CN113277489A - 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法 - Google Patents

利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113277489A
CN113277489A CN202110545494.1A CN202110545494A CN113277489A CN 113277489 A CN113277489 A CN 113277489A CN 202110545494 A CN202110545494 A CN 202110545494A CN 113277489 A CN113277489 A CN 113277489A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
phosphate
ferrophosphorus
waste
ferric phosphate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110545494.1A
Other languages
English (en)
Inventor
段金亮
李长东
夏阳
阮丁山
陈若葵
乔延超
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd
Original Assignee
Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd
Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd, Guangdong Brunp Recycling Technology Co Ltd, Hunan Bangpu Automobile Circulation Co Ltd filed Critical Hunan Brunp Recycling Technology Co Ltd
Priority to CN202110545494.1A priority Critical patent/CN113277489A/zh
Publication of CN113277489A publication Critical patent/CN113277489A/zh
Priority to PCT/CN2021/142929 priority patent/WO2022242186A1/zh
Priority to HU2200291A priority patent/HUP2200291A1/hu
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
    • C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
    • C01B25/26—Phosphates
    • C01B25/37—Phosphates of heavy metals
    • C01B25/375—Phosphates of heavy metals of iron
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法，先将磷铁废料与酸溶液混合进行溶解浸出，向浸出液加入铁粉除铜，再加入氟化物除铝，固液分离，向滤液加入离子交换树脂进行深度除杂，得到精制磷铁液，向精制磷铁液中加入磷源或铁源调整铁磷比，加入碱液调节pH，再搅拌反应，得到二水磷酸铁，将二水磷酸铁进行焙烧，即得磷酸铁。本发明工艺简单，磷酸铁的回收率大于98％，整个过程不会引入过多的杂质离子，对溶液进行两步除杂即可得到精制磷铁液，后续再对磷酸铁进行焙烧可除去磷酸铁中可分解的杂质，从而得到纯度较高的磷酸铁，产品杂质含量低于300ppm。

Description

利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法
技术领域
本发明属于磷酸铁制备技术领域，具体涉及一种利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法。
背景技术
磷酸铁锂作为新能源电动车用动力型锂离子电池的正极材料，具有很大的应用前景，而在制备磷酸铁锂的工艺中，采用磷酸铁作为前驱体是制备高性能的磷酸铁锂正极材料的常用工艺。
然而，目前市售磷酸铁的制备工艺多种多样，主要是采用均相沉淀法、固相合成法、水热合成法、溶胶-凝胶法等方法制备而成，主流的这些方法虽然可以合成纯度较高的磷酸铁产品，但是它们也存在很多缺陷，如耗时长、能耗高等。
若能将电池拆解得到的含磷铁的废料用来作为制备磷酸铁的原料，不仅可以减少对环境的污染，又可以实现资源的循环利用，具有非常重要的意义。然而，目前的这种工艺并不成熟，存在磷酸铁产品杂质多，纯度不高的缺点。
发明内容
