶剂在一蒸馏过程中汽提出其中溶解的酸,得到的贫溶剂萃取剂返回到液-液萃取过程。如果需要,除掉的酸随后通过蒸馏分成基本上为所需纯度的单一种类的各个组分,由此作为市售产品或可在工厂的其它过程中应用的产品。
本发明优选采用的溶剂萃取剂是由CytechIndustries生产的品名为CYANEX923的四种三烷基氧膦的混合物。
优选的溶剂萃取剂是下述四种三烷基氧膦的混合物:
R3P(o) R2R'p(o) RR2'p(o) R3'P(o)
其中R=[CH3(CH2)7]-正辛基
R’=[CH3(CH2)5]-正己基
平均分子量约为348
这一溶剂的典型特性如下:
三烷基氧膦: 93%
外观: 无色可流动液体
比重: 0.88(23℃)
凝固点: -5-0℃
粘度: 40.0厘泊(25℃)
13.7厘泊(30℃)
闪点: 182℃
(闭杯闪点测试器 Setaflash)
自燃温度: 218℃
蒸气压: 0.09mmHg(31℃)
沸点: 310℃(50mmHg)
水中溶解度: 10mg/l
水在CYANEX
923萃取剂中的溶解度: 8W/O
本说明书和权利要求书中采用的“主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂”一词是指具有如上所述的特征的材料及其等同物。
根据本发明,提供了一种从水溶液中回收具有1-10个碳原子的羧酸、特别是从含有甲酸和乙酸的混合物中回收乙酸和甲酸的方法,该方法包括在接触步骤中将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流进行逆流接触,从而将酸从水溶液转移到所述溶剂中。这种萃取产生了一个酸浓度相对较低的残余液和一个酸浓度相对较高的溶剂,尽管富含酸的溶剂还含有一些水。在脱水步骤中通过加热脱水将水从富溶剂中分离出来,由此产生一个水流和一个脱水的富溶剂流。在汽提步骤中通过加热将酸从脱水的富溶剂流中汽提出来,从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂,其可循环返回到上述液-液萃取流,以及一个酸液流。当酸液流中含有多于一种酸时,其可在分离步骤中通过蒸馏分成各个酸组分。
优选地,主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂循环返回到所述的接触步骤,由富溶剂脱水而得到的水流循环回到进入的水溶液中。
进一步地根据本发明,在所述接触过程中,主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为约1份溶剂比2份水溶液到约2份溶剂比约1份水溶液。在所述水溶液中初始的酸浓度优选为约0.5-15%(重量),当然也可为约1%-10%(重量)。另外优选的是主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的酸浓度低于约0.5%(重量)。
水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35℃-90℃进行的,更优选是在约50℃-80℃进行。此外,脱水步骤优选是在绝对压力约为200毫米汞柱的压力下进行。汽提优选是在约250-300℃、在所述汽提步骤的最热区域进行,此外汽提还优选在绝对压力约为15-50毫米汞柱的压力下进行。进行汽提时的压力是希望足以避免在所述汽提中或其下游中任何酸、特别是乙酸发生凝固。
为使能效最大化,在汽提步骤中存在于由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量可以至少是部分地转移到脱水步骤中的富溶剂里。同样,在汽提步骤中存在于主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量可以至少是部分地转移到被分离成各个酸组分的酸流中。
本方法中使用的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前可通过例如水洗或蒸馏进行纯化。
尽管可以采取若干种操作方式,但优选的是所述的接触过程是通过将作为分散相的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂分散在作为连续相的水溶液中而得以实现。
从脱水和/或所述的汽提步骤中排出的蒸气可由在接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂进行清洗,由此溶解在清洗溶剂中的酸随后可被回收。
在接触步骤中任何被残余物夹带的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂可以从残余物中凝结出来,由此增加残余物的纯度并回收溶剂进行再利用。
通过提供一个侧流可以降低或消除最终酸产物中不希望的水,所述的侧流是从蒸馏分离步骤中水浓度最大的区域流出的,或是从蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域流出的。