本发明旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法，能够获得较高纯度的磷酸铁。
根据本发明的一个方面，提出了一种利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法，包括以下步骤：
S1：将磷铁废料与酸溶液混合进行溶解浸出，固液分离，得到浸出液；
S2：向所述浸出液加入铁粉除铜，再加入氟化物，固液分离；
S3：向步骤S2得到的滤液加入离子交换树脂进行深度除杂，得到精制磷铁液；
S4：向所述精制磷铁液中加入磷源或铁源调整铁磷比，加入碱液，再搅拌反应，得到二水磷酸铁；
S5：将所述二水磷酸铁进行焙烧，即得磷酸铁产品。
其中，离子交换树脂的作用是吸附除杂，除去滤液中的其它金属杂质，如镍、钴、锰等；氟化物可以沉降浸出液中的铝和锂。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述磷铁废料为磷酸铁锂电池粉、磷酸铁锂极片粉、磷酸铁废料或磷酸铁锂和镍钴锰酸锂混合废料中的至少一种；所述磷铁废料中铁含量大于20％，磷含量大于13％。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸或磷酸中的至少一种。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述酸溶液的浓度为1.0-8.0mol/L。当体系中酸浓度较低时，反应动力不足，当酸浓度过高时，液相覆盖在反应物表面，抑制了固相反应物的分散，不利于磷铁进入液相中。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述酸溶液为硫酸；所述酸溶液的浓度为1.0-5.0mol/L。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述酸溶液与所述磷铁废料的液固比为(3-10)：1ml/g。浸出的液固比对于磷铁废料的浸出效率来说非常重要，当液固比过大，将导致铁、磷浓度降低，不利于后续的回收处理，能耗较高，但当液固比降低时，离子扩散速率降低，从而影响浸出效果。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述酸溶液与所述磷铁废料的液固比为(3-6)：1ml/g。
在本发明的一些实施方式中，步骤S1中，所述浸出的温度为40-90℃，浸出的时间为30-300min。温度升高可以使得反应的初始驱动力增大，对化学反应速率和离子扩散速率有一定促进作用，但当温度过高时，浸出液的蒸发量大幅增加，会对设备的要求增大，所以在得到高的金属浸出率的同时又要保证安全性。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述浸出的温度为50-80℃，浸出的时间为60-240min。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，加入铁粉除铜的反应温度为20-85℃，反应的时间为30-240min，加入铁粉的量为反应理论所需1-4倍。除铜反应方程式：Cu2++Fe＝Cu+Fe2+，根据溶液中铜的含量，利用除铜方程式计算理论需要加入多少铁粉，然后根据实际反应需求加入理论所需的1-4倍。
在本发明的一些优选的实施方式中，加入铁粉除铜的反应温度为20-65℃，反应的时间为30-150min，加入铁粉的量为反应理论所需1-2.5倍。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，所述氟化物为氟化钠、氟化钾、氟化镁或氟化钙中的至少一种。本发明采用氟化物除铝直接一步沉淀使得铝以氟化铝的形式除去，步骤简单。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，加入氟化物除铝的反应温度为20-90℃，反应的时间为30-240min，加入氟化物的量为反应理论所需1-4倍。除铝反应方程式：Al3++3F-+9H2O＝AlF3·9H2O↓，根据溶液中铝的含量，利用除铝方程式计算理论需要加入多少氟化物，然后根据实际反应需求加入理论所需的1-4倍。
在本发明的一些优选的实施方式中，加入氟化物除铝的反应温度为40-80℃，反应的时间为30-150min，加入氟化物的量为反应理论所需1-2.5倍。
在本发明的一些实施方式中，步骤S2中，固液分离后向滤液加入适量的弱氧化剂进行氧化，将亚铁氧化为三价铁，有利于后续进行树脂的深度除杂。
在本发明的一些实施方式中，步骤S3中，所述离子交换树脂为螯合有二乙酸亚胺基的弱酸型大孔阳离子交换树脂(Tulsion CH-90Na)，主要将镍钴锰除掉。
在本发明的一些实施方式中，步骤S4中，所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸氢二胺或磷酸二氢铵中的至少一种；所述铁源为二水合草酸亚铁、醋酸亚铁、硫酸亚铁或硫酸铁中的至少一种。磷源和铁源的加入量根据溶液中的磷铁含量来调整。
在本发明的一些实施方式中，步骤S4中，加入碱液调节pH至3.05-4.93；所述碱液为氢氧化钠或氨水中的至少一种。磷铁废料浸出后，浸出液中主要含有的离子包括：H+、Fe3 +、SO4 2-、PO4 3-和OH-等，调节溶液的PH值，可能生成的的沉淀有Fe(OH)3、FePO4·2H2O和Li3PO4，因此，在使用碱溶液调节PH值时，要想得到FePO4·2H2O，PH值对于此工艺来说最为关键。
在本发明的一些优选的实施方式中，加入碱液调节pH至3.05-4.05。
在本发明的一些实施方式中，步骤S4中，所述反应的温度为20-90℃，反应的时间为30-300min。
在本发明的一些优选的实施方式中，步骤S4中，所述反应的温度为30-80℃，反应的时间为60-240min。
在本发明的一些实施方式中，步骤S5中，所述焙烧的温度为200-800℃，焙烧的时间为2-12h。
在本发明的一些优选的实施方式中，所述焙烧的温度为250-700℃，焙烧的时间为2-8h。
根据本发明的一种优选的实施方式，至少具有以下有益效果：
本发明先将磷铁废料用酸溶解浸出，使得废料中的金属离子全部进到溶液中，再对溶液进行初步除铜、除铝，除掉溶液中的部分金属杂质，再经除杂树脂进行深度除杂，除掉溶液中剩余的金属杂质，将除杂后得到的精制磷铁液进行沉淀，焙烧得到纯度较高的磷酸铁产品。本发明工艺简单，磷酸铁的回收率大于98％，整个过程不会引入过多的杂质离子，对溶液进行两步除杂即可得到精制磷铁液，后续再对磷酸铁进行焙烧可除去磷酸铁中可分解的杂质，从而得到纯度较高的磷酸铁，产品杂质含量低于300ppm。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的说明，其中：
图1为本发明实施例1的工艺流程示意图；
图2为本发明实施例1制备的磷酸铁放大5000倍的SEM图；
图3为本发明实施例1制备的磷酸铁放大50000倍的SEM图；
图4为本发明实施例1制备的磷酸铁的XRD图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例以磷酸铁锂电池粉为原料制备了高纯度磷酸铁，具体过程为：
S1：将100g磷酸铁锂电池粉与2.0mol/L的硫酸溶液以液固比为5∶1ml/g混合，在浸出温度为80℃下反应180min，反应结束后，固液分离，保存滤液；
S2：向步骤S1得到的滤液中加入反应理论所需1.5倍的还原铁粉，在温度为30℃下反应60min，液固分离后再向滤液中加入反应理论所需2倍的氟化物，在温度为60℃下反应120min，固液分离；
S3：将步骤S2得到的滤液再经离子交换树脂进行深度除杂得到精制磷铁液；
S4：向精制磷铁液中加入20ml的1.5mol/L的磷酸，调整铁磷比，同时加入氨水调节pH至3.5，在温度为60℃的状态下搅拌反应240min，过滤干燥得到二水磷酸铁；
S5：将二水磷酸铁在温度为400℃下焙烧3h，获得高纯度的磷酸铁产品。
图1为本实施例的工艺流程图，原料加入酸溶液浸出，滤液加还原铁粉除铜，加氟化物除铝，再加离子交换树脂深度除杂，过滤后滤液加磷源和碱液进行沉淀反应，再高温焙烧得到磷酸铁产品。
图2和3为本实施例制备的磷酸铁在不同倍数下的SEM图，由图中可以看出，合成的磷酸铁的颗粒大小分布较为均匀，主要是由片状一次粒子长大形成2-3μm的二次类球状颗粒，形成粒度为5-6μm的团聚体。
图4为本实施例制备的磷酸铁的XRD图，从图中可以看出，制备的磷酸铁XRD图与标准卡片(PDF#29-0715)谱图相比，特征峰一一吻合，无其它杂峰存在，其衍射峰尖锐，特征峰明显，说明制备的磷酸铁纯度高，结晶性好。
本实施例的原料磷酸铁锂电池粉中各元素的含量如表1所示。
表1
成分 Li Fe P Cu Al O、C、H及其他杂质
含量(％) 2.51 22.45 13.15 1.17 1.05 59.89
磷酸铁产品的检测结果表明，该产品各项指标均符合HG/T 4701—2014，具体检测数据参见表1。
表2
检测项目 标准值 实测值
铁(Fe)，wt％ 29.0-30.0 29.26
磷(P)，wt％ 16.2-17.2 16.20
铁磷比(Fe∶P) 0.97-1.02 1.0015
钙(Ca)，wt％ ≤0.005 0.001
镁(Mg)，wt％ ≤0.005 0.0026
钠(Na)，wt％ ≤0.01 0.0001
钾(K)，wt％ ≤0.01 0.0001
铜(Cu)，wt％ ≤0.005 0.0001
铝(Al)，wt％ ≤0.01 0.0035
锌(Zn)，wt％ ≤0.005 0.0001
镍(Ni)，wt％ ≤0.005 0.004
硫酸盐(以SO<sub>4</sub>计)，wt％ ≤0.01 0.0095
氯化物(以Cl计)，wt％ ≤0.01 0.0005
实施例2
本实施例以磷酸铁废料为原料制备了高纯度磷酸铁，具体过程为：
S1：将100g磷酸铁废料与1.5mol/L的硫酸溶液以液固比为5∶1ml/g混合，在浸出温度为80℃下反应120min，反应结束后，固液分离，保存滤液；