可通过预处理步骤将进入的水溶液中可能干扰本发明方法的杂质除去,该预处理步骤是在进入的水溶液被送至接触步骤之前将其与来自接触步骤的富溶剂接触,然后通过将富溶剂从所述的水溶液中凝结而使富溶剂与水溶液互相分开,分离后的水溶液随之被送至接触步骤,而分离后的富溶剂被送至脱水步骤。
在主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质可在其循环过程中被除去。可通过真空蒸馏至少一部分溶剂,或通过活性碳过滤至少一部分溶剂,或通过将至少一部分溶剂与一种离子交换剂接触而将这些杂质在循环过程中除去。另外,也可在循环过程中通过用碱性添加剂中和至少一部分的循环用溶剂而除去杂质。也可通过调节水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂的相对流速来控制杂质,以便在溶剂和残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受的水平。附图的简要说明:
图1为实施本发明方法的工厂的示意流程图,所述的工厂特别适用于从稀水溶液中回收并分离甲酸和乙酸。
图2为实施本发明方法的工厂的示意流程图,用于回收和分离短链羧酸的混合物,并示出了在图1的方法和工厂中也可以实施的一些方法特征。
首先,请参见图1,其以简化的流程图形式示出了为实施本发明方法而设计的工厂。含有待回收的酸的水溶液或废水通过输入管线12被送至萃取器10。所示的萃取器为旋转板式,其中设有马达14来旋转所述的板。也可采用其它各种液-液萃取器装。萃取器10的顶流为富溶剂流,其通过管线16离开萃取器;而底流为残余物,由管线18离开萃取器10。新鲜溶剂和循环溶剂通过管线20在靠近底部的位置引入萃取器10,其中循环溶剂由管线22送至管线20,而新鲜溶剂,当需要时,由管线24送入。供入萃取器的溶剂与水溶液的体积比优选为约1∶2至2∶1。水溶液原料中起始的酸浓度为约0.5-15%(重量),优选为1-6%(重量)。接触步骤中的操作温度为约35-90℃,优选为约50-80℃。相分离管线优选位于萃取器的顶部区域,分散相是溶剂而连续相为水溶液。
富含酸的溶剂由管线16送至脱水器26。热量通过再沸器系统28输入到脱水器中,水由管线30在脱水器的顶部离开,如果需要,管线30上装有冷凝器32和回流管线34。水流由循环回路中的管线38送回输入管线12。或者,水流可以被输出工厂外在它处使用或排出或者与残余物流混合。脱水器中的压力优选为200毫米汞柱(绝对压力)。富溶剂由管线40离开脱水器并被送入汽提塔42,在汽提塔42中,通过由再沸器系统44供热,酸从溶剂中分离出来,混合酸由设有冷凝器48和循环管线50的管线46在顶部离开汽提塔,混合酸由管线52送至分离器54。汽提过的溶剂由管线22离开汽提塔42的底部并循环到萃取器10。用于循环的汽提过的溶剂中的酸含量低于0.5%(重量)。在汽提塔的最热区域,操作温度约为250-300℃,汽提塔的压力为约15-50毫米汞柱(绝对压力),在任何情况下,汽提压力均应能避免在汽提塔中或其下游发生任何酸凝固现象。如果需要,汽提过的溶剂中的部分热量可以与脱水器的再沸器系统28的富溶剂进行热交换;另外,如果需要,汽提过的溶剂中的部分热量也可以与下述再沸器系统66的底部酸流进行热交换。
由管线52送至分离器54的混合酸在蒸馏过程中被分离,其中甲酸由管线56离开分离器并在冷凝器58中冷凝,部分由管线60回流,而余下的由产物管线62送出工厂;乙酸由管线64离开分离器的底部,再沸器系统66用来交热能送进蒸馏塔或分离器54。根据本发明,侧流68可以在水污染物浓度最高的位置被送出分离器,该位置最常见为水和较轻的酸即甲酸形成共沸状态的位置。
现在请参见图2,其为实施本发明的另一个实施方案的工厂的流程示意图。图2中那些与图1相同的设备和管线具有同样的标号,图1中对这些部分的描述同样用于图2所示的工厂。
图2所示的工厂与图1所示的工厂的不同之处在于,它是设计用来处理含有除了甲酸和乙酸还含有具有1-5个碳原子的其他羧酸的水溶液。因此图2中的分离器或蒸馏塔54还装有附加的侧流排出装置(tak-off)100和102,用以回收除了那些由蒸馏操作易于在所述塔的顶部和底部分离的酸的另外的酸。如果需要,本领域专业技术人员将所回收的混合酸的分离在一系列塔中分步进行,而不是在一个单独的塔中进行。
已发现废水或由管线12进入系统的水溶液中的杂质在工厂的各种液流中因为引起乳化而会产生操作困难以及会使其它操作无效。根据本发明,可通过一个附加操作步骤来消除这些杂质,该步骤中由管线16离开萃取器10的富溶剂与管线12中进入的新鲜水溶液合并,这些物质被送至混合器104。在充分混合后,富溶剂和进入的水溶液经管线106流进凝结器108并在此分离,然后富溶剂由管线110流至脱水器26,而含酸的水由管线112流进萃取器10。在这种方式中,进入的水溶液中的杂质被处理成更易于凝结。
也已发现在起始阶段供入工厂或在操作过程中加入到工厂中的新鲜溶剂中也可能有不希望有的杂质。如图2所示,在新鲜溶剂输入管线24中可安装一个纯化器114用以除去这些杂质。纯化器114可以是蒸馏塔、活性碳床、离子交换系统、水洗系统或其它分离设备。由于新鲜溶剂中的杂质问题在起始阶段最为突出,在起始阶段可以安装管道系统以利用工厂中的设备来除去新鲜溶剂中的杂质。例如,在起始阶段可临时采用汽提塔42或脱水器26。另外,如果需要,也可在一个独立的纯化器中除去杂质。