S2：向步骤S1得到的滤液中加入反应理论所需2倍的还原铁粉，在温度为40℃下反应90min，液固分离后再向滤液中加入反应理论所需1.5倍的氟化物，在温度为65℃下反应90min，固液分离；
S3：将步骤S2得到的滤液再经离子交换树脂进行深度除杂得到精制磷铁液；
S4：向精制磷铁液中加入20ml的1.5mol/L的磷酸，调整铁磷比，同时加入氨水调节pH至3.5，在温度为60℃的状态下搅拌反应240min，过滤干燥得到二水磷酸铁；
S5：将二水磷酸铁在温度为450℃下焙烧2.5h，获得高纯度的磷酸铁产品。
本实施例的原料磷酸铁废料中各元素的含量如表3所示。
表3
成分 Fe P O、H及其他杂质
含量(％) 36.43 20.31 43.26
磷酸铁产品的检测结果表明，该产品各项指标均符合HG/T 4701—2014，具体检测数据参见表4。
表4
Figure BDA0003073368890000071
Figure BDA0003073368890000081
实施例3
本实施例以磷酸铁锂和镍钴锰酸锂混合废料为原料制备了高纯度磷酸铁，具体过程为：
S1：将100g磷酸铁锂和镍钴锰酸锂混合废料与2.5mol/L的硫酸溶液以液固比为5∶1ml/g混合，在浸出温度为80℃下反应180min，反应结束后，固液分离，保存滤液；
S2：向步骤S1得到的滤液中加入反应理论所需1.2倍的还原铁粉，在温度为40℃下反应60min，液固分离后再向滤液中加入反应理论所需2倍的氟化物，在温度为70℃下反应90min，固液分离；
S3：将步骤S2得到的滤液再经离子交换树脂进行深度除杂得到精制磷铁液；
S4：向精制磷铁液中加入30ml的1.5mol/L的磷酸，调整铁磷比，同时加入氨水调节pH至3.5，在温度为60℃的状态下搅拌反应240min，过滤干燥得到二水磷酸铁；
S5：将二水磷酸铁在温度为500℃下焙烧2h，获得高纯度的磷酸铁产品。
本实施例的原料磷酸铁废料中各元素的含量如表5所示。
表5
成分 Li Fe P Cu Al Ni Co Mn O、C、H及其他杂质
含量(％) 6.32 21.67 13.45 2.31 1.67 4.57 8.61 4.26 37.14
磷酸铁产品的检测结果表明，该产品各项指标均符合HG/T 4701—2014，具体检测数据参见表6。
表6
Figure BDA0003073368890000082
Figure BDA0003073368890000091
表7为实施例1-3制得磷酸铁产品中磷和铁元素的回收率。
表7
实施例1 实施例2 实施例3
磷的回收率(％) 98.35 98.68 98.13
铁的回收率(％) 98.52 99.08 98.93
回收率η计算公式为：η＝1-(m1/2沉淀后液)/(mω1/2)
式中：η为相应元素的收率(％)；m1/2分別为Fe、P在沉淀后液中的质量(g)；m为反应原料的质量(g)，ω1/2为原料中Fe、P的质量分数(％)。
从表7可以看出，采用本发明方法制备的磷酸铁，其磷和铁的回收率都大于98％。
上面结合附图对本发明实施例作了详细说明，但是本发明不限于上述实施例，在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。此外，在不冲突的情况下，本发明的实施例及实施例中的特征可以相互组合。

Claims (10)

1.一种利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将磷铁废料与酸溶液混合进行溶解浸出，固液分离，得到浸出液；
S2：向所述浸出液加入铁粉除铜，再加入氟化物，固液分离；
S3：向步骤S2得到的滤液加入离子交换树脂进行深度除杂，得到精制磷铁液；
S4：向所述精制磷铁液中加入磷源或铁源调整铁磷比，加入碱液调节pH，再搅拌反应，得到二水磷酸铁；
S5：将所述二水磷酸铁进行焙烧，即得所述磷酸铁。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述磷铁废料为磷酸铁锂电池粉、磷酸铁废料或磷酸铁锂和镍钴锰酸锂混合废料中的至少一种；所述磷铁废料中铁含量大于20％，磷含量大于13％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述酸溶液为硫酸、盐酸、硝酸或磷酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述酸溶液的浓度为1.0-8.0mol/L；所述酸溶液与所述磷铁废料的液固比为(3-10)：1ml/g。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S1中，所述浸出的温度为40-90℃，浸出的时间为30-300min。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S2中，所述氟化物为氟化钠、氟化钾、氟化镁或氟化钙中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S4中，所述磷源为磷酸、磷酸铵、磷酸氢二胺或磷酸二氢铵中的至少一种；所述铁源为二水合草酸亚铁、醋酸亚铁、硫酸亚铁或硫酸铁中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S4中，加入碱液调节pH至3.05-4.93；所述碱液为氢氧化钠或氨水中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S4中，所述反应的温度为20-90℃，反应的时间为30-300min。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤S5中，所述焙烧的温度为200-800℃，焙烧的时间为2-12h。
CN202110545494.1A 2021-05-19 2021-05-19 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法 Pending CN113277489A (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110545494.1A CN113277489A (zh) 2021-05-19 2021-05-19 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法
PCT/CN2021/142929 WO2022242186A1 (zh) 2021-05-19 2021-12-30 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法
HU2200291A HUP2200291A1 (hu) 2021-05-19 2021-12-30 Eljárás nagy tisztaságú vas-foszfát elõállítására foszfor-vas hulladék felhasználásával

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110545494.1A CN113277489A (zh) 2021-05-19 2021-05-19 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113277489A true CN113277489A (zh) 2021-08-20

Family

ID=77279889

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110545494.1A Pending CN113277489A (zh) 2021-05-19 2021-05-19 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法

Country Status (3)

Country Link
CN (1) CN113277489A (zh)
HU (1) HUP2200291A1 (zh)
WO (1) WO2022242186A1 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113683235A (zh) * 2021-09-22 2021-11-23 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种含磷硫的强酸性废水资源化利用方法
CN113800494A (zh) * 2021-09-14 2021-12-17 广东中金岭南环保工程有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池材料酸浸出液中选择性回收铝的方法
CN113880063A (zh) * 2021-09-28 2022-01-04 广东光华科技股份有限公司 废旧磷酸铁锂提锂后磷铁渣的除铝方法及电池级磷酸铁的制备方法
CN114628664A (zh) * 2022-03-15 2022-06-14 武汉工程大学 一种磷酸铁锂正极材料的加工方法
CN114920226A (zh) * 2022-04-24 2022-08-19 湖南裕能新能源电池材料股份有限公司 磷酸铁锂电池提锂后磷铁渣的除铝、铜杂质的方法
CN115231538A (zh) * 2022-07-06 2022-10-25 曲靖市德方纳米科技有限公司 磷铁源的制备方法以及应用
CN115259126A (zh) * 2022-07-29 2022-11-01 广东邦普循环科技有限公司 一种磷酸铁锂电池废料回收利用方法
WO2022242186A1 (zh) * 2021-05-19 2022-11-24 广东邦普循环科技有限公司 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116002646A (zh) * 2022-12-30 2023-04-25 中南大学 一种废旧磷酸铁锂电池中有价组分全资源化回收的方法