如上所述,脱水器26和汽提塔优选在真空下操作。图2示出了真空产生设备,当然应理解的是相似的设备也存在于按图1安排的工厂中。这一设备包括位于脱水器26顶部外管线38中的泵116和排气口118,所述的泵可以为一机械泵或其它真空产生设备如蒸气喷射泵。由于通过排气口118的气流含有一些酸或其它被视作污染物的物质,所以可以安装一个清洗器120。清洗器120可以采用工厂中用作主要萃取剂的同种溶剂作为清洗流体,溶剂可以作为工厂中主要溶剂回路的一个侧路流经清洗器120。
类似地,安装真空泵122和排气口124用于塔42。同样,装有清洗器126用以除去由排气口124离开工厂的气流中的酸和其它污染物。
如上所述,在循环过程中杂质易于在溶剂中积聚,可通过由管线130吸出至少一部分循环溶剂,使其流经纯化器114或一个独立的纯化器,在此通过真空蒸馏、活性碳过滤、离子交换或用碱性添加剂中和等方法除去杂质,从而方便地从流经管线22的循环溶剂中除去杂质。
在一些操作条件下,由管线18离开萃取器10的残余物中可以夹带一些溶剂,这种溶剂可通过例如凝结器128来除去及回收。回收的溶剂可以返回工厂的主要溶剂回路,而除去了夹带溶剂的残余物可以被排掉、进一步处理或在工厂中利用。
如图2所示的设计用来处理输入的水溶液流中的多种酸的工厂的各种特点可以用于图1所示的设计用来仅仅处理甲酸和乙酸的工厂中。本领域技术人员对这种情况是熟知的。
Claims (63)
1、从水溶液中回收乙酸和甲酸的方法,包括:
在一接触步骤中,将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流逆流接触以将乙酸和甲酸从所述的水溶液中转移至所述的溶剂中,从而产生一个含相对较低酸浓度的残余物和一个相对富含酸的溶剂,所述的富含酸的溶剂含有一些水;
在一脱水步骤中通过加热对所述的溶剂进行脱水以将水从其中分离,从而产生一个水流和一个脱水的富溶剂流;
在一汽提步骤中通过加热从所述脱水的循环富溶剂流中汽提出乙酸和甲酸,从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂用以循环返回到所述的液-液萃取流,以及一个含有乙酸和甲酸的酸流;以及
在一分离步骤中通过蒸馏将所述的酸流分成乙酸和甲酸。
2、如权利要求1所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂循环返回到所述的接触步骤。
3、如权利要求1所述的方法,其中从所述的富溶剂脱水而得到的所述水流循环返回到所述的水溶液。
4、如权利要求1所述的方法,其中在所述的接触过程中主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为从1份溶剂比2份水溶液至2份溶剂比1份水溶液。
5、如权利要求1所述的方法,其中所述的水溶液的初始酸浓度为约1-6%(重量)。
6、如权利要求1所述的方法,其中所述的水溶液的初始酸浓度为约0.5-15%(重量)。
7、如权利要求1所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂的酸含量低于约0.5%(重量)。
8、如权利要求1所述的方法,其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35-90℃下进行的。
9、如权利要求1所述的方法,其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约50-80℃下进行的。
10、如权利要求1所述的方法,其中所述的脱水步骤是在约200毫米汞柱的绝对压力下进行的。
11、如权利要求1所述的方法,其中所述的汽提是在所述的汽提步骤的最热区约250-300℃温度下进行的。
12、如权利要求1所述的方法,其中所述的汽提是在约15-50毫米汞柱的绝对压力下进行的。
13、如权利要求12所述的方法,其中进行所述的汽提时的温度和压力足以避免在所述汽提或其下游操作中所述的乙酸发生凝固。
14、如权利要求1所述的方法,其中在所述的脱水步骤中,来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到所述的富溶剂中。
15、如权利要求1所述的方法,其中来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到被分成乙酸和甲酸的所述的酸流中。
16、如权利要求1所述的方法,其中所述的接触是将所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂作为分散相分散在作为连续相的所述的水溶液中而得以实现。
17、如权利要求1所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前被纯化。