CN116177512B (zh) * 2023-04-23 2023-07-04 赣州市力道新能源有限公司 一种报废锂电池铁磷渣制备磷酸铁材料的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111646447A (zh) * 2020-06-17 2020-09-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种从磷酸铁锂电池提锂后的铁磷渣中回收磷酸铁的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2319285A1 (en) * 2000-09-13 2002-03-13 Hydro-Quebec A method for neutralizing and recycling spent lithium metal polymer rechargeable batteries
CN102956937A (zh) * 2012-11-28 2013-03-06 大连东泰产业废弃物处理有限公司 废旧锂电池处理方法
DE102014014894A1 (de) * 2014-10-13 2016-04-14 Adensis Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von Aktivmaterial aus den Kathoden von Lithiumionenbatterien
CN106910889B (zh) * 2017-02-27 2019-07-23 中南大学 一种从废旧磷酸铁锂电池中再生正极活性物质的方法
CN108069447B (zh) * 2017-12-13 2019-11-29 长沙矿冶研究院有限责任公司 利用锂离子电池正极活性废料制备电池级氢氧化锂的方法
CN110649343A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 中天储能科技有限公司 提升废旧锂离子电池再生的正极活性材料电学性能的方法
CN112310500B (zh) * 2019-07-31 2021-12-03 中国科学院过程工程研究所 一种废旧磷酸铁锂材料中铝元素的分离方法
CN110527836A (zh) * 2019-09-12 2019-12-03 金川集团股份有限公司 一种离子交换法回收废旧镍钴锰锂离子电池中有价金属的方法
CN110468280A (zh) * 2019-09-12 2019-11-19 金川集团股份有限公司 一种离子交换法回收废旧钴酸锂电池中有价金属的方法
CN112607723B (zh) * 2020-12-15 2023-06-30 山东玉皇新能源科技有限公司 一种含铝的锂离子电池正极边角料的回收方法
CN113277489A (zh) * 2021-05-19 2021-08-20 广东邦普循环科技有限公司 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111646447A (zh) * 2020-06-17 2020-09-11 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种从磷酸铁锂电池提锂后的铁磷渣中回收磷酸铁的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
万青珂: ""废磷酸铁锂正极粉磷酸法制备磷酸铁工艺研究"", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士)工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022242186A1 (zh) * 2021-05-19 2022-11-24 广东邦普循环科技有限公司 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法
CN113800494A (zh) * 2021-09-14 2021-12-17 广东中金岭南环保工程有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池材料酸浸出液中选择性回收铝的方法
CN113800494B (zh) * 2021-09-14 2023-11-17 广东中金岭南环保工程有限公司 一种从废旧磷酸铁锂电池材料酸浸出液中选择性回收铝的方法
CN113683235B (zh) * 2021-09-22 2023-02-28 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种含磷硫的强酸性废水资源化利用方法
CN113683235A (zh) * 2021-09-22 2021-11-23 浙江吉泰新材料股份有限公司 一种含磷硫的强酸性废水资源化利用方法
CN113880063A (zh) * 2021-09-28 2022-01-04 广东光华科技股份有限公司 废旧磷酸铁锂提锂后磷铁渣的除铝方法及电池级磷酸铁的制备方法
CN114628664A (zh) * 2022-03-15 2022-06-14 武汉工程大学 一种磷酸铁锂正极材料的加工方法
CN114920226A (zh) * 2022-04-24 2022-08-19 湖南裕能新能源电池材料股份有限公司 磷酸铁锂电池提锂后磷铁渣的除铝、铜杂质的方法
CN115231538B (zh) * 2022-07-06 2023-09-26 曲靖市德方纳米科技有限公司 磷铁源的制备方法以及应用
CN115231538A (zh) * 2022-07-06 2022-10-25 曲靖市德方纳米科技有限公司 磷铁源的制备方法以及应用
CN115259126A (zh) * 2022-07-29 2022-11-01 广东邦普循环科技有限公司 一种磷酸铁锂电池废料回收利用方法
CN115259126B (zh) * 2022-07-29 2024-01-05 广东邦普循环科技有限公司 一种磷酸铁锂电池废料回收利用方法
WO2024021274A1 (zh) * 2022-07-29 2024-02-01 广东邦普循环科技有限公司 一种磷酸铁锂电池废料回收利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
HUP2200291A1 (hu) 2023-03-28
WO2022242186A1 (zh) 2022-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113277489A (zh) 利用磷铁废料制备高纯度磷酸铁的方法
CN111675203B (zh) 一种从废旧磷酸铁锂电池中回收锂的方法、以及回收锂和磷酸铁的方法
EP4286325A1 (en) Method for resource recycling of nickel-iron alloy and use thereof
CN111646447B (zh) 一种从磷酸铁锂电池提锂后的铁磷渣中回收磷酸铁的方法
JP2023522088A (ja) 使用済みリン酸鉄リチウム電池の総合的な回収利用方法
CN113443640B (zh) 一种利用磷酸铁锂电池正负极废粉制备电池级碳酸锂和电池级磷酸铁的方法
CN114349030B (zh) 一种磷酸铁锂废旧正极片的综合湿法回收利用方法
CN109179359A (zh) 一种从磷酸铁锂废料中提取锂和磷酸铁的方法
CN113896211A (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池资源化的处理方法
CN112320780B (zh) 磷酸铁废料的回收方法
CN109626350A (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池正极片制备电池级磷酸铁的方法
CN112479174A (zh) 一种利用钛白副产物硫酸亚铁合成磷酸铁的方法
CN114506834A (zh) 磷酸铁锂废粉的处理方法及碳包覆磷酸铁锂
US11695170B2 (en) Battery-level Ni—Co—Mn mixed solution and preparation method for battery-level Mn solution
CN113430370B (zh) 一种从硫化镍精矿中选择性提取钴和镍的方法
CN112342383B (zh) 三元废料中镍钴锰与锂的分离回收方法
CN112573497A (zh) 一种利用三氧化二铁制备磷酸铁的方法
CN115196609B (zh) 一种从磷酸铁锂提锂渣中回收磷酸铁的方法以及其应用
CN113921932B (zh) 一种前驱体溶液及其制备方法、正极材料和锂离子电池
CN115784188A (zh) 回收制备电池级磷酸铁的方法
CN113753874B (zh) 从含pvdf的磷酸铁锂正极材料中回收活性物质的方法
CN115799696A (zh) 锂离子电池拆解后的废旧电解液前处理方法及其中锂、氟和磷的全回收方法
CN115744851A (zh) 回收制备电池级磷酸铁的方法
CN109319843A (zh) 一种从贫菱锰矿中制备高纯硫酸锰的方法
CN114865129A (zh) 一种湿法回收退役磷酸铁锂电池粉提锂制备碳酸锂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210820

RJ01 Rejection of invention patent application after publication