18、如权利要求17所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被水洗纯化。
19、如权利要求17所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被蒸馏纯化。
20、如权利要求1所述的方法,其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被在所述的接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗。
21、如权利要求1所述的方法,其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗,由此在所述的清洗溶剂中溶解的酸随后被回收。
22、如权利要求1所述的方法,其中在所述的接触步骤中的残余物中夹带的任何主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂被从所述的残余物中凝结出来。
23、如权利要求1所述的方法,其中在所述的蒸馏分离步骤中,在其中水浓度最大的区域内分出一个侧流。
24、如权利要求1所述的方法,其中在所述的蒸馏分离步骤中,在蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域内分出一个侧流。
25、如权利要求1所述的方法,其中来自所述的蒸馏步骤的富溶剂在所述的水溶液被送至所述的蒸馏步骤之前与该水溶液混和,然后通过从所述的水溶液中凝结所述的富溶剂而使所述的富溶剂和水溶液互相分离,分离后的所述的水溶液被送至所述的接触步骤,而分离后的所述的富溶剂被送至所述的脱水步骤。
26、如权利要求2所述的方法,其中在所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质在循环过程中被除去。
27、如权利要求26所述的方法,其中所述的杂质通过真空蒸馏至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
28、如权利要求26所述的方法,其中所述的杂质通过活性碳过滤至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
29、如权利要求26所述的方法,其中所述的杂质通过将至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂与一种离子交换剂接触而在循环过程中被除去。
30、如权利要求26所述的方法,其中所述的杂质通过用碱性添加剂中和至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
31、如权利要求2所述的方法,其中所述的杂质的控制是通过调整水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的相对流速,从而使在所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂中及所述的残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受水平。
32、从含有至少一种选自具有1-10个碳原子的羧酸的酸的水溶液中回收羧酸的方法,包括:
在一接触步骤中,将所述水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂液-液萃取流逆流接触以将所述的酸从所述的水溶液中转移至所述的溶剂中,从而产生一个含相对较低酸浓度的残余物和一个相对富含酸的溶剂,所述的富含酸的溶剂含有一些水;
在一脱水步骤中通过加热对所述的溶剂进行脱水以将水从其中分离,从而产生一个水流和一个脱水的富溶剂流;
在一汽提步骤中通过加热从所述脱水的循环富溶剂流中汽提出酸,从而产生一个主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂用以循环返回到所述的液-液萃取流,以及一个含有所述酸的酸流。
33、如权利要求32所述的方法,其中所述的水溶液至少含有两种羧酸,并且该方法进一步包括在一分离步骤中通过蒸馏将所述的酸流分成单个的酸。
34、如权利要求32所述的方法,其中所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂循环返回到所述的接触步骤。
35、如权利要求32所述的方法,其中从所述的富溶剂脱水而得到的所述水流循环返回到所述的水溶液。
36、如权利要求32所述的方法,其中在所述的接触过程中主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂与水溶液的体积比为从1份溶剂比2份水溶液至2份溶剂比1份水溶液。
37、如权利要求32所述的方法,其中所述的水溶液的初始酸浓度为约1-6%(重量)。
38、如权利要求32所述的方法,其中所述的水溶液的初始酸浓度为约0.5-15%(重量)。
39、如权利要求32所述的方法,其中所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的酸含量低于约0.5%(重量)。
40、如权利要求32所述的方法,其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约35-90℃下进行的。
41、如权利要求32所述的方法,其中所述的水溶液与主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的接触是在约50-80℃下进行的。
42、如权利要求32所述的方法,其中所述的脱水步骤是在约200毫米汞柱的绝对压力下进行的。
43、如权利要求32所述的方法,其中所述的汽提是在所述的汽提步骤的最热区约250-300℃温度下进行的。
44、如权利要求32所述的方法,其中所述的汽提是在约15-50毫米汞柱的绝对压力下进行的。
45、如权利要求44所述的方法,其中进行所述的汽提时的温度和压力足以避免在所述汽提或其下游操作中所述的任何酸发生凝固。
46、如权利要求32所述的方法,其中在所述的脱水步骤中,来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到所述的富溶剂中。
47、如权利要求32所述的方法,其中来自所述的汽提步骤中的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中的热量至少部分地转移到被分成其组分酸的所述的酸流中。
48、如权利要求32所述的方法,其中所述的接触是将所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂作为分散相分散在作为连续相的所述的水溶液中而得以实现。
49、如权利要求32所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂在其与所述的水溶液接触之前被纯化。
50、如权利要求49所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被水洗纯化。
51、如权利要求49所述的方法,其中所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的新鲜溶剂被蒸馏纯化。
52、如权利要求32所述的方法,其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被在所述的接触步骤中采用的主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗。
53、如权利要求32所述的方法,其中在所述的脱水和/或汽提步骤中排出的蒸气被主要由混合的三烷基氧膦组成的清洗溶剂清洗,由此在所述的清洗溶剂中溶解的酸随后被回收。
54、如权利要求32所述的方法,其中在所述的接触步骤中的残余物中夹带的任何主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂被从所述的残余物中凝结出来。
55、如权利要求32所述的方法,其中在所述的蒸馏分离步骤中,在其中水浓度最大的区域内分出一个侧流。
56、如权利要求32所述的方法,其中在所述的蒸馏分离步骤中,在蒸馏过程中水和甲酸形成共沸状态的区域内分出一个侧流。
57、如权利要求32所述的方法,其中来自所述的蒸馏步骤的富溶剂在所述的水溶液被送至所述的蒸馏步骤之前与该水溶液混和,然后通过从所述的水溶液中凝结所述的富溶剂而使所述的富溶剂和水溶液互相分离,分离后的所述的水溶液被送至所述的接触步骤,而分离后的所述的富溶剂被送至所述的脱水步骤。
58、如权利要求34所述的方法,其中在所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂中易于积聚的杂质在循环过程中被除去。
59、如权利要求58所述的方法,其中所述的杂质通过真空蒸馏至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
60、如权利要求58所述的方法,其中所述的杂质通过活性碳过滤至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
61、如权利要求58所述的方法,其中所述的杂质通过将至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂与一种离子交换剂接触而在循环过程中被除去。
62、如权利要求58所述的方法,其中所述的杂质通过用碱性添加剂中和至少一部分所述的主要由混合的三烷基氧膦组成的循环溶剂而在循环过程中被除去。
63、如权利要求34所述的方法,其中所述的杂质的控制是通过调整水溶液和主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂的相对流速,从而使在所述的用于循环的主要由混合的三烷基氧膦组成的溶剂中及所述的残余物中的杂质的平衡浓度均处于可接受水平。
